JP2012107117A

JP2012107117A - 活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物及びそれを用いた塗膜形成方法、剥離ライナー

Info

Publication number: JP2012107117A
Application number: JP2010256758A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Sakamoto; 圭市坂本; Hiroyuki Fujita; 博之藤田; Fumio Koizumi; 文夫小泉
Original assignee: Hitachi Kasei Polymer Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2010-11-17
Filing date: 2010-11-17
Publication date: 2012-06-07
Anticipated expiration: 2030-11-17
Also published as: JP5654848B2

Abstract

【課題】良好な剥離力、残留接着率、塗膜外観、耐溶剤性、耐摩耗性を有し、且つ加熱処理後の剥離力の増加が小さく、原材料としてシリコーンを使用しない活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物、塗膜形成方法及びそれを用いた剥離ライナーの提供。
【解決手段】水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）、および炭素数が８〜２２の高級アルコールとを反応させた反応物である活性エネルギー線硬化性剥離成分と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）とを含む活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物
【選択図】なし

Description

本発明は、電子材料用途等の粘着テープ、又は粘着シートに用いられる剥離ライナーに応用可能な活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物、塗膜形成方法及びそれを用いた剥離ライナーに関する。

粘着テープおよび粘着シート類は、その取扱い性の良さと良好な接着特性から、各種業界で使用されている。電子機器分野においても、各種部材の接着等に多くの粘着テープ及び粘着シート類が用いられている。粘着テープ及び粘着シートの剥離ライナーは、狙い通りの剥離力を付与させるために様々な剥離剤が塗装されている。

これ等に用いられる剥離剤に要求される性能としては安定した剥離力はもちろん、その他にも多くの性能が挙げられる。例えば、剥離剤を使用した後の残留接着率、より平滑な面を得るため塗膜外観も重要である。更に溶剤系の粘着剤を剥離シート上に塗装し熱により乾燥する場合の耐溶剤性や、表面が擦られ磨耗した後でも剥離力が損なわれない耐摩耗性が必要となる。

従来の剥離剤は、熱可塑性、熱硬化性樹脂の二つに大別され、熱可塑性樹脂は、塗装後反応硬化させないため、成膜後の耐溶剤性、耐熱性などが低いという問題がある。一方、熱硬化性樹脂は、耐溶剤性、耐熱性等に優れるものの、塗装後加熱硬化することが前提となるため、厚みが薄く熱に弱い基材には使用できないという問題がある。また、熱硬化性樹脂の主要樹脂の一つにアルキド樹脂をメラミン等の架橋剤で硬化させるものがある（特許文献１、特許文献２参照）。

特開２００８−１５６４９８号公報特開２００８−１５６４９９号公報特願２００９−１３１９９２号

アルキド樹脂をメラミン等の架橋剤で硬化させたものは高性能であるものの、前述した熱硬化であるという点に加え、原材料として使用したホルムアルデヒドの一部未反応物を不純物として含むため、環境問題の観点からも見直しが図られつつある。このため熱を介さない硬化系であり、且つ、環境汚染物質を含まない剥離剤が長く求められている。
また、電子材料用途等に使用する粘着シートの場合、剥離ライナーから剥離成分であるシリコーンが粘着シート側に移行してしまうと、このシリコーンが電気電子機器の故障の原因となるため、粘着シート側へのシリコーンの非移行性も重要な課題である。シリコーンは剥離成分としての適正が高く、広く用いられているが、シリコーンを使用せずに剥離性を発現する剥離剤組成物が望まれている。

また、本発明者らは、シリコーンを使用せず、ホルムアルデヒド含まず、且つ活性エネルギー線で硬化する剥離剤組成物を開発検討している（特許文献３参照）。

本発明の目的は、良好な剥離力、残留接着率、塗膜外観、耐溶剤性、耐摩耗性を有し、且つ加熱処理後の剥離力の増加が小さく、原材料としてシリコーンを使用しない活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物、塗膜形成方法及びそれを用いた剥離ライナーを提供することである。

本発明は、以下に関する。
（１）活性エネルギー線硬化性剥離成分と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）とを含む剥離ライナー用の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物であって、前記活性エネルギー線硬化性剥離成分が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上有する水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）と、炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）とを、高級アルコール（Ｃ）の水酸基当量／有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量＝０．１７〜０．６７となるように調整され、反応させて成る反応物であり、前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記（メタ）アクリレート（Ｄ）が同一組成ではなく、活性エネルギー線硬化性剥離成分の含有量が、質量比で、活性エネルギー線硬化性剥離成分と（Ｄ）成分の合計に対し、０．０１〜０．５であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
（２）（メタ）アクリレート（Ｄ）が、一般式（１）又は一般式（２）に示す構造を有するものである、前記（１）に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。

（一般式（１）、（２）中、Ｘ^１〜Ｘ^１０は、それぞれ独立に（メタ）アクリロイル基又は水酸基を表し、Ｘ^１〜Ｘ^６のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイル基を示し、Ｘ^７〜Ｘ^１０のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイル基を示す。）

（３）有機イソシアネート（Ｂ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料とするイソシアヌレート、ビウレット、トリメチロールプロパンのアダクト体のいずれかである前記（１）又は（２）に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
（４）水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上３つ未満有する、前記（１）〜（３）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
（５）水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−アシッドフォスフェート、エポキシ樹脂のエポキシ基に（メタ）アクリル酸を付加反応させることで得られるエポキシ（メタ）アクリレート、及び一般式（３）に示す構造を有する（メタ）アクリレートのいずれかである、前記（１）〜（４）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。

（一般式（３）中、Ｘ^１１は（メタ）アクリロイル基を表す。ｋ、ｌはそれぞれ独立して２、３、４の何れかの整数を示し、ｍ、ｎはそれぞれ独立して０〜３０の整数を表す。）

（６）前記（１）〜（５）の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を基材に樹脂固形分で０．０５〜１０μｍの膜厚となるよう塗工し、活性エネルギー線を照射し、硬化させる塗膜形成方法。
（７）前記（６）に記載の塗膜形成方法により得られる剥離ライナー。

本発明により、良好な剥離力、残留接着率、塗膜外観、耐溶剤性、耐摩耗性を有し、且つ加熱処理後の剥離力の増加が小さく、原材料としてシリコーンを使用しない活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物と剥離ライナーを得ることが出来る。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、活性エネルギー線硬化性剥離成分と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）とを含む剥離ライナー用の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物であって、前記活性エネルギー線硬化性剥離成分が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上有する水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）と、炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）とを、高級アルコール（Ｃ）の水酸基当量／有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量＝０．１７〜０．６７となるように調整され、反応させて成る反応物であり、前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記（メタ）アクリレート（Ｄ）が同一組成ではなく、活性エネルギー線硬化性剥離成分の含有量が、質量比で、活性エネルギー線硬化性剥離成分と（Ｄ）成分の合計に対し、０．０１〜０．５であることを特徴とする。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタアクリレート及びそれらの混合物を意味する。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上有したものであり、好ましくは（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上３つ未満有する。なお水酸基は、一分子中に平均して１つ以上存在すればよい。
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）は、有機イソシアネート（Ｂ）を介して高級アルコール（Ｃ）と反応し、活性エネルギー線硬化性剥離成分となる。水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）、高級アルコール（Ｃ）の反応物（活性エネルギー線硬化性剥離成分）は、活性エネルギー硬化能を有しており、剥離力を発現させる要因の一つである高級アルコール（Ｃ）由来の長鎖アルキル基が、硬化時にラジカル重合を介して硬化塗膜に組み込まれ、残留接着率、耐溶剤性、耐摩耗性が向上する

一般的に、本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）及び（メタ）アクリレート（Ｄ）は、それぞれ、１種、又は２種以上の（メタ）アクリレート化合物からなる。よって、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）及び（メタ）アクリレート（Ｄ）は、それぞれ、混合物、あるいは、単一物である。また、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）として使用される（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリレート（Ｄ）として使用される（メタ）アクリレート化合物と異なる構造を有するものが好ましい。水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｄ）が同一組成の場合、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）、高級アルコール（Ｃ）の反応物（活性エネルギー線硬化性剥離成分）と、（メタ）アクリレート（Ｄ）の組成が近くなるため、馴染みやすくなり、硬化後も熱により相溶しやすくなってしまう。よって、前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記（メタ）アクリレート（Ｄ）とが同一組成（組成物）ではないことが必要である。
良好な剥離力を発現するためには、剥離性付与成分である（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の反応物（活性エネルギー線硬化性剥離成分）が、硬化性、基材への密着性、耐溶剤性等の塗膜としての一般性能を決定する（メタ）アクリレート（Ｄ）の表面に配向した状態で硬化させることが必要であり、発現した剥離力を維持するためには、この相分離の状態を保つ必要がある。即ち、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と（メタ）アクリレート（Ｄ）に、それぞれ異なる（メタ）アクリレート化合物を用いることで、硬化後に熱を加えても両成分が相溶しにくくなり、相分離状態を保つことが出来るため、良好な剥離力を維持することが出来る。
従って、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としては、（メタ）アクリロイル基を一分子中に１つ以上３つ未満有する（メタ）アクリレート化合物が好ましく、１つ有する（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。また、（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、（メタ）アクリロイル基を一分子中に３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物が好ましく、混合物として使用する場合も、すべて、（メタ）アクリロイル基を一分子中に３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物とすることがより好ましい。

水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−アシッドフォスフェート、更にエポキシ樹脂のエポキシ基に（メタ）アクリル酸を付加反応させることで得られるエポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
さらに、剥離力を調整したい場合、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのグリシジルエーテルへの（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシアクリレートや、下記一般式（３）に示す構造を有する（メタ）アクリレート等、その構造中に芳香環や、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド骨格を有するものが好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される有機イソシアネート（Ｂ）は、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有してさえいれば、特に制限はない。代表例としては、トリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、さらにはこれら各種ジイソシアネート化合物と水とを反応させて得られるビウレット型ポリイソシアネート化合物、または各種ジイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等の多価アルコールとを反応させて得られるアダクト型ポリイソシアネート化合物、または各種化合物をイソシアヌレート化せしめて得られる多量体等公知慣用のものがあげられる。さらにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、ビウレット、トリメチロールプロパンのアダクト体のいずれかを有機イソシアネート（Ｂ）として用いた場合、残留接着率が良好で、最も剥離が軽くなる（剥離力が小さくなる）傾向にあるため、望ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）は、有機イソシアネート（Ｂ）を介して、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と反応させるため、一分子中に少なくとも一つ以上の水酸基を有している。また、良好な剥離力を発現させるために、その炭素数は８〜２２であるが、その他は特に制限はない。飽和高級アルコールの炭素数１８以上で、且つ直鎖状のものが特に剥離力が軽く（小さく）なるため望ましい。また、不飽和高級アルコール、及び分岐型のものも使用することが出来るが、これを使用した場合、直鎖状飽和高級アルコールを使用したものと比較して剥離力は重く（大きく）なりやすいものの、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の結晶性が低くなるため、より透明度が高く、平滑な塗膜が得られやすく、塗膜外観の観点から望ましい。
直鎖状の高級アルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニールアルコール等が、また、直鎖状の不飽和高級アルコールとしてはオレイルアルコール等が、分岐型高級アルコールとしては２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラドデカノール等、公知慣用のものが挙げられる。

炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としては、市販品を使用することができ、例えば、直鎖状の飽和高級アルコールとしては、コノール１０ＷＳ、コノール１０９８、コノール１２７５、コノール２０Ｆ、コノール２０Ｐ、コノール１４９５、コノール１６７０、コノール１６９５、コノール３０ＣＫ、コノール３０ＯＣ、コノール３０ＲＣ、コノール３０Ｆ、コノール３０Ｓ、コノール３０ＳＳ、コノール３０Ｔ、コノール２２６５、コノール２２８０（新日本理化株式会社製商品名）、カルコール０８９８、カルコール０８８０、カルコール１０９８、カルコール２０９８、カルコール４０９８、カルコール６０９８、カルコール８０９８、カルコール２００ＧＤ、カルコール２４７５、カルコール２４７４、カルコール２４７３、カルコール２４６３、カルコール２４５５、カルコール２４５０、カルコール４２５０、カルコール６８７０、カルコール６８５０、カルコール８６８８、カルコール８６６５、カルコール２２０−８０（花王株式会社製商品名）、直鎖状の不飽和高級アルコールとしては、リカコール６０Ｂ、リカコール７０Ｂ、リカコール７５ＢＪ、リカコール８５ＢＪ、リカコール９０Ｂ、リカコール９０ＢＲ、リカコール９０ＢＨＲ、リカコール１１０ＢＪ、アンジェコール５０Ａ、アンジェコール６０ＡＮ、アンジェコール７０ＡＮ、アンジェコール８０ＡＮ、アンジェコール８５ＡＮ、アンジェコール９０ＡＮ、アンジェコール９０ＮＲ、アンジェコール９０ＮＨＲ（新日本理化株式会社製商品名）、分岐型の高級アルコールとしてはエヌジェコール１６０ＢＲ、エヌジェコール２００Ａ、エヌジェコール２４０Ａ（新日本理化株式会社製商品名）などが挙げられる。

更に、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）、有機イソシアネート（Ｂ）、高級アルコール（Ｃ）を反応させる際、高級アルコール（Ｃ）の水酸基当量／有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量＝０．１７〜０．６７となるよう調整すると、安定した剥離力が得られ、且つ高級アルコール（Ｃ）のうち、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と反応せずに残存するものの量を減らすことが出来る。即ち、活性エネルギー線硬化能を持たない長鎖アルキル基含有化合物の量が減り、結果として残留接着率、耐溶剤性が良好になりやすいため、望ましい。また、最初に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を反応させ、それに（Ａ）成分を反応させることが好ましい。ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）を反応させ、有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基が消失することにより、活性エネルギー線硬化性剥離成分が得られる。なお、ＮＣＯ％が飽和するとは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が完全に反応し、水分によるＮＣＯ％の減少を除き、ＮＣＯ％がそれ以上変化しないことである。
従って、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合（質量）比は、前記の高級アルコール（Ｃ）の水酸基当量／有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量＝０．１７〜０．６７の範囲内であればよく、さらに０．３３〜０．５がより好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に使用される（メタ）アクリレート（Ｄ）は、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して三つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である。さらに、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して五つ以上有することが好ましく、また、（メタ）アクリロイル基の濃度が１Ｋｇ当たり１０当量以上であることが好ましい。
（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して三つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１Ｋｇ当たり８当量以上であることにより、十分な硬化性を保有させることが可能となる。活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、（メタ）アクリロイル基がラジカル反応を起こし、重合することで硬化が進行する。しかし、ラジカルは酸素分子に補足され、失活するため、酸素存在下では硬化阻害を受けること、さらにその影響は薄膜になればなるほど顕著になることが一般に知られている。本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、基材に活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物層を設ける際、コストの問題や、より平滑な面を得るために０．０５〜１０μｍという薄膜で塗工、塗装されることが多い。このような状況で十分な硬化性を発揮する活性エネルギー線硬化性組成物は限定される。十分な硬化性を有していない場合、活性エネルギー線を照射しても硬化不良を起こしやすくなる。その結果、見かけが硬化していても、残留接着率、耐摩耗性、耐溶剤性等が悪くなり、剥離力も重くなりやすい。（メタ）アクリレート（Ｄ）が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に三つ以上有し、且つその濃度が１Ｋｇ当たり８当量以上であれば、前述のような薄膜においても、十分な硬化性を有する。

また、（メタ）アクリレート（Ｄ）として、下記一般式（１）又は一般式（２）に示す構造を有するものが挙げられる。

より良い硬化性を求めるなら、メタクリロイル基を含まないアクリレートを用いることが、望ましい。その中でも、ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレートから選択される２種以上の混合物であり、含有するアクリロイル基が、平均して一分子中に三つ以上、且つその濃度が１Ｋｇ当たり８当量以上に調整されたものが望ましい。

特に、（メタ）アクリレート（Ｄ）として、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートから選択される１種、又は２種以上が好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物において、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを反応させて成る、活性エネルギー線硬化性剥離成分の含有量は、質量比で、活性エネルギー線硬化性剥離成分と（Ｄ）成分の合計に対し、０．０１〜０．５である。さらに、０．０５〜０．３が好ましく、０．１〜０．２がより好ましい。
０．０１未満であると、安定した剥離力が得られにくくなる。逆に０．５を超すと、（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量が低くなるため、耐溶剤性、残留接着率が悪くなり、更に直鎖状の飽和高級アルコールを使用していた場合、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の結晶性が高くなり、塗工した時に塗膜表面が白化、又は平滑性が損なわれやすくなる。前記の範囲内であれば安定した剥離力を発現し、耐溶剤性、残留接着率、塗膜外観が良好な活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を得ることができる。

本発明における活性エネルギー線としては、電子線、α線、β線、γ線、赤外線、可視光線、紫外線等公知慣用のものが挙げられる。中でも電子線、紫外線は比較的研究が進んでおり、特に紫外線はその照射装置が安価に手に入るなどの利点がある。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を活性エネルギー線で硬化させる場合、上記の電子線を用いれば、光重合開始剤を混合させる必要はない。なお、紫外線で硬化させる場合、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物に、光重合開始剤を混合させる必要がある。
光重合開始剤に用いられるものとしては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−（４−１−モルフォリン−４−イルーフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、エチルアントラキノン等公知慣用のものから一種、又は２種以上の混合物を用いることが出来る。特に表面硬化性が優れているとされる１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンが望ましく、中でも１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オンが特に望ましい。また、光重合開始剤の配合量は、硬化性、コスト等の面から、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の樹脂固形分に対して、３〜１５質量％が望ましい。

また、上記光重合開始剤の効果を高めるため、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ−安息香酸エチルエステル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ビスエチルアミノベンゾフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等の開始助剤を用いることも出来る。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、使用上の利便性から通常は有機溶剤溶液とされるが、この有機溶剤としては各成分と溶解性がよく、反応性を有しないものであれば従来公知のものを用いることができる。例えば、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、メチルエチルケトン、ヘキサン、ヘプタンなど、単独または２種以上の混合物を用いることができ、その使用量は、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の樹脂固形分が１〜６０質量％の範囲になるようにするのが望ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物は、基材に塗工（塗装）、溶剤系の場合は加温して溶剤を揮発させてから活性エネルギー線を照射して硬化させることにより塗膜（剥離剤層）を形成することができる。加熱温度は、膜厚、希釈溶剤にもよるが一般的に５０〜１００℃である。前記塗膜（剥離剤層）は、剥離ライナーとして使用でき、基材に塗工する際、樹脂固形分で０．０５〜１０μｍの膜厚となるように行う。さらに、膜厚は０．１〜３μｍが好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を、基材に塗工して剥離ライナーを作製する場合、塗膜（剥離剤層）は０．０５〜１０μｍにすることが好ましい。この範囲であれば、塗工面が平滑で、且つ安定した剥離力を持つ剥離ライナーを比較的安価に生産することが出来る。

剥離ライナー用の基材としては、具体的には、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリエチレンナフタレートフィルムなどのフィルム基材、ならびに上質紙、中質紙、アート紙、キャストコート紙、およびコート紙などの紙基材が挙げられる。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。又、実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量及び質量％を示す。

［製造例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を装備したフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）８１部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を３１３．２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１を得た。なお、Ｒ値（（高級アルコール（Ｃ）の水酸基当量）／（有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量）以下同様。）は、０．１０であった。

［製造例２］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）１３５部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２９０部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分２を得た。なお、Ｒ値は、０．１７であった。

［製造例３］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分３を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例４］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）５４０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を１１６部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分４を得た。なお、Ｒ値は、０．６７であった。

［製造例５］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）６７５部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を５８部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分５を得た。なお、Ｒ値は、０．８３であった。

［製造例６］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、ブチルアルコール７４部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分６を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例７］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてカルコール０８９８（花王株式会社製商品名オクチルアルコール）１３０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分７を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例８］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール２２８０（新日本理化株式会社製ベヘニールアルコール８０〜８５質量％）３２６部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分８を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例９］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＨＰＡ（大阪有機化学工業株式会社製商品名２−ヒドロキシプロピルアクリレート）を２６０部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分９を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例１０］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）として４ＨＢＡ（大阪有機化学工業株式会社製商品名４−ヒドロキシブチルアクリレート）を２８８部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１０を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例１１］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＮＫエステル７０２Ａ（新中村化学工業株式会社製商品名２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート）を４４４部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１１を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例１２］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてブレンマーＡＰ−４００（日本油脂株式会社製商品名一般式（３）の構造を有するポリプロピレングリコールのモノアクリレートｋ＝３、ｍ＝６、ｎ＝０）を１１２２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１２を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例１３］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）として２−ＨＥＭＡ（三菱ガス化学株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルメタクリレート）を２６０部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１３を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例１４］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート）５７０部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を２２４４部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１４を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例１５］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてデスモジュールＮ３２００（住化バイエルウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット）５４８部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１５を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［製造例１６］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）としてスミジュールＨＴ（住化バイエルウレタン株式会社製商品名ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体固形分７５％）９６９部、炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｃ）としてコノール３０ＳＳ（新日本理化株式会社製商品名、ステアリルアルコール）２７０部を仕込み、８５℃まで昇温して７時間保温して反応させ、ＮＣＯ％が飽和したのを確認した後、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）としてＢＨＥＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシエチルアクリレート）を２３２部仕込み、７時間保温して反応させ、ＩＲ測定の結果イソシアネート基が消失したことを確認し、活性エネルギー線硬化性剥離成分１６を得た。なお、Ｒ値は、０．３３であった。

［実施例１］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例２で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分２を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ａを得た。

［実施例２］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分３を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｂを得た。

［実施例３］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例４で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分４を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｃを得た。

［実施例４］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例７で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分７を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｄを得た。

［実施例５］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例８で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分８を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｅを得た。

［実施例６］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例９で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分９を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｆを得た。

［実施例７］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１０で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１０を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｇを得た。

［実施例８］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１１で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１１を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｈを得た。

［実施例９］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１２で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１２を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｉを得た。

［実施例１０］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１３を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｊを得た。

［実施例１１］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１５で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１５を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｋを得た。

［実施例１２］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１６で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１６を１２部（固形分として１０部相当）、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１０８部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｌを得た。

［実施例１３］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分３を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＰＥＴ−３０（日本化薬株式会社製商品名、一般式（２）に示す構造を持つトリアクリレートとテトラアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｍを得た。

［実施例１４］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分３を１部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９９部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｎを得た。

［実施例１５］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分３を５０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を５０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｏを得た。

［比較例１］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｐを得た。

［比較例２］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例５で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分５を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｑを得た。

［比較例３］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例６で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分６を１０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｒを得た。

［比較例４］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例１４で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分１４を５０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を５０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｓを得た。

［比較例５］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を１００部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｔを得た。

［比較例６］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分３を０．５部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を９９．５部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｕを得た。

［比較例７］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分３を６０部、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つその濃度は１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製一般式（１）に示す構造を持つペンタアクリレートとヘキサアクリレートの混合物）を４０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｖを得た。

［比較例８］
製造例１と同様の装備を持ったフラスコに、製造例３で得られた活性エネルギー線硬化性剥離成分３を１０部、（メタ）アクリレート（Ｄ）としてＨＰＡ（日本触媒株式会社製商品名２−ヒドロキシプロピルアクリレート）を９０部、トルエンを１１０部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製光重合開始剤、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を１０部仕込み５０℃に昇温してから１時間混合し、活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ｗを得た。

性能評価は下記方法に従って行った。
評価用剥離フィルムの基材として、未処理の厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）フィルムを用い、これに各供試樹脂（活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ａ〜Ｗ）を、成膜後、膜厚で０．３０μｍになるよう塗装（塗工）した。塗装（塗工）後、７０℃、１分で溶剤分を揮発させ、紫外線照射装置（高圧水銀灯１灯８０Ｗ／ｃｍ）を用いて２００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し硬化させ、評価用剥離フィルム（剥離ライナー）を得た。

１）剥離力：作製した剥離フィルム上の処理面にポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ、日東電工株式会社製商品名）を２Ｋｇのローラーで一往復圧着し、２５ｍｍ幅に切断し、得たテープ試験片について、３００ｍｍ／分の速度で１８０°に引っ張り、その剥離力を測定した。

２）残留接着率：１）で測定に供したテープ試験片（作製した剥離フィルム上の処理面にポリエステル粘着テープを圧着し、剥離フィルムを剥がしたポリエステル粘着テープ）をステンレス板に２Ｋｇローラーで一往復圧着し、３００ｍｍ／分の速度で１８０°に引っ張り、その剥離力Ｗ（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。一方、上記処理をしないポリエステル粘着テープをステンレス板に貼りつけ、これを上記と同様の条件でステンレス板から剥離するのに要する力Ｗ_０（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定し、このＷ_０に対するＷの比（Ｗ／Ｗ_０）（百分率）を求めて残留接着率とした。

３）塗膜外観：評価用剥離フィルム（剥離ライナー）の塗膜の外観を目視で観察した。
「◎」：白化や荒れ、ブツのない外観良好なもの（問題なし）
「○」：僅かに白化（結晶化）
「△」：白化、僅かな荒れ
「×」：荒れ、ブツあり

４）耐溶剤性：メチルエチルケトンを染み込ませたガーゼで、作製した評価用剥離フィルム表面を荷重１．０Ｋｇｆの力で摩擦し、剥離層（塗膜）が溶剤に侵されて溶ける、又は基材より剥がれるまでのガーゼの往復回数を測定した。

５）耐摩耗性：評価用剥離フィルムの塗膜（剥離層）表面をガーゼで３回強くこすり、上記１）と同様に剥離力を測定し、塗膜（剥離層）表面をガーゼでこすった剥離力／塗膜表面をこすらない剥離力で剥離力の変化を測定した。その結果、剥離力の変化が±１０％以内であるものを「○」、±１０％を超えて変化したものを「×」として評価した。

６）耐熱性：評価用剥離フィルムを７０℃で２０時間養生した後、上記１）剥離力測定方法に従い、剥離力を測定した。

表１に上記で作製した活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物Ａ〜Ｗに用いた剥離成分１〜１６中の（Ａ）、（Ｂ）成分の材料名、（Ｃ）成分の炭素数、Ｒ値（（高級アルコール（Ｃ）の水酸基当量）／（有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量））及び（メタ）アクリレート（Ｄ）の材料名、更に剥離成分の質量比（（剥離成分）／（剥離成分＋（Ｄ））を纏めて示した。また、表２に各実施例、比較例の性能評価結果を纏めて示した。
下記表１中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分の略号の意味を以下に示す。
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（商品名；ＢＨＥＡ）
ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピルアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（商品名；２−ＨＥＭＡ）
ＰＧＥＡ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（商品名；ＮＫエステル７０２Ａ）
ＡＰ−４００：一般式（３）の構造を有するポリプロピレングリコールのモノアクリレート
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールのペンタ及びヘキサアクリレートの混合物（商品名；ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールのトリ及びテトラアクリレートの混合物（商品名；ＫＡＹＡＲＡＤＰＥＴ−３０）
ＨＤＩヌレート：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート（商品名；コロネートＨＸ）
ＨＤＩビウレット：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（商品名；デスモジュールＮ３２００）
ＨＤＩアダクト：ヘキサメチレンジイソシアネートの（トリメチロールプロパン）アダクト（商品名；スミジュールＨＴ）

表１、２に示したように、（Ｄ）成分が（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して三つ以上含有せず且つ濃度が１Ｋｇ当たり８当量未満である（ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピルアクリレートを使用）比較例８では、残留接着率（６６％）、耐溶剤性、耐摩耗性、何れも劣る。また、（Ｃ）成分の炭素数が８〜２２の範囲から外れている（炭素数４）、比較例３は、剥離力が大きく（９６００ｍＮ／２５ｍｍ）、比較例５のような剥離成分を含まない樹脂組成物と比較しても剥離力に大きな変化は見られず、また残留接着率が９０％未満であり、剥離ライナーとしては不適切である。剥離成分のＲ値が０．１７より小さい（０．１）、比較例１でも、残留接着率が９０％未満であり、また剥離力が大きく（９４００ｍＮ／２５ｍｍ）、剥離成分を含まない比較例５の剥離力と大差はない。剥離成分のＲ値が０．６７より大きい（０．８３）、比較例２では剥離力は小さいものの、残留接着率（８０％）、塗膜外観、耐溶剤性、耐摩耗性何れも悪い。剥離成分の質量比が０．０１〜０．５０の範囲を外れる比較例６、７の場合、比較例６のような質量比が０．０１未満の場合は、剥離力が大きく（９３００ｍＮ／２５ｍｍ）、剥離成分を含まない比較例５の剥離力から大きく変化しておらず、また残留接着率が９０％未満であり、剥離成分の効果が得られていない。比較例７のように剥離成分の質量比が０．５０を超えて多いと（０．６）、剥離力は小さくなるが、（メタ）アクリレート（Ｄ）の質量比が小さくなるため、耐溶剤性、耐摩耗性が悪くなり、その結果残留接着率（６９％）も悪くなっている。更に活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物の結晶性も高くなるため、塗膜が白化しやすくなり、塗膜外観も悪くなっている。更に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分に同じＤＰＨＡを使用している比較例４は、７０℃で２０時間養生した後、剥離力が、２５０ｍＮ／２５ｍｍから２９００ｍＮ／２５ｍｍになるなど、著しく剥離力が変化（増加）し、耐熱性に問題があり、加熱処理工程が必須の剥離ライナーには適さない。
これに対し、原材料としてシリコーンを使用せず、（Ｄ）成分の（メタ）アクリロイル基の数や濃度を調整し、剥離成分のＲ値、剥離成分の質量比及び（Ｃ）成分の炭素数を満たし、且つ（Ａ）成分と（Ｄ）成分にそれぞれ異なる構造を有する（メタ）アクリレートを使用した実施例１〜１５では、比較例５のように剥離成分を含まない樹脂組成物と比較して剥離力が明らかに小さくなっており、かつ、組成により剥離力を１８２〜７４００ｍＮ／２５ｍｍと変化させることができ、残留接着率が９０％以上と高いことから剥離剤による接着剤への影響が少なく、塗膜外観、耐溶剤性（すべて１００回以上）、耐磨耗性にも優れることが分かる。更に７０℃で２０時間養生した後でも、剥離力の変化が極めて小さいなど、耐熱性も良好であることから、加熱処理工程必須の剥離ライナーも含め、剥離ライナー用の組成物として好適であることがわかる。

Claims

活性エネルギー線硬化性剥離成分と、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して３つ以上有し、且つ（メタ）アクリロイル基の濃度が１Ｋｇ当たり８当量以上である（メタ）アクリレート（Ｄ）とを含む剥離ライナー用の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物であって、
前記活性エネルギー線硬化性剥離成分が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上有する水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、一分子中に少なくとも二個以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート（Ｂ）と、炭素数が８〜２２の高級アルコール（Ｃ）とを、高級アルコール（Ｃ）の水酸基当量／有機イソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基当量＝０．１７〜０．６７となるように調整され、反応させて成る反応物であり、前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記（メタ）アクリレート（Ｄ）が同一組成ではなく、活性エネルギー線硬化性剥離成分の含有量が、質量比で、活性エネルギー線硬化性剥離成分と（Ｄ）成分の合計に対し、０．０１〜０．５であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
（メタ）アクリレート（Ｄ）が、一般式（１）又は一般式（２）に示す構造を有するものである、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。

（一般式（１）、（２）中、Ｘ^１〜Ｘ^１０は、それぞれ独立に（メタ）アクリロイル基又は水酸基を表し、Ｘ^１〜Ｘ^６のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイル基を示し、Ｘ^７〜Ｘ^１０のうち少なくとも３個以上は、（メタ）アクリロイル基を示す。）
有機イソシアネート（Ｂ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料とするイソシアヌレート、ビウレット、トリメチロールプロパンのアダクト体のいずれかである請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基を一分子中に平均して１つ以上３つ未満有する、請求項１〜３の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。
水酸基含有（メタ）アクリレート（Ａ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−アシッドフォスフェート、エポキシ樹脂のエポキシ基に（メタ）アクリル酸を付加反応させることで得られるエポキシ（メタ）アクリレート、及び一般式（３）に示す構造を有する（メタ）アクリレートのいずれかである、請求項１〜４の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物。

（一般式（３）中、Ｘ^１１は（メタ）アクリロイル基を表す。ｋ、ｌはそれぞれ独立して２、３、４の何れかの整数を示し、ｍ、ｎはそれぞれ独立して０〜３０の整数を表す。）
請求項１〜５の何れかに記載の活性エネルギー線硬化性剥離剤組成物を基材に樹脂固形分で０．０５〜１０μｍの膜厚となるよう塗工し、活性エネルギー線を照射し、硬化させる塗膜形成方法。
請求項６に記載の塗膜形成方法により得られる剥離ライナー。