JP2012106186A - ハードコート層の形成方法 - Google Patents
ハードコート層の形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012106186A JP2012106186A JP2010257341A JP2010257341A JP2012106186A JP 2012106186 A JP2012106186 A JP 2012106186A JP 2010257341 A JP2010257341 A JP 2010257341A JP 2010257341 A JP2010257341 A JP 2010257341A JP 2012106186 A JP2012106186 A JP 2012106186A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- meth
- weight
- curable composition
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
- B05D3/061—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
- B05D3/065—After-treatment
- B05D3/067—Curing or cross-linking the coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
Abstract
【解決手段】基材上に、下記成分(A)〜(D)を含有し、硬化性組成物をスプレー塗工して塗膜を形成する工程、並びに、前記塗膜に放射線を照射してハードコート層を形成する工程を含む、ハードコート層の形成方法。
(A)多官能(メタ)アクリルモノマー
(B)光重合開始剤
(C)脂肪酸エステルからなりHLBが2〜7である非イオン界面活性剤
(D)有機溶剤
【選択図】なし
Description
1. 基材上に、下記成分(A)〜(D)を含有し、下記成分(C)のHLBが2〜7である硬化性組成物をスプレー塗工して塗膜を形成する工程、並びに、前記塗膜に放射線を照射する工程を含む、ハードコート層の形成方法。
(A)多官能(メタ)アクリルモノマー
(B)光重合開始剤
(C)脂肪酸エステルからなる非イオン界面活性剤
(D)有機溶剤
2.前記成分(C)の配合量が、前記(A)成分及び前記(B)成分の合計100重量部に対して、10重量部を超えて100重量部以下である、上記1に記載のハードコート層の形成方法。
3.前記成分(C)のHLBが2〜4の範囲である、上記1又は2に記載のハードコート層の形成方法。
(A)多官能(メタ)アクリルモノマー
(B)光重合開始剤
(C)脂肪酸エステルからなる非イオン界面活性剤
(D)有機溶剤
5.前記成分(C)の配合量が、前記(A)成分及び前記(B)成分の合計100重量部に対して、10重量部を超えて100重量部以下である、上記4に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
6.前記成分(C)が、分子内に、直鎖状または分岐鎖状の炭素数6〜30の1価又は2価の炭化水素基を有する界面活性剤である、上記4又は5に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
7.前記成分(C)が、(メタ)アクリロイル基を有する界面活性剤である、上記4〜6の何れか1に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
8.前記成分(C)のHLBが2〜4の範囲である、上記4〜7のいずれか1に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
9.さらに、(E)数平均粒子径1〜200nmの無機酸化物粒子を含有する上記4〜8のいずれか1に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
10.前記成分(E)が表面に重合性不飽和基を有する無機酸化物粒子である上記9に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
本発明によれば、さらに透明性に優れた積層フィルムを提供できる。
本発明によれば、指紋視認性、指紋拭き取り性に優れ、耐擦傷性にも優れると共に、湿熱耐性や乾熱耐性等の耐久性を有し、かつ透明性に優れた硬化膜が得られる硬化性組成物を提供することができる。
I.硬化性組成物
本発明の硬化性組成物(以下、本発明の組成物という)は、下記成分(A)〜(F)を含み得る。これらのうち成分(A)〜(D)は必須成分であり、成分(E)〜(F)は必要に応じて添加される任意成分である。
(A)多官能(メタ)アクリルモノマー
(B)光重合開始剤
(C)脂肪酸エステルからなる非イオン界面活性剤
(D)有機溶剤
(E)数平均粒子径1〜200nmの無機酸化物粒子
(F)その他の添加剤
以下、本発明の組成物の各成分について説明する。
本発明に用いられる成分(A)多官能(メタ)アクリルモノマーは(メタ)アクリロイル基を2個以上有する(メタ)アクリルモノマーである。成分(A)は、組成物の成膜性を高めるための、いわゆるバインダー成分である。
尚、後述する成分(E)が反応性粒子(Ec)である場合及び後述する成分(C)も(メタ)アクリロイル基を複数有する場合が有るが、本発明における多官能(メタ)アクリルモノマー(A)には、反応性粒子(Ec)及び成分(C)を含まないものとする。
本発明における成分(B)は、光重合開始剤である。光重合開始剤(B)としては、放射線(光)照射により活性ラジカル種を発生させる化合物(放射線(光)重合開始剤)であり、汎用されているものを挙げることができる。
成分(C)は、本発明で得られるハードコート層に付着した指紋を見えにくくすると共に、指紋の拭き取り性を良好にする目的で配合される。本発明の硬化性組成物は、スプレー塗工で好適に使用される。スプレーで塗工する場合は、界面活性剤が塗膜表面に偏在化しにくいため、他の塗工方法で塗布する場合と比較して、多量の界面活性剤を配合する必要が生じるが、HLBを2〜7の範囲の非イオン界面活性剤を使用することで、硬化膜の白化を抑制することができる。また同様な理由から、成分(C)のHLBは2〜4であることが好ましい。また、成分(C)に(メタ)アクリロイル基を付与することにより、本発明の組成物中のバインダー成分と結合して固定化することができるため、(C)脂肪酸エステル系界面活性剤が硬化膜表面にブリードアウトするのを防止することができる。これにより、得られる硬化膜のの耐久性が向上する。さらに、成分(C)は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数6〜30の1価又は2価の炭化水素基を有することが好ましい。炭素数6〜30の炭化水素基を有することで、得られる硬化膜に指紋視認性や指紋拭き取り性を付与することができる。ここで「指紋視認性」とは、フィルム表面に指紋を付着させたときの肉眼での見え難さを意味する。
HLB=7+11.7Log(MW/MO)
ここにMWは親水基の分子量、MOは親油基の分子量である。MW+MO=M(界面活性剤の分子量)である。本発明で用いる(C)脂肪酸エステル系界面活性剤のHLB値は2〜7の範囲内であることが必要であり、2〜4の範囲内であることが好ましい。HLB値を上記の範囲内とすることで、界面活性剤を多量に配合しても白化することがなく、スプレー塗工に適した組成物を得ることができる。
(メタ)アクリロイル基を有する化合物は、例えば、イソシアネート基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物を使用することができる。このような化合物を用いることにより、脂肪酸エステル系界面活性剤の水酸基とイソシアネート基とが反応しウレタン結合を形成することで(メタ)アクリロイル基が導入される。
イソシアネート基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、1,1−ビス[(メタ)アクリロイルオキシメチル]エチルイソシアネート等を使用することができる。また、ジイソシアネート化合物に水酸基と(メタ)アクリロイル基を含有する化合物を反応させて得ることもできる。このようなジイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の市販品としては、例えば、EMALEX HCシリーズ(日本エマルジョン社製)、ノイゲンHCシリーズ(第一工業製薬社製)等が挙げられる。
ポリオキシエチレン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、EMALEX GWIS−100EX(イソステアリン酸グリセリル、日本エマルジョン社製)、ノイゲンGISシリーズ(第一工業製薬社製)等が挙げられる。
即ち、イソシアネート化合物と水酸基含有化合物の反応であり、通常ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、1,4−ジアザビシクロ〔2.2.2〕オクタン、2,6,7−トリメチル−1,4−ジアザビシクロ〔2.2.2〕オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量100重量部に対して0.01〜1重量部用いるのが好ましい。また、これらの化合物の反応においては、無触媒で行うこともできる。反応温度は、通常0〜90℃であり40〜80℃で行うのが好ましい。反応は、無溶剤で行っても、溶剤に溶解させて行ってもよい。
水酸基を有する界面活性剤に対し、反応後のHLBが2〜7になる様な比率で(メタ)アクリロイル基を有するイソシアネート化合物又は(メタ)アクリル酸を反応させることで得ることができる。例えば、3個の水酸基を有する界面活性剤を原料として使用する場合、原料の界面活性剤のHLBが5の場合は、水酸基の1/3モル当量の(メタ)アクリロイル基を有するイソシアネート化合物又は(メタ)アクリル酸を反応させるだけでもよい。原料の界面活性剤のHLBが9の場合、水酸基の等モル当量の(メタ)アクリロイル基を有するイソシアネート化合物又は(メタ)アクリル酸を反応させることが好ましい。
本発明の組成物は成分(E)として無機酸化物粒子を含有していてもよい。成分(E)は、無機酸化物を主成分とする粒子であれば特に限定されない。成分(E)は、積層フィルムの硬度を向上させたり、カールを小さくする効果が期待される。
本発明に用いられる粒子変性剤(Eb)は、重合性不飽和基及び加水分解性シリル基を有する有機化合物であれば特に限定されない。重合性不飽和基としては、ビニル基、(メタ)アクリロイル基等のエチレン性不飽和基が挙げられる。尚、加水分解性シリル基とは、水と反応してシラノール(Si−OH)基を生成するものであって、例えば、ケイ素に1以上のメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、等のアルコキシ基、アリールオキシ基、アセトキシ基、アミノ基、ハロゲン原子が結合したものが挙げられる。
反応性粒子(Ec)は、粒子変性剤(Eb)を酸化物粒子(Ea)と混合し、加水分解させ、両者を結合させることにより得られる。得られる反応性粒子(Ec)中の有機重合体成分即ち加水分解性シランの加水分解物及び縮合物の割合は、通常、反応性粒子(Ec)の乾燥粉体を空気中で完全に燃焼させた場合の重量減少%の恒量値として、例えば空気中で室温から通常800℃までの熱重量分析により求めることができる。
尚、無機酸化物粒子(E)の含有量は、固形分を意味し、無機酸化物粒子(E)が溶剤分散ゾルの形態で用いられるときは、その含有量には溶剤の量を含まない。
本発明の組成物は、スプレーでの塗工性を向上させるために、有機溶剤で希釈して用いられる。例えば、ハードコート材として用いる場合の粘度は、通常0.1〜100mPa・秒/25℃であり、好ましくは、0.5〜50mPa・秒/25℃である。
有機溶剤(D)としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類等が挙げられる。
本発明の組成物には、上記成分の他、必要に応じて(A)、(C)及び(Ec)成分以外のラジカル重合性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤等を添加することができる。
上記のようにして得られた本発明の組成物は、放射線(光)によって硬化させることができる。
本発明の硬化膜は、前記本発明の組成物を種々の基材にコーティングして硬化させることにより得ることができる。具体的には、組成物をコーティングし、必要に応じて、0〜200℃で(D)有機溶剤等の揮発成分を揮発させて除去した後、放射線で硬化処理を行うことにより得ることができる。
基材へのコーティング方法は、スプレー塗工の他、通常のコーティング方法、例えばディッピングコート、フローコ−ト、シャワーコート、ロールコート、スピンコート、刷毛塗り等を挙げることができる。これらコーティングにおける塗膜の厚さは、乾燥、硬化後の膜厚で、好ましくは0.1〜400μmであり、より好ましくは、0.5〜200μmである。
被覆の対象となる基材としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、エポキシ、メラミン、トリアセチルセルロース、ABS、AS、ノルボルネン系樹脂等のプラスチック、ガラス、木材、金属等が挙げられる。直接塗布した場合に、基材とハードコート層の密着性が劣る場合は、予め基材に下地処理を行ってもよい。
本発明のハードコート層は、指紋視認性や指紋拭き取り性に優れるので、人が直接触れる様な、携帯電話、情報端末等の各種携帯機器の表面保護層として特に好適に用いられる。
表1に示す化合物を、表1に示す割合で使用した以外は合成例1と同様にして化合物(C−2)〜(C−6)を得た。それぞれのHLBは表1に記載したとおりである。
HC−7:EMALEX HC−7、下記式で表される構造を有するポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日本エマルジョン社製。
BHT:ヨシノックスBHT、吉富ファインケミカル社製、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、分子量:220
KS−1200−A:共同薬品社製、ジラウリル酸ジオクチル錫
MIBK:メチルイソブチルケトン
粒子変性剤(Eb)の合成
乾燥空気中、メルカプトプロピルトリメトキシシラン221部、ジブチル錫ジラウレート1部からなる溶液に対し、イソホロンジイソシアネート222部を攪拌しながら50℃で1時間かけて滴下後、70℃で3時間加熱攪拌した。これに新中村化学製NKエステルA−TMM−3LM−N(ペンタエリスリトールトリアクリレート60重量%とペンタエリスリトールテトラアクリレート40重量%とからなる。このうち、反応に関与するのは、水酸基を有するペンタエリスリトールトリアクリレートのみである。)549部を30℃で1時間かけて滴下後、60℃で10時間加熱攪拌することで重合性不飽和基を含む粒子変性剤(Db)を得た。生成物中の残存イソシアネート量をFT−IRで分析したところ0.1%以下であり、反応がほぼ定量的に終了したことを示した。生成物の赤外吸収スペクトルは原料中のメルカプト基に特徴的な2550cm−1の吸収ピーク及び原料イソシアネート化合物に特徴的な2260cm−1の吸収ピークが消失し、新たにウレタン結合及びS(C=O)NH−基に特徴的な1660cm−1のピーク及びアクリロキシ基に特徴的な1720cm−1のピークが観察され、重合性不飽和基としてのアクリロキシ基と−S(C=O)NH−、ウレタン結合を共に有するアクリロキシ基修飾アルコキシシランが生成していることを示した。以上により、粒子変性剤(Eb)が合計で773部とペンタエリスリトールテトラアクリレート220部が得られた。
(Ec)である反応性粒子1(I)の製造
製造例1で製造した組成物2.98部(粒子変性剤(Eb)を2.32部含む)、シリカ粒子分散液(Ea)(固形分:35重量%、MEK−ST−L、数平均粒子径0.08μm、日産化学工業(株)製)89.90部、イオン交換水0.12部、及びp−ヒドロキシフェニルモノメチルエーテル0.01部の混合液を、60℃、4時間攪拌後、オルト蟻酸メチルエステル1.36部を添加し、さらに1時間同一温度で加熱攪拌することで反応性粒子分散液を得た。この分散液をアルミ皿に2g秤量後、175℃のホットプレート上で1時間乾燥、秤量して固形分含量を求めたところ、36.5重量%であった。また、分散液を磁性るつぼに2g秤量後、80℃のホットプレート上で30分予備乾燥し、750℃のマッフル炉中で1時間焼成した後の無機残渣より、固形分中の無機含量を求めたところ、95重量%であった。固形分量70重量%になるまで濃縮して、シリカ粒子(I)分散液とした。得られたシリカ粒子(I)の透過型電子顕微鏡法により測定した数平均粒子径は、80nmであった。
(Ec)である反応性粒子2(S)の製造 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング・シリコーン株製 SZ6030)3.14部、シリカ粒子分散液(Da)(固形分:35重量%、MEK−ST−L、数平均粒子径0.08μm、日産化学工業(株)製)89.90部、イオン交換水0.12部、及びp−ヒドロキシフェニルモノメチルエーテル0.01部の混合液を、60℃、4時間攪5拌後、オルト蟻酸メチルエステル1.36部を添加し、さらに1時間同一温度で加熱攪拌することで反応性粒子分散液を得た。この分散液をアルミ皿に2g秤量後、175℃のホットプレート上で1時間乾燥、秤量して固形分含量を求めたところ、36.5重量%であった。また、分散液を磁性るつぼに2g秤量後、80℃のホットプレート上で30分予備乾燥し、750℃のマッフル炉中で1時間焼成した後の無機残渣より、固形分中の無機含量を求めたところ、93重量%であった。得られたシリカ粒子(I)の透過型電子顕微鏡法により測定した数平均粒子径は、50nmであった。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製:KAYARAD DPHA)21.6重量部、光重合開始剤(BASF製:イルガキュア184)0.6重量部、光重合開始剤(BASF製:イルガキュア907)0.4重量部及び合成例1で製造した化合物(C−1)を4.8重量部(固形分は2.4重量部)を添加し、さらにメチルイソブチルケトンを22.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを50重量部添加し、撹拌して硬化性組成物1を得た。
表2及び表3に示す配合量で各成分を用いた以外は実施例1と同様にして各硬化性組成物を製造した。なお、表2及び表3に記載した(D)成分以外の配合量は、固形分としての量を表す。
厚さ188μmのPETフィルム上に、上記実施例及び比較例で得られた各硬化性組成物を、スプレー塗工法で塗工した(膜厚6μm)。80℃で3分乾燥した後、高圧水銀灯を用いて空気下で照射量300mJ/cm2で紫外線を照射して光硬化して各硬化膜を作製した。
上記のようにして作成した硬化膜の下記特性を評価し、得られた結果を表2に示す。
(1)ヘーズ(%)の測定
硬化膜のヘーズ(%)を、カラーヘーズメーター(スガ試験機(株)製)を用いて、JIS K7105に準拠して測定した。
硬化膜の全光線透過率(%)を、カラーヘーズメーター(スガ試験機(株)製)を用いて、JIS K7105に準拠して測定した。
フィルムの裏面を黒打ちし、フィルム表面に指紋を付着させた。その後、フィルム表面の垂直上方より目視観察し、下記評価基準に従って評価した。
○:指紋が見え難い
△:指紋があることは分かるがはっきりとは見えない
×:指紋がはっきり見える
フィルムの裏面を黒打ちし、フィルム表面に指紋を付着させた。その後、指紋をテッシュで拭き取り、下記評価基準に従って評価した。
○:拭き取れる。
△:拭き取りにくい。
×:拭き取れない。
水及びヘキサデカンに対する、硬化膜の接触角を協和界面化学株式会社製の接触角計Drop Master500を用いてJIS6768に準拠して測定した。
反応性粒子1:製造例2で合成した反応性粒子1(Ec)
反応性粒子2:製造例3で合成した反応性粒子2(Ec)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:日本化薬株式会社製、KAYARAD DPHA
ペンタエリスリトールトリアクリレート:新中村化学株式会社製、NKエステルA−TMM−3LM−N
Irg.184:BASF社製、光重合開始剤
Ifg.907:BASF社製、光重合開始剤
成分(C)の各化合物は、合成例1〜7で合成
エマレックス SPE−100S:日本エマルジョン社製、ヤシ脂肪酸ソルビタン、HLB9
エマレックス SPO−100:日本エマルジョン社製、モノオレイン酸ソルビタン、HLB9
これに対し、HLBが9の比較例1〜3は、指紋視認性、指紋拭き取り性のいずれも劣る結果であった。
本発明の組成物は、スプレー塗工に適したハードコート形成用硬化性組成物として有用である。
Claims (10)
- 基材上に、
下記成分(A)〜(D)を含有し、硬化性組成物をスプレー塗工して塗膜を形成する工程、並びに、
前記塗膜に放射線を照射してハードコート層を形成する工程を含む、ハードコート層の形成方法。
(A)多官能(メタ)アクリルモノマー
(B)光重合開始剤
(C)脂肪酸エステルからなりHLBが2〜7である非イオン界面活性剤
(D)有機溶剤 - 前記成分(C)の配合量が、前記(A)成分及び前記(B)成分の合計100重量部に対して、10重量部を超えて100重量部以下である、請求項1に記載のハードコート層の形成方法。
- 前記成分(C)のHLBが2〜4である、請求項1又は2に記載のハードコート層の形成方法。
- 下記成分(A)〜(D)を含有する、スプレー塗工用硬化性組成物。
(A)多官能(メタ)アクリルモノマー
(B)光重合開始剤
(C)脂肪酸エステルからなりHLBが2〜7である非イオン界面活性剤
(D)有機溶剤 - 前記成分(C)の配合量が、前記(A)成分及び前記(B)成分の合計100重量部に対して、10重量部を超えて100重量部以下である、請求項4に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
- 前記成分(C)が、直鎖状または分岐鎖状の炭素数6〜30の1価又は2価の炭化水素基を有する、請求項4又は5に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
- 前記成分(C)が、(メタ)アクリロイル基を有する、請求項4〜6の何れか1項に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
- 前記成分(C)のHLBが2〜4である、請求項4〜7のいずれか1項に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
- さらに、(E)数平均粒子径1〜200nmの無機酸化物粒子を含有する請求項4〜8のいずれか1項に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
- 前記成分(E)が重合性不飽和基を有する、請求項9に記載のスプレー塗工用硬化性組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010257341A JP5589791B2 (ja) | 2010-11-17 | 2010-11-17 | ハードコート層の形成方法 |
CN201110362107.7A CN102555387B (zh) | 2010-11-17 | 2011-11-15 | 硬涂层的形成方法 |
TW100141810A TWI506100B (zh) | 2010-11-17 | 2011-11-16 | The formation of hard coatings |
KR1020110119397A KR101804761B1 (ko) | 2010-11-17 | 2011-11-16 | 하드 코트층의 형성 방법 및 경화성 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010257341A JP5589791B2 (ja) | 2010-11-17 | 2010-11-17 | ハードコート層の形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012106186A true JP2012106186A (ja) | 2012-06-07 |
JP5589791B2 JP5589791B2 (ja) | 2014-09-17 |
Family
ID=46269660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010257341A Active JP5589791B2 (ja) | 2010-11-17 | 2010-11-17 | ハードコート層の形成方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5589791B2 (ja) |
KR (1) | KR101804761B1 (ja) |
CN (1) | CN102555387B (ja) |
TW (1) | TWI506100B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012219116A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-12 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 指紋消失性材料 |
WO2013191861A1 (en) * | 2012-06-19 | 2013-12-27 | 3M Innovative Properties Company | Additive comprising low surface energy group and hydroxyl groups and coating compositions |
CN104662105A (zh) * | 2012-06-19 | 2015-05-27 | 3M创新有限公司 | 包含表现出降低的指纹可见度的可聚合非离子型表面活性剂的涂料组合物 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107207639A (zh) * | 2015-09-24 | 2017-09-26 | Jsr株式会社 | 乳液组合物及其制造方法、以及层叠体及其制造方法 |
TWI572485B (zh) * | 2016-01-05 | 2017-03-01 | shu-lin Zhao | A Method for Making Contact Coating of Fingerprint Identification Module |
WO2017159199A1 (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 東洋紡株式会社 | 水現像可能なフレキソ印刷用感光性樹脂組成物、及びそれから得られるフレキソ印刷用感光性樹脂原版 |
CN106957599A (zh) * | 2017-04-01 | 2017-07-18 | 江苏俊视光学有限公司 | 一种树脂镜片涂层配方及制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005186584A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Lintec Corp | ハードコートフィルム |
JP2009040056A (ja) * | 2008-09-19 | 2009-02-26 | Lintec Corp | タッチパネル又はディスプレイ用ハードコートフィルム |
JP2009292899A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Jsr Corp | スプレーコート用コーティング組成物 |
JP2010100804A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4216031B2 (ja) | 2002-09-24 | 2009-01-28 | リンテック株式会社 | タッチパネル又はディスプレー用ハードコートフィルム |
-
2010
- 2010-11-17 JP JP2010257341A patent/JP5589791B2/ja active Active
-
2011
- 2011-11-15 CN CN201110362107.7A patent/CN102555387B/zh active Active
- 2011-11-16 TW TW100141810A patent/TWI506100B/zh active
- 2011-11-16 KR KR1020110119397A patent/KR101804761B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005186584A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Lintec Corp | ハードコートフィルム |
JP2009292899A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Jsr Corp | スプレーコート用コーティング組成物 |
JP2009040056A (ja) * | 2008-09-19 | 2009-02-26 | Lintec Corp | タッチパネル又はディスプレイ用ハードコートフィルム |
JP2010100804A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012219116A (ja) * | 2011-04-05 | 2012-11-12 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 指紋消失性材料 |
WO2013191861A1 (en) * | 2012-06-19 | 2013-12-27 | 3M Innovative Properties Company | Additive comprising low surface energy group and hydroxyl groups and coating compositions |
CN104662105A (zh) * | 2012-06-19 | 2015-05-27 | 3M创新有限公司 | 包含表现出降低的指纹可见度的可聚合非离子型表面活性剂的涂料组合物 |
CN104755562A (zh) * | 2012-06-19 | 2015-07-01 | 3M创新有限公司 | 包含低表面能基团和羟基基团的添加剂以及涂料组合物 |
JP2015520292A (ja) * | 2012-06-19 | 2015-07-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 低表面エネルギー基及びヒドロキシル基を含む添加剤、並びにコーティング組成物 |
US9441135B2 (en) | 2012-06-19 | 2016-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Additive comprising low surface energy group and hydroxyl groups and coating compositions |
CN104755562B (zh) * | 2012-06-19 | 2017-05-17 | 3M创新有限公司 | 包含低表面能基团和羟基基团的添加剂以及涂料组合物 |
CN104662105B (zh) * | 2012-06-19 | 2017-06-13 | 3M创新有限公司 | 包含表现出降低的指纹可见度的可聚合非离子型表面活性剂的涂料组合物 |
US9701850B2 (en) | 2012-06-19 | 2017-07-11 | 3M Innovative Properties Company | Coating compositions comprising polymerizable non-ionic surfactant exhibiting reduced fingerprint visibility |
US9803042B2 (en) | 2012-06-19 | 2017-10-31 | 3M Innovative Properties Co. | Additive comprising low surface energy group and hydroxyl groups and coating compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI506100B (zh) | 2015-11-01 |
CN102555387B (zh) | 2015-06-24 |
KR20120053470A (ko) | 2012-05-25 |
KR101804761B1 (ko) | 2017-12-05 |
CN102555387A (zh) | 2012-07-11 |
TW201229158A (en) | 2012-07-16 |
JP5589791B2 (ja) | 2014-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4273362B1 (ja) | ハードコートフィルム | |
JP5141596B2 (ja) | ポリジアルキルポリシロキサン基、パーフルオロポリエーテル基、ウレタン基及び(メタ)アクリロイル基を有する化合物、それを含有する硬化性組成物及び硬化膜 | |
JP5218127B2 (ja) | 硬化性組成物、硬化膜及び積層体 | |
JP5589791B2 (ja) | ハードコート層の形成方法 | |
JP5098741B2 (ja) | ハードコート形成用硬化性組成物、硬化膜及び積層体 | |
JP4872248B2 (ja) | 硬化性組成物およびその硬化膜 | |
US20030065050A1 (en) | Resin composition comprising particles | |
JP5494309B2 (ja) | 積層フィルム | |
JP5594476B2 (ja) | 積層体、タッチパネルおよび組成物 | |
JP4910253B2 (ja) | 硬化性組成物およびその硬化物 | |
JP5092440B2 (ja) | 硬化性組成物、その硬化膜及び積層体 | |
JP2001302943A (ja) | 反応性粒子、それを含む硬化性組成物及びその硬化物 | |
US20080096033A1 (en) | Curable Composition, Cured Layer, and Laminate | |
JP2005036018A (ja) | 硬化性組成物およびその硬化膜 | |
EP1625183B1 (en) | Curable compositions and cured film thereof | |
JP2009286925A (ja) | 硬化性組成物 | |
JP2008081575A (ja) | 硬化性組成物、硬化膜及び積層体 | |
JP5136224B2 (ja) | スプレーコート用コーティング組成物 | |
JP2008222951A (ja) | 硬化性組成物、その硬化膜及び積層体 | |
JP2013237772A (ja) | スプレー塗工用硬化性組成物及び硬化膜の形成方法 | |
JP2007314760A (ja) | 硬化性組成物、その硬化膜及び積層体 | |
JP2012197331A (ja) | 硬化性組成物および積層体、硬化膜の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130808 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140430 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140513 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140609 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140701 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140714 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5589791 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |