JP2012093714A - 光学フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アクリル樹脂を含むアクリル樹脂層と、前記アクリル樹脂層の表面に少なくとも1層設けられたセルロースアシレートを含むセルロースアシレート層を有し、前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂の重量平均分子量が60万〜400万である光学フィルム。
【選択図】なし
Description
近年液晶表示装置はその普及にともない、更なる薄層化、大型化、また高性能化が求められている。
セルロースエステルフィルムは透過率が高く、アルカリ水溶液に浸漬させてその表面を鹸化し親水化することで、偏光子との優れた密着性を実現している。しかしながら、温湿度変化により吸湿又は脱水により寸法変化しやすいという問題があった。また、液晶表示装置に組みこんだ場合に、特に経年劣化等により変形した液晶表示装置内の他の部材がセルロースエステルフィルムと接したときに表示ムラを生じ易いという問題が、近年著しい薄型化の要請から生じてきている。
そこで、それぞれのフィルムの課題を、これらフィルムを積層することにより、解決しようという技術が提案された(特許文献1参照)。
一方、アクリル樹脂として一般に分子量10万程度のものが製膜に用いられている。詳しくは、溶融製膜では、高分子量のアクリル樹脂フィルムを製膜することがそもそも不可能である。また、アクリル樹脂フィルムは溶液製膜によっても製膜可能だが、その場合は溶液流延しやすい粘度のドープを調製する必要がある。従来、分子量30万程度のアクリル樹脂であれば、流延適性が高いドープを調製しやすく、このようなアクリル樹脂が従来製膜に用いられていた。
[2] 前記セルロースアシレート層に主成分として用いられる前記セルロースアシレートの重量平均分子量が5万〜50万であることを特徴とする、[1]に記載の光学フィルム。
[3] 前記アクリル樹脂層の膜厚が20〜60μmであり、前記セルロースアシレート層の膜厚がいずれも1〜10μmであることを特徴とする、[1]または[2]に記載の光学フィルム。
[4] 全膜厚に占める、前記セルロースアシレート層の合計膜厚の割合が、40%以下であることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[5] 前記セルロースアシレートのアシル基の置換度が1.2〜3.0であることを特徴とする、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[6] 前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂の重量平均分子量が100万〜180万であることを特徴とする、[1]〜[5]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[7] 光弾性係数の値が−5.0〜5.0×10-12Pa-1であることを特徴とする、[1]〜[6]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[8] 下記式(I)で定義される面内方向のリターデーションRe及び下記式(II)で定義される膜厚方向のリターデーションRthが、25℃相対湿度60%環境下において下記式(III)及び下記式(IV)を満たし、かつ、25℃相対湿度10%環境下で測定される前記Rthと、25℃相対湿度80%環境下で測定される前記Rthとの差の絶対値が、10nm以下であることを特徴とする、[1]〜[7]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) |Re|<10nm
式(IV) |Rth|<25nm
(式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。)
[9] 前記セルロースアシレート層が前記アクリル樹脂層の両面に設けられていることを特徴とする[1]〜[8]のいずれか一項に記載の光学フィルム。
[10] 熱可塑性樹脂と有機溶媒を含有する少なくとも2種のドープ(A)および(B)を流延基材側から(A)−(B)−(A)の順番に同時又は逐次に流延基材上に流延する工程と、前記有機溶媒を除去する工程を含み、前記ドープ(A)はセルロースアシレートを含有し、前記ドープ(B)は重量平均分子量60万〜400万のアクリル樹脂を含有することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
[11] 前記ドープ(A)に含まれるセルロースアシレートの重量平均分子量が5万〜50万であることを特徴とする、[10]に記載の光学フィルムの製造方法。
[12] 前記ドープ(A)および前記ドープ(B)の固形分濃度がいずれも16〜30質量%であることを特徴とする、[10]または[11]に記載の光学フィルムの製造方法。
[13] 前記ドープ(A)と前記ドープ(B)の固形分濃度の差の絶対値が10質量%以下であることを特徴とする、[10]〜[12]のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
[14] 前記ドープ(A)および前記ドープ(B)の複素粘度がいずれも10〜80Pa・s以下であり、かつ、前記ドープ(B)の複素粘度が前記ドープ(A)の複素粘度よりも大きいことを特徴とする、[10]〜[13]のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
[15] 前記ドープ(A)および前記ドープ(B)に含有される前記有機溶媒において、ドープ中の全有機溶媒に対するメタノールの割合が20〜35質量%であることを特徴とする、[10]〜[14]のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
[16] [10]〜[15]のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法によって製造されたことを特徴とする、光学フィルム。
[17] 偏光子と、[1]〜[9]および[16]のいずれか一項に記載の光学フィルムを含むことを特徴とする、偏光板。
[18] [1]〜[9]および[16]のいずれか一項に記載の光学フィルムまたは[17]に記載の偏光板を含むことを特徴とする、液晶表示装置。
本発明の光学フィルム(以下、本発明のフィルムとも言う)は、アクリル樹脂を含むアクリル樹脂層と、前記アクリル樹脂層の表面に少なくとも1層設けられたセルロースアシレートを含むセルロースアシレート層を有し、前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂の重量平均分子量が60万〜400万であることを特徴とする。
本発明のフィルムでは、このような重量平均分子量が60万〜400万の従来光学フィルム分野に用いられていたアクリル樹脂よりもはるかに大きい分子量のアクリル樹脂を用いることで、積層体としたときのフィルム面状を大幅に改良することができる。
また、前記セルロースアシレート層は前記アクリル層の一方の面に設ける事もできるが、フィルムの物性や環境変化に対する挙動を揃えるため、両面に設けられる態様が好ましい。
以下、本発明のフィルムの好ましい態様について説明する。
(セルロースアシレート層とアクリル樹脂層の比率)
本発明のフィルムは、前記アクリル樹脂層の膜厚が20〜60μmであり、前記セルロースアシレート層の膜厚がいずれも1〜10μmであることが好ましい。
また、前記セルロースアシレート層の膜厚は1層当り1〜10μmであることが好ましく、1〜8μmであることがより好ましく、1〜5μmであることが特に好ましい。前記アクリル樹脂の膜厚は20〜60μmであることが好ましく、25〜50μmであることがより好ましく、25〜40μmであることが特に好ましい。
また、積層体としての光学フィルム全体の膜厚は、11〜240μmが好ましく、更に好ましくは15〜150μmであり、最も好ましくは20〜100μmであり、特に好ましくは、20〜50μmである。
これらの関係を満たすことで、流延時の面状がより良好となる傾向にある。さらに、得られる光学フィルムの界面密着性、カール性、吸水量低減などを好ましく調整することができる。
本発明のフィルムは、膜厚の最大高低差(P−V値)が小さいことを特徴とする。
前記膜厚の最大高低差(P−V値)は、公知の方法を用いて測定することができ、例えば、縞解析装置、レーザー変位計、接触式膜厚計などを用いて測定することができる。
縞解析装置を用いる方法としては、例えば、FUJINON 縞解析装置(FX−03)を用いて、測定することができる。また、前記縞解析装置を用いる以外の方法としては、例えばフィルム内の任意の点を中心として、直径60mmの範囲内の膜厚をレーザー変位計、接触式膜厚計などを用いて測定し、膜厚の最大高低差を求めることができる。
本発明のフィルムは、膜厚の最大高低差(P−V値)が3.0μm以下であることが好ましく、1.1μm以下であることがより好ましく、0.9μm以下であることが特に好ましい。
本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。本願明細書においては、特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。Re(λ)はKOBRA 21ADHまたはWR(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
測定されるフィルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(11)及び式(12)よりRthを算出することもできる。
式(11)におけるnxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
式(12)
Rth={(nx+ny)/2−nz}xd
測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) |Re|<10nm
式(IV) |Rth|<25nm
(式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。)
また、本発明のフィルムは、|Rth|<25nmを満たすことが好ましく、|Rth|≦5nmであることがより好ましく、|Rth|≦10nmであることが特に好ましい。
本発明のフィルムは、Rthの湿度依存性(ΔRth=Rth(10%)−Rth(80%))が、10nm以下であることが好ましく、8nm未満であることがより好ましく、5nm未満であることが特に好ましく、3nm未満であることがより特に好ましい。
本発明において、Reの湿度依存性(ΔRe)及びRthの湿度依存性(ΔRth)は、相対湿度がH(単位;%)であるときの面内方向及び膜厚方向のレターデーション値:Re(H%)及びRth(H%)から、下記式に基づいて算出される。
ΔRe=Re(10%)−Re(80%) [nm]
ΔRth=Rth(10%)−Rth(80%) [nm]
Re(H%)及びRth(H%)は、フィルムを25℃、相対湿度H%にて24時間調湿後、25℃、相対湿度H%において、前記方法と同様にして、相対湿度H%における測定波長が590nmであるときのレターデーション値を測定、算出したものである。なお、相対湿度を明記せずに単にReと表記されている場合は、相対湿度60%で測定した値である。
本発明の光学フィルムの湿度を変化させた場合のレターデーション値は、以下の関係式を満たすことがより好ましい。
|ΔRe|<8nm、かつ、|ΔRth|<8nm
また以下の関係式を満たすことが特に好ましい。
|ΔRe|<5nm、かつ、|ΔRth|<5nm
また以下の関係式を満たすことがさらに好ましい。
|ΔRe|<3nm、かつ、|ΔRth|<3nm
上記湿度を変化させた場合のレターデーション値を制御することにより、外部環境が変化した場合のレターデーション変化を低下させることができ、信頼性の高い液晶表示装置を提供することができる。
また、本発明の光学フィルムのΔRthを低減させることによって、特定の条件で液晶表示装置を表示面の斜めから観察した際に視認される円形状の色ムラ(表示ムラ)が改善されるという好ましい効果も得られる。
本発明のフィルムは、光弾性係数の絶対値が5×10-12Pa-1以下であることが好ましく、3×10-12Pa-1以下であることがより好ましく、1×10-12Pa-1以下であることが特に好ましい。光弾性係数は物質固有の性質であり、光弾性係数をほとんど発現しない物質はむしろまれである。例えば、高分子樹脂の多くは、外部応力や熱応力により複屈折を発現する。光弾性係数は、印加される応力の方向に関連して符号を定義することができる。即ち、媒体(高分子樹脂)に引っ張り応力を加えた場合、引っ張り応力と平行な方向に偏光面を有する偏光に対する屈折率nparaと、それに直交する方向に偏光面を有する偏光に対する屈折率に対して、下記(1)式で表わされる光弾性係数cの正負で光弾性係数の符号が表現される。
c=Δn/σ=(npara−nperp)/σ ・・・・・(1)
つまり、nparaの方がよりnperpも大きい場合に光弾性係数は正、小さい場合は負となる。 本発明のフィルムの光弾性係数が−5×10-12〜5×10-12Pa-1の範囲であれば、本発明のフィルムを液晶表示装置に組み込んだときの表示ムラが抑制でき、好ましい。特に、本発明のフィルムを延伸後に液晶表示装置に組み込むときに上記範囲であることが好ましい。
本発明のフィルムは、フィルム幅が400〜2500mmであることが好ましく、1000mm以上であることがより好ましく、1500mm以上であることが特に好ましく、1800mm以上であることがより特に好ましい。
本発明のフィルムは、アクリル樹脂を含むアクリル樹脂層を有し、前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂の重量平均分子量が60万〜400万である。
本発明に用いられるアクリル樹脂には、メタクリル系樹脂も含まれ、アクリレート/メタクリレートの誘導体、特にアクリレートエステル/メタクリレートエステルの(共)重合体がよく知られている。アクリル樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位50〜99質量%、及びこれと共重合可能な他の単量体単位1〜50質量%からなるものが、光弾性係数の小さいフィルムを得るために好ましい。
本発明のフィルムでは、前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂の重量平均分子量が60万〜400万であり、80万〜300万であることが好ましく、100万〜180万であることが特に好ましい。
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる
アクリル樹脂は2種以上を併用することもできる。
アクリル樹脂は、更に別の熱可塑性樹脂を含むことができる。本発明において熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が100℃以上、全光線透過率が85%以上の性能を有するものが、前記アクリル樹脂と混合してフィルム状にした際に、耐熱性や機械強度を向上させる点において好ましい。
アクリロニトリル−スチレン系共重合体としては、具体的には、その共重合比がモル単位で、1:10〜10:1の範囲のものが有用に使用される。
本発明のフィルムは、前記アクリル樹脂層の表面に少なくとも1層設けられたセルロースアシレートを含むセルロースアシレート層を有する。
本発明に用いられるセルロースアシレートは、特に定めるものではない。原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ,針葉樹パルプ)などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂」日刊工業新聞社(1970年発行)や発明協会公開技報公技番号2001−1745号(7頁〜8頁)に記載のセルロースを用いることができる。
本発明に用いられるセルロースアシレートは、アシル基の総置換度が1.2以上3.0以下であることが好ましい。
さらに、本発明に用いられるセルロースアシレートは、アシル基の総置換度をTA全、炭素数が2のアシル基の置換度をTA2、炭素原子数が3以上7以下のアシル基の置換度をTA3としたときに、以下の条件を満たすことが好ましい。以下の範囲にすることで、隣接層との密着性、ドラム剥離性、フィルムのカール低減の観点で優れた光学フィルムを得ることができる。
2.2≦TA全≦3.0
1.5≦TA2≦3.0
0.0≦TA3≦0.7
2.5≦TA全≦3.0
2.4≦TA2≦3.0
0.0≦TA3≦0.1
本発明に用いられるセルロースアシレートの重量平均分子量(Mw)は、前記セルロースアシレート層に主成分として用いられる前記セルロースアシレートの重量平均分子量が5万〜50万であることがフィルム面状を改善する観点から好ましく、8万〜40万であることがより好ましく、10万〜30万であることが特に好ましい。
本発明の光学フィルムには、前記アクリル樹脂層および前記セルロースエステル層のそれぞれにおいて、主原料となる1種又は2種以上の熱可塑性樹脂とともに、添加剤を含有していてもよい。
本発明のフィルムには、光学フィルムに柔軟性を与え、寸法安定性を向上させ、耐湿性を向上させるために可塑剤を用いることが好ましい。
また、耐揮発性、ブリードアウト、低ヘイズなどの点で優れる可塑剤としては、例えば特開2009−98674号公報に記載の両末端が水酸基であるポリエステルジオールを用いるのが好ましい。また、光学フィルムの平面性や低ヘイズなどの点で優れる可塑剤としては、WO2009/031464号公報に記載の糖エステル誘導体も好ましい。
本発明では、前記高分子可塑剤として、重縮合エステルを用いることが好ましい。
本発明で使用される重縮合エステルは、炭素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸から選ばれた少なくとも1種以上のジカルボン酸と、炭素数2〜12の脂肪族ジオール、炭素数4〜20のアルキルエーテルジオールに、炭素数6〜20の芳香族環含有ジオールから選ばれた少なくとも1種類以上のジオールから合成される。合成方法としては、ジカルボン酸とジオールの脱水縮合反応、又は、ジオールへの無水ジカルボン酸の付加及び脱水縮合反応などの公知の方法を利用することができる。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。なかでも、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
また芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−キシリデンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、2,8−ナフタレンジカルボン酸及び2,6−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
これらの中でもより好ましい脂肪族ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸であり、芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。特に好ましくは、脂肪族ジカルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸であり、芳香族ジカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸である。より特に好ましくは、コハク酸またはアジピン酸である。
本発明では2種以上のジカルボン酸の混合物を用いてもよく、この場合、2種以上のジカルボン酸の平均炭素数が3〜14であることが好ましく、3〜8であることがより好ましい。
ジカルボン酸の炭素数が上記範囲であれば、光ムラの改良に加えて、熱可塑性ポリマーとの相溶性に優れ、ポリマーフィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。
脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用することも好ましい。具体的には、アジピン酸とフタル酸との併用、アジピン酸とテレフタル酸との併用、コハク酸とフタル酸との併用、コハク酸とテレフタル酸のとの併用が好ましく、コハク酸とフタル酸との併用、コハク酸とテレフタル酸との併用がより好ましい。脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを併用する場合、両者の比率(モル比)は95:5〜40:60が好ましく、55:45〜45:55がより好ましい。
脂肪族ジオールとしては、アルキルジオール又は脂環式ジオール類を挙げることができ、例えば、エタンジオール(エチレングリコール)、3−オキサペンタンー1,5−ジオール(ジエチレングリコール)、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール)、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロ−ルペンタン)、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール(3,3−ジメチロールヘプタン)、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、又は1,4−シクロヘキサンジメタノール等があり、これらのグリコールは、1種又は2種以上の混合物として使用される。
好ましい脂肪族ジオールとしては、エタンジオール(以下、エチレングリコールとも言う)、3−オキサペンタンー1,5−ジオール、1,2−プロパンジオール(以下、プロピレングリコールとも言う)、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールであり、特に好ましくはエタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールである。より特に好ましくはエタンジオール、1,2−プロパンジオールである。
2種以上のジオールを用いる場合には、該2種以上の平均炭素数が2〜12となることが好ましい。
ジオールの炭素数が上記範囲であれば、光ムラの改良に加えて、熱可塑性ポリマーとの相溶性に優れ、ポリマーフィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいため好ましい。
本発明では2種以上のジオールの混合物を用いてもよく、この場合、2種以上のジオールの平均炭素数が2〜12であることが好ましく、2〜7であることがより好ましい。
具体的には、エチレングリコールとプロピレングリコールとの併用が好ましい。2種以上のジオールの混合物を用いる場合、両者の比率(モル比)は95:5〜95:5が好ましく、55:45〜45:55がより好ましい。
本発明のポリエステル系オリゴマーの両末端は封止、未封止を問わない。
ポリエステル系オリゴマーの両末端が未封止の場合、該オリゴマーはポリエステルポリオールであることが好ましい。
また、少なくとも一方の末端が封止され、該末端が炭素数1〜22の脂肪族基、炭素数6〜20の芳香族環含有基、炭素数1〜22の脂肪族カルボニル基、及び炭素数6〜20の芳香族カルボニル基から選ばれた少なくとも一種であることも好ましい。
更に、ポリエステル系オリゴマーの両末端が封止されている場合、モノアルコール、モノカルボン酸と反応させて封止することがより好ましい。このとき、該オリゴマーの両末端はモノアルコール残基又はモノカルボン酸残基となっている。ここで、残基とは、オリゴマーの部分構造で、オリゴマーを形成している単量体の特徴を有する部分構造を表す。例えばモノカルボン酸R−COOHより形成されるモノカルボン酸残基はR−CO−である。
好ましく使用され得る末端封止用アルコール残基は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、シクロヘキシルアルコール、イソオクタノール、2−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコールであり、特にはメタノール、エタノール、プロパノール、イソブタノール、シクロヘキシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、ベンジルアルコールである。
ポリエステル系オリゴマーの両末端のモノカルボン酸残基の炭素数が3以下であると、揮発性が低下し、該オリゴマーの加熱による減量が大きくならず、工程汚染の発生や面状故障の発生を低減することができる。即ち、封止に用いるモノカルボン酸類としては脂肪族モノカルボン酸が好ましい。モノカルボン酸が炭素数2〜22の脂肪族モノカルボン酸であることがより好ましく、炭素数2〜3の脂肪族モノカルボン酸であることが更に好ましく、炭素数2の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、カプリル酸、カプロン酸、デカン酸、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙げられる。芳香族環含有モノカルボン酸としては、例えば安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、p−tert−アミル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等が挙げられる。
これらのなかでも、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸(末端がアセチル基となる)が最も好ましい。封止に用いるモノカルボン酸は2種以上を混合してもよい。
本発明で使用される重縮合エステルに含まれるジカルボン酸残基、ジオール残基、モノカルボン酸残基の各残基の種類及び比率はH−NMRを用いて通常の方法で測定することができる。通常、重クロロホルムを溶媒として用いることができる。
重縮合エステルの数平均分子量はGPC(Gel Permeation Chromatography)を用いて通常の方法で測定することができ、通常、ポリスチレンを標準資料として用いることができる。
本発明においては、可塑剤として前記アクリル樹脂層および前記セルロースアシレート層にそれぞれ主成分として用いられる熱可塑性樹脂以外のアクリルオリゴマーまたはアクリル樹脂を前記アクリル樹脂層および前記セルロースアシレート層に添加することもできる。前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂またはセルロースアシレートに対する、アクリルオリゴマーまたはアクリル樹脂の割合は、前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂またはセルロースアシレートを基準とした場合に、2〜140質量%が好ましく、より好ましくは4〜100質量%、最も好ましくは6〜60質量%である。また、アクリルオリゴマーまたはアクリル樹脂の分子量は、500〜20万が好ましく、更に好ましくは1000〜10万、より更に好ましくは1200〜5万以下であり、特に好ましくは1200〜1万である。この分子量範囲にすることで、前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂またはセルロースアシレート層の透明性に優れる。
好ましくは、これら成分の構成質量比率が、40〜100質量%、更に好ましくは60〜100質量%、最も好ましくは70〜100質量%である。
これらの好ましい可塑剤は、25℃においてTPP(融点約50℃)以外は液体であり、沸点も250℃以上である。
本発明の光学フィルムには、前記可塑剤以外に、その他の添加剤を用いてもよい。
添加剤の例には、紫外線吸収剤、フッ素系界面活性剤(好ましい添加量は熱可塑性樹脂に対して0.001〜1質量%)、剥離剤(0.0001〜1質量%)、劣化防止剤(0.0001〜1質量%)、光学異方性制御剤(0.01〜10質量%)、赤外線吸収剤(0.001〜1質量%)等が含まれる。
フィルムの表面に凹凸を与えたり、フィルム内部に光散乱性を付与したりするために粒子を添加することもでき、その場合には、粒子の粒径は1〜20μmであるのが好ましく、添加量は2〜30質量%好ましい。これら粒子屈折率は本発明のポリマーフィルムの屈折率との差が0〜0.5であるのが好ましく、例えば、無機材料の粒子の例には、酸化珪素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粒子が含まれる。有機材料の粒子の例には、アクリル樹脂、ジビニルベンゼン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、スチレン系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が含まれる。粒子により光学フィルムに光拡散性を付与する際には、ヘイズの値に制限はないが、後方散乱性が高くなり全光透過率の低下が大きくなり過ぎない範囲に設定することが好ましい。具体的には、ヘイズは1〜60%が好ましく、更に好ましくは3〜50%である。
本発明の光学フィルムは、例えば、その上に更に0.1μm以上15μm以下の厚みの硬化性樹脂層を設けてもよい。また、本発明の光学フィルムは、該硬化性樹脂層の上に、帯電防止層、高屈折率層、低屈折率層等の光学機能層を設けることもできる。また、硬化性樹脂層が帯電防止層や高屈折率層を兼ねることもできる。
硬化性樹脂層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を光透過性基材上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。
電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
光重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
また、硬化性樹脂層には、公知のレベリング剤、防汚剤、帯電防止剤、屈折率調節用無機フィラー、散乱粒子、チキソトロピー剤等の添加剤を用いることができる。
本発明の光学フィルムの製造方法(以下、本発明の製造方法とも言う)は、熱可塑性樹脂と有機溶媒を含有する少なくとも2種のドープ(A)および(B)を流延基材側から(A)−(B)−(A)の順番に同時又は逐次に流延基材上に流延しする工程と、前記有機溶媒を除去する工程を含み、前記ドープ(A)はセルロースアシレートを含有し、前記ドープ(B)は重量平均分子量60万〜400万のアクリル樹脂を含有することを特徴とする。
本発明の光学フィルムに用いる熱可塑性樹脂の溶液(ドープ)の調製について、その溶解方法は、室温溶解法、冷却溶解法又は高温溶解方法により実施され、更にはこれらの組合せで実施される。これらに関しては、例えば特開平5−163301号、特開昭61−106628号、特開昭58−127737号、特開平9−95544号、特開平10−95854号、特開平10−45950号、特開2000−53784号、特開平11−322946号、特開平11−322947号、特開平2−276830号、特開2000−273239号、特開平11−71463号、特開平04−259511号、特開2000−273184号、特開平11−323017号、特開平11−302388号などの各公報にはセルロースアシレート溶液の調製法が記載されている。これらのセルロースアシレートの有機溶媒への溶解方法は、本発明の熱可塑性樹脂に対しても、これらの技術を適宜適用できるものである。これらの詳細、特に非塩素系溶媒系については、前記の公技番号2001−1745号の22〜25頁に詳細に記載されている方法で実施される。更に熱可塑性樹脂のドープ溶液は、溶液濃縮、濾過が通常実施され、同様に前記の公技番号2001−1745号の25頁に詳細に記載されている。なお、高温度で溶解する場合は、使用する有機溶媒の沸点以上の場合がほとんどであり、その場合は加圧状態で用いられる。
本発明の熱可塑性樹脂を溶解し、ドープを形成する有機溶媒(溶剤とも言う)について記述する。用いる有機溶媒としては、従来公知の有機溶媒が挙げられ、例えば溶解度パラメーターで17〜22の範囲ものが好ましい。溶解度パラメーターは、例えばJ.Brandrup、E.H等の「PolymerHandbook(4th.edition)」、VII/671〜VII/714に記載の内容のものを表す。低級脂肪族炭化水素の塩化物、低級脂肪族アルコール、炭素原子数3から12までのケトン、炭素原子数3〜12のエステル、炭素原子数3〜12のエーテル、炭素原子数5〜8の脂肪族炭化水素類、炭素数6〜12の芳香族炭化水素類、フルオロアルコール類(例えば、特開平8−143709号公報 段落番号[0020]、同11−60807号公報 段落番号[0037]等に記載の化合物)等が挙げられる。
前記ドープ(A)及び(B)に含有される有機溶媒のうちアルコールの割合が有機溶剤全体の10〜50質量%であることが製膜後の支持体(流延基材)上での乾燥時間を短縮し、早く剥ぎ取って乾燥することができるという理由から好ましく、15〜30質量%であることがより好ましい。
さらに、前記ドープ(A)および前記ドープ(B)に含有される前記有機溶媒において、ドープ中の全有機溶媒に対するメタノールの割合が20〜35質量%であることが、共流延界面密着性を良化させ、リワーク性を改善する観点から好ましい。ここで、リワーク性とは、偏光板や液晶表示装置を製造するときの歩留まりの向上などを目的として、偏光板保護フィルムと偏光子を一度貼り合わせて偏光板を製造した後、偏光板を液晶セルのガラス基板に一度貼り合わせた後に再び偏光板を剥離して貼り直しできる性能のことを意味する。ドープ中の全有機溶媒に対するメタノールの割合は、21〜35質量%であることがより好ましく、25〜30質量%であることが特に好ましい。
本発明の製造方法では、ドープ(B)の固形分濃度(ドープ乾燥後、固体となる成分の濃度)はその分子量に応じて適切に選ばれるものであるが、溶液流延製膜を行うのに適切な粘度のドープを得るためには、固形分濃度が16〜30質量%であることが好ましい。従来、有機溶剤の含有量を少なくでき、乾燥時間の短縮ができるという理由からは、固形分濃度が30〜50%であることが好ましいと考えられていたところ、本発明では、このような範囲に固形分濃度を調整することが本発明の効果を得る観点からはより好ましいことを見出した。前記ドープ(B)の固形分濃度は、16〜30質量%であることがより好ましく、18〜25質量%であることが特に好ましい。
特に、ドープ(B)において、乾燥後固体となる成分の和の濃度が16〜30質量%であり、かつ、ドープ(B)とドープ(A)の濃度の差が10質量%以内であることが好ましい。
本発明の製造方法では、前記ドープ(A)および前記ドープ(B)の複素粘度がいずれも10〜80Pa・s以下であることが好ましい。複素粘度をこのような範囲とすることにより、溶液流延適性がより向上する傾向にあり好ましい。ここで、本発明におけるドープの複素粘度とは、溶液剪断レオメータ測定によって測定した粘度をいう。
さらに好ましくは、20〜80Pa・sであり、とくに好ましくは、25〜70Pa・sである。粘度の測定は次のようにして行った。試料溶液1mLをレオメーター(CLS 500)に直径4cm/2°のSteel Cone(共にTA Instrumennts社製)を用いて測定した。
試料溶液は予め測定開始温度にて液温一定となるまで保温した後に測定を開始した。この時の温度はその流延時の温度であれば特に限定されないが、好ましくは−5〜70℃であり、より好ましくは−5〜35℃である。
さらに、支持体離型性、界面密着性、低カールなどを達成する観点からは、前記ドープ(A)、(B)中の熱可塑性樹脂の組成は、以下の条件を満たすことも好ましい。ドープ(A)中の熱可塑性樹脂中セルロースアシレート系樹脂の占める割合は、50〜100質量%が好ましく、更に好ましくは70〜100質量%、最も好ましくは80〜100質量%である。またドープ(B)中の熱可塑性樹脂中アクリル樹脂の占める割合は、30〜100質量%が好ましく、更に好ましくは50〜100質量%、最も好ましくは70〜100質量%である。
熱可塑性樹脂と有機溶媒を含有する少なくとも2種のドープ(A)および(B)を流延基材側から(A)−(B)−(A)の順番に同時又は逐次に流延基材上に流延する工程を含む。
本発明の光学フィルムの製造方法においては、前記少なくとも2種のドープ(A)、(B)を流延基材側からこの順番に同時に流延基材上に流延することが好ましい。
流延してから2秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフィルムをドラムから剥ぎ取り、更に100℃から160℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶媒を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平5−17844号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。
本発明の製造方法は、前記有機溶媒を除去する工程を含む。
ドラム上で乾燥され、剥離されたウェブの乾燥方法について述べる。ドラムが1周する直前の剥離位置で剥離されたウェブは、千鳥状に配置されたロ−ル群に交互に通して搬送する方法や剥離されたウェブの両端をクリップ等で把持させて非接触的に搬送する方法などにより搬送される。乾燥は、搬送中のウェブ(フィルム)両面に所定の温度の風を当てる方法やマイクロウエ−ブなどの加熱手段などを用いる方法によって行われる。急速な乾燥は、形成されるフィルムの平面性を損なう恐れがあるので、乾燥の初期段階では、溶媒が発泡しない程度の温度で乾燥し、乾燥が進んでから高温で乾燥を行うのが好ましい。支持体から剥離した後の乾燥工程では、溶媒の蒸発によってフィルムは長手方向あるいは幅方向に収縮しようとする。収縮は、高温度で乾燥するほど大きくなる。この収縮を可能な限り抑制しながら乾燥することが、でき上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。この点から、例えば、特開昭62−46625号公報に示されているように、乾燥の全工程あるいは一部の工程を幅方向にクリップあるいはピンでウェブの幅両端を幅保持しつつ行う方法(テンタ−方式)が好ましい。上記乾燥工程における乾燥温度は、100〜145℃であることが好ましい。使用する溶媒によって乾燥温度、乾燥風量及び乾燥時間が異なるが、使用溶媒の種類、組合せに応じて適宜選べばよい。
本発明の製造方法は、前記製膜工程のあとに、製膜した前記積層フィルムを延伸する工程を含んでもよい。例えば、本発明のフィルムについて、さらに脆性を改良することが必要とされる場合には、延伸工程によって脆性を改良することもできる。ここで、フィルムの脆性が改良したことは、例えばJIS P8115に従ってMIT試験機によって折り曲げ試験を行った場合に耐折回数が増加することにより、確認することができる。耐折回数は実用上、1回以上であることが好ましく、10回以上であることがより好ましく、30回以上であることが特に好ましい。
本発明のフィルムの製造では、支持体から剥離したウェブ(フィルム)を、ウェブ中の残留溶媒量が120質量%未満の時に延伸することが好ましい。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
ここで、Mはウェブの任意時点での質量、NはMを測定したウェブを110℃で3時間乾燥させた時の質量である。ウェブ中の残留溶媒量が多すぎると延伸の効果が得られず、また、少なすぎると延伸が著しく困難となり、ウェブの破断が発生してしまう場合がある。ウェブ中の残留溶媒量の更に好ましい範囲は10質量%〜50質量%、特に12質量%〜35質量%が最も好ましい。また、延伸倍率が小さすぎると十分な位相差が得られず、大きすぎると延伸が困難となり破断が発生してしまう場合がある。
また、延伸はフィルム搬送方向(縦方向)に行っても、フィルム搬送方向に直交する方向(横方向)に行っても、両方向に行ってもよい。
一方、ウェブの温度が高すぎると、可塑剤が揮散するので、可塑剤として揮散しやすい低分子可塑剤を用いる場合は、室温(15℃)〜145℃以下の範囲が好ましい。
同時2軸延伸する場合、延伸温度は110℃〜190℃で行った場合でも本発明のフィルムを得ることができ、同時2軸延伸する場合の延伸温度は、120℃〜150℃であることがより好ましく、130℃〜150℃であることが特に好ましい。また、同時2軸延伸することで、ヘイズはある程度高くなるものの、光学発現性を更に高めることができる。
一方、逐次2軸延伸する場合、先にフィルム搬送方向に平行な方向に延伸し、その次にフィルム搬送方向に直交する方向に延伸することが好ましい。前記逐次延伸を行う延伸温度のより好ましい範囲は上記同時2軸延伸を行う延伸温度範囲と同様である。
本発明のフィルムの製造方法は乾燥工程終了後に熱処理工程を設けることが好ましい。当該熱処理工程における熱処理は乾燥工程終了後に行われればよく、延伸/乾燥工程後直ちに行ってよいし、あるいは乾燥工程終了後に後述する方法で一旦巻き取った後に、熱処理工程だけを別途設けてもよい。本発明においては乾燥工程終了後に一旦、室温〜100℃以下まで冷却した後において改めて前記熱処理工程を設けることが好ましい。これは熱寸法安定性のより優れたフィルムを得られる点で有利であるからである。同様の理由で熱処理工程直前において残留溶媒量が2質量%未満、好ましくは0.4質量%未満まで乾燥されていることが好ましい。
熱処理は150〜200℃の温度で行うことが好ましく、160〜180℃の温度で行うことが更に好ましい。また、熱処理は1〜20分間行うことが好ましく、5〜10分間行うことが更に好ましい。
また、延伸処理されたフィルムは、その後、100℃以上に加熱された水蒸気を吹き付けられる工程を経て製造されてもよい。この水蒸気の吹付け工程を経ることにより、製造される光学フィルムの残留応力が緩和されて、寸度変化が小さくなるので好ましい。水蒸気の温度は100℃以上であれば特に制限はないが、フィルムの耐熱性などを考慮すると、水蒸気の温度は、200℃以下となる。
本発明の光学フィルムを、偏光板の保護フィルムとして使用し、偏光子と接着させる場合には、偏光子との接着性の観点から、酸処理、アルカリ処理、プラズマ処理、コロナ処理等の表面を親水的にする処理を実施することが特に好ましい。
本発明の光学フィルムは、偏光子とその少なくとも一方の側に配置された保護フィルムとを有する偏光板において、その保護フィルムとして使用することができる。
すなわち、連続的に供給されるポリビニルアルコール系フィルムなどのポリマーフィルムの両端を保持手段により保持しつつ張力を付与して延伸して、少なくともフィルム幅方向に1.1〜20.0倍に延伸し、フィルム両端の保持装置の長手方向進行速度差が3%以内で、フィルム両端を保持する工程の出口におけるフィルムの進行方向と、フィルムの実質延伸方向のなす角が、20〜70°傾斜するように、フィルム進行方向を、フィルム両端を保持させた状態で屈曲させてなる延伸方法によって製造することができる。特に45°傾斜させたものが生産性の観点から好ましく用いられる。
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置に好適に用いられる。
液晶セルは、TNモード、VAモード、OCBモード、IPSモード又はECBモードであることが好ましい。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
<重量平均分子量測定条件>
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した。測定条件は以下の通りである。
溶媒 テトラヒドロフラン
装置名 TOSOH HLC−8220GPC
カラム TOSOH TSKgel Super HZM−H(4.6mm×15cm)を3本接続して使用した。
カラム温度 25℃
試料濃度 0.1質量%
流速 0.35ml/min
校正曲線 TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000〜1050までの7サンプルによる校正曲線を使用した。
膜厚の最大高低差(P−V値)は、FUJINON 縞解析装置(FX−03)により測定した。この時、測定面積は直径φ=60mmの範囲とした。入力する屈折率の値としては、セルロースアシレートの平均屈折率1.48を用いた。また、本装置の解像度は512×512である。
また、レターデーション値の湿度に伴う変化については、フィルムを25℃・相対湿度10%にて12時間調湿した以外は本明細書中に記載の方法と同様にして測定して算出したRth(Rth(10%))、および25℃・相対湿度80%にて12時間調湿した以外は本明細書中に記載の方法と同様にして測定して算出したRth(Rth(80%))から、Rthの湿度依存性ΔRthとを算出した。具体的には、ΔRth=Rth(10%)−Rth(80%)の値を計算し、得られた結果をそれぞれ下記表3に記載した。
作製した光学フィルムから1cm×5cmのサンプルを切り出し、分光エリプソメーター(M−220、日本分光株式会社製)を用いて、サンプルに25℃で応力をかけながら、フィルム面内のレターデーション値を測定し、レターデーション値と応力の関数の傾きから算出した。
<ドープの作製>
下記表3の組成に従ってドープを作製した。
アクリル1〜5はいずれもポリメチルメタクリレートであり、分子量は下記表3に記載のものである。
添加剤A1としては、アジピン酸/エチレングリコール・プロピレングリコールの縮合物(数平均分子量=1000、エチレングリコール/プロピレングリコール比=50/50)の酢酸エステルを用いた。
添加剤A2としては、テレフタル酸・コハク酸/エチレングリコールの縮合物(数平均分子量=700、テレフタル酸/コハク酸比=50/50)を用いた。
添加剤A3としては、メチルアクリレート(数平均分子量=1200)を用いた。
表3に記載のドープを用いて溶液流延製膜を行い、下記表4の構成となるように光学フィルムを作製した。具体的には、3層共流延が可能な流延ギーサーを通して、金属支持体上に、表4に記載の層構成となるように流延した。このとき、金属支持体面側から順に層1、層2、層3となるように流延した。膜厚構成は、各ドープ流量から均一厚みの膜が形成されたと仮定したときの換算膜厚である。金属支持体上にある間、ドープを40℃の乾燥風により乾燥してフィルムを形成した後に剥ぎ取り、フィルム両端をピンで固定し、その間を同一の間隔で保ちつつ105℃の乾燥風で5分間乾燥した。ピンを外した後、さらに130℃で20分間乾燥した。
実施例及び比較例で作成した各フィルム及びフジタックTD60UL(富士フイルム(株)製)を37℃に調温した4.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液(けん化液)に1分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、更に水洗浴を通した。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、2対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み20μmの偏光子を調製した。
このようにして得た偏光子と、前記鹸化処理したフィルムのうちから2枚選び、これらで前記偏光子を挟んだ後、PVA((株)クラレ製、PVA−117H)3%水溶液を接着剤として、偏光軸とフィルムの長手方向とが直交するようにロールツーロールで貼り合わせて偏光板を作成した。ここで、偏光子の一方のフィルムは、表4に記載のフィルム群から選択される1枚を鹸化したフィルムとし、他方のフィルムはフジタックTD60ULを鹸化したフィルムとした。
比較例3については、フィルムがポリビニルアルコールから容易に剥離してしまい、適切な偏光板加工適性を有していなかった。その他のフィルムについてはいずれもポリビニルアルコールとの貼合性は十分であり、優れた偏光板加工適性を有していた。
市販の液晶テレビ(IPSモードのスリム型42型液晶テレビ)から、液晶セルを挟んでいる偏光板を剥がし取り、前記作製した偏光板を、表4に記載のフィルム側が液晶セル側に配置されるように、粘着剤を介して液晶セルに再貼合した。組みなおした液晶テレビを、50℃・相対湿度80%の環境で3日間保持した後に、25℃・相対湿度60%の環境に移し、黒表示状態で点灯させ続け、48時間後に目視観察して、光ムラを評価した。評価結果を表4に示す。
装置正面から観察した場合の黒表示時の輝度ムラを観察し、以下の基準で評価した。
◎ : 照度100lxの環境下でムラがほとんど視認されない。
○ : 照度100lxの環境下で淡いムラが視認される。
△ : 照度100lxの環境下で明確なムラが視認される。
× : 照度300lxの環境下で明確なムラが視認される。
さらに、装置正面からの方位角方向45度、極角方向70度における黒表示時の輝度ムラ、色味ムラを観察し、以下の基準で評価した。
◎ : 照度100lxの環境下でムラがほとんど視認されない。
○ : 照度100lxの環境下で淡いムラが視認される。
△ : 照度100lxの環境下で明確なムラが視認される。
× : 照度300lxの環境下で明確なムラが視認される。
加工した各実施例及び比較例の偏光板を、吸収軸と平行に4cm角の大きさで切り取り、綜研化学社製粘着剤SK−2057を用いて、サンプル面をガラス板に貼り合せた。この偏光板を、吸収軸に対して45°方向に剥離し、偏光子とサンプルフィルムの剥離の程度から、以下の基準で評価した。ランク○および◎が実用上好ましいレベルである。
◎:ガラス側にフィルムの剥げ残りが発生しない。
○:ガラス側に剥げ残ったフィルムの面積が貼り合わせ面積の1/4以下。
△:ガラス側に剥げ残ったフィルムの面積が貼り合わせ面積の1/4を超え、1/2以下。
×:ガラス側に剥げ残ったフィルムの面積が貼り合わせ面積の1/2を超える。
評価した結果を下記表4に記載した。
また、本発明の製造方法の範囲を満たさないドープAD9については、溶解不良が発生した。そのため、溶液粘度測定、溶液製膜などには使用しなかった。
102 ドラム
14 流延ダイ
12 ドープ
PS 流延開始位置
105 凝縮板
53 液受け
56 回収タンク
36 フィルム
37 剥ぎ取りローラ
Claims (18)
- アクリル樹脂を含むアクリル樹脂層と、
前記アクリル樹脂層の表面に少なくとも1層設けられたセルロースアシレートを含むセルロースアシレート層を有し、
前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂の重量平均分子量が60万〜400万であることを特徴とする光学フィルム。 - 前記セルロースアシレート層に主成分として用いられる前記セルロースアシレートの重量平均分子量が5万〜50万であることを特徴とする、請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記アクリル樹脂層の膜厚が20〜60μmであり、
前記セルロースアシレート層の膜厚がいずれも1〜10μmであることを特徴とする、請求項1または2に記載の光学フィルム。 - 全膜厚に占める、前記セルロースアシレート層の合計膜厚の割合が、40%以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記セルロースアシレートのアシル基の置換度が1.2〜3.0であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記アクリル樹脂層に主成分として用いられる前記アクリル樹脂の重量平均分子量が100万〜180万であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 光弾性係数の値が−5.0〜5.0×10-12Pa-1であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 下記式(I)で定義される面内方向のリターデーションRe及び下記式(II)で定義される膜厚方向のリターデーションRthが、25℃相対湿度60%環境下において下記式(III)及び下記式(IV)を満たし、かつ、
25℃相対湿度10%環境下で測定される前記Rthと、25℃相対湿度80%環境下で測定される前記Rthとの差の絶対値が、10nm以下であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の光学フィルム。
式(I) Re=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III) |Re|<10nm
式(IV) |Rth|<25nm
(式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。) - 前記セルロースアシレート層が前記アクリル樹脂層の両面に設けられていることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 熱可塑性樹脂と有機溶媒を含有する少なくとも2種のドープ(A)および(B)を流延基材側から(A)−(B)−(A)の順番に同時又は逐次に流延基材上に流延する工程と、
前記有機溶媒を除去する工程を含み、
前記ドープ(A)はセルロースアシレートを含有し、
前記ドープ(B)は重量平均分子量60万〜400万のアクリル樹脂を含有することを特徴とする光学フィルムの製造方法。 - 前記ドープ(A)に含まれるセルロースアシレートの重量平均分子量が5万〜50万であることを特徴とする、請求項10に記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記ドープ(A)および前記ドープ(B)の固形分濃度がいずれも16〜30質量%であることを特徴とする、請求項10または11に記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記ドープ(A)と前記ドープ(B)の固形分濃度の差の絶対値が10質量%以下であることを特徴とする、請求項10〜12のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記ドープ(A)および前記ドープ(B)の複素粘度がいずれも10〜80Pa・s以下であり、かつ、
前記ドープ(B)の複素粘度が前記ドープ(A)の複素粘度よりも大きいことを特徴とする、請求項10〜13のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。 - 前記ドープ(A)および前記ドープ(B)に含有される前記有機溶媒において、ドープ中の全有機溶媒に対するメタノールの割合が20〜35質量%であることを特徴とする、請求項10〜14のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
- 請求項10〜15のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法によって製造されたことを特徴とする、光学フィルム。
- 偏光子と、請求項1〜9および16のいずれか一項に記載の光学フィルムを含むことを特徴とする、偏光板。
- 請求項1〜9および16のいずれか一項に記載の光学フィルムまたは請求項17に記載の偏光板を含むことを特徴とする、液晶表示装置。
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Cited By (6)
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JP2013035141A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-21 | Fujifilm Corp | 剥離性積層フィルム、剥離性積層フィルムロール、それらの製造方法、フィルム、偏光板、偏光板の製造方法、及び液晶表示装置 |
JP2014024254A (ja) * | 2012-07-27 | 2014-02-06 | Konica Minolta Inc | 光学フィルムの製造方法、偏光板及び表示装置 |
JP2014048433A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Konica Minolta Inc | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置 |
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Families Citing this family (4)
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---|---|---|---|---|
JP6140840B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2017-05-31 | 富士フイルム株式会社 | ドープ組成物、偏光板保護フィルム、偏光板保護フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001215331A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-10 | Konica Corp | 偏光板用保護フィルム及びその製造方法 |
WO2009130969A1 (ja) * | 2008-04-22 | 2009-10-29 | コニカミノルタオプト株式会社 | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
WO2009133815A1 (ja) * | 2008-05-02 | 2009-11-05 | コニカミノルタオプト株式会社 | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
Family Cites Families (2)
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---|---|---|---|---|
JP4759317B2 (ja) * | 2005-05-26 | 2011-08-31 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置 |
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Patent Citations (3)
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JP2001215331A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-10 | Konica Corp | 偏光板用保護フィルム及びその製造方法 |
WO2009130969A1 (ja) * | 2008-04-22 | 2009-10-29 | コニカミノルタオプト株式会社 | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
WO2009133815A1 (ja) * | 2008-05-02 | 2009-11-05 | コニカミノルタオプト株式会社 | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012169629A1 (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | 富士フイルム株式会社 | 剥離性積層フィルム、剥離性積層フィルムロール、それらの製造方法、フィルム、光学フィルム、偏光板、偏光板の製造方法、及び液晶表示装置 |
JP2013046992A (ja) * | 2011-06-10 | 2013-03-07 | Fujifilm Corp | 剥離性積層フィルム、剥離性積層フィルムロール、それらの製造方法、フィルム、光学フィルム、偏光板、偏光板の製造方法、及び液晶表示装置 |
JP2013035141A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-21 | Fujifilm Corp | 剥離性積層フィルム、剥離性積層フィルムロール、それらの製造方法、フィルム、偏光板、偏光板の製造方法、及び液晶表示装置 |
JP2014024254A (ja) * | 2012-07-27 | 2014-02-06 | Konica Minolta Inc | 光学フィルムの製造方法、偏光板及び表示装置 |
JP2014048433A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Konica Minolta Inc | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置 |
JP2014066955A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-17 | Konica Minolta Inc | 偏光板及び液晶表示装置 |
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