KR20140006776A

KR20140006776A - 광학 필름과 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치

Info

Publication number: KR20140006776A
Application number: KR1020137007605A
Authority: KR
Inventors: 가츠미 사사타; 하지메 나카야마
Original assignee: 후지필름 가부시키가이샤
Priority date: 2010-09-29
Filing date: 2011-09-29
Publication date: 2014-01-16
Also published as: US20130216733A1; WO2012043872A1; TW201221358A; JP5875263B2; CN103154785A; JP2012093714A

Abstract

광학 필름이 아크릴 수지 층 및 셀룰로오스 아실레이트 층을 갖고, 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 600,000 내지 4,000,000 이어서, 이 광학 필름이 액정 표시 장치에 포함될 때 표시 불균일을 거의 일으키지 않는다.

Description

광학 필름과 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치{OPTICAL FILM AND ITS PRODUCTION METHOD, POLARIZER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 광학 필름과 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.

액정 표시 장치는, 전력 에너지 소모의 절약이 가능하고 박층화가 가능함에 따라, TV, 퍼스널 컴퓨터 등의 화상 표시 장치로서 넓게 채용되고 있다. 액정 표시 장치는 액정 셀의 양측에 배열된 편광판을 포함하고, 그 편광판은, 흡착 및 배향된 요오드 또는 염료를 가지며 양측에 놓인 투명한 수지 층 사이에 개재되는 편광 필름을 포함한다. 이 점에서, 투명한 수지 층은 편광자를 보호하도록 동작하여, 셀룰로오스 에스테르 필름이 양호하게 사용되고 있다.

최근 이러한 액정 표시 장치의 보급에 따라, 추가적인 박층화, 대형화, 및 고성능 디바이스가 매우 요구되고 있다.

셀룰로오스 에스테르 필름은 투과율이 높고, 알칼리 수용액에 침지시켜 그 표면을 비누화하여 친수화함으로써 편광자에 대한 우수한 접착성을 실현하고 있다. 그러나, 이 필름은 환경적 온/습도 변화시 흡습 및 탈수를 통한 치수 변화의 문제를 갖는다. 또 다른 문제는, 셀룰로오스 에스테르 필름이 액정 표시 장치에 포함될 경우, 그리고 경년 열화 등을 통해 변형된 액정 표시 장치의 다른 구성부가 셀룰로오스 에스테르 필름과 접촉하는 경우, 표시 변동을 종종 일으킨다는 점이고; 이 문제는 본체 두께 감소에 대한 진보된 요구를 향한 최근 경향에 대해 심각한 점인 것으로 고려된다.

이 문제를 해결하기 위해, 셀룰로오스 에스테르 필름에 대신할 수 있는 필름으로서, 흡습성이 작고 광탄성 계수가 작은 아크릴 수지 필름이 제안되었다; 그러나, 편광자에 대한 이러한 종류의 필름의 접착성은 충분할 수 있다고 말할 수 없어서, 아크릴 단층 필름은 편광자에 대해 거의 접착되지 않을 수 있다는 문제가 여전히 남아 있다.

이러한 상황에서, 개별 필름들이 갖는 문제를 해결하기 위해 이들 상이한 종류의 필름들을 적층하는 기술이 제안되었다 (JP-A 2001-215331 참조).

JP-A 2001-215331 에는, 셀룰로오스 트리아세테이트/아크릴 수지의 적층 필름을 공유연 (共流延) 법에 따라 제조하는 기술이 개시되어 있다. 예를 들어, 본 문헌의 실시예에는, 셀룰로오스 트리아세테이트 필름/아크릴 수지 필름/셀룰로오스 트리아세테이트 필름의 구성이 기재되어 있다. 그러나, 본 문헌의 실시예에서 사용된 아크릴 수지는 물질로서 구체적으로 식별되지 않는다.

한편, 아크릴 수지로서, 일반적으로 100,000 정도의 분자량을 갖는 것이 필름 형성에 사용되고 있다. 상세하게는, 용융 유연 (流延) 법에 따라 고분자량의 아크릴 수지 필름을 형성하는 것이 원래 불가능하다. 아크릴 수지 필름은 용액 유연 법에 따라 형성될 수도 있지만, 그 경우에는, 용액 유연에 적합한 점도를 갖는 도프가 조제되어야 한다. 지금까지는, 300,000 정도의 분자량을 갖는 아크릴 수지가, 유연 필름 형성에 매우 적합한 도프를 형성할 수 있고, 이러한 종류의 아크릴 수지가 지금까지는 필름 형성에 사용되고 있었다.

JP-A 2001-215331 의 실시예의 도프 조성은, 300,000 정도의 분자량을 갖는 아크릴 수지일 때, 이 조성이 통상적인 용액 유연 필름 형성을 위한 양호한 적성을 가질 수 있도록 하는 것에 불과하고; 본 발명자들이 JP-A 2001-215331 에 기재된 방법을 상기 언급된 통상적인 아크릴 수지를 사용하여 시도하였지만, 필름 표면 상태의 측면에서, 특히 적층 필름 표면이 거칠어진다는 또 다른 문제가 발생한다는 것을 발견하였다.

본 발명의 목적은, 광학 필름이 액정 표시 장치에 포함되는 경우 그리고 액정 표시 장치의 다른 구성부가 셀룰로오스 에스테르 필름과 접촉하는 경우, 표시 불균일이 거의 일어나지 않아서, 편광자에 접착하기 쉽고, 양호한 필름 표면 상태를 갖는, 셀룰로오스 에스테르 필름을 포함한 광학 필름을 제공하는 것이다.

본 발명자들이, 상기 언급된 문제를 해결하기 위해, 예의 검토하여, 그 결과, 아크릴 수지와 셀룰로오스 에스테르 수지를 공유연하여 아크릴 수지/셀룰로오스 에스테르 수지의 적층 필름을 형성하는 경우, 도프의 농도와 점도 사이의 조합을 적절히 규정하면, 적층 필름의 표면 상태가 극적으로 개선될 수 있다는 것을 발견하였다. 본 발명자들은, 이러한 도프 농도와 점도 사이의 관계를 적절히 규정하기 위해서는, 일반적으로 광학 필름의 형성에 사용되는 통상적인 아크릴 수지보다 훨씬 더 높은 분자량을 갖는 아크릴 수지를 필수적으로 사용해야 한다는 것을 추가로 발견하였다. 이러한 발견에 기초하여, 본 발명자들은 본 발명을 완성하였다.

하기 구성은 상기 언급된 문제를 해결할 수 있다.

[1] 아크릴 수지를 함유하는 아크릴 수지 층, 및 아크릴 수지 층의 표면에 형성된 것으로서, 셀룰로오스 아실레이트를 함유하는 적어도 하나의 셀룰로오스 아실레이트 층을 갖고, 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 600,000 내지 4,000,000 인, 광학 필름.

[2] [1] 에 있어서, 셀룰로오스 아실레이트 층에 주성분으로서 사용되는 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량이 50,000 내지 500,000 인, 광학 필름.

[3] [1] 또는 [2] 에 있어서, 아크릴 수지 층의 두께가 20 내지 60 ㎛ 이며, 모든 셀룰로오스 아실레이트 층의 두께가 1 내지 10 ㎛ 인, 광학 필름.

[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 전체 필름 두께에 대한 셀룰로오스 아실레이트 층의 총 두께의 비율이, 40% 이하인, 광학 필름.

[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 셀룰로오스 아실레이트의 아실기로의 치환도가 1.2 내지 3.0 인, 광학 필름.

[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 1,000,000 내지 1,800,000 인, 광학 필름.

[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, -5.0 × 10^-12내지 5.0 × 10^-12 Pa^-1 의 광탄성 계수를 갖는, 광학 필름.

[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 있어서, 하기 식 (I) 에 의해 규정되는 면내 리타데이션 Re 및 하기 식 (Ⅱ) 에 의해 규정되는 두께 방향 리타데이션 Rth 가, 25℃ 및 60% 의 상대 습도의 환경에서 하기 식 (Ⅲ) 및 하기 식 (Ⅳ) 을 만족하고, 25℃ 및 10% 의 상대 습도의 환경에서 측정되는 Rth 값과 25℃ 및 80% 의 상대 습도의 환경에서 측정되는 Rth 값 사이의 차이의 절대값이 10 nm 이하인, 광학 필름.

(I) Re = (nx-ny)×d

(Ⅱ) Rth = {(nx＋ny)/2-nz}×d

(Ⅲ) ｜Re｜ < 10 nm

(Ⅳ) ｜Rth｜ < 25 nm

식 중, nx 는 필름의 지상축 방향 (slow axis direction) 의 면내 굴절률을 의미하고; ny 는 필름의 진상축 방향 (fast axis direction) 의 면내 굴절률을 의미하고; nz 는 필름의 두께 방향의 굴절률을 의미하며; d 는 필름 두께 (nm) 를 의미한다.

[9] [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 있어서, 셀룰로오스 아실레이트 층이 아크릴 수지 층의 양면에 제공되는, 광학 필름.

[10] 열가소성 수지와 유기 용매를 각각 함유하는 적어도 2종의 도프들 (A) 및 (B) 를 유연 기판 측으로부터 (A)-(B)-(A) 의 순서로 동시에 또는 순차적으로 유연 기판 상에 유연하는 단계, 및 유기 용매를 제거하는 단계를 포함하고, 도프 (A) 는 셀룰로오스 아실레이트를 함유하고, 도프 (B) 는 600,000 내지 4,000,000 의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 수지를 함유하는, 광학 필름의 제조 방법.

[11] [10] 에 있어서, 도프 (A) 에 함유된 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량이 50,000 내지 500,000 인, 광학 필름의 제조 방법.

[12] [10] 또는 [11] 에 있어서, 도프 (A) 및 도프 (B) 각각의 고형분 농도가 16 내지 30 질량% 인, 광학 필름의 제조 방법.

[13] [10] 내지 [12] 중 어느 하나에 있어서, 도프 (A) 의 고형분 농도와 도프 (B) 의 고형분 농도 사이의 차이의 절대값이 10 질량% 이하인, 광학 필름의 제조 방법.

[14] [10] 내지 [13] 중 어느 하나에 있어서, 도프 (A) 및 도프 (B) 각각의 복소 점도가 10 내지 80 Pa·s 이고, 도프 (B) 의 복소 점도가 도프 (A) 의 복소 점도보다 더 큰, 광학 필름의 제조 방법.

[15] [10] 내지 [14] 중 어느 하나에 있어서, 도프 (A) 및 도프 (B) 에 함유된 유기 용매에서, 도프 내의 전체 유기 용매에 대한 메탄올의 비율이 20 내지 35 질량% 인, 광학 필름의 제조 방법.

[16] [10] 내지 [15] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법에 따라 제조된, 광학 필름.

[17] 편광자, 및 [1] 내지 [9] 및 [16] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름을 포함하는, 편광판.

[18] [1] 내지 [9] 및 [16] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름 또는 [17] 에 기재된 편광판을 포함하는, 액정 표시 장치.

본 발명에 의하면, 광학 필름이 액정 표시 장치에 포함되는 경우 그리고 액정 표시 장치의 다른 구성부가 셀룰로오스 에스테르 필름과 접촉하는 경우, 표시 불균일을 거의 일으키지 않아서, 편광자에 대해 접착하기 쉽고, 양호한 필름 표면 상태를 갖는, 셀룰로오스 에스테르 필름을 포함하는 광학 필름; 및 그 광학 필름의 제조 방법을 제공할 수 있다.

도 1 은 드럼 유연 장치의 일 예를 나타낸 모식도이다. 도 1 에서, 101 은 유연 장치이고, 102 는 드럼이고, 14 는 유연 다이이고, 12 는 도프이고, PS 는 유연 시작점이고, 105 는 응축판이고, 53 은 수액기이고, 56 은 수집 탱크이고, 36 은 필름이며, 37 은 박리 롤러이다.

이하, 본 발명을 실시하는 실시형태를 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들로 제한되어서는 안된다. 본 명세서에서, 수치가 물성값, 특성값 등을 나타내는 경우, "(수치 1) 내지 (수치 2)" 라는 용어에 의해 나타낸 수치 범위는 "(수치 1) 이상 (수치 2) 이하" 에 있는 범위를 의미한다. (메트)아크릴은 메타크릴 또는 아크릴을 의미하고; (메트)아크릴로일은 메타크릴로일 또는 아크릴로일을 의미한다. 본 명세서에서, "주성분으로서" 라는 용어는 성분의 양이 50 질량% 이상인 것을 의미한다. 예를 들어, 셀룰로오스 아실레이트 층에 함유된 셀룰로오스 아실레이트의 주성분은, 셀룰로오스 아실레이트 층에 함유된 셀룰로오스 아실레이트의 50 질량% 이상을 차지하는 셀룰로오스 아실레이트를 의미한다.

[광학 필름]

본 발명의 광학 필름 (이하, 이것은 본 발명의 필름이라고 지칭될 수도 있다) 은, 아크릴 수지를 함유하는 아크릴 수지 층, 및 아크릴 수지 층의 표면에 형성된 것으로서, 셀룰로오스 아실레이트를 함유하는 적어도 하나의 셀룰로오스 아실레이트 층을 가지며, 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 600,000 내지 4,000,000 이다.

본 발명의 필름에서는, 지금까지 광학 필름 분야에서 사용된 아크릴 수지의 분자량보다 훨씬 큰 600,000 내지 4,000,000 의 분자량을 갖는 이러한 아크릴 수지를 사용하여, 적층 필름의 필름 표면 상태가 대폭 개선될 수 있다.

또한, 셀룰로오스 아실레이트 층은 아크릴 층의 한쪽 면에 형성될 수도 있지만, 필름의 물성 및 환경 변화에 대한 거동을 양호하게 조정하기 위해 양면에 형성되는 것이 바람직하다.

본 발명의 필름의 바람직한 실시형태를 아래에 설명한다.

<필름 구성 및 특성>

(셀룰로오스 아실레이트 층과 아크릴 수지 층의 비율)

본 발명의 필름에서는, 아크릴 수지 층의 두께가 20 내지 60 ㎛ 이며, 모든 셀룰로오스 아실레이트 층의 두께가 1 내지 10 ㎛ 인 것이 바람직하다.

또한, 하나의 셀룰로오스 아실레이트 층의 두께는 1 내지 10 ㎛ 인 것이 바람직하고, 1 내지 8 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 5 ㎛ 인 것이 훨씬 더 바람직하다. 또한, 아크릴 수지 층의 두께는 20 내지 60 ㎛ 인 것이 바람직하고, 25 내지 50 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하고, 25 내지 40 ㎛ 인 것이 훨씬 더 바람직하다.

적층체로서의 전체 광학 필름의 전체 두께는, 11 내지 240 ㎛ 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 15 내지 150 ㎛ 이며, 가장 바람직하게는 20 내지 100 ㎛ 이며, 더욱 더 바람직하게는 20 내지 50 ㎛ 이다.

또한, 이 필름의 전체 필름 두께에 대한 셀룰로오스 아실레이트 층의 총 두께의 비율이 40% 이하인 것이 바람직하고, 1 내지 30% 인 것이 더욱 바람직하고, 5 내지 20% 인 것이 훨씬 더 바람직하다. 여기에서 지칭되는 셀룰로오스 아실레이트 층의 총 두께는, 이 필름에 2개의 셀룰로오스 아실레이트 층이 있다면, 그 2개의 셀룰로오스 아실레이트 층의 총 두께를 의미한다.

이들 요건이 만족되는 경우, 유연 (流延) 된 필름의 표면 상태가 더욱 양호해질 수도 있다. 또한, 광학 필름의 계면 접착성 및 컬 내성이 양호해질 수도 있고 물의 흡수가 저감될 수도 있다.

(필름 표면 상태)

본 발명의 필름은 최대 두께와 최소 두께 사이의 최대 차이 (P-V 값) 가 작은 것을 특징으로 한다.

필름의 최대 두께와 최소 두께 사이의 최대 차이 (P-V 값) 는, 공지된 방법에 따라 측정될 수도 있고, 예를 들어, 프린지 해석기 (fringe analyzer), 레이저 변위계, 접촉식 필름 두께 게이지 등을 사용하여 측정될 수도 있다.

프린지 해석기를 사용하는 방법으로는, 예를 들어, 프린지 해석기 FUJINON FX-03 을 측정에 사용할 수 있다. 프린지 해석기를 사용하는 방법 이외의 방법으로는, 예를 들어, 필름 내의 중심점 둘레에 그려진 원의 범위 내이고 60 mm 의 직경을 갖는 필름 두께를 레이저 변위계, 접촉식 필름 두께 게이지 등을 사용하여 측정할 수도 있고, 발견된 데이터로부터, 필름의 최대 두께와 최소 두께 사이의 최대 차이가 산출될 수도 있다.

본 발명의 필름의 최대 두께와 최소 두께 사이의 최대 차이 (P-V 값) 가 3.0 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 1.1 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.9 ㎛ 이하인 것이 훨씬 더 바람직하다.

(리타데이션)

본 명세서에서, Re(λ) 및 Rth(λ) 각각은, λ 의 파장에서의 면내 리타데이션 및 두께 방향 리타데이션을 의미한다. 본 명세서에서는, 특별히 달리 나타내지 않는 한, 파장 λ 는 550 nm 이다. Re(λ) 는 KOBRA-21ADH 또는 WR (오지 계측 기기 (주) 제조) 을 사용하여 λ nm 의 파장을 갖는 광을 필름의 법선 방향으로 입사시켜 측정된다. 측정 파장 λ nm 를 선택함에 있어서, 파장 선택 필터를 수동으로 교환할 수도 있고, 또는 측정된 데이터를 대응하는 프로그램 등에 따라 변환할 수도 있다.

해석될 필름이 1축 또는 2축의 굴절률 타원체로 나타내는 경우에는, 아래에 언급된 방법에 따라 Rth(λ) 가 산출될 수도 있다.

Rth(λ) 는 다음과 같이 결정된다: 면내 지상축 (KOBRA 21ADH 또는 WR 에 의해 결정된다) 을 필름의 경사축 (회전축) 으로서 간주하면 (필름이 지상축을 갖지 않는 경우에는, 필름의 회전축을 필름의 임의의 면내 방향으로 할 수도 있다), 필름의 법선 방향으로부터 그 법선 방향에 대해 한쪽으로 50 도까지 10°의 간격으로, 필름의 경사 방향으로부터 λnm 의 파장을 갖는 광을 입사시켜 필름의 Re(λ) 가 전부 6 점 측정된다. 이에 따라 결정된 Re(λ) 의 리타데이션 데이터, 평균 굴절률의 가정치 및 입력된 필름 두께에 기초하여, 필름의 Rth(λ) 가 KOBRA 21ADH 또는 WR 로 산출된다.

상기에서, 법선 방향으로부터의 면내 지상축을 회전축으로 간주하면, 필름이 소정의 경사 각도에서 제로의 리타데이션 값을 갖는 경우, 그 경사 각도보다 큰 경사 각도에서의 필름의 리타데이션 값의 부호를 음 (negative) 의 부호로 변경한 후에, KOBRA 21ADH 또는 WR 에 산출을 위해 인가한다.

지상축을 경사축 (회전축) 으로서 간주하면 (필름이 지상축을 갖지 않는 경우에는, 필름의 회전축을 필름의 임의의 면내 방향으로 할 수도 있다), 임의의 경사진 2방향으로 필름의 리타데이션 값을 측정하고; 그 데이터, 평균 굴절률의 가정치 및 입력된 필름 두께에 기초하여, 하기 식 (11) 및 식 (12) 에 따라 Rth 를 산출할 수도 있다:

식 중, Re(θ) 는 법선 방향으로부터 각도 θ 만큼 경사진 방향에서의 필름의 리타데이션 값을 의미한다.

식 (11) 에서, nx 는 지상축 방향의 필름의 면내 굴절률을 의미하고; ny 는 nx 에 직교하는 방향의 필름의 면내 굴절률을 의미하고; nz 는 nx 및 ny 에 직교하는 필름의 굴절률을 의미하며; d 는 필름 두께를 의미한다.

해석될 필름이 1축 또는 2축의 굴절률 타원체로 나타낼 수 없는 경우에는, 또는 즉, 필름이 광학 축을 갖지 않는 경우에는, 아래에 언급된 방법에 따라 Rth(λ) 가 산출될 수도 있다.

면내 지상축 (KOBRA 21ADH 또는 WR 에 의해 결정된다) 을 필름의 경사축 (회전축) 으로서 간주하면, 필름의 법선 방향에 대해 -50°로부터 +50°까지 10°의 간격으로, 필름의 경사 방향으로부터 λnm 의 파장을 갖는 광을 입사시켜 필름의 Re(λ) 가 전부 11 점 측정된다. 이에 따라 결정된 리타데이션 데이터 Re(λ), 평균 굴절률의 가정치 및 입력된 필름 두께에 기초하여, 필름의 Rth(λ) 가 KOBRA 21ADH 또는 WR 로 산출된다.

이 점에서, 평균 굴절률의 가정치에 대해서는, 폴리머 핸드북 (John Wiley & Sons, Inc.) 의 데이터 또는 각종 광학 필름의 카탈로그의 데이터가 참조된다. 평균 굴절률이 알려진 것이 아닌 필름은 Abbe 의 굴절계로 분석되어 평균 굴절률을 측정할 수도 있다. 어떤 통상적인 광학 필름의 평균 굴절률의 데이터를 아래에 언급한다. 셀룰로오스 아실레이트 (1.48), 시클로올레핀 폴리머 (1.52), 폴리카보네이트 (1.59), 폴리메틸 메타크릴레이트 (1.49), 폴리스티렌 (1.59). 이 평균 굴절률의 가정치와 필름 두께를 입력하면, KOBRA 21ADH 또는 WR 은 nx, ny 및 nz 를 산출할 수 있다. 이에 따라 산출된 데이터 nx, ny 및 nz 로부터, Nz = (nx-nz)/(nx-ny) 가 유도된다.

본 발명의 필름에서는, 하기 식 (I) 에 의해 규정되는 면내 리타데이션 Re 및 하기 식 (Ⅱ) 에 의해 규정되는 두께 방향 리타데이션 Rth 가, 25℃ 및 60% 의 상대 습도의 환경에서 하기 식 (Ⅲ) 및 하기 식 (Ⅳ) 을 만족하고, 25℃ 및 10% 의 상대 습도의 환경에서 측정되는 Rth 값과 25℃ 및 80% 의 상대 습도의 환경에서 측정되는 Rth 값 사이의 차이의 절대값이 10 nm 이하인 것이 바람직하다:

(I) Re = (nx-ny)×d

(Ⅱ) Rth = {(nx＋ny)/2-nz}×d

(Ⅲ) ｜Re｜ < 10 nm

(Ⅳ) ｜Rth｜ < 25 nm

식 중, nx 는 필름의 지상축 방향의 면내 굴절률을 의미하고; ny 는 필름의 진상축 방향의 면내 굴절률을 의미하고; nz 는 필름의 두께 방향의 굴절률을 의미하며; d 는 필름 두께 (nm) 를 의미한다.

본 발명의 필름은, ｜Re｜ < 10 nm 를 만족하는 것이 바람직하고, ｜Re｜ ≤ 5 nm 인 것이 더욱 바람직하고, ｜Re｜ ≤ 2 nm 인 것이 훨씬 더 바람직하다.

또한, 본 발명의 필름은, ｜Rth｜ < 25 nm 를 만족하는 것이 바람직하고, ｜Rth｜ ≤ 15 nm 인 것이 더욱 바람직하고, ｜Rth｜ ≤ 10 nm 인 것이 훨씬 더 바람직하다.

(Rth 의 습도 의존성)

본 발명의 필름은, Rth 의 습도 의존성 (ΔRth = Rth(10%) - Rth(80%)) 이 10 nm 이하인 것이 바람직하고, 8 nm 미만인 것이 더욱 바람직하고, 5 nm 미만인 것이 훨씬 더 바람직하며, 3 nm 미만인 것이 더욱 더 바람직하다.

본 발명에 있어서, Re 의 습도 의존성 (ΔRe) 및 Rth 의 습도 의존성 (ΔRth) 은, H (단위, ％) 의 상대 습도에서의 면내 및 두께 방향 리타데이션 값들 Re(H%) 및 Rth(H%) 에 기초하여, 하기 식에 따라 산출된다:

ΔRe = Re(10%) - Re(80%) [nm]

ΔRth = Rth(10%) - Rth(80%) [nm]

Re(H%) 및 Rth(H%) 는, 25℃ 및 H% 의 상대 습도에서 24시간 동안 조절된 필름의 리타데이션 값들이며, 이 값들은 25℃ 및 H% 의 상대 습도에서 그리고 590 nm 의 측정 파장에서 상기와 동일한 방법에 따라 측정되고 산출된 것이다. 상대 습도에 관한 표시가 없는 단순한 표현 Re 는, 60% 의 상대 습도에서 측정된 리타데이션의 값을 의미한다.

상이한 습도에서 측정된 광학 필름의 리타데이션 값은 하기 관계식을 만족하는 것이 더욱 바람직하다.

｜ΔRe｜ < 8 nm, 및 ｜ΔRth｜ < 8 nm

하기 관계식을 만족하는 것이 훨씬 더 바람직하다.

｜ΔRe｜ < 5 nm, 및 ｜ΔRth｜ < 5 nm

하기 관계식을 만족하는 것이 더욱 더 바람직하다.

｜ΔRe｜ < 3 nm, 및 ｜ΔRth｜ < 3 nm

상기와 같은 방식으로 상이한 습도에서 필름의 리타데이션 값을 조정함으로써, 외부 환경이 변화할 때의 필름의 리타데이션 변화를 저하시킬 수 있어서, 이 필름을 포함하는 신뢰성 높은 액정 표시 장치를 제공하게 할 수 있다.

본 발명의 광학 필름의 ΔRth 를 저감시킴으로써, 필름이 액정 표시 장치에 포함되는 경우, 특정 조건 하에서 표시 패널에 대해 이 장치를 비스듬하게 관찰할 때 보여질 수도 있는 원형 컬러 불균일 (표시 불균일) 의 문제가 해결될 수 있다는 바람직한 효과를 달성할 수도 있다.

(광탄성 계수)

본 발명의 필름의 광탄성 계수의 절대값이 5.0×10^-12 Pa^-1 이하인 것이 바람직하고, 3×10^-12 Pa^-1 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1×10^-12 Pa^-1 이하인 것이 훨씬 더 바람직하다. 광탄성 계수는 물질 고유의 성질이며; 광탄성 계수를 거의 나타내지 않는 물질은 오히려 거의 없다. 예를 들어, 대부분의 고분자 수지는, 주어진 외부 응력 또는 열 응력으로 인해 복굴절을 나타낸다. 광탄성 계수의 부호는, 인가되는 응력의 방향과 관련하여 규정될 수도 있다. 구체적으로, 매체 (고분자 수지) 에 인장 응력이 주어진 경우, 인장 응력에 평행한 방향으로 편광면을 갖는 편광에 대한 굴절률 n_para, 및 그 평행한 방향과 직교하는 방향으로 편광면을 갖는 편광에 대한 굴절률 n_perp 에 대해, 하기 (1) 식에 의해 나타낸 광탄성 계수 c 의 정 (plus) 또는 부 (minus) 로 매체의 광탄성 계수의 부호를 나타낼 수 있다.

c = Δn/σ = (n_para - n_perp)/σ (1)

즉, n_para 가 n_perp 보다 큰 경우, 광탄성 계수는 정이지만, 전자가 후자보다 작은 경우에는, 광탄성 계수가 부이다. 본 발명의 필름의 광탄성 계수가 -5.0 × 10^-12 내지 5.0 × 10^-12 Pa^- ¹ 의 범위 내에 있으면, 필름을 포함하는 액정 표시 장치가 표시 불균일의 문제가 없을 수도 있기 때문에 바람직하다. 특히, 본 발명의 필름을 연신한 후에 액정 표시 장치에 포함시키는 경우, 필름의 광탄성 계수가 상기 범위 내에 있는 것이 특히 바람직하다.

(필름 폭)

본 발명의 필름의 폭은 400 내지 2500 mm 인 것이 바람직하고, 1000 mm 이상인 것이 더욱 바람직하고, 1500 mm 이상인 것이 훨씬 더 바람직하고, 1800 mm 이상인 것이 더욱 더 바람직하다.

<아크릴 수지 층>

본 발명의 필름은, 아크릴 수지를 함유하는 아크릴 수지 층을 가지며, 아크릴 수지 층의 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 600,000 내지 4,000,000 이다.

(아크릴 수지)

본 발명에 사용하는 아크릴 수지로는 메타크릴계 수지를 포함하고, 아크릴레이트/메타크릴레이트 유도체, 특히 아크릴레이트/메타크릴레이트 (공)중합체가 잘 알려져 있다. 아크릴 수지는 특별히 규정되지 않지만, 메틸 메타크릴레이트 단위의 50 내지 99 질량%, 및 메틸 메타크릴레이트 단위와 공중합 가능한 임의의 다른 단량체 단위의 1 내지 50 질량% 로 이루어지는 것이, 광탄성 계수가 작은 필름을 획득한다는 관점에서 바람직하다.

아크릴 수지에 있어서, 공중합 가능한 다른 단량체로는, 알킬기가 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 메타크릴레이트, 알킬기가 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 아크릴레이트; 아크릴산, 메타크릴산 등의 α,β-불포화산; 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등의 불포화기 함유 디카르복실산; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 α,β-불포화 니트릴; 무수 말레산, 말레이미드, N-치환 말레이미드, 글루타르산 무수물 등을 포함한다. 이들 단량체들 중 단지 1종 또는 2종 이상을 단독으로 또는 결합하여 공중합 성분으로서 사용할 수도 있다.

이들 중에서도, 공중합체의 내열 분해성이나 유동성의 관점에서, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, s-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등이 바람직하고; 메틸 아크릴레이트 및 n-부틸 아크릴레이트가 더욱 바람직하다.

고온 및 고습 환경에서도 성능 변화가 작고 투명성이 높은 광학 필름을 형성할 수 있는 수지로서, 아크릴 수지는, 공중합 성분으로서 지환식 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 또는 분자의 주사슬이 분자 내 고리화를 통해 형성된 고리형 구조를 갖는 아크릴 수지가 바람직하다. 분자의 주사슬이 분자 내 고리화를 통해 형성된 고리형 구조를 갖는 아크릴 수지의 하나의 바람직한 실시형태는, 락톤 고리 함유 중합체를 포함하는 아크릴계 열가소성 수지이고; 바람직한 수지 조성 및 바람직한 제조 방법은 JP-A 2006-171464 에 기재되어 있다. 또 다른 바람직한 실시형태는 글루타르산 무수물을 공중합 성분으로서 함유하는 수지이고; 공중합 성분 및 구체적 제조 방법은 JP-A 2004-070296 에 기재되어 있다.

(아크릴 수지의 중량 평균 분자량)

본 발명의 필름에서는, 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 600,000 내지 4,000,000 이며, 800,000 내지 3,000,000 인 것이 바람직하고, 1,000,000 내지 1,800,000 인 것이 더욱 바람직하다.

아크릴 수지의 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피를 통해 측정될 수도 있다.

아크릴 수지의 분자량은, 본 발명의 필름을 제조하는 공정 동안 저하하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 필름을 제조하는 공정에서, 필름으로부터 용제를 제거하기 위해 필름을 건조시키는 단계에서 필름이 가열될 수도 있다. 이 단계에서, 아크릴 수지가 열 분해될 수도 있어서, 분자량이 저하될 수도 있다. 구체적으로는, 필름 형성 전의 아크릴 수지의 분자량이 100 인 경우, 필름 형성 후의 본 발명의 필름 내의 아크릴 수지의 분자량이 60 보다 큰 것이 바람직하고, 75 보다 큰 것이 더욱 바람직하며, 90 보다 큰 일이 훨씬 더 바람직하다.

아크릴 수지의 제조 방법은 특별히 규정되지 않고, 현탁 중합, 유화 중합, 벌크 중합, 용액 중합 등의 어떠한 공지된 방법도 채용가능하다.

상이한 2종 이상의 아크릴 수지를 여기에서 결합하여 사용할 수도 있다.

(아크릴 수지와 결합될 수 있는 다른 열가소성 수지)

아크릴 수지는 임의의 다른 열가소성 수지를 함유할 수도 있다. 본 발명에서 사용가능한 열가소성 수지는, 100℃ 이상의 유리 전이 온도 및 85% 이상의 총 광 투과율을 갖는 것이, 아크릴 수지와 결합되어 형성된 필름의 내열성 및 기계 강도가 향상될 수 있음에 따라, 바람직하다.

아크릴 수지 층 내의 아크릴 수지와 다른 열가소성 수지의 함량에 관해, [아크릴 수지/(총 열가소성 수지)]×100 의 질량 비율이, 바람직하게는 30 내지 99 질량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 97 질량%, 훨씬 더 바람직하게는 60 내지 95 질량% 이다. 아크릴 수지 층 내의 아크릴 수지의 함량이 30 질량% 이상이면, 수지가 내열성을 충분히 발휘할 수 있기 때문에 바람직하다.

다른 열가소성 수지는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 폴리(4-메틸-1-펜텐) 등의 올레핀계 폴리머; 염화 비닐, 염소화 비닐 수지 등의 함 할로겐계 폴리머; 폴리스티렌, 스티렌-메타크릴산 메틸 공중합체, 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 블록 공중합체 등의 스티렌계 폴리머; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610 등의 폴리아미드; 폴리아세탈; 폴리카보네이트; 폴리페닐렌 옥사이드; 폴리페닐렌 술파이드; 폴리에테르 에테르 케톤; 폴리술폰; 폴리에테르 술폰; 폴리옥시벤질렌; 폴리아미드이미드; 폴리부타디엔계 고무, 아크릴계 고무와 혼합된 ABS 수지나 ASA 수지 등의 고무질 중합체 등을 포함한다. 고무질 중합체는, 표면에, 본 발명에서의 고리 중합체와 혼합가능한 조성을 갖는 그래프트부를 갖는 것이 바람직하고, 고무질 중합체의 평균 입자 크기는, 형성된 필름의 투명성 증가의 관점에서, 100 nm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 70 nm 이하인 것이 훨씬 더 바람직하다.

다른 열가소성 수지는, 아크릴 수지와 열역학적으로 혼합가능한 것이 바람직하다. 이러한 종류의 다른 열가소성 수지로서, 시안화 비닐계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위를 갖는 아크릴로니트릴/스티렌계 공중합체, 및 폴리 염화 비닐 수지 등이 바람직하다. 이들 중에서도, 아크릴로니트릴/스티렌계 공중합체가, 120℃ 이상의 유리 전이 온도, 20 nm 이하의 100 ㎛ 당 면내 리타데이션, 및 85% 이상의 총 광 투과율을 갖는 광학 필름을 용이하게 제조할 수 있으므로 더욱 바람직하다.

아크릴로니트릴/스티렌계 공중합체로서, 구체적으로는, 몰 단위로 1/10 내지 10/1 의 공중합비를 갖는 것이 여기에서 유리하게 사용된다.

<셀룰로오스 아실레이트 층>

본 발명의 필름은, 상기 언급된 아크릴 수지 층의 표면에 형성된 셀룰로오스 아실레이트를 함유하는 적어도 하나의 셀룰로오스 아실레이트 층을 갖는다.

(셀룰로오스 아실레이트의 종류)

본 발명에 사용하는 셀룰로오스 아실레이트는 특별히 규정되지 않는다. 시작 셀룰로오스는, 면화 린터 및 목재 펄프 (활엽수 펄프, 침엽수 펄프) 등을 포함하고; 임의의 시작 셀룰로오스로부터 획득되는 임의의 셀룰로오스 아실레이트가 여기에 사용될 수 있다. 경우에 따라, 상이한 시작 셀룰로오스가 혼합되어 여기에 사용해도 된다. 이 시작 셀룰로오스 재료는, 예를 들어, Marusawa & Uda 의 "플라스틱 재료 강좌 (17), 섬유소계 수지" (Nikkan Kogyo Shinbun 발행, 1970), 및 Hatsumei Kyokai Disclosure Bulletin No. 2001-1745, pp. 7-8 에 상세히 기재되어 있다.

(셀룰로오스 아실레이트의 아실 치환도)

본 발명에 사용하는 셀룰로오스 아실레이트는 1.2 내지 3.0 의 아실기로의 총 치환도를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용하는 셀룰로오스 아실레이트는 하기 조건을 만족하는 것이 바람직하고, 여기서 TA-토탈은 아실기로의 총치환도를 의미하고, TA2 는 2개의 탄소 원자를 갖는 아실기로의 치환도를 의미하고, TA3 은 3 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 아실기로의 치환도를 의미한다. 하기 조건을 만족하면, 인접 층과의 접착성, 드럼 이형성, 및 컬 내성의 측면에서 우수한 광학 필름을 획득할 수 있다.

2.2 ≤ TA-토탈 ≤ 3.0

1.5 ≤ TA2 ≤ 3.0

0.0 ≤ TA3 ≤ 0.7

셀룰로오스 아실레이트는, 더욱 바람직하게는, 하기 조건을 만족한다:

2.5 ≤ TA-토탈 ≤ 3.0

2.4 ≤ TA2 ≤ 3.0

0.0 ≤ TA3 ≤ 0.1

본 발명에 사용하는 셀룰로오스 아실레이트는, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 벤조에이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부틸레이트로부터 선택된 적어도 하나인 것이 특히 바람직하다. 이들 중에서도, 더욱 바람직한 셀룰로오스 아실레이트는, 셀룰로오스 아세테이트 및 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트이며; 훨씬 더 바람직하게는 트리아세틸 셀룰로오스이다.

아세틸기로의 치환도 및 다른 아실기로의 치환도는 ASTM-D817-96 에 규정된 방법에 따라 결정될 수도 있다.

(셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량)

본 발명에 사용하는 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량 (Mw) 에 관해, 셀룰로오스 아실레이트 층에 주성분으로서 사용하는 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량이 50,000 내지 500,000 인 것이, 필름 표면 상태를 양호하게 한다는 관점에서 바람직하고, 80,000 내지 400,000 인 것이 더욱 바람직하고, 100,000 내지 300,000 인 것이 훨씬 더 바람직하다.

한편, 본 발명에 사용하는 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량은, 아크릴 수지와의 접착성의 관점에서, 75,000 내지 300,000 인 것이 더욱 바람직하고, 100,000 내지 240,000 인 것이 훨씬 더 바람직하고, 160,000 내지 240,000 인 것이 더욱 더 바람직하다. 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량 (Mw) 이 75,000 이상이면, 셀룰로오스 아실레이트 층의 자기 성막성이 양호해지고 이 층이 개선된 접착성을 발휘할 수 있기 때문에 바람직하다. 본 발명에서는, 상이한 2종 이상의 셀룰로오스 아실레이트를 결합하여 사용할 수도 있다.

<첨가제>

본 발명의 광학 필름은, 아크릴 수지 층 및 셀룰로오스 에스테르 층에, 이 층들에서 주성분이 되는 1종 이상의 열가소성 수지와 함께, 첨가제를 함유하고 있어도 된다.

(가소제)

본 발명의 광학 필름에는, 광학 필름에 유연성을 주어 필름의 치수 안정성을 개선시키고 내습성을 개선시키기 위해 가소제가 첨가되는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용하는 가소제는, 500 내지 100,000 의 분자량을 갖는 수지 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 언급된 아크릴 수지, JP-A 2002-22956 에 기재된 폴리에스테르 및 폴리에테르, JP-A 5-197073 에 기재된 폴리에스테르 에테르, 폴리에스테르 우레탄 및 폴리에스테르, JP-A 2-292342 에 기재된 코폴리에스테르 에테르, JP-A 2002-146044 에 기재된 에폭시 수지 또는 노볼락 수지 등이 언급될 수도 있다.

내휘발성, 블리딩-아웃 (bleeding-out) 및 헤이즈 감소에 있어서 우수한 가소제로서는, 예를 들어, JP-A 2009-98674 에 기재된 양 말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르 디올을 여기에서 사용하는 것이 바람직하다. 이것을 함유하는 광학 필름의 평면성 및 저헤이즈에 있어서 우수한 가소제로서는, WO2009/031464 에 기재된 슈거 에스테르 유도체가 바람직하다.

<<중축합 에스테르>>

본 발명에서는, 고분자 가소제로서 중축합 에스테르를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용가능한 중축합 에스테르는, 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디카르복실산 및 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 디카르복실산으로부터 선택된 적어도 하나의 디카르복실산, 및 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디올, 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 에테르 디올, 및 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 고리 함유 디올로부터 선택된 적어도 하나의 디올로부터 제조될 수도 있다. 제조 방법에 대해서는, 디카르복실산과 디올의 탈수 축합, 또는 디올에 대한 무수 디카르복실산의 첨가 및 탈수 축합의 어떠한 공지된 방법도 채용가능하다.

이하, 본 발명에 사용하는 중축합 에스테르의 제조에 바람직하게 사용되는 디카르복실산 및 디올을 설명한다.

디카르복실산으로서, 지방족 디카르복실산 및 방향족 디카르복실산 중 임의의 것을 여기에서 사용가능하다.

지방족 디카르복실산은, 예를 들어, 옥살산, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 글루타르산, 아디프산, 피멜린산, 수베르산, 세바스산, 아젤라익산, 운데칸디카르복실산, 도데칸디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등을 포함한다. 그 중에서도, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 글루타르산, 아디프산, 피멜린산, 수베르산, 세바스산, 아젤라익산, 운데칸디카르복실산, 도데칸디카르복실산 및 1,4-시클로헥산디카르복실산이 바람직하다.

방향족 디카르복실산은, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-자일리렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,8-나프탈렌디카르복실산, 2,8-나프탈렌디카르복실산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산 등을 포함한다.

이들 중에서도, 더욱 바람직한 지방족 디카르복실산은, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라익산, 및 1,4-시클로헥산디카르복실산이며; 더욱 바람직한 방향족 디카르복실산은, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 및 1,4-나프탈렌디카르복실산이다. 훨씬 더 바람직한 지방족 디카르복실산은, 숙신산, 글루타르산, 및 아디프산이며; 훨씬 더 바람직한 방향족 디카르복실산은, 프탈산, 테레프탈산, 및 이소프탈산이다. 더욱 더 바람직하게는, 숙신산 및 아디프산이다.

본 발명에 사용하는 지방족 디카르복실산은 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하고, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것이 더욱 바람직하다. 방향족 디카르복실산은 8 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하고, 8개의 탄소 원자를 갖는 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에서는 상이한 2종 이상의 디카르복실산이 혼합물로서 사용되어도 된다. 이 경우, 상이한 2종 이상의 디카르복실산의 평균 탄소수가 3 내지 14 인 것이 바람직하고, 3 내지 8 인 것이 더욱 바람직하다.

디카르복실산의 탄소수가 상기 범위 내에 있으면, 폴리머가 광 불균일의 감소에 효율적일 수도 있고, 열가소성 폴리머와의 혼화성이 우수할 수도 있으며, 폴리머 필름의 형성시 및 열적 연신시에 블리딩-아웃이 거의 생기지 않을 수도 있기 때문에 바람직하다.

또한, 지방족 디카르복실산과 방향족 디카르복실산을 결합 사용하는 것도 바람직하다. 구체적으로는, 아디프산과 프탈산과의 결합 사용, 아디프산과 테레프탈산과의 결합 사용, 숙신산과 프탈산과의 결합 사용, 또는 숙신산과 테레프탈산과의 결합 사용이 바람직하고; 숙신산과 프탈산과의 결합 사용, 또는 숙신산과 테레프탈산과의 결합 사용이 더욱 바람직하다. 지방족 디카르복실산과 방향족 디카르복실산을 여기에서 결합하여 사용하는 경우, 양쪽의 혼합비 (몰 단위) 는 95/5 내지 40/60 이 바람직하고, 55/45 내지 45/55 가 더욱 바람직하다.

디올 (글리콜) 은 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디올, 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 에테르 디올, 및 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 고리 함유 디올로부터 선택되는 것이 바람직하다.

지방족 디올은, 알킬 디올 또는 지환식 디올을 포함하고, 예를 들어, 에탄디올 (에틸렌 글리콜), 3-옥사펜탄-1,5-디올 (디에틸렌 글리콜), 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 (네오펜틸 글리콜), 2,2-디에틸-1,3-프로판디올 (3,3-디메틸올펜탄), 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 (3,3-디메틸올헵탄), 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,4-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 포함한다. 이들 글리콜 중 하나 이상이 여기에서 단독으로 또는 혼합물로서 결합하여 사용될 수도 있다.

지방족 디올로서, 에탄디올 (이하, 이것은 에틸렌 글리콜이라고 지칭될 수도 있다), 3-옥사펜탄-1,5-디올, 1,2-프로판디올 (이하, 이것은 프로필렌 글리콜이라고 지칭될 수도 있다), 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,4-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,4-시클로헥산디올, 및 1,4-시클로헥산디메탄올이 바람직하고; 더욱 바람직하게는 에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 및 1,4-시클로헥산디메탄올이다. 훨씬 더 바람직하게는 에탄디올 및 1,2-프로판디올이다.

4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 에테르 디올로서, 바람직하게는, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리에틸렌 에테르 글리콜 및 폴리프로필렌 에테르 글리콜, 그리고 이들의 조합이다. 이 디올의 평균 중합도는, 특별히 규정되지 않지만, 바람직하게는 2 내지 20 이고, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 이고, 훨씬 더 바람직하게는 2 내지 5 이며, 더욱 더 바람직하게는 2 내지 4 이다. 이들 예로서는, 통상적으로 유용한 시판되는 폴리에테르 글리콜류, 이를테면, 카보왁스 레진 (Carbowax Resin), 플루로닉스 레진 (Pluronics Resin) 및 니악스 레진 (Niax Resin) 이 언급될 수도 있다.

6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 디올로서는, 제한되지 않지만, 비스페놀 A, 1,2-하이드록시벤젠, 1,3-하이드록시벤젠, 1,4-하이드록시벤젠, 및 벤젠-1,4-메탄올이 언급될 수도 있다. 비스페놀 A, 1,4-하이드록시벤젠, 및 벤젠-1,4-디메탄올이 바람직하다.

방향족 디올은 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하다.

상이한 2종 이상의 디올을 여기에서 사용하는 경우에는, 이들 2종 이상의 티올의 평균 탄소수가 2 내지 12 인 것이 바람직하다.

디올의 탄소수가 상기 범위 내에 있으면, 폴리머가 광 불균일의 감소에 효율적일 수도 있고, 열가소성 폴리머와의 혼화성이 우수할 수도 있으며, 폴리머 필름의 형성시 및 열적 연신시에 블리딩-아웃이 거의 생기지 않을 수도 있기 때문에 바람직하다.

본 발명에서는, 상이한 2종 이상의 디올의 혼합물이 또한 사용가능하다. 이 경우, 이들 2종 이상의 디올의 평균 탄소수가 2 내지 12 인 것이 바람직하고, 2 내지 7 인 것이 더욱 바람직하다.

구체적으로는, 에틸렌 글리콜과 프로필렌 글리콜과의 결합이 바람직하다. 상이한 2종 이상의 디올이 혼합물로서 사용되는 경우, 양쪽의 혼합비 (몰 단위) 는 95/5 내지 5/95 가 바람직하고, 55/45 내지 45/55 가 더욱 바람직하다.

(블로킹)

본 발명의 폴리에스테르계 올리고머의 양 말단은 블로킹 또는 비블록킹될 수도 있다.

폴리에스테르계 올리고머의 양 말단이 비블로킹되는 경우, 그 올리고머는 폴리에스테르 폴리올인 것이 바람직하다.

또한, 적어도 하나의 말단이 블로킹되고, 그 말단이 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족기, 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 고리 함유기, 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 카르보닐기, 및 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 카르보닐기로부터 선택된 적어도 하나인 것이 바람직하다.

또한, 폴리에스테르계 올리고머의 양 말단이 블로킹되는 경우, 이 올리고머는 모노알코올 또는 모노카르복실산과의 반응을 통해 블로킹되는 것이 바람직하다. 이 경우, 그 올리고머의 양 말단은 모노알코올 잔기 또는 모노카르복실산 잔기이다. 이 점에서, "잔기" 는 올리고머의 부분 구조를 의미하고, 이 부분 구조는 올리고머를 형성하고 있는 단량체를 특징으로 한다. 예를 들어, 모노카르복실산 R-COOH 의 모노카르복실산 잔기는 R-CO- 이다.

모노알코올 잔기는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 무치환의 모노알코올 잔기가 바람직하고, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 펜탄올, 이소펜탄올, 헥산올, 이소헥산올, 시클로헥실 알코올, 옥탄올, 이소옥탄올, 2-에틸헥실 알코올, 노닐 알코올, 이소노닐 알코올, tert-노닐 알코올, 데카놀, 도데카놀, 도데카헥산올, 도데카옥탄올, 알릴 알코올, 올레일 알코올 등의 지방족 알코올; 벤질 알코올, 3-페닐프로판올 등의 치환 알코올 등을 포함한다.

여기에 사용하는 것이 바람직한 말단 블로킹 알코올 잔기로서, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 이소펜탄올, 헥산올, 이소헥산올, 시클로헥실 알코올, 이소옥탄올, 2-에틸헥실 알코올, 이소노닐 알코올, 올레일 알코올, 벤질 알코올이 언급될 수도 있고; 더욱 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소부탄올, 시클로헥실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 이소노닐 알코올, 벤질 알코올이다.

모노카르복실산 잔기는, 2 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산 잔기인 것이 바람직하고, 2 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산 잔기인 것이 더욱 바람직하고, 2개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산 잔기인 것이 훨씬 더 바람직하다.

폴리에스테르계 올리고머의 양 말단의 모노카르복실산 잔기의 탄소수가 3 이하이면, 그 올리고머의 휘발성이 저하하고, 그 올리고머의 가열에 의한 손실이 크지 않아서, 공정 오염 및 필름의 표면 파손의 문제가 저감될 수도 있다. 이에 따라, 말단 블로킹에 사용하는 모노카르복실산류로서, 지방족 모노카르복실산이 바람직하다. 2 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산인 것이 더욱 바람직하고, 2 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산인 것이 훨씬 더 바람직하고, 2개의 탄소 원자를 갖는 지방족 모노카르복실산 잔기인 것이 더욱 더 바람직하다.

바람직한 지방족 모노카르복실산으로서, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 카프릴산, 카프로산, 데칸산, 도데칸산, 스테아르산, 올레산이 언급될 수도 있다. 방향족 고리 함유 모노카르복실산으로서, 예를 들어, 벤조산, p-tert-부틸벤조산, p-tert-아밀벤조산, 오르토톨루엔산, 메타톨루엔산, 파라톨루엔산, 디메틸벤조산, 에틸벤조산, 노르말프로필벤조산, 아미노벤조산, 아세톡시벤조산 등이 언급될 수도 있다.

이들 중에서도, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 벤조산 및 그 유도체가 바람직하고; 아세트산 및 프로피온산이 더욱 바람직하고; 아세트산 (말단에 아세틸기를 갖는다) 이 가장 바람직하다. 상이한 2종 이상의 모노카르복실산은 결합되고 말단 블로킹에 사용될 수도 있다.

양 말단이 블로킹되는 경우, 폴리머는 실온에서 거의 고체로 되지 않을 수 있어서, 취급용이성이 양호해질 수도 있고, 또한, 습도 안정성 및 편광판 내구성이 우수한 폴리머 필름을 획득할 수도 있다.

중축합 에스테르의 수평균 분자량은 500 내지 2000 인 것이 바람직하고, 600 내지 1500 이 더욱 바람직하며, 700 내지 1200 이 훨씬 더 바람직하다. 중축합 에스테르의 수평균 분자량이 600 이상이면, 휘발성이 저하되고, 셀룰로오스 에스테르 필름의 연신시의 고온 조건 하에서의 휘산으로 의한 필름 파손 및 공정 오염의 문제가 방지될 수도 있다. 분자량이 2000 이하이면, 셀룰로오스 에스테르와의 폴리머의 혼화성이 증가할 수도 있고, 필름 형성시 및 가열 연신시의 블리딩-아웃의 문제가 방지될 수도 있다.

하기 표 1 및 표 2 에 본 발명에 사용가능한 중축합 에스테르의 구체예를 나타내고 있지만, 본 발명은 이에 제한되어서는 안된다. 하기 표 1 및 표 2 에서, PA 는 프탈산을 의미하고, TPA 는 테레프탈산을 의미하고, IPA 는 이소프탈산을 의미하고, AA 는 아디프산을 의미하고, SA 는 숙신산을 의미하고, 2,6-NPA 는 2,6-나프탈렌디카르복실산을 의미한다.

본 발명에 사용하는 중축합 에스테르는, 통상적인 방법에서 디올과 디카르복실산과의 폴리에스테르화 또는 에스테르 교환을 통한 열 용융 축합법, 또는 디카르복실산 클로라이드와 글리콜과의 계면 축합법 중 임의의 방법에 따라 용이하게 제조될 수 있다. 본 발명에 사용하는 중축합 에스테르는, Koichi Murai, "가소제, 그 이론과 응용" (Miyuski Shobo Publishing, First Edition, No. 1, 1973년 3월 1일 발행) 에 상세히 기재되어 있다. JP-A 05-155809, JP-A 05-155810, JP-A 5-197073, JP-A 2006-259494, JP-A 07-330670, JP-A 2006-342227, JP-A 2007-003679 에 기재된 재료가 여기에 사용가능하다.

본 발명의 필름의 셀룰로오스 에스테르 층에서의 중축합 에스테르의 함량은, 셀룰로오스 에스테르의 양에 대해 5 내지 40 질량% 인 것이 바람직하고, 8 내지 30 질량% 인 것이 더욱 바람직하고, 10 내지 25 질량% 인 것이 훨씬 더 바람직하다.

본 발명에 사용된 중축합체에 있을 수도 있는 시작 재료, 지방족 디올, 디카르복실산 에스테르 또는 디올 에스테르의, 셀룰로오스 에스테르 층 내의 함량은, 1 질량% 미만이 바람직하고, 0.5 질량% 미만이 더욱 바람직하다. 디카르복실산 에스테르는, 프탈산 디메틸, 프탈산 디(하이드록시에틸), 테레프탈산 디메틸, 테레후탈산 디(하이드록시에틸), 아디핀산 디(하이드록시에틸), 숙신산 디(하이드록시에틸) 등을 포함한다. 디올 에스테르는 에틸렌 디아세테이트, 프로필렌 디아세테이트 등을 포함한다.

본 발명에 사용하는 중축합 에스테르에 함유된 디카르복실산잔기, 디올 잔기 및 모노카르복실산 잔기의, 잔기들의 종류 및 비율은, H-NMR 을 통한 공지된 방법에 따라 결정되고 측정될 수도 있다. 일반적으로, 중 클로로포름을 용매로서 사용할 수도 있다.

중축합 에스테르의 수평균 분자량은 GPC (gel permeation chromatography) 를 통한 통상적인 방법에 따라 측정될 수도 있고, 일반적으로, 폴리스티렌을 표준 기준 재료로서 사용한다.

<<아크릴 올리고머 또는 아크릴 수지>>

본 발명에 있어서는, 아크릴 수지 층 및 셀룰로오스 아실레이트 층에 주성분으로서 사용되는 열가소성 수지 이외의 임의의 다른 아크릴 올리고머 또는 아크릴 수지를 아크릴 수지 층 및 셀룰로오스 아실레이트 층에 가소제로서 첨가할 수도 있다. 아크릴 수지 층 또는 셀룰로오스 아실레이트 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지 또는 셀룰로오스 아실레이트에 대한, 아크릴 올리고머 또는 아크릴 수지의 비율은, 아크릴 수지 층 또는 셀룰로오스 아실레이트 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지 또는 셀룰로오스 아실레이트를 기초로 하여, 2 내지 140 질량% 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4 내지 100 질량%, 가장 바람직하게는 6 내지 60 질량% 이다. 아크릴 올리고머 또는 아크릴 수지의 분자량은, 500 내지 200,000 이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 100,000 이고, 훨씬 더 바람직하게는 1,200 내지 50,000 이며, 특히 더 바람직하게는 1,200 내지 10,000 이다. 분자량이 이 범위 내에 있으면, 셀룰로오스 아실레이트 층 뿐만 아니라 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 아크릴 수지의 투명성이 우수할 수 있다.

이 목적으로 사용되는 아크릴 올리고머 또는 아크릴 수지의 조성은, 지방족 (메트)아크릴레이트 모노머, 방향족 고리 함유 (메트)아크릴레이트 모노머 또는 시클로헥실기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머를 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 주성분은, (공)중합체 내에서 주성분의 구성 질량 비율이 다른 공중합 가능한 성분의 것보다 더 높은 것을 의미한다.

바람직하게는, 이 구성 질량 비율이 40 내지 100 질량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 100 질량%, 가장 바람직하게는 70 내지 100 질량% 이다.

지방족 (메트)아크릴레이트 모노머는, 예를 들어, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, (i-, n-) 아크릴산 프로필, (n-, i-, s-, t-) 아크릴산 부틸, (n-, i-, s-) 아크릴산 펜틸, (n-, i-) 아크릴산 헥실, (n-, i-) 아크릴산 헵틸, (n-, i-) 아크릴산 옥틸, (n-, i-) 아크릴산 노닐, (n-, i-) 아크릴산 미리스틸, 아크릴산 (2-에틸헥실), 아크릴산 (ε-카프로락톤), 아크릴산 (2-하이드록시에틸), 아크릴산 (2-하이드록시프로필), 아크릴산 (3-하이드록시프로필), 아크릴산 (4-하이드록시부틸), 아크릴산 (2-하이드록시부틸), 아크릴산 (2-메톡시에틸), 아크릴산 (2-에톡시 에틸) 등; 뿐만 아니라 상기 언급된 아크릴산들에 대응하는 메타크릴산들을 포함한다. 그 중에서도, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, (i-, n-) 메타크릴산 프로필, (n-, i-, s-, t-) 메타크릴산 부틸, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸이 바람직하다.

방향족 고리를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머는, 예를 들어, 아크릴산 페닐, 메타크릴산 페닐, 아크릴산 (2 또는 4-클로로페닐), 메타크릴산 (2 또는 4-클로로페닐), 아크릴산 (2, 3 또는 4-에톡시카르보닐페닐), 메타크릴산 (2, 3 또는 4-에톡시카르보닐페닐), 아크릴산 (o 또는 m 또는 p-톨릴), 메타크릴산 (o 또는 m 또는 p-톨릴), 아크릴산 벤질, 메타크릴산 벤질, 아크릴산 페네틸, 메타크릴산 페네틸, 아크릴산 (2-나프틸) 등을 포함한다. 아크릴산 벤질, 메타크릴산 벤질, 아크릴산 페네틸, 메타크릴산 페네틸을 사용하는 것이 바람직하다.

시클로헥실기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머는, 예를 들어, 아크릴산 시클로헥실, 메타크릴산 시클로헥실, 아크릴산 (4-메틸시클로헥실), 메타크릴산 (4-메틸시클로헥실), 아크릴산 (4-에틸시클로헥실), 메타크릴산 (4-에틸시클로헥실) 등을 포함한다. 아크릴산 시클로헥실 및 메타크릴산 시클로헥실을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 언급된 모노머들에 부가하여, 추가의 공중합 가능한 성분으로서는, 아크릴산, 메타크릴산 등의 α,β-불포화산; 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등의 불포화 결합 함유 디카르복실산; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 α,β-불포화 니트릴; 무수 말레산, 말레이미드, N-치환 말레이미드, 글루타르산 무수물 등이 언급될 수도 있다. 단독으로 또는 결합하여, 이들 단량체들 중 단지 1종 또는 2종 이상을 공중합 성분으로서 사용할 수도 있다.

통상적인 중합을 통해 10,000 이하의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 올리고머 또는 아크릴 수지를 제조함에 있어서, 제조된 폴리머의 분자량을 조정하기가 어렵다. 이러한 저분자량을 갖는 폴리머를 제조하기 위해, 쿠메메 퍼옥사이드 또는 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 등의 과산화물 중합 개시제를 사용하는 방법; 중합 개시제를 통상적인 중합보다 다량으로 사용하는 방법; 중합 개시제 이외에도 메르캅토 화합물, 사염화탄소 등의 연쇄 이동제를 사용하는 방법; 중합 개시제 이외에도 벤조퀴논, 디니트로벤젠 등의 중합 정지제를 사용하는 방법; JP-A 2000-128911 또는 JP-A 2000-344823 에서의 것과 같은 하나의 티올기와 하나의 2급 수산기를 갖는 화합물 또는 그 화합물과 유기 금속 화합물의 결합물을 중합 촉매로서 사용하는 벌크 중합의 방법 등이 채용될 수도 있다. 본 발명에는 이들 방법 중 임의의 방법이 채용되는 것이 바람직하지만, 특허 문헌들에 기재된 방법이 더욱 바람직하다.

저분자 화합물 내지 올리고머 화합물로서는, 예를 들어, 인산염, 카르복실산염, 폴리올 에스테르 등이 여기에서 채용가능하다.

인산염의 예로는, 트리페닐 포스페이트 (TPP), 트리크레질 포스페이트, 크레질 디페닐 포스페이트, 옥틸 디페닐 포스페이트, 비페닐 디페닐 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리부틸 포스페이트 등을 포함한다. 바람직하게는, 트리페닐 포스페이트, 비페닐 디페닐 포스페이트이다.

통상적으로, 카르복실산염은 프탈레이트 및 시트르산염을 포함한다. 프탈레이트의 예로는, 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디페닐 프탈레이트, 디에틸헥실 프탈레이트 등을 포함한다. 시트르산염의 예로는, O-아세틸시트르산 트리에틸, O-아세틸시트르산 트리부틸, 시트르산 아세틸트리에틸, 시트르산 아세틸트리부틸 등을 포함한다.

이들의 바람직한 가소제는 25℃ 에서 TPP (약 50℃ 의 융점을 갖는다) 를 제외한 액체이고, 250℃ 이상의 비점을 갖는다.

다른 카르복실산염의 예로는, 올레산 부틸, 리시놀산 메틸아세틸, 세바스산 디부틸, 여러 트리멜리테이트 등을 포함한다. 글리콜산염의 예로는, 트리아세틴, 트리부틸린, 부틸프탈릴부틸 글리콜레이트, 에틸프탈릴에틸 글리콜레이트, 메틸프탈릴에틸 글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸 글리콜레이트, 메틸프탈릴메틸 글리콜레이트, 프로필프탈릴프로필 글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸 글리콜레이트, 옥틸프탈릴옥틸 글리콜레이트 등을 포함한다.

JP-A 5-194788, JP-A 60-250053, JP-A 4-227941, JP-A 6-16869, JP-A 5-271471, JP-A 7-286068, JP-A 5-5047, JP-A 11-80381, JP-A 7-20317, JP-A 8-57879, JP-A 10-152568, JP-A 10-120824 에 기재되어 있는 가소제도 또한 바람직하게 여기에 사용된다. 이들 특허 문헌들은 가소제의 예시뿐만 아니라 가소제를 사용하는 여러 방법 및 가소제의 특성을 개시하고 있고; 그 개시가 본 발명에 바람직하게 나타낼 수도 있다.

또한, 가소제로는, JP-A 11-124445 에 기재된 (디)펜타에리트리톨 에스테르류; JP-A 11-246704 에 기재된 글리세롤 에스테르류; JP-A 2000-63560 에 기재된 디글리세롤 에스테르류, JP-A 11-92574 에 기재된 시트르산염; JP-A 11-90946 에 기재된 치환 페닐 인산염; JP-A 2003-165868 에 기재된 방향 고리와 시클로헥산 고리를 갖는 에스테르 화합물 등이 여기에 바람직하게 사용가능하다.

이들 가소제 중 단지 1종 또는 2종 이상이 여기에 단독으로 또는 혼합하여 사용되어도 된다. 가소제의 첨가량은 도프에 포함되는 열가소성 수지의 100 질량부에 대해 일반적으로 2 내지 120 질량부일 수도 있고, 2 내지 70 질량부가 바람직하고, 2 내지 30 질량부가 더욱 바람직하며, 5 내지 20 질량부가 훨씬 더 바람직하다. 아래에 언급되는 본 발명의 제조 방법에 사용하는 도프들 (A) 및 (B) 중 2개의 인접하는 층에 동일한 가소제를 사용하면 유연시의 도프들 간의 계면이 무질서해지는 것이 방지될 수 있고, 계면 접착이 양호해질 수도 있으며, 형성된 필름의 컬 내성이 양호해질 수도 있다는 관점에서 바람직하다. 도프들 (A) 및 (B) 가 동일한 가소제를 함유하는 것이 특히 바람직하다.

(다른 첨가제들)

본 발명의 광학 필름에는, 상기 언급된 가소제 이외에 임의의 다른 첨가제를 첨가해도 된다.

첨가제의 예로는, 자외선 흡수제, 불소계 계면활성제 (바람직한 양은 열가소성 수지에 대해 0.001 내지 1 질량% 이다), 이형제 (0.0001 내지 1 질량%), 산화 방지제 (0.0001 내지 1 질량%), 광학 이방성 제어제 (0.01 내지 10 질량%), 적외선 흡수제 (0.001 내지 1 질량%) 등을 포함된다.

여기에 사용하는 자외선 흡수제로는 액정의 열화 방지의 관점에서 370 nm 이하의 파장을 갖는 자외선의 흡수능이 우수하고, 양호한 화상 표시성의 확보 관점에서 400 nm 이상의 파장을 갖는 가시광의 흡수가 가능한 적은 것이 바람직하다. 자외선 흡수제가 370 nm 의 파장에서의 투과율이 20% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 훨씬 더 바람직하게는 10% 이하이며, 더욱 더 바람직하게는 5% 이하이다. 이러한 종류의 자외선 흡수제는, 예를 들어, 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물, 상기 언급된 것과 같은 자외선 흡수성 기를 갖는 고분자 자외선 흡수 화합물 등을 포함하지만, 본 발명은 이에 제한되어서는 안된다. 상이한 2종 이상의 자외선 흡수제가 결합하여 사용되어도 된다.

또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서, 본 발명의 광학 필름은 미량의 유기 재료, 무기 재료 또는 그들의 혼합물의 입자를 분산하여 함유하고 있어도 된다. 이들 입자는, 필름 형성시의 필름의 반송성 향상을 목적으로 (즉, 매트제로서) 사용되는 경우에는, 입자의 입자 크기는 5 내지 3000 nm 인 것이 바람직하고, 그 양은 1 질량% 이하인 것이 바람직하다.

필름의 표면을 거칠게 하거나 또는 필름이 내부 광 산란성을 갖게 하거나 하기 위해 입자를 첨가할 수도 있고, 이러한 경우에는, 입자의 입자 크기는 1 내지 20 ㎛ 인 것이 바람직하고, 그 양은 2 내지 30 질량% 가 바람직하다. 이들 입자 굴절률과 본 발명의 폴리머 필름의 굴절률 사이의 차이가 0 내지 0.5 인 것이 바람직하고; 예를 들어, 무기 재료의 입자가 사용되는 경우, 산화 규소, 산화 알류미늄, 산화 바륨 등의 입자를 포함할 수도 있다. 유기 재료의 입자의 예로는, 아크릴 수지, 디비닐벤젠계 수지, 벤조구아나민계 수지, 스티렌계 수지, 멜라민계 수지, 아크릴-스티렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리 염화 비닐계 수지 등을 포함한다. 입자가 광학 필름에 광 확산성을 부여하도록 작용하는 경우, 헤이즈 값은, 특별히 규정되지는 않지만, 후방 산란성이 너무 증가되지 않아서 총 광 투과율이 너무 저하되지 않는 범위 내에 있도록 조정되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 헤이즈는 1 내지 60% 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 내지 50% 이다.

<광학 필름 상에의 부가적인 층의 적층>

본 발명의 광학 필름은, 그 위에 형성되는 바와 같이, 0.1 ㎛ 내지 15 ㎛ 의 두께를 갖는 경화성 수지 층을 부가적으로 가져도 된다. 또한, 그 경화성 수지 층 상에, 대전 방지층, 고굴절률층, 저굴절률층 등의 임의의 다른 광학 기능층이 추가 형성될 수도 있다. 경우에 따라, 경화성 수지 층이 대전 방지층이나 고굴절률층으로서도 또한 기능할 수도 있다.

경화성 수지 층은, 전리 방사선 경화성 화합물의 가교 반응 또는 중합 반응을 통해 형성되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 전리 방사선 경화성 다관능 모노머나 다관능 올리고머를 함유하는 코팅 조성물을 광 투과성 기판 상에 도포할 수도 있고, 다관능 모노머나 다관능 올리고머를 가교 반응 또는 중합 반응시켜 의도된 층을 형성할 수도 있다.

전리 방사선 경화성 다관능 모노머나 다관능 올리고머의 관능기는, 광, 전자선 또는 방사선으로 중합하는 것이 가능한 것이 바람직하고, 광중합성 관능기가 더욱 바람직하다.

광중합성 관능기로는, (메트)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화 중합성 관능기 등을 포함하고; 그 중에서도, (메트)아크릴로일기가 바람직하다.

경화성 수지 층에는, 레벨링제, 방오제, 대전 방지제, 굴절률 조정용 무기 필러, 산란 입자, 틱소트로픽제 등의 공지된 첨가제를 함유할 수도 있다.

경화성 수지 층을 갖는 광학 필름의 강도는, 연필 경도 시험에서 H 이상인 것이 바람직하고, 2H 이상인 것이 더욱 바람직하다.

[광학 필름의 제조 방법]

본 발명의 광학 필름의 제조 방법 (이하, 이것은 본 발명의 제조 방법이라고 지칭될 수도 있다) 은, 열가소성 수지와 유기 용매를 각각 함유하는 적어도 2종의 도프들 (A) 및 (B) 를 유연 기판 측으로부터 (A)-(B)-(A) 의 순서로 동시에 또는 순차적으로 유연 기판 상에 유연하는 단계, 및 유기 용매를 제거하는 단계를 포함하고, 도프 (A) 는 셀룰로오스 아실레이트를 함유하고, 도프 (B) 는 600,000 내지 4,000,000 의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 수지를 함유한다.

<도프의 조제>

본 발명의 광학 필름에 사용하는 열가소성 수지의 용액 (도프) 의 조제에 관해, 용해 방법은, 실온 용해법, 냉각 용해법 또는 고온 용해법, 또는 이들 방법 중 임의의 방법의 조합을 포함한다. 이들에 관해서는, 예를 들어, JP-A 5-163301, JP-A 61-106628, JP-A 58-127737, JP-A 9-95544, JP-A 10-95854, JP-A 10-45950, JP-A 2000-53784, JP-A 11-322946, JP-A 11-322947, JP-A 2-276830, JP-A 2000-273239, JP-A 11-71463, JP-A 04-259511, JP-A 2000-273184, JP-A 11-323017, JP-A 11-302388 등에는 셀룰로오스 아실레이트 용액의 조제법이 기재되어 있다. 이들에 개시된 셀룰로오스 아실레이트의 유기 용매에서의 용해법의 기술은, 본 발명의 열가소성 수지에 적용가능하다. 이 방법들의 상세, 특히 거기에 사용하는 비염소계 용매는, 상기 언급된 Disclosure Bulletin No. 2001-1745, pp. 22-25 에 상세히 기재되어 있다. 열가소성 수지의 도프 용액은, 일반적으로 농축되고 여과되며, 이것은 또한 Disclosure Bulletin No. 2001-1745, pp. 25 에 상세히 기재되어 있다. 또한, 고온에서의 용해에서는, 시스템은 대개의 경우 사용되는 유기 용매의 비점 이상인 온도에 있고, 이러한 경우, 이 시스템은 가압 하에서 유지된다.

(유기 용매)

본 발명에서 유기 용매를 용해하여 도프를 형성하는 유기 용매 (이것은 용제라고 지칭될 수도 있다) 를 설명한다. 어떠한 공지된 유기 용매도 유기 용매로서 사용될 수도 있고, 예를 들어, 17 내지 22 의 용해도 파라미터를 갖는 것이 바람직하다. 용해도 파라미터는, 예를 들어, J. Brandrup, E. H. 등의 "Polymer Handbook (4th Edition)", VII/671 내지 VII/714 에 기재되어 있다. 저급 지방족 탄화수소 염화물, 저급 지방족 알코올, 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 케톤, 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 에스테르, 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 에테르, 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소류, 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 방향족 탄화수소류, 플루오로알코올류 (예를 들어, JP-A 8-143709, 단락 [0020], JP-A 11-60807, 단락 [0037] 등에 기재된 화합물) 등이 언급될 수도 있다.

용제는 여기에 단독으로 사용될 수도 있으나, 필름의 양호한 표면 상태 안정성을 확보하기 위해 양용제와 빈용제의 혼합물이 사용되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 양용제와 빈용제의 혼합 비율은 양용제의 비율이 60 내지 99 질량% 이며, 빈용제의 비율이 40 내지 1 질량% 이도록 한다. 본 발명에서, 양용제는 여기에 단독으로 사용하는 수지를 용해하는 것이 가능한 용제를 의미하고; 빈용제는 여기에 단독으로 팽윤 또는 용해할 수 없는 용제를 의미한다. 본 발명에 사용하는 양용제로는, 메틸렌 클로라이드 등의 유기 할로겐 화합물; 및 디옥솔란류를 포함한다. 본 발명에 사용하는 빈용제로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-부탄올, 시클로헥산 등이 바람직하다.

도프들 (A) 및 (B) 에 함유된 유기 용매의 알코올의 비율이, 전체 유기 용매의 10 내지 50 질량% 인 것이, 필름 형성 후의 지지체 (유연 기판) 상에서의 건조 시간을 단축하여, 형성된 필름을 급속히 박리하여 건조한다는 관점에서 바람직하고, 15 내지 30 질량% 인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 도프 (A) 및 도프 (B) 에 함유된 유기 용매에 있어서, 전체 유기 용매에 대한 메탄올의 비율이 20 내지 35 질량% 인 것이, 공유연 계면 접착성을 양호하게 하여 필름의 재작업성을 양호하게 한다는 관점에서 바람직하다. 여기에서 연급된 재작업성은, 편광판 및 액정 표시 장치를 제조함에 있어서 제조 수율의 증가를 목적으로 편광판 보호 필름이 편광자에 한번 부착되어 편광판을 제조하고 편광판을 액정 셀의 유리 기판에 한번 부착하는 경우, 편광판을 양호하게 박리시킬 수 있고 유리 기판에 다시 부착시킬 수 있도록 하는 필름의 특성을 의미한다. 도프 내의 전체 유기 용매에 대한 메탄올의 비율은, 21 내지 35 질량% 인 것이 더욱 바람직하고, 25 내지 30 질량% 인 것이 훨씬 더 바람직하다.

광학 필름을 형성하는 재료는, 유기 용매에 10 내지 60 질량% 의 농도로 용해되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 질량% 이다. 셀룰로오스 아실레이트계 수지가 주성분인 경우에는, 10 내지 30 질량% 의 양으로 용해되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 13 내지 27 질량% 이며, 훨씬 더 바람직하게는 15 내지 25 질량% 이다. 이러한 농도로 조정하는 방법에 관해, 시스템은 용해 단계에서 원하는 농도를 갖도록 조정되어도 되고, 또는 시스템은 미리 저농도 (예를 들어, 9 내지 14 질량%) 를 갖도록 조제된 후에 이것이 후속 농축 단계에서 소정의 고농도를 갖도록 농축되어도 된다. 또한, 고농도를 갖는 광 투과성 기판을 형성하는 재료의 용액이 미리 조제되어도 되고, 여러 첨가제가 첨가되어 용액의 농도를 소정 레벨로 낮추어도 된다.

(도프의 고형분 농도)

본 발명의 제조 방법에서는, 도프 (B) 의 고형분 농도 (도프 건조 후, 고형분이 되는 성분의 농도) 는 성분의 분자량에 따라 적절히 선택될 수도 있다. 도프가 용액 유연 필름 형성에 적합한 점도를 갖게 하기 위해, 고형분 농도가 16 내지 30 질량% 인 것이 바람직하다. 지금까지는, 유기 용제의 함량이 감소될 수 있어 건조 시간이 단축될 수 있다는 이유로, 고형분 농도가 30 내지 50% 인 것이 바람직하다고 생각되었으나; 본 발명에서는, 본 발명자들이 상기 범위 내에 있는 고형분 농도가 본 발명의 효과를 얻는다는 관점에서 바람직하다는 것을 발견하였다. 도프 (B) 의 고형분 농도는, 16 내지 30 질량% 인 것이 더욱 바람직하고, 18 내지 25 질량% 인 것이 훨씬 더 바람직하다.

본 발명의 제조 방법에서는, 도프 (A) 및 도프 (B) 양쪽의 고형분 농도가 각각 16 내지 30 질량% 인 것이 바람직하다.

한편, 본 발명의 제조 방법에서는, 공유연 필름 형성에서 양호한 표면 상태를 갖는 필름을 획득하기 위해, 도프 (B) 의 고형분 농도를 도프 (A) 의 고형분 농도의 레벨과 동일한 레벨 상에 있는 것이 바람직하다. 도프 (B) 와 도프 (A) 사이의 고형분 농도의 차이가 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 5 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

특히, 도프 (B) 에서 건조 후 고형분이 되는 성분의 총 농도가 16 내지 30 질량% 이며, 또한, 도프 (B) 와 도프 (A) 의 농도의 차이가 10 질량% 이하인 것이 훨씬 더 바람직하다.

(도프의 복소 점도)

본 발명의 제조 방법에서는, 도프 (A) 및 도프 (B) 의 복소 점도가 각각 10 내지 80 Pa·s 인 것이 바람직하다. 이러한 범위 내에 있는 복소 점도는, 도프의 용액 유연 적성이 더욱 양호해지기 때문에 바람직하다. 본 발명에 있어서의 도프의 복소 점도는, 용액 전단 레오미터에 의해 측정된 점도이다.

더욱 바람직하게는, 이 복소 점도는 20 내지 80 Pa·s 이며, 훨씬 더 바람직하게는, 25 내지 70 Pa·s 이다. 점도는 다음과 같이 측정되었다: 시료 용액의 1 mL 를 레오미터 (CLS 500) 에 놓았고, 4 cm/2°의 직경을 갖는 Steel Cone 을 사용하여 분석되었다 (양쪽 모두는 TA Instrumennts 제조).

시료 용액은 측정 시작 온도에서 그 온도가 일정하게 될 때까지 미리 보온한 후에 측정을 시작하였다. 이 시험의 시작시의 온도는 유연 온도일 때의 온도이면 특별히 규정되지 않는다. 바람직하게는, 온도는 -5 내지 70℃ 이며, 더욱 바람직하게는 -5 내지 35℃ 이다.

본 발명의 제조 방법에서는, 도프의 점도가 표층과 코어층 사이에서 상이할 수도 있고, 표층의 점도가 코어층의 점도보다 작은 것이 바람직하다. 그러나, 코어층의 점도가 표층의 점도보다 작아도 된다. 본 발명의 제조 방법에서는, 그 중에서도, 도프 (A) 및 도프 (B) 의 복소 점도가 각각 10 내지 80 Pa·s 이며, 도프 (B) 의 복소 점도가 도프 (A) 의 복소 점도보다 큰 것이, 필름 형성 후의 필름 표면 상태를 양호하게 한다는 관점에서 바람직하다.

(도프의 열가소성 수지의 조성)

또한, 형성된 필름의 지지체 이형성, 계면 접착성 및 컬 내성을 확보한다는 관점에서는, 도프들 (A) 및 (B) 내의 열가소성 수지의 조성은, 하기 조건을 만족하는 것이 바람직하다. 도프 (A) 내의 열가소성 수지 중 셀룰로오스 아실레이트계 수지의 비율은, 50 내지 100 질량% 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70 내지 100 질량%, 가장 바람직하게는 80 내지 100 질량% 이다. 도프 (B) 내의 열가소성 수지 내의 아크릴 수지의 비율은, 30 내지 100 질량% 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50 내지 100 질량%, 가장 바람직하게는 70 내지 100 질량% 이다.

(동시 또는 순차의 유연 단계)

열가소성 수지와 유기 용매를 각각 함유하는 적어도 2종의 도프들 (A) 및 (B) 을 유연 기판 측으로부터 (A)-(B)-(A) 의 순서로 동시에 또는 순차적으로 유연 기판 상에 유연하는 단계를 포함한다.

본 발명의 광학 필름의 제조 방법에 있어서는, 적어도 2종의 도프들 (A) 및 (B) 를 유연 기판 측으로부터 이 순서로 유연 기판 상에 유연하는 것이 바람직하다.

도프는 드럼 상에 유연되고 용매를 증발시켜 필름을 형성한다. 드럼 표면은, 경면 상태로 마무리되는 것이 바람직하다. 용매 유연 법에 있어서의 유연 및 건조 모드는, USP 2336310, USP 2367603, USP 2492078, USP 2492977, USP 2492978, USP 2607704, USP 2739069, USP 2739070; 영국 특허 640731, 영국 특허 736892; JP-B 45-4554, JP-B 49-5614; JP-A 60-176834, JP-A 60-203430, JP-A 62-115035 에 기재되어 있다.

도 1 은 드럼을 갖는 유연 장치를 나타낸 도면이다. 도 1 은 유연 장치 (101) 의 주요부를 나타낸 개략도이며, 측면에서 취득된 평면도이다. 도 1 에서는, 드럼 (102) 을 사용하고 있다. 유연 다이 (14) 로부터의 유연 도프 (12) 는, 드럼 (102) 상에 형성된 유연 필름이 유연 시작 위치 (PS) 로부터 하방을 향하여 주행할 수 있도록, 드럼 (102) 의 상부보다 비교적 하측의 위치에서 유연된다. 이 경우, 드럼 (102) 상의 유연 시작 위치 (PS) 에서의 접선이 유연 다이 (14) 로부터의 유연 곡선의 접선과 가능한 한 일치할 수 있도록, 유연 시작 위치 (PS) 가 위치결정되는 것이 바람직하다.

드럼 (102) 은 온도 조정 기능을 갖고 있다. 유연 필름의 외측에는, 복수의 응축판 (105) 이 배열되어 있고, 응축된 액체가 응축판들 (105) 사이의 경사를 따라 흘러서 외부의 수액기 (53) 로 인도된 후에 수집 탱크 (56) 에서 수집된다. 드럼 (102) 상을 주행하는 유연 필름은, 필름 (36) 이 되도록 박리 롤러 (37) 에 의해 박리된 후에, 다음 단계의 건조 존에 공급된다. 이에 따라, 액체 적하를 방지하면서, 유연 필름을 균일하게 건조할 수 있고, 용매를 고수율로 수집할 수 있다. 그러나, 드럼 (102) 의 회전 방향을 역으로 하여 유연 필름의 주행 방향이 유연 시작 위치 (PS) 로부터 상향으로 되었을 경우에도, 유연 필름의 균일 건조가 확보될 수 있고 필름 (36) 의 두께가 균일하게 유지될 수 있다.

5℃ 이하의 표면 온도를 갖는 드럼 상에 도프를 유연하는 것이 바람직하다. 유연 기판 (드럼) 의 표면 온도는 -30 내지 5℃ 가 바람직하고, -10 내지 2℃ 가 더욱 바람직하다.

유연 필름은 유연 후에 적어도 2초 동안 바람에 노출시켜 건조하는 것이 바람직하다. 형성된 필름을 드럼으로부터 박리하고, 온도가 100℃ 부터 160℃ 까지 순차적으로 변화된 고온풍으로 건조하여 잔류 용매를 증발시킬 수도 있다. 이 방법은 JP-B 5-17844 에 기재되어 있다. 이 방법에 의하면, 유연으로부터 박리까지의 시간을 단축할 수도 있다. 이 방법을 실시하기 위해서는, 유연되는 드럼의 표면 온도에서 도프를 겔화시켜야 한다.

본 발명에서는, 필름 형성을 위해 유연 기판 상에 적어도 상기 언급된 2종 이상의 도프를 유연한다. 본 발명의 필름 제조 방법에서는, 상기 이외에 제한되지 않고, 어떠한 공지된 공유연 법도 채용가능하다. 예를 들어, 금속 지지체의 주행 방향으로 간격을 두어 배열된 복수의 유연구로부터 도프 용액을 개별적으로 유연하여 적층하여 필름을 형성해도 되고, 예를 들어, JP-A 61-158414, JP-A 1-122419, JP-A 11-198285 에 기재된 방법이 채용가능하다. 또한, 2개의 유연구로부터 도프 용액을 유연함으로써 필름을 형성해도 되고, 예를 들어, JP-B 60-27562, JP-A 61-94724, JP-A 61-947245, JP-A 61-104813, JP-A 61-158413, JP-A 6-134933 에 기재된 방법이 채용가능하다.

본 발명의 제조 방법에서는, 유연 기판 측으로부터의 순서로 적어도 2종의 도프들 (A) 및 (B) 를 유연 기판 상에 동시에 공유연하는 것이 바람직하다. 지지체 측으로부터 그 순서로 도프 (A), (B) 및 (A) 가 지지체 상에 동시에 공유연하는 것이 더욱 바람직하다. 하나의 적층 필름 내의 복수의 (A) 의 조성은 완전히 동일해도 되고 상이해도 된다.

공유연의 경우, 상기 언급된 가소제, 자외선 흡수제, 매트제 등의 첨가제의 농도가 상이한 도프 용액을 공유연하여, 적층 필름을 형성할 수도 있다. 예를 들어, 매트제의 양은, 지지체 측의 표층에 더 많을 수도 있고, 또는 매트제가 지지체 측의 표층에만 존재할 수도 있다. 가소제 및 자외선 흡수제는 표층에서의 양보다 코어층에서의 양이 더 많을 수도 있고, 또는 코어층에만 존재할 수도 있다. 코어층과 표층 사이에서, 가소제 및 자외선 흡수제의 종류를 변경할 수도 있고, 예를 들어, 표층에 저휘발성 가소제 및/또는 자외선 흡수제를 함유할 수도 있고, 코어층에 가소화가 우수한 가소제 또는 자외선 흡수성이 우수한 자외선 흡수제를 첨가할 수도 있다.

<건조 단계>

본 발명의 제조 방법은 유기 용매를 제거하는 단계를 포함한다.

드럼 상에서 건조되어 박리된 웨브의 건조 방법을 설명한다. 드럼이 360도 회전하기 직전의 박리 위치에서 박리된 웨브는, 지그재그로 배열된 롤들을 통해 교대로 반송하는 방법, 웨브의 양단을 클립 등으로 홀드하면서 웨브를 비접촉하여 반송하는 방법 등에 따라 반송된다. 웨브 (필름) 는 반송 중인 웨브 양면에 소정 온도의 바람을 제공하는 방법, 또는 마이크로웨이브 등의 가열 수단을 사용하여 웨브를 가열시키는 방법 등에 따라 건조될 수도 있다. 아주 급속한 건조는, 형성된 필름의 평면성을 손상시킬 가능성이 있으므로 바람직하지 않다. 이에 따라, 건조의 초기 단계에서는, 웨브가 용매가 발포하지 않는 온도에서 건조되고, 어느 정도로 건조된 후에, 웨브가 고온에서 추가 건조되는 것이 바람직하다. 필름이 지지체로부터 박리된 후의 건조 단계에서는, 용매 증발로 인해 필름이 종 방향 (machine direction) 또는 횡 방향 (cross direction) 으로 수축한다. 수축의 정도가, 필름이 더 고온에서 건조될 때 더 커질 수도 있다. 이 수축을 가능한 한 억제하면서 필름을 건조하는 것이, 형성된 필름의 평면성을 양호하게 한다는 관점에서 바람직하다. 이 관점에서, 예를 들어, JP-A 62-46625 에 기재된 바와 같이, 전체 건조 단계 또는 부분적인 건조 단계에서 웨브의 폭을 홀드하기 위해 횡 방향으로 클립 또는 핀으로 웨브의 양단을 홀드하면서 웨브를 건조시키는 방법 (텐터 방법) 이 바람직하다. 건조 단계에서의 건조 온도는 100 내지 145℃ 인 것이 바람직하다. 사용되는 용매에 따라 건조 온도, 건조 풍량 및 건조 시간이 상이할 수도 있고, 사용되는 용매의 종류 및 조합에 따라 적절히 선택하면 된다.

다층 유연한 도프를 건조시킨 후에, 형성된 필름을 지지체로부터 박리하는 것이 바람직하다. 도프가 유연 기판 상에 유연된 후 그리고 형성된 필름이 박리되기 전에 걸리는 시간, 즉, 유연 기판 상에 필름이 반송되는 시간이, 60초 이하이고, 30초 이하인 것이 더욱 바람직하다.

<연신 단계>

본 발명의 제조 방법은, 필름 형성 단계 후에, 형성된 적층 필름을 연신하는 단계를 포함해도 된다. 예를 들어, 본 발명의 필름이 비취성의 관점에서 더욱 개선되기를 원하는 경우에는, 이 필름은 연신 단계에서 연신되어 그의 취성을 감소시킬 수도 있다. 필름의 비취성 측면에서의 필름의 개선은, 예를 들어, JIS P8115 의 혼합 시험에 따라, MIT 테스터에 의해 시험된 필름의 굽힘 저항성이 증가됨으로써, 확인될 수도 있다. 파괴 전의 굽힘 빈도는 1회 이상인 것이 바람직하고, 10회 이상인 것이 더욱 바람직하고, 30회 이상인 것이 훨씬 더 바람직하다.

본 발명의 필름의 제조에서는, 지지체로부터 박리된 웨브 (필름) 를, 웨브 내의 잔류 용매 함량이 120 질량% 미만인 동안 연신하는 것이 바람직하다.

잔류 용매 함량은 하기 식으로 나타낼 수도 있다:

잔류 용매 함량 (질량%) = {(M-N)/N}×100

여기서, M 은 웨브의 임의 시점에서의 질량을 의미하고, N 은 110℃ 에서 3시간 동안 건조시킨 후 M 이 측정된 웨브의 질량을 의미한다. 웨브 내의 잔류 용매 함량이 너무 많은 경우, 연신이 효과적이지 않을 수 있지만; 너무 작으면, 웨브가 연신하기가 극히 어려워져 파단될 수도 있다. 웨브 내의 잔류 용매의 더욱 바람직한 범위는 10 질량% 내지 50 질량% 이고, 12 질량% 내지 35 질량% 가 가장 바람직하다. 연신 인장비가 너무 낮으면, 연신된 필름이 충분한 리타데이션을 획득하지 못할 수 있지만; 너무 크면, 웨브는 연신하기가 어려워질 수도 있어서 파단될 수도 있다.

연신 인장비는, 일반적으로 5% 내지 100% 일 수도 있고, 15% 내지 40% 가 바람직하다. 한쪽 방향으로의 5% 내지 100% 만큼의 연신은, 필름을 홀드하는 클립들이나 핀들 사이의 간격이 연신 전의 그 사이의 원래 간격에 비해 1.05 내지 2.00배의 범위로 확장된다는 것을 의미한다.

필름은 필름 이동 방향 (종 방향) 또는 필름 이동 방향과 직교하는 방향 (횡 방향), 또는 양쪽 방향으로 연산될 수도 있다.

본 발명에서는, 용액 유연 필름 형성의 모드에서 형성된 필름은, 특정 범위 내에 있는 잔류 용매 함량이면 고온에서 가열되지 않아도 연신될 수도 있지만; 필름은 건조와 함께 연신되면 연신 단계가 단축될 수 있으므로 바람직하다. 본 발명에서는, 연신 단계에서의 연신 온도는, 110 내지 190℃ 인 것이 바람직하고, 120 내지 150℃ 인 것이 더욱 바람직하다. 연신 온도가 120℃ 이상인 것이, 필름의 저 헤이즈를 확보한다는 관점에서 바람직하고, 150℃ 이하인 것이, 광학 성능의 발현성을 향상시킨다는 관점 (필름의 두께 감소의 관점) 에서 바람직하다.

한편, 웨브의 온도가 너무 높으면, 가소제가 증발할 수도 있어서, 휘발성 저분자 가소제를 사용하는 경우에는, 웨브의 온도가 실온 (15℃) 내지 145℃ 의 범위 내인 것이 바람직하다.

서로 직교하는 2축 방향으로 필름을 연신하는 것은, 필름의 광학 성능의 발현성을 향상시킨다는 관점, 특히 필름의 Rth (리타데이션) 를 증가시킨다는 관점에서 효율적이다.

본 발명에서는, 필름이 연신 단계에서 동시에 2축 방향으로 연신되어도 되고, 또는 순차적으로 2축 방향으로 연신되어도 된다. 필름이 순차적으로 2축 방향으로 연신되는 경우에는, 상이한 방향에서의 연신마다 연신 온도를 변경해도 된다.

동시 2축 연신하는 경우, 110℃ 내지 190℃ 의 연신 온도에서 연신되는 경우에도 본 발명의 필름을 획득할 수 있고; 동시 2축 연신함에 있어서의 연신 온도는 120℃ 내지 150℃ 인 것이 더욱 바람직하고, 130℃ 내지 150℃ 인 것이 훨씬 더 바람직하다. 동시 2축 연신은, 필름의 헤이즈를 어느 정도 증가시킬 수도 있지만, 필름의 광학 성능 발현성을 더욱 향상시킬 수 있다.

한편, 순차적인 2축 연신의 경우, 먼저 필름을 필름 이동 방향에 평행한 방향으로 연신한 후에, 필름 반송 방향과 직교하는 방향으로 연신하는 것이 바람직하다. 순차적인 연신에서의 연신 온도의 더욱 바람직한 범위는 상기 언급된 동시 2축 연신에 대한 바람직한 연신 온도 범위와 동일하다.

<열처리 단계>

본 발명의 필름 제조 방법은 건조 단계 후에 열처리 단계를 포함하는 것이 바람직하다. 열처리 단계에서의 열처리는 건조 단계 후에 이루어질 수도 있고, 이 처리가 연신/건조 단계 직후에 이루어질 수도 있거나, 또는 건조 단계 후에 필름을 일단 감은 후에 부가적인 열처리 단계에서 열처리되는 상이한 모드에서 이루어질 수도 있다. 본 발명에서는, 건조 단계 후에, 그리고 필름을 실온 내지 100℃ 이하까지 일단 냉각한 후에, 열처리 단계를 부가적으로 제공하는 것이 바람직하다. 이 모드는 더욱 우수한 열 치수 안정성을 갖는 필름이 획득될 수 있다는 점에서 유리하다. 또한, 동일한 이유로, 열처리 단계 직전에 2 질량% 미만의 잔류 용매 함량을 갖도록 필름이 건조되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.4 질량% 미만이다.

열처리는, 반송 중인 필름에 소정 온도의 바람을 제공하는 방법, 또는 마이크로웨이브 등의 가열 수단을 사용하는 방법 등에 따라 이루어질 수도 있다.

열처리는 150 내지 200℃ 의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하고, 160 내지 180℃ 의 온도에서 이루어지는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 열처리는 1 내지 20분간 이루어지는 것이 바람직하고, 5 내지 10분간 이루어지는 것이 더욱 바람직하다.

(가열 수증기 처리)

연신된 필름은, 그 후에, 100℃ 이상에서 가열된 수증기를 제공하는 단계에서 처리되어도 된다. 이 수증기 제공 단계는, 이 단계에서, 제조되는 광학 필름의 잔류 응력이 완화될 수도 있어 그의 치수 변화가 감소될 수도 있기 때문에 바람직하다. 수증기의 온도는 100℃ 이상이면 특별히 규정되지 않지만; 필름의 내열성을 고려하여, 수증기의 온도는 200℃ 이하일 수도 있다.

<표면 처리 단계>

본 발명의 광학 필름을 편광판에 대한 보호 필름으로서 사용하고 이 필름을 편광자에 부착하는 경우에는, 편광자에 대한 필름의 접착성의 관점에서, 산 처리, 알칼리 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리 등을 통해 필름이 처리되어 표면을 친수화하는 것이 바람직하다.

[편광판]

본 발명의 광학 필름은, 편광자, 및 적어도 한쪽에 배열된 보호 필름을 갖는 편광판에 보호 필름으로서 사용될 수도 있다.

편광판의 구성에 관해, 편광자의 양면에 보호 필름을 배열하는 실시형태에서는, 본 발명의 광학 필름은 한쪽의 보호 필름 또는 리타데이션 필름으로서 사용될 수도 있다.

편광자는 요오드계 편광자, 이색성 염료 함유 염료계 편광자 및 폴리엔계 편광자를 포함한다. 요오드계 편광자 및 염료계 편광자는, 일반적으로 폴리비닐 알코올계 필름을 사용하여 제조될 수도 있다.

편광자로서는, 임의의 공지된 편광자나, 또는 편광자의 흡수축이 길이 방향에 평행하거나 수직하지 않는 길이가 긴 편광자로부터 절단된 편광자가 여기에 사용가능하다. 편광자의 흡수축이 길이 방향에 평행하거나 수직하지 않은 길이가 긴 편광자는 하기 방법에 따라 제조될 수도 있다.

구체적으로, 연속적으로 공급되는 폴리비닐알코올계 필름 등의 폴리머 필름이 그 양단을 홀딩 수단에 의해 홀드하고 장력을 제공하면서 연산되어, 필름이 필름 폭 방향으로 1.1 내지 20.0배만큼 연신되고, 필름 양단을 홀드하는 홀딩 장치의 종 방향의 주행 속도 차이가 3% 이하로 유지되면서, 필름 양단을 유지하는 단계의 출구에서의 필름 이동 방향과 필름의 실질 연신 방향 사이의 각도가 20 내지 70°만큼 경사질 수 있도록 필름 이동 방향을 필름 양단을 유지시킨 상태에서 굴곡시키는 연신 방법에 따라 제조될 수도 있다. 특히, 이 방법에서, 필름을 45°만큼 경사시키는 것이 생산성의 관점에서 바람직하다.

[액정 표시 장치]

본 발명의 광학 필름은 액정 표시 장치 (LCD), 플라즈마 표시 패널 (PDP), 전계발광 표시 (ELD), 및 음극선관 표시 장치 (CRT) 와 같은 화상 표시 장치에 바람직하게 사용된다.

본 발명의 광학 필름 및 본 발명의 편광판은, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 유리하게 사용될 수 있고, 백라이트 측의 최표층으로서 사용되는 것이 바람직하다.

일반적으로, 액정 표시 장치는 액정 셀 및 그 액정 셀의 양측에 배열된 2개의 편광판을 포함하고, 액정 셀은 2개의 전극 기판 사이에 액정을 담지하고 있다. 또한, 하나의 광학 이방성층이 액정 셀과 하나의 편광판 사이에 배열될 수도 있고, 또는 이 장치에서 액정 셀과 양쪽 편광판 사이에 2개의 광학 이방성 층이 배열될 수도 있다.

액정 셀은 TN 모드, VA 모드, OCB 모드, IPS 모드 또는 ECB 모드 셀인 것이 바람직하다.

실시예

아래에 주어진 실시예를 참조하여 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다.

하기 실시예에서, 사용된 재료, 그 양 및 비율, 처리의 상세 및 처리 과정이 적절히 변경 또는 변화될 수도 있다. 이에 따라, 본 발명은 아래에 주어진 실시예에 의해 제한적으로 해석되지 않아야 한다.

특별히 달리 나타내지 않는 한, "부" 는 중량 단위이다.

[측정 방법]

<중량 평균 분자량의 측정 조건>

중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피를 통해 측정되었다. 측정 조건은 하기와 같다:

용매 테트라히드로푸란

장치 TOSOH HLC-8220GPC

칼럼 TOSOH TSKgel Super HZM-H (4.6 mm × 15 cm) 의 3개의 컬럼이 접속되었다.

칼럼 온도 25℃

시료 농도 0.1 질량%

유속 0.35 ml/min

교정 곡선 TOSOH 의 TSK 표준 폴리스티렌 (Mw = 2800000 내지 1050) 의 7개의 샘플에 의해 행해진 교정 곡선을 사용하였다.

<필름 표면 상태>

플름의 최대 두께와 최소 두께 사이의 최대 차이 (P-V 값) 는, 프린지 해석기 FUJINON (FX-03) 을 사용하여 결정되었다. 측정 면적은 60 mm 의 직경 φ 를 갖는 원의 범위 내에 있었다. 여기에서 입력된 굴절률은, 셀룰로오스 아실레이트의 평균 굴절률인 1.48 이었다. 본 장치의 해상도는 512×512 이었다.

(Rth 의 습도 의존성 (ΔRth))

습도 변화에 따른 리타데이션 값의 변화에 관해, 필름을 25℃ 및 10% 의 상대 습도에서 12시간 동안 조절한 것 이외에는 본 명세서에서와 동일한 방법에 따라 필름의 Rth (Rth(10%)) 이 측정되었고, 필름을 25℃ 및 80% 의 상대 습도에서 12시간 동안 조절한 것 이외에는 본 명세서에서와 동일한 방법에 따라 필름의 Rth (Rth(80%)) 이 측정되었으며, Rth 의 습도 의존성인 ΔRth 를 발견된 데이터로부터 산출하였다. 구체적으로는, ΔRth = Rth(10%) - Rth(80%) 이고, 획득된 결과를 하기 표 3 에 나타낸다.

(광탄성 계수)

형성된 광학 필름으로부터 1 cm × 5 cm 의 샘플을 절단하였고, 분광 엘립소미터 (JASCO 의 M-220) 를 사용하여, 샘플에 25℃ 에서 응력을 인가하여, 샘플의 면내 리타데이션이 측정되었고; 리타데이션 값과 응력 계수의 기울기로부터 광탄성 계수를 산출하였다.

[실시예 1]

<도프의 조제>

아래의 표 3 에 나타낸 조성을 각각 갖는 도프를 조제하였다.

아크릴 1 내지 아크릴 5 는 모두 폴리메틸 메타크릴레이트이며; 이들의 분자량은 아래의 표 3 에 나타낸 것이다.

첨가제 A1 은 아디프산/에틸렌 글리콜 프로필렌 글리콜의 축중합물 (수평균 분자량 = 1000, 에틸렌 글리콜/프로필렌 글리콜 비 = 50/50) 의 아세트산 에스테르이다.

첨가제 A2 는 테레프탈산 숙신산/에틸렌 글리콜의 축합물 (수평균 분자량 = 700, 테레프탈산/숙신산 비 = 50/50) 이다.

첨가제 A3 은 메틸 아크릴레이트 (수평균 분자량 = 1200) 이다.

<필름 형성을 위한 조건>

표 3 에 나타낸 도프가 용액 유연 필름 형성의 모드에서 필름으로 형성되어서, 아래의 표 4 에 나타낸 구성을 갖는 광학 필름을 제조하였다. 구체적으로는, 3층 공유연 기서를 통해, 금속 지지체 상에, 표 4 에 나타낸 바와 같은 층 구성을 갖는 필름을 형성하도록 도프가 공유연되었다. 이 단계에서, 금속 지지체 면측으로부터의 순서로 층 1, 층 2, 층 3 을 형성하도록 도프가 유연되었다. 필름 두께 구성은, 각 도프 유량에 기초하여, 균일한 두께를 갖는 필름인 것으로 가정한 각 층의 두께 측면에 있다. 금속 지지체 상에 있는 동안, 도프를 40℃ 의 건조풍에 의해 건조시켜 필름을 형성한 후에, 필름을 박리하였고, 필름 양단을 핀으로 홀드하였고, 핀들 사이의 간격을 일정하게 유지하고, 필름을 105℃ 의 건조풍으로 5분간 건조시켰다. 핀을 제거한 후에, 필름을 130℃ 에서 20분간 추가 건조시켰다.

<편광판의 제조>

실시예 및 비교예에서 제조된 각 필름 및 후지탁 TD60UL (후지 필름 제조) 을 37℃ 에서 조절된 4.5 mol/L 의 수산화 나트륨 수용액 (비누화 액) 에 1분간 침지한 후에, 필름을 물로 세정하였고, 그 후에 0.05 mol/L 의 황산 수용액에 30초간 침지한 후에, 추가로 수세 욕 (water-washing bath) 을 통과하게 하였다. 에어 나이프를 사용하여, 필름이 3회 반복적으로 탈수되어, 물을 제거한 후에, 70℃ 의 건조 존에 15초간 유지하여 건조시켜, 비누화된 필름을 제조하였다.

JP-A 2001-141926 의 실시예 1 에 따라, 상이한 주속 차이를 갖는 2쌍의 닙 롤 간에서 필름이 종 방향으로 연신하여 20 ㎛ 의 두께를 갖는 편광자를 조제하였다.

이와 같이 획득된 편광자가 비누화된 필름 중 임의의 2개 사이에 개재된 후에, PVA (Kuraray 의 PVA-117H) 3% 수용액의 접착제를 사용하여 편광자의 편광 방향이 필름의 종 방향과 직교할 수 있도록 롤-투-롤 공정에서 함께 부착하여 편광판을 제조하였다. 이 점에서, 편광자 상의 한쪽 필름은, 표 4 에 나타낸 비누화된 필름들로부터 선택된 것이고, 다른쪽 필름은 비누화된 후지탁 TD60UL 이다.

비교예 3 에서, 필름이 폴리비닐 알코올로부터 용이하게 박리된 후에, 편광판 제조를 위한 적절한 작업성을 갖고 있지 않았다. 다른 필름들 모두는 폴리비닐 알코올에 양호하게 접착되어, 편광판 제조에 대한 우수한 작업성을 갖는다.

(IPS 모드 액정 표시 장치에서의 표시 성능 평가)

시판되는 액정 텔레비전 (IPS 모드의 슬림형 42인치 액정 텔레비전) 으로부터, 액정 셀을 사이에 개재하도록 설정된 편광판을 박리하였고, 미리 제조된 편광판을, 표 4 에 나타낸 필름이 액정 셀 측을 대면할 수 있도록, 접착제를 사용하여 액정 셀에 재접착하였다. 이와 같이 재구성된 액정 텔레비전을, 50℃ 및 80% 의 상대 습도의 환경에서 3일간 유지한 후에, 25℃ 및 60% 의 상대 습도의 환경으로 옮겼고, 흑색 레벨의 표시 상태에서 텔레비전을 온 (ON) 으로 유지한 후에, 48시간 후에, 패널이 표시 불균일의 부재의 존재에 대해 시각적으로 체크되었다. 평가 결과를 표 4 에 나타낸다.

(정면 방향의 표시 불균일)

장치의 정면 방향에서 패널을 관찰하여 흑색 레벨의 표시시의 휘도 불균일에 대해 시각적으로 체크하였고, 장치가 하기 평가 기준에 따라 평가되었다.

A: 조도 100 lx 의 환경에서 표시 불균일이 거의 보여지지 않았다.

B: 조도 100 lx 의 환경에서 약간이지만 희미한 표시 불균일이 보여졌다.

C: 조도 100 lx 의 환경에서 명확한 표시 불균일이 보여졌다.

D: 조도 300 lx 의 환경에서 명확한 표시 불균일이 보여졌다.

(경사 방향의 표시 불균일)

또한, 정면 방향으로부터의 45°의 방위각 및 70°의 극각에서의 흑색 레벨의 표시시의 휘도 불균일 및 컬러 불균일에 대해 패널이 체크되었고, 장치가 하기 평가 기준에 따라 평가되었다.

A: 조도 100 lx 의 환경에서 표시 불균일이 거의 인정되지 않았다.

B: 조도 100 lx 의 환경에서 약간이지만 희미한 표시 불균일이 인정되었다.

C: 조도 100 lx 의 환경에서 명확한 표시 불균일이 인정되었다.

D: 조도 300 lx 의 환경에서 명확한 표시 불균일이 인정되었다.

(재작업성)

실시예 및 비교예의 제조된 편광판을, 흡수축에 평행한 방향으로 4 cm 정사각형을 갖는 조각을 얻도록 절단하였다. 접착제인, Soken Chemical 의 SK-2057 을 사용하여, 샘플을 유리판에 부착하였다. 이 편광판을, 흡수축으로 대해 45°방향으로 박리하였고, 편광자와 샘플 필름 사이의 박리 정도로부터, 하기 평가 기준에 따라 샘플이 평가되었다. 랭크 B 및 랭크 A 가 실용에 적합한 레벨에 있다.

A: 유리판 상에 어떠한 필름도 남아있지 않았다.

B: 유리판 상에 남겨진 필름의 면적이 접착 면적의 1/4 이하이다.

C: 유리판 상에 남겨진 필름의 면적이 접착 면적의 1/4 초과 내지 1/2 이다.

D: 유리판 상에 남겨진 필름의 면적이 접착 면적의 1/2 초과이다.

평가 결과를 하기 표 4 에 나타낸다.

상기로부터, 본 발명의 필름은 모두 액정 표시 장치 내의 다른 부분들이 셀룰로오스 에스테르 필름 일부분과 접촉하는 경우 발생하는 표시 불균일의 문제가 없고, 편광자에 용이하게 부착될 수 있으며, 양호한 필름 표면 상태를 갖는다는 것을 알았다. 또한, 실시예 11, 실시예 15 및 실시예 16 의 필름들은 재작업성이 특히 우수하다는 것을 알았다.

본 발명의 제조 방법의 범위를 만족하지 않는 도프 AD9 에 관해서는, 성분들이 양호하게 용해될 수 없어서, 도프가 용액 점도의 측정을 위해 시험되지 않았고, 필름 형성에 사용되지 않았다.

본 발명은 그 구체적인 실시형태를 참조하여 상세히 기재하였지만, 본 발명의 사상 및 범위로부터 일탈하지 않는 일 없이 다양한 변경 및 변형이 이루어질 수 있음이 당업자에게 명백할 것이다.

본 개시물은, 전체가 참조로 여기에 명백히 포함되는, 2010년 9월 29일에 출원된 일본 특허 출원 No. 2010-219612 및 2011년 6월 30일에 출원된 일본 특허 출원 No. 2011-146320 에 포함된 요지에 관한 것이다. 본 명세서에서 참조되는 모든 문헌들도 또한 그 전체가 참조로 여기에 명백히 포함된다.

본 발명의 바람직한 실시형태의 상기 기재는 예시 및 설명을 위해 제시되었으며, 완전한 것으로 의도되거나 또는 본 발명을 개시된 엄밀한 형태로 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 설명은 본 발명의 원리 및 그 실제 응용을 최상으로 설명하기 위해서 선택되어, 당업자들이 본 발명을 고려되는 특별한 용도에 적합한 다양한 실시형태 및 다양한 변형예로 최상으로 이용하도록 하였다. 본 발명의 범위는 명세서에 의해 제한되지 않고, 청구항들이 규정되지 않는 것으로 의도된다.

Claims

아크릴 수지를 함유하는 아크릴 수지 층, 및
상기 아크릴 수지 층의 표면에 형성된 것으로서, 셀룰로오스 아실레이트를 함유하는 적어도 하나의 셀룰로오스 아실레이트 층을 갖고,
상기 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 상기 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 600,000 내지 4,000,000 인, 광학 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 셀룰로오스 아실레이트 층에 주성분으로서 사용되는 상기 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량이 50,000 내지 500,000 인, 광학 필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 아크릴 수지 층의 두께가 20 내지 60 ㎛ 이며,
모든 상기 셀룰로오스 아실레이트 층의 두께가 1 내지 10 ㎛ 인, 광학 필름.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
전체 필름 두께에 대한 셀룰로오스 아실레이트 층의 총 두께의 비율이, 40% 이하인, 광학 필름.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 셀룰로오스 아실레이트의 아실기로의 치환도가 1.2 내지 3.0 인, 광학 필름.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아크릴 수지 층에 주성분으로서 사용되는 상기 아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 1,000,000 내지 1,800,000 인, 광학 필름.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
-5.0 × 10^-12내지 5.0 × 10^-12 Pa^- ¹ 의 광탄성 계수를 갖는, 광학 필름.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
하기 식 (I) 에 의해 규정되는 면내 리타데이션 Re 및 하기 식 (Ⅱ) 에 의해 규정되는 두께 방향 리타데이션 Rth 가, 25℃ 및 60% 의 상대 습도의 환경에서 하기 식 (Ⅲ) 및 하기 식 (Ⅳ) 을 만족하고,
25℃ 및 10% 의 상대 습도의 환경에서 측정되는 Rth 값과 25℃ 및 80% 의 상대 습도의 환경에서 측정되는 Rth 값 사이의 차이의 절대값이 10 nm 이하인, 광학 필름.
(I) Re = (nx-ny)×d
(Ⅱ) Rth = {(nx＋ny)/2-nz}×d
(Ⅲ) ｜Re｜ < 10 nm
(Ⅳ) ｜Rth｜ < 25 nm
식 중, nx 는 필름의 지상축 방향 (slow axis direction) 의 면내 굴절률을 의미하고; ny 는 필름의 진상축 방향 (fast axis direction) 의 면내 굴절률을 의미하고; nz 는 필름의 두께 방향의 굴절률을 의미하며; d 는 필름 두께 (nm) 를 의미한다.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 셀룰로오스 아실레이트 층이 상기 아크릴 수지 층의 양면에 제공되는, 광학 필름.
열가소성 수지와 유기 용매를 각각 함유하는 적어도 2종의 도프들 (A) 및 (B) 를 유연 (流延) 기판 측으로부터 (A)-(B)-(A) 의 순서로 동시에 또는 순차적으로 상기 유연 기판 상에 유연하는 단계, 및
유기 용매를 제거하는 단계를 포함하고,
상기 도프 (A) 는 셀룰로오스 아실레이트를 함유하고,
상기 도프 (B) 는 600,000 내지 4,000,000 의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 수지를 함유하는, 광학 필름의 제조 방법.
제 10 항에 있어서,
상기 도프 (A) 에 함유된 셀룰로오스 아실레이트의 중량 평균 분자량이 50,000 내지 500,000 인, 광학 필름의 제조 방법.
제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
상기 도프 (A) 및 상기 도프 (B) 각각의 고형분 농도가 16 내지 30 질량% 인, 광학 필름의 제조 방법.
제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 도프 (A) 의 고형분 농도와 상기 도프 (B) 의 고형분 농도 사이의 차이의 절대값이 10 질량% 이하인, 광학 필름의 제조 방법.
제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 도프 (A) 및 상기 도프 (B) 각각의 복소 점도가 10 내지 80 Pa·s 이고,
상기 도프 (B) 의 복소 점도가 상기 도프 (A) 의 복소 점도보다 더 큰, 광학 필름의 제조 방법.
제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 도프 (A) 및 상기 도프 (B) 에 함유된 상기 유기 용매에서, 도프 내의 전체 유기 용매에 대한 메탄올의 비율이 20 내지 35 질량% 인, 광학 필름의 제조 방법.
제 10 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 제조 방법에 따라 제조된, 광학 필름.
편광자, 및
제 1 항 내지 제 9 항 및 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 포함하는, 편광판.
제 1 항 내지 제 9 항 및 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름 또는 제 17 항에 기재된 편광판을 포함하는, 액정 표시 장치.