JP2012042530A - 長尺状光学フィルムの製造方法、及び長尺状円偏光板の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】長尺状支持体、及びその上に、少なくとも1種の光学特性が互いに異なる複数の領域を含むパターン光学異方性層を有する長尺状光学フィルムの製造方法であって、
複数の搬送ローラにより連続的に搬送される長尺状の支持体上に、感光性組成物を供給し、感光性組成物の感光性膜を形成する第1の工程、及び支持体上の感光性膜をパターン露光する第2の工程、を少なくとも含み、前記第2の工程において、2つの搬送ローラ間に配置されたドラムの表面に支持体が押し付けられた状態で、その上に配置された感光性膜に対してパターン露光を行うことを特徴とする長尺状光学フィルムの製造方法である。
【選択図】なし
Description
しかし、パターン光学異方性層を連続的に、長尺状の支持体上に形成する方法については提案されていない。さらに、パターン光学異方性層を有する長尺状の光学フィルムと、長尺状の偏光膜とを、ロール・ツー・ロールで貼合して、連続的に長尺状の円偏光板を製造する方法についても提案されていない。
本発明は、3D画像表示システム等に有用な、高精細なパターン状の光学異方性層を有する長尺状の光学フィルムを、連続的且つ安定的に製造可能な方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、3D画像表示システム等に有用な長尺状の円偏光板を、連続的且つ安定的に製造可能な方法を提供することを課題とする。
[1] 長尺状支持体、及びその上に、少なくとも1種の光学特性が互いに異なる複数の領域を含むパターン光学異方性層を有する長尺状光学フィルムの製造方法であって、
複数の搬送ローラにより連続的に搬送される長尺状の支持体上に、感光性組成物を供給し、感光性組成物の感光性膜を形成する第1の工程、及び
支持体上の感光性膜をパターン露光する第2の工程、
を少なくとも含み
前記第2の工程において、2つの搬送ローラ間に配置されたドラムの表面に支持体が押し付けられた状態で、その上に配置された感光性膜に対してパターン露光を行うことを特徴とする長尺状光学フィルムの製造方法。
[2] 前記第2の工程において、ドラムの中心軸に対して平行な位置に配置された露光スリットを通して感光性膜をパターン露光することを特徴とする[1]の方法。
[3] 前記パターン露光を、搬送方向に対して直交方向に透光部と遮光部とが交互に配置されたストライプ状フォトマスクを介して行うことを特徴とする[1]又は[2]の方法。
[4] 前記ドラムが冷却装置を有していることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかの方法。
[6] 長尺状の支持体が、配向処理された配向膜を有し、前記第1の工程において、配向膜の配向処理面に、前記光硬化性液晶組成物を供給することを特徴とする[1]〜[5]のいずれかの方法。
[7] 前記配向膜が、ラビング処理されたラビング配向膜であることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかの方法。
[8] 前記第1の工程前に、少なくとも下記1−1)及び1−2)工程
1−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上にラビング配向膜を形成する工程
1−2)ラビング配向膜を一方向にラビング処理する工程、を実施し;
前記第1の工程が、下記1−3)工程
1−3)長尺状の透明支持体上に形成されたラビング配向膜上に、光硬化性液晶組成物を塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成する工程、であり;
前記第1及び第2の工程の間に、少なくとも下記1−4)工程
1−4)光硬化性液晶組成物膜を温度T1℃で加熱して、膜中の液晶をラビング方向に対して、直交配向させる工程、を実施し;
前記第2の工程が、下記1−5)工程
1−5)直交配向状態の液晶を含有する光硬化性液晶組成物膜に、フォトマスク下で、パターン露光して、露光領域の光硬化反応を進行させて直交配向状態を固定化する工程、であり;
前記第2の工程の後に、少なくとも下記1−6)及び1−7)工程
1−6)光硬化性液晶組成物膜を温度T2(但し、T1<T2)℃で加熱して、未照射領域の膜中の液晶を、ラビング方向に対して平行配向させる工程
1−7)光硬化性液晶組成物膜を光照射して、光硬化反応を進行させて、平行配向状態を固定化し、パターン光学異方性層を形成する工程、を実施することを特徴とする[1]〜[7]のいずれかの方法。
[10] 第2の工程の後に、前記光配向膜上で光硬化性液晶組成物からなるパターン光学異方性層を形成する第3の工程を実施することを特徴とする[9]の方法。
[11] 前記第1の工程が、下記2−1)工程
2−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上に、光配向膜用組成物を塗布して、光配向膜を形成する工程、であり;
前記第1の工程と第2の工程との間に、少なくとも下記2−2)工程
2−2)光配向膜に、偏光を全面照射して、光配向膜に第1の方向の配向能を発現させる工程、を実施し;
前記第2の工程が、下記2−3)工程
2−3)光配向膜に対して、2−2)工程の偏光と直交する方向の偏光を、フォトマスク下で、パターン露光し、露光部の光配向膜に第1の方向と直交する方向の配向能を発現させてパターン光配向膜を形成する工程、であり;
前記第2の工程の後に、少なくとも下記2−4)〜2−6)工程
2−4)パターン光配向膜上に、光硬化性液晶組成物を塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成する工程
2−5)光硬化性液晶組成物膜を温度T4℃で加熱して、光硬化性液晶組成物膜中の液晶を、第1及び第2の方向に発現された光配向膜の配向能に従って、それぞれパターン配向させる工程
2−6)光硬化性液晶組成物膜を光照射して、パターン配向状態を固定化して、パターン光学異方性層を形成する工程、
を実施すること特徴とする[1]〜[4]、[9]及び[10]のいずれかの方法。
[13] 前記光硬化性液晶組成物中の液晶化合物が棒状液晶であることを特徴とする[5]〜[8]、[10]及び[11]のいずれかの方法。
[14] 前記パターン光学異方性層が、互いに直交する面内遅相軸を有する第1位相差領域及び第2位相差領域を含み、前記第1及び第2位相差領域が、面内において交互に配置されているパターン光学異方性層であることを特徴とする[1]〜[13]のいずれかの方法。
[15] [1]〜[14]のいずれかの方法を実施して、長尺状支持体、及びその上に、面内遅相軸が互いに直交する第1及び第2の位相差領域を含むパターン光学異方性層を有する長尺状光学フィルムを作製すること、
作製された長尺状光学フィルムと長尺状直線偏光膜とを、長尺状光学フィルムの第1及び第2の位相差領域の面内遅相軸と、長尺状直線偏光膜の吸収軸方向とを45°にして、連続的に貼合すること、
を少なくとも含む、長尺状円偏光板の製造方法。
[16] 3D画像表示システムに用いられる円偏光板の製造方法であることを特徴とする[15]の方法。
また、本発明によれば、3D画像表示システム等に有用な長尺状の円偏光板を、連続的且つ安定的に製造可能な方法を提供することができる。
なお、本明細書では、「可視光」とは、380nm〜780nmのことをいう。また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
また、本明細書において、角度(例えば「90°」等の角度)、及びその関係(例えば「直交」、「平行」、及び「45°で交差」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±10°未満の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましい。
また、本明細書中、「感光性組成物」とは、紫外線等の光照射によって、重合反応、架橋反応等の化学反応が進行する組成物のみならず、光異性化、光分解等、結合の形成を伴わずに、光照射部と光非照射部の物性に差が生じる組成物に対しても用いるものとする。
また、本明細書では、光学異方性層の「少なくとも1種の光学特性が異なる」とは、面内レターデーションRe、厚み方向レターデーションRth、及び遅相軸等の光軸の方向等、光学異方性層の光学特性そのもの、又は光学特性に影響を与える物性等のいずれか1種又は2種以上が異なることをいうものとする。
本発明は、3D画像表示システム等に有用な、高精細なパターン状の光学異方性層を有する長尺状光学フィルムの製造方法に関する。具体的には、本発明は、
長尺状支持体、及びその上に、少なくとも1種の光学特性が互いに異なる複数の領域を含むパターン光学異方性層を有する長尺状光学フィルムの製造方法であって、
複数の搬送ローラにより連続的に搬送される長尺状の支持体上に、感光性組成物を供給し、感光性組成物からなる感光性膜を形成する第1の工程、及び
支持体上の感光性膜をパターン露光する第2の工程、
を少なくとも含み
前記第2の工程において、2つの搬送ローラ間に配置されたドラムの表面に支持体が押し付けられた状態で、その上に配置された感光性膜に対してパターン露光を行うことを特徴とする長尺状光学フィルムの製造方法に関する。
本発明では、支持体をドラム上に押し付け、被露光面を固定した状態でパターン露光を行っているので、連続的に搬送しつつも、高い精度でパターン露光を実施することができる。パターン露光の際の位置ズレは、面内レターデーションRe等のバラツキ、及びパターン間の境界領域の欠陥を生じさせる。本発明の方法によれば、パターン露光時の位置ズレの発生を抑制できるので、面内レターデーション等のバラツキがなく、及びパターン間の境界領域に欠陥のない、パターン光学異方性層を有する光学フィルムを、高い生産性で製造することができる。
ドラムの材質についても特に制限はない。表面が十分に平滑であることが好ましい。フィルムが搬送されるのとともに、ドラムも回転して、ドラムと支持体の接触位置が変化しない構成とするのが好ましい。ドラムの直径の好ましい範囲は、露光時に用いられる露光スリットの幅によって異なるが、該スリット幅の1〜500倍であることが好ましく、2〜200倍であることがより好ましい。ドラムは軸方向の長さ(ドラム幅)が支持体の幅より長いことが好ましい。
次に、感光性組成物として、光硬化性液晶組成物を用いる、本発明の製造方法の第1の実施形態を説明する。本実施形態では、一方向にラビング処理されたラビング配向膜を利用する。ラビング配向膜は、ラビング処理によって配向制御能を発現する。一例では、ラビング膜のラビング方向と、液晶を配向させる際の加熱条件に従って、配向軸が決定する。通常、一方向にラビング処理された配向膜上で液晶を配向させると、液晶は、ラビング方向に対して、その遅相軸を平行にして、又は直交にして配向する。その状態でパターン露光すると、露光部の光硬化反応が進行し、配向状態が固定される。未露光部は、固定されていないので、加熱条件を変えることによって、例えば、配向膜材料、液晶、及び配向制御剤のいずれか2つ又は3つの材料間の親和性が変化し、露光部の配向状態とは異なる配向状態に転移可能になる。加熱条件を変化させて、未露光部を所望の異なる配向状態に転移させた後、露光して、光硬化反応を進行させると、該配向状態が固定される。この様にして、パターン光学異方性層を形成することができる。以下、この実施形態について具体的に説明する。
前記第1の工程前に、少なくとも下記1−1)及び1−2)工程
1−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上にラビング配向膜を形成する工程
1−2)ラビング配向膜を一方向にラビング処理する工程、を実施し;
前記第1の工程が、下記1−3)工程
1−3)長尺状の透明支持体上に形成されたラビング配向膜上に、光硬化性液晶組成物を塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成する工程、であり;
前記第1及び第2の工程の間に、少なくとも下記1−4)工程
1−4)光硬化性液晶組成物膜を温度T1℃で加熱して、膜中の液晶を、ラビング方向に対して直交配向させる工程、を実施し;
前記第2の工程が、下記1−5)工程
1−5)直交配向状態の液晶を含有する光硬化性液晶組成物膜に、フォトマスク下で、パターン露光して、露光領域の光硬化反応を進行させて直交配向状態を固定化する工程、であり;
前記第2の工程の後に、少なくとも下記1−6)及び1−7)工程
1−6)光硬化性液晶組成物膜を温度T2(但し、T1<T2)℃で加熱して、未照射領域の膜中の液晶を、ラビング方向に対して平行配向させる工程
1−7)光硬化性液晶組成物膜を光照射して、光硬化反応を進行させて、平行配向状態を固定化し、パターン光学異方性層を形成する工程、を実施する。
上記各工程は一貫して連続して行ってもよいし、特定の工程終了時に、例えば、一旦ロール状に巻き取った後に、再度送り出し、次工程を実施してもよい。前者の態様が、生産性の観点で好ましい。
1−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上にラビング配向膜を形成する工程
本発明に利用可能な「ラビング配向膜」とは、ラビングによって、液晶分子の配向規制能を有するように処理された膜を意味する。ラビング配向膜には、液晶分子を配向規制する配向軸があり、当該配向軸に従って、液晶分子が配向する。
配向膜の作製においては、搬送される長尺状の支持体の表面に配向膜用組成物を、連続的に供給し、例えば連続的に塗布して、配向膜を形成するのが好ましい。
なお、ラビング配向膜の形成に利用可能な材料については後述する。
本工程では、支持体上に形成された配向膜の表面に、一方向にラビング処理を施す。一例では、長手方向(搬送方向)に対して45°の方向にラビング処理する。ラビング処理は、一般にはポリマーを主成分とする膜の表面を、紙や布で一定方向に数回擦ることにより実施することができる。ラビング処理の一般的な方法については、例えば、「液晶便覧」(丸善社発行、平成12年10月30日)に記載されている。ラビングローラを用いて実施するのが好ましい。ラビングローラの直径は、ハンドリング適性、及び布寿命の観点から、100mm〜500mmであることが好ましく、200mm〜400mmであることが更に好ましい。ラビングローラの幅は、搬送するフィルムの幅よりも広いことが好ましく、フィルム幅×√2以上であることが好ましい。ラビングローラの回転数は、発塵の観点から低く設定することが好ましく、液晶化合物の配向性にもよるが、100rpm〜1000rpmであることが好ましく、250rpm〜850rpmであることがさらに好ましい。
式(A) L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中、Nはラビング回数、lはラビングローラの接触長、rはローラの半径、nはローラの回転数(rpm)、vはステージ移動速度(秒速)である。
よって、ラビング密度を高くするためには、ラビング回数を増やす、ラビングローラの接触長を長く、ローラの半径を大きく、ローラの回転数を大きく、ステージ移動速度を遅くすればよく、一方、ラビング密度を低くするためには、この逆にすればよい。
ラビング密度と配向膜のプレチルト角との間には、ラビング密度を高くするとプレチルト角は小さくなり、ラビング密度を低くするとプレチルト角は大きくなる関係がある。
本実施形態において、1−3)工程は、本発明の製造方法の第1の工程である。本工程において用いる光硬化性液晶組成物は、パターン光学異方性層となるための材料を含む組成物であり、少なくとも1種の液晶化合物を含有する。また、光硬化性であるために、光硬化反応可能な成分を含有していて、液晶化合物が、光硬化反応可能な成分であってもよいし、また別途、光重合性モノマー、光架橋剤等を含んでいてもよい。前記光硬化性液晶組成物の一例は、重合性基を有する液晶化合物の少なくとも1種、及び配向制御剤の少なくとも1種を含有する光硬化性液晶組成物である。その他、重合開始剤及び増感剤を含有していてもよい。使用可能な各成分の具体例については、後述する。
(1)下記一般式[1]で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマー
(2)ポリ(オキシアルキレン)アクリレート及び/又はポリ(オキシアルキレン)メタクリレート
本工程では、光硬化性液晶組成物膜中の液晶分子を、温度T1℃で、配向膜のラビング方向に対して、液晶を直交配向させる。棒状液晶では、その分子の長軸を、ラビング方向に対して直交にして水平直交配向させるのが好ましい。ディスコティック液晶では、その円盤面を膜面に対して垂直にして、且つ円盤面がラビング軸に対して直交にして垂直直交配向させるのが好ましい。後述する1−7)工程では、ラビング方向に対して、液晶を平行配向させる。これにより、面内遅相軸が互いに直交する第1及び第2の位相差領域が形成される。さらに、これらの工程における液晶の配向状態によって、光学異方性層の光学特性(Re及びRth)が決定される。前記光学異方性層は、λ/4板、即ち直線偏光を円偏光に変換する機能を有する光学異方性層であるのが好ましい。
本実施形態では、1−5)工程は、本発明の製造方法の第2の工程であり、即ち、光硬化性液晶組成物膜を、支持体をドラム上に押し付けた状態で、パターン露光する。この露光により、露光部の直交配向状態が固定される。フォトマスクは、光学異方性層の所望の形状及び配置のパターンに応じて、設計・製造される。立体画像表示用の画像表示装置に用いられる態様では、前記第1及び第2の位相差領域が、互いの短辺の長さがほぼ等しい帯状又は格子状であり、かつ交互に繰り返しパターニングされていることが好ましく、当該パターンになる様に、フォトマスクが選択される。
本工程では、光硬化性液晶組成物膜を温度T2(但し、T1<T2)℃で加熱することで、未露光領域の膜中の液晶を直交配向状態から平行配向状態へ転移させる。温度T1℃では、配向膜材料、液晶、及び配向制御剤のいずれか2つ又は3つの相互作用が配向状態を支配し、液晶を、その遅相軸がラビング方向と直交する方向に配向させる。温度T2℃まで上昇すると、その相互作用はもはや支配的ではなくなり、ラビング配向膜のラビング方向が配向状態を支配し、液晶は、その遅相軸をラビング方向と平行にして平行配向する。これらの状態を達成する温度T1℃及びT2℃の好ましい範囲は、使用する各材料によって変動し、一概に決めることはできない。一例では、T1℃は、70〜90℃であるのが好ましい。一方、T2℃は、配向膜の配向規制力が確保でき、支持体として用いるポリマーフィルムを劣化させない程度であれば、前記液晶化合物の等方相転移温度以上であってもよい。
1−6)工程により、T2℃まで加熱して、液晶の分子を平行配向状態とした後、再び、光硬化膜を紫外線露光して、1−5)工程で未露光であった領域の光硬化反応を進行させ、その配向状態を固定する。これにより、面内遅相軸が互いに直交する第1及び第2の位相差領域を有するパターン光学異方性層が形成される。
なお、本工程では、パターン露光をする必要はないので、支持体をドラム上に押し付けて露光する必要はない。勿論、支持体をドラム上に押し付けた状態で、全面露光を実施してもよい。
及び/又は上記1−7)工程の後に、形成した光学異方性層の光学特性を連続的に測定することにより検査する検査工程を含んでいてもよい。
次に、感光性組成物として、光配向膜用組成物を用いる、本発明の製造方法の第2の実施形態を説明する。本実施形態では、パターン露光により配向能が発現されたパターン光配向膜を形成する。全面に偏光を露光した後、該偏光と直交する偏光をパターン露光することにより、互いに直交する方向に配向制御能を有するパターン光配向膜が形成できる。当該パターン光配向膜上で液晶を配向させると、液晶は、各パターンの配向制御能の方向に沿って配向する。その状態を固定することにより、パターン光学異方性層を形成することができる。以下、この実施形態について具体的に説明する。
前記第1の工程が、下記2−1)工程
2−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上に、光配向膜用組成物を塗布して、光配向膜を形成する工程、であり;
前記第1の工程と第2の工程との間に、少なくとも下記2−2)工程
2−2)光配向膜に、偏光を全面照射して、光配向膜に第1の方向の配向能を発現させる工程、を実施し;
前記第2の工程が、下記2−3)工程
2−3)光配向膜に対して、2−2)工程の偏光と直交する方向の偏光を、フォトマスク下で、パターン露光し、露光部の光配向膜に第1の方向と直交する方向の配向能を発現させてパターン配向膜を形成する工程、であり;
前記第2の工程の後に、少なくとも下記2−4)〜2−6)工程
2−4)パターン光配向膜上に、光硬化性液晶組成物を塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成する工程
2−5)光硬化性液晶組成物膜を温度T4℃で加熱して、光硬化性液晶組成物膜中の液晶を、第1及び第2の方向に発現された光配向膜の配向能に従って、それぞれパターン配向させる工程
2−6)光硬化性液晶組成物膜を光照射して、パターン配向状態を固定化して、パターン光学異方性層を形成する工程、
を実施する。
上記各工程は一貫して連続して行ってもよいし、特定の工程終了時に、例えば、一旦ロール状に巻き取った後に、再度送り出し、次工程を実施してもよい。前者の態様が、生産性の観点で好ましい。
2−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上に、光配向膜用組成物を塗布して、光配向膜を形成する工程
本実施形態において、2−1)工程は、第1の工程である。本工程において、光配向膜用組成物に用いられる光配向材料としては、多数の文献等に記載がある。本態様では、例えば、特開2006−285197号公報、特開2007−76839号公報、特開2007−138138号公報、特開2007−94071号公報、特開2007−121721号公報、特開2007−140465号公報、特開2007−156439号公報、特開2007−133184号公報、特開2009−109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002−229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002−265541号公報、特開2002−317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び/又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003−520878号公報、特表2004−529220号公報、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又はエステルが好ましい例として挙げられる。特に好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、又はエステルである。
また、塗布方法についても特に制限はない。上記第1の実施形態の1−3)工程における利用可能な塗布方法の例と同様である。
塗布後に、所望により加熱して、溶媒を除去し乾燥することで、光配向膜が形成される。
光配向膜は、光照射によって配向制御能が発現される配向膜である。本工程に従って、光配向膜に偏光が全面照射されると、偏光の方向に基づいて、第1の方向に一様に配向制御能が発現される。
本工程は、本発明の製造方法の第2の工程であり、即ち、光配向膜を、支持体をドラム上に押し付けた状態で、パターン露光する。本工程により、互いに直交する方向、第1及び第2の方向に配向制御能が発現された、パターン光配向膜が形成される。一例では、第1及び第2の方向のいずれか一方が、長手方向(搬送方向)に対して+45°の方向であり、他方が−45°の方向である。
2−4)パターン光配向膜上に、光硬化性液晶組成物を塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成する工程
2−5)光硬化性液晶組成物膜を温度T4℃で加熱して、光硬化性液晶組成物膜中の液晶を、第1及び第2の方向に発現された光配向膜の配向能に従って、それぞれパターン配向させる工程
2−6)光硬化性液晶組成物膜を光照射して、パターン配向状態を固定化して、パターン光学異方性層を形成する工程、
を実施する。
また、第1の実施形態と同様、上記2−6)工程の後に、形成した光学異方性層の光学特性を連続的に測定することにより検査する検査工程を含んでいてもよい。
本願発明の製造方法により製造される光学フィルムの一例は、透明支持体上に、配向処理された配向膜と、重合性基を有する液晶を主成分とする配向制御された液晶組成物から形成された光学異方性層とを少なくとも有する光学フィルムであって、前記光学異方性層が、互いに直交する面内遅相軸を有する第1相差領域及び第2位相差領域を含み、前記第1及び第2位相差領域が、面内において交互に配置されているパターン光学異方性層であることを特徴とする光学フィルムである。本態様の光学フィルムは、立体画像表示用の画像表示装置の視認側偏光子のさらに外側に配置され、当該光学フィルムの第1及び第2の位相差領域のそれぞれを通過した偏光画像が、偏光メガネ等を介して右眼用又は左眼用の画像として、認識される。従って、左右画像が不均一とならないように、第1及び第2の位相差領域は、互いに等しい形状であるのが好ましく、またそれぞれの配置は、均等且つ対称的であるのが好ましい。
以下、本発明の光学フィルムの製造方法に利用可能な種々の材料について説明する。
透明支持体:
本発明では、透明支持体として、面内方向の位相差がほとんどない部材を用いることが好ましい。一例は、Reが0〜10nmのポリマーフィルムである。
本発明に使用可能な透明支持体を形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるポリマーが好ましい。例えば、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は前記ポリマーを混合したポリマーも例としてあげられる。また本発明の高分子フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の紫外線硬化型、熱硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Mw/Mn(Mwは質量平均分子量、Mnは数平均分子量)が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なMw/Mnの値としては、1.0〜3.0であることが好ましく、1.0〜2.0であることが更に好ましく、1.0〜1.6であることが最も好ましい。
これらの添加剤の添加量を調整することにより、0≦Re(550)≦10を満たすセルロースアシレートフィルムを作製することができ、当該フィルムを支持体として用いることで、支持体の光学特性の影響をほとんど受けずに、本発明の光学フィルム中に含まれる全ての前記第1及び第2の位相差領域のReを、110nm≦Re(550)≦165nmの範囲にすることができる。Re値は、120≦Re(550)≦145であることが好ましく、130≦Re(550)≦145であることが特に好ましい。
セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる化合物について説明する。フィルム中のセルロースアシレートが面内及び膜厚方向に配向するのを抑制する化合物を利用することで、光学的異方性を低下させることができる。光学的異方性を低下させる化合物はセルロースアシレートに十分に相溶し、化合物自身が棒状の構造や平面性の構造を持たないことが有利である。具体的には芳香族基のような平面性の官能基を複数持っている場合、それらの官能基を同一平面ではなく、非平面に持つような構造が有利である。
オクタノール−水分配係数(logP値)の測定は、JIS日本工業規格Z7260−107(2000)に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オクタノール−水分配係数(logP値)は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Crippen’s fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).)、Viswanadhan’s fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,29,163(1989).)、Broto’s fragmentation法(Eur.J.Med.Chem.− Chim.Theor.,19,71(1984).)などが好ましく用いられるが、Crippen’s fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).)がより好ましい。ある化合物のlogPの値が測定方法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が範囲内であるかどうかは、Crippen’s fragmentation法により判断することが好ましい。なお本明細書に記載のlogPの値は、Crippen’s fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).)により求めたものである。
光学的異方性を低下させる化合物は、好ましくは、25℃で液体であるか、融点が25〜250℃の固体であり、更に好ましくは、25℃で液体であるか、融点が25〜200℃の固体である。また光学的異方性を低下させる化合物は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。
光学的異方性を低下させる化合物の添加量は、セルロースアシレートに対し0.01〜30質量%であることが好ましく、1〜25質量%であることがより好ましく、5〜20質量%であることが特に好ましい。
光学的異方性を低下させる化合物は、単独で用いても、2種以上化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
光学的異方性を低下させる化合物を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ作製工程の最後に行ってもよい。
また、セルロースアシレートフィルムの厚さは10〜120μmが好ましく、20〜100μmがより好ましく、30〜90μmが更に好ましい。
以下に、本発明において透明支持体として用いられるポリマーフィルムの好ましい性質について説明する。
本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は各々、波長λにおける面内のリターデーション及び厚さ方向のリターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH又はWR(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、又は測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
測定されるフィルムが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(11)及び式(12)よりRthを算出することもできる。
式(11)
式(11)におけるnxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
式(12)におけるnxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する: セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
前記ポリマーフィルムの湿度膨張係数は、熱膨張係数との組合せにより、適宜、設定することができるが、3.0×10−6〜500×10−6/%RHが好ましく、4.0×10−6〜100×10−6/%RHがより好ましく、5.0×10−6〜50×10−6/%RHが更に好ましく、5.0×10−6〜40×10−6/%RHが最も好ましい。
なお、熱膨張係数は、ISO11359−2に準じて測定することができ、サンプルを室温から80℃まで昇温させた後、60℃から50℃に降温するときのフィルムの長さの傾きから算出することができる。
また、湿度膨張係数を測定する際には、弾性率が最大となる方向を長手方向として切り出した長さ25cm(測定方向)、幅5cmのフィルム試料を用意し、該試料に20cmの間隔でピン孔を空け、25℃、相対湿度10%にて24時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する(測定値をL0とする)。次いで、試料を25℃、相対湿度80%にて24時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長する(測定値をL1とする)。これらの測定値を用いて下記式により湿度膨張係数を算出する。
湿度膨張係数[/%RH]={(L1−L0)/L0}/(R1−R0)
前記ポリマーフィルムの弾性率は特に限定されないが、1〜50GPaが好ましく、5〜50GPaがより好ましく、7〜20GPaが更に好ましい。弾性率はポリマーの種類、添加剤の種類及び量、延伸によって制御することができる。
なお、弾性率は、長さ150mm、巾10mmのフィルム試料を用意し、25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、ISO527−3:1995の規格に準じ、初期試料長100mm、引張速度10mm/minにて測定し、応力−歪み曲線の初期の傾きから求めた引張り弾性率である。フィルム試料の長さ方向と幅方向の取り方によって一般に弾性率は異なるが、本発明では弾性率が最大となる方向でフィルム試料を用意して測定した値を本発明の弾性率として表記する。なお、音速が最大となる方向における弾性率をE1、それと直交する方向における弾性率をE2としたとき、それらの比(E1/E2)は、フィルムのしなやかさを保ちつつも寸法変化を小さくする観点から、1.1〜5.0であることが好ましく、1.5〜3.0であることがより好ましい。
なお、本発明において音速(音波伝播速度)が最大となる方向は、フィルムを25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、配向性測定機(SST−2500:野村商事(株)製)を用いて、超音波パルスの縦波振動の伝搬速度が最大となる方向として求めた。
本発明において、サンプルを25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、ヘイズメーター(NDH 2000:日本電色工業(株)製)を用いて測定した値を全光透過率、及びヘイズとした。
前記ポリマーフィルムの全光透過率は、光源からの光を効率的に使用して、パネルの消費電力を低減する観点から、高いほうが好ましく、具体的には85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、92%以上であることが更に好ましい。また、本発明のフィルムのヘイズは、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがより好ましく、2%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが更にまた好ましく、0.5%以下であることが特に好ましい。
本発明において、引裂き強度(エルメンドルフ引裂き法)は、フィルムの遅相軸と平行な方向、及び直交する方向を長手方向として、それぞれ64mm×50mmの試料を切り出し、25℃、相対湿度60%にて2時間調湿後、軽荷重引裂き強度試験機を用いて測定し、小さい方の値をフィルムの引裂き強度とした。
前記ポリマーフィルムの引裂き強度は、フィルムの脆さの観点から、3〜50gであることが好ましく、5〜40gであることがより好ましく、10〜30gであることが更に好ましい。
ラビング配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールは、種々の鹸化度のものが存在する。本発明では、鹸化度85〜99程度のものを用いるのが好ましい。市販品を用いてもよく、例えば、「PVA103」、「PVA203」(クラレ社製)等は、上記鹸化度のPVAである。ラビング配向膜については、WO01/88574A1号公報の43頁24行〜49頁8行、特許第3907735号公報の段落番号[0071]〜[0095]に記載の変性ポリビニルアルコールを参照することができる。ラビング配向膜の厚さは、0.01〜10μmであることが好ましく、0.01〜1μmであることがさらに好ましい。
ラビング工程において、配向膜の発塵を抑制するために、架橋度を上げておくことが好ましい。前記塗布液中に添加する架橋剤の量(Mb)に対して、架橋後に残存している架橋剤の量(Ma)の比率(Ma/Mb)を1から引いた値(1−(Ma/Mb))を架橋度と定義した場合、架橋度は50%〜100%が好ましく、65%〜100%が更に好ましく、75%〜100%がさらに好ましい。
本発明では、光学異方性層の形成に光硬化性液晶組成物を利用する。前記組成物は、少なくとも一種の液晶化合物を含有する。
[液晶化合物]
利用可能な液晶化合物の例には、棒状液晶化合物及びディスコティック液晶化合物が含まれる。棒状液晶化合物及びディスコティック液晶化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。
重合性基を有する液晶を用いてもよく、重合性基を有するディスコティック液晶がより好ましい。
また、棒状液晶化合物については、季刊化学総説第22巻液晶の化学(1994)日本化学会編の第4章、第7章及び第11章、及び液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第142委員会編の第3章に記載がある。
また、棒状液晶としては、例えば、Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号、同5622648号、同5770107号、世界特許(WO)95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1−272551号、同6−16616号、同7−110469号、同11−80081号、同11−513019号及び特願2001−64627号などの各公報及び明細書に記載の化合物の中から選んで用いることができる。
棒状液晶化合物は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、不飽和重合性基又はエポキシ基が好ましく、不飽和重合性基がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基が最も好ましい。
一般式(X)
Q1−L1−Cy1−L2−(Cy2−L3)n−Cy3−L4−Q2
式中、Q1及びQ2はそれぞれ独立に重合性基を表し、L1及びL4はそれぞれ独立に二価の連結基を表し、L2及びL3はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表し、Cy1、Cy2及びCy3はそれぞれ独立に二価の環状基を表し、nは0、1又は2である。
lett,A,78巻、82頁(1990)に記載されているトルキセン誘導体、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体及びJ.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
なお、ディスコティック液晶化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、70〜300℃が好ましく、70〜170℃がさらに好ましい。
D(−L−Q)n
式中、Dは円盤状コアであり、Lは二価の連結基であり、Qは重合性基であり、nは4〜12の整数である。
L1:−AL−CO−O−AL−
L2:−AL−CO−O−AL−O−
L3:−AL−CO−O−AL−O−AL−
L4:−AL−CO−O−AL−O−CO−
L5:−CO−AR−O−AL−
L6:−CO−AR−O−AL−O−
L7:−CO−AR−O−AL−O−CO−
L8:−CO−NH−AL−
L9:−NH−AL−O−
L10:−NH−AL−O−CO−
L12:−O−AL−O−
L13:−O−AL−O−CO−
L14:−O−AL−O−CO−NH−AL−
L15:−O−AL−S−AL−
L16:−O−CO−AR−O−AL−CO−
L17:−O−CO−AR−O−AL−O−CO−
L18:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−CO−
L19:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−AL−O−CO−
L20:−S−AL−
L21:−S−AL−O−
L22:−S−AL−O−CO−
L23:−S−AL−S−AL−
L24:−S−AR−AL−
前記式において、nは4〜12の整数である。具体的な数字は、円盤状コア(D)の種類に応じて決定される。なお、複数のLとQの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
一般式(I): D(−L−H−Q)n
式中、Dは円盤状コアであり、Lは二価の連結基であり、Hは二価の芳香族環又は複素環であり、Qは重合性基であり、nは3〜12の整数を表す。
Y11、Y12及びY13は、化合物の合成の容易さ及びコストの点において、いずれもメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることがさらに好ましい。
L1、L2及びL3が二価の連結基の場合、それぞれ独立に、−O−,−S−、−C(=O)−、−NR7−、−CH=CH−、−C≡C−、二価の環状基及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記R7は炭素原子数1〜7のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数1〜4のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
XAは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し;
*は上記一般式(IV)におけるL1〜L3側と結合する位置を表し;
**は上記一般式(IV)におけるR1〜R3側と結合する位置を表す。
XBは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し;
*は上記一般式(IV)におけるL1〜L3側と結合する位置を表し;
**は上記一般式(IV)におけるR1〜R3側と結合する位置を表す。
*−(−L21−Q2)n1−L22−L23−Q1
一般式(IV−R)中、*は、一般式(IV)におけるH1〜H3側と結合する位置を表す。
L21は単結合又は二価の連結基を表す。L21が二価の連結基の場合、−O−、−S−、−C(=O)−、−NR7−、−CH=CH−及び−C≡C−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記R7は炭素原子数1〜7のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数1〜4のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
L22は、好ましくは、**−O−、**−O−CO−、**−CO−O−、**−O−CO−O−、**−CH2−、**−CH=CH−、**−C≡C−であり、より好ましくは、**−O−、**−O−CO−、**−O−CO−O−、**−CH2−である。L22が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、炭素原子数2〜6のアシル基、炭素原子数1〜6のアルキルチオ基、炭素原子数2〜6のアシルオキシ基、炭素原子数2〜6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数2〜6のアルキルで置換されたカルバモイル基及び炭素原子数2〜6のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素原子数1〜6のアルキル基がより好ましい。
上記式(M−1)〜(M−6)の中、(M−1)又は(M−2)が好ましく、(M−1)がより好ましい。
A11及びA12は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
A13、A14、A15及びA16は、それらのうち、少なくとも3つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。さらに、メチンは無置換であることが好ましい。
A11、A12、A13、A14、A15又はA16がメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数2〜16のアルケニル基、炭素原子数2〜16のアルキニル基、炭素原子数1〜16のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数1〜16のアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアシル基、炭素原子数1〜16のアルキルチオ基、炭素原子数2〜16のアシルオキシ基、炭素原子数2〜16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数2〜16のアルキル置換カルバモイル基及び炭素原子数2〜16のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が1〜3のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
X1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
A21及びA22は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
A23、A24、A25及びA26は、それらのうち、少なくとも3つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。
A21、A22、A23、A24、A25又はA26がメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数2〜16のアルケニル基、炭素原子数2〜16のアルキニル基、炭素原子数1〜16のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数1〜16のアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアシル基、炭素原子数1〜16のアルキルチオ基、炭素原子数2〜16のアシルオキシ基、炭素原子数2〜16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数2〜16のアルキル置換カルバモイル基及び炭素原子数2〜16のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が1〜3のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
X2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
A31及びA32は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
A33、A34、A35及びA36は、少なくとも3つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。
A31、A32、A33、A34、A35又はA36がメチンの場合、メチンは置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数2〜16のアルケニル基、炭素原子数2〜16のアルキニル基、炭素原子数1〜16のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数1〜16のアルコキシ基、炭素原子数2〜16のアシル基、炭素原子数1〜16のアルキルチオ基、炭素原子数2〜16のアシルオキシ基、炭素原子数2〜16のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数2〜16のアルキル置換カルバモイル基及び炭素原子数2〜16のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が1〜3のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
X3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
なお、前記組成物中には、液晶の水平配向を促進する添加剤を添加してもよく、該添加剤の例には、特開2009−223001号公報の[0055]〜[0063]に記載の化合物が含まれる。
なお、前記組成物中には、液晶の垂直配向を促進する添加剤を添加していることが好ましく、該添加剤の例は、前記の通りである。
本手法では算出を容易にすべく、下記の2点を仮定し、光学異方性層の2つの界面におけるチルト角とする。
1.光学異方性層は液晶性化合物を含む層で構成された多層体と仮定する。さらに、それを構成する最小単位の層(液晶性化合物のチルト角は該層内において一様と仮定)は光学的に一軸と仮定する。
2.各層のチルト角は光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化すると仮定する。
具体的な算出法は下記のとおりである。
(1)各層のチルト角が光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化する面内で、光学異方性層への測定光の入射角を変化させ、3つ以上の測定角でレターデーション値を測定する。測定及び計算を簡便にするためには、光学異方性層に対する法線方向を0°とし、−40°、0°、+40°の3つの測定角でレターデーション値を測定することが好ましい。このような測定は、KOBRA−21ADH及びKOBRA−WR(王子計測器(株)製)、透過型のエリプソメータAEP−100((株)島津製作所製)、M150及びM520(日本分光(株)製)、ABR10A(ユニオプト(株)製)で行うことができる。
(2)上記のモデルにおいて、各層の常光の屈折率をno、異常光の屈折率をne(neは各々すべての層において同じ値、noも同様とする)、及び多層体全体の厚みをdとする。さらに各層におけるチルト方向とその層の一軸の光軸方向とは一致するとの仮定の元に、光学異方性層のレターデーション値の角度依存性の計算が測定値に一致するように、光学異方性層の一方の面におけるチルト角θ1及び他方の面のチルト角θ2を変数としてフィッティングを行い、θ1及びθ2を算出する。
ここで、no及びneは文献値、カタログ値等の既知の値を用いることができる。値が未知の場合はアッベ屈折計を用いて測定することもできる。光学異方性層の厚みは、光学干渉膜厚計、走査型電子顕微鏡の断面写真等により測定数することができる。
本発明では、前述のように、重合性基を有する液晶化合物、特に、重合性基を有するディスコティック液晶の垂直配向を実現するために、オニウム塩を含有する光硬化性液晶組成物を用いることが好ましい。オニウム塩は配向膜界面に偏在し、液晶分子の配向膜界面近傍におけるチルト角を増加させる作用をする。
一般式(1)
Z−(Y−L−)nCy+・X‐
式中、Cyは5又は6員環のオニウム基であり、L、Y、Z、Xは、後述する一般式(II)におけるL23、L24、Y22、Y23、Z21、Xに同義であり、その好ましい範囲も同一であり、nは2以上の整数を表す。
例えば、配向膜材料としてポリビニルアルコールを利用する態様では、ポリビニルアルコールの水酸基と水素結合を形成するために、水素結合性基を有しているのが好ましい。水素結合の理論的な解釈としては、例えば、H.Uneyama and K.Morokuma、Journal of American Chemical Society、第99巻、第1316〜1332頁、1977年に報告がある。具体的な水素結合の様式としては、例えば、J.N.イスラエスアチヴィリ著、近藤保、大島広行訳、分子間力と表面力、マグロウヒル社、1991年の第98頁、図17に記載の様式が挙げられる。具体的な水素結合の例としては、例えば、G.R.Desiraju、Angewante Chemistry International Edition English、第34巻、第2311頁、1995年に記載のものが挙げられる。
例えば、イミダゾリウム環の窒素原子ように、5又は6員環のオニウム環に、水素結合性基を有する原子を含有していることも好ましい。
一般式(2a)及び(2b)で表される化合物は、主に、前記一般式(I)〜(IV)で表されるディスコティック液晶の配向膜界面における配向を制御することを目的として添加され、ディスコティック液晶の分子の配向膜界面近傍におけるチルト角を増加させる作用がある。
L23は、単結合、−O−、−O−CO−、−CO−O−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−O−AL−O−、−O−AL−O−CO−、−O−AL−CO−O−、−CO−O−AL−O−、−CO−O−AL−O−CO−、−CO−O−AL−CO−O−、−O−CO−AL−O−、−O−CO−AL−O−CO−又は−O−CO−AL−CO−O−であるのが好ましく、ALは、炭素原子数が1〜10のアルキレン基である。L23は、単結合、−O−、−O−AL−O−、−O−AL−O−CO−、−O−AL−CO−O−、−CO−O−AL−O−、−CO−O−AL−O−CO−、−CO−O−AL−CO−O−、−O−CO−AL−O−、−O−CO−AL−O−CO−又は−O−CO−AL−CO−O−が好ましく、単結合又は−O−がさらに好ましく、−O−が最も好ましい。
R22が、ジアルキル置換アミノ基である場合、2つのアルキル基が互いに結合して含窒素複素環を形成してもよい。このとき形成される含窒素複素環は、5員環又は6員環が好ましい。R23は水素原子、無置換アミノ基、又は炭素原子数が2〜12のジアルキル置換アミノ基であるのがさらに好ましく、水素原子、無置換アミノ基、又は炭素原子数が2〜8のジアルキル置換アミノ基であるのがよりさらに好ましい。R23が無置換アミノ基及び置換アミノ基である場合、ピリジニウム環の4位が置換されていることが好ましい。
Xは、一価のアニオンであることが好ましい。アニオンの例には、ハライドイオン(フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン)及びスルホン酸イオン(例、メタンスルホネートイオン、p−トルエンスルホネートイオン、ベンゼンスルホネートイオン)が含まれる。
前記5又は6員環が置換基を有していてもよい。好ましくは、Y22及びY23のうち少なくとも1つは、置換基を有する5又は6員環を部分構造として有する2価の連結基である。Y22及びY23は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい6員環を部分構造として有する2価の連結基であるのが好ましい。6員環は、脂肪族環、芳香族環(ベンゼン環)及び複素環を含む。6員脂肪族環の例は、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環及びシクロヘキサジエン環を含む。6員複素環の例は、ピラン環、ジオキサン環、ジチアン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環及びトリアジン環を含む。6員環に、他の6員環又は5員環が縮合していてもよい。
置換基の例は、ハロゲン原子、シアノ、炭素原子数が1〜12のアルキル基及び炭素原子数が1〜12のアルコキシ基を含む。アルキル基及びアルコキシ基は、炭素原子数が2〜12のアシル基又は炭素原子数が2〜12のアシルオキシ基で置換されていてもよい。置換基は、炭素原子数が1〜12(より好ましくは1〜6、さらに好ましくは1〜3)のアルキル基であるのが好ましい。置換基は2以上であってもよく、例えば、Y22及びY23がフェニレン基である場合は、1〜4の炭素原子数が1〜12(より好ましくは1〜6、さらに好ましくは1〜3)のアルキル基で置換されていてもよい。
mが2の場合、Z21は、シアノ、炭素原子数が1〜10のアルキル基又は炭素原子数が1〜10のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数4〜10のアルコキシ基であるのがさらに好ましい。
mが1の場合、Z21は、炭素原子数が7〜12のアルキル基、炭素原子数が7〜12のアルコキシ基、炭素原子数が7〜12のアシル置換アルキル基、炭素原子数が7〜12のアシル置換アルコキシ基、炭素原子数が7〜12のアシルオキシ置換アルキル基又は炭素原子数が7〜12のアシルオキシ置換アルコキシ基であることが好ましい。
R30は、炭素原子数が1〜12(より好ましくは1〜6、さらに好ましくは1〜3)のアルキル基であるのが好ましい。
オニウム塩は、その添加量が、液晶化合物に対して5質量%を超えることはなく、0.1〜2質量%程度であるのが好ましい。
フルオロ脂肪族基含有共重合体は、液晶、主に、前記一般式(I)で表されるディスコティック液晶、の空気界面における配向を制御することを目的として添加され、液晶の分子の空気界面近傍におけるチルト角を増加させる作用がある。さらに、ムラ、ハジキなどの塗布性も改善される。
本発明に使用可能なフルオロ脂肪族基含有共重合体としては、特開2004−333852号、同2004−333861号、同2005−134884号、同2005−179636号、及び同2005−181977号などの各公報及び明細書に記載の化合物の中から選んで用いることができる。特に好ましくは、特開2005−179636号、及び同2005−181977号の各公報及び明細書に記載の、フルオロ脂肪族基と、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SO3H)、ホスホノキシ{−OP(=O)(OH)2}}及びそれらの塩からなる群より選ばれる1種以上の親水性基とを側鎖に含むポリマーである。
フルオロ脂肪族基含有共重合体は、その添加量が、液晶化合物に対して2質量%を超えることはなく、0.1〜1質量%程度であるのが好ましい。
前記光硬化性液晶組成物は、光重合開始剤を含有しているのが好ましい。光光重合反応としては、ラジカル重合、カチオン重合のいずれでも構わない。ラジカル光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。カチオン光重合開始剤の例には、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系等を例示する事ができ、有機スルフォニウム塩系、が好ましく、トリフェニルスルフォニウム塩が特に好ましい。これら化合物の対イオンとしては、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロフォスフェートなどが好ましく用いられる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。
また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン、及びチオキサントン等が含まれる。光重合開始剤は複数種を組み合わせてもよく、使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがより好ましい。液晶化合物の重合のための光照射は紫外線を用いることが好ましい。
液晶化合物と共に使用するその他の添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー及びポリマーなどを挙げることができる。
液晶化合物と共に使用する可塑剤、界面活性剤及び重合性モノマーは液晶化合物と相溶性を有し、液晶化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。重合性モノマーとしては、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物が好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が2以上の多官能モノマー、例えば、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレートを用いると、耐久性が改善されるので好ましい。前記非液晶性の重合性モノマーは、非液晶性成分であるので、その添加量が、液晶化合物に対して40質量%を超えることはなく、0〜20質量%程度であるのが好ましい。
ポリマーの例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。ディスコティック液晶化合物の配向を阻害しないように、上記ポリマーの添加量は、ディスコティック液晶化合物に対して0.1〜10質量%の範囲にあることが好ましく、0.1〜8質量%の範囲にあることがより好ましく、0.1〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。
本発明は、3D画像表示システム等に有用な、長尺状円偏光板の製造方法にも関する。具体的には、本発明は、
前記本発明の長尺状光学フィルムの製造方法(例えば、第1の実施形態では、前記1−1)〜1−7)工程、及び第2の実施形態では、前記2−1)〜2−6)工程)を実施して、長尺状支持体、及びその上に、少なくとも1種の面内遅相軸が互いに直交する第1及び第2の位相差領域を含むパターン光学異方性層を有する長尺状光学フィルムを作製すること、
長尺状光学フィルム及び長尺状直線偏光膜を、長尺状光学フィルムの第1及び第2の位相差領域の面内遅相軸と、超尺状直線偏光膜の吸収軸方向とを45°にして、連続的に貼合すること、
を少なくとも含む、長尺状円偏光板の製造方法にも関する。
本発明の円偏光板の製造方法の一例は、
透明支持体であるセルロースアシレートフィルム等の長尺のポリマーフィルムを搬送しつつ、その上に、ラビング配向膜を連続的に形成すること、
ラビング配向膜を、フィルム搬送方向に対して約斜め45度方向に連続的にラビング処理すること、
少なくとも重合性基を有する液晶化合物を含有する光硬化性液晶組成物を、ラビング処理面に塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成すること(前記第1の工程)、
光硬化性液晶組成物膜を温度T1℃で加熱して、膜中の液晶を、ラビング方向に対して直交配向状態にすること、
フォトマスクの長辺がフィルム搬送方向となっているフォトマスク下で、支持体であるポリマーフィルムをドラムに押し付けた状態で、光硬化性液晶組成物膜に紫外線をパターン露光して、直交配向状態を固定して、第1の位相差領域を形成する工程(前記第2の工程)と、
光硬化性液晶組成物膜を温度T2℃(但しT1<T2)で加熱して、未露光部の膜中の液晶を、ラビング方向に対して平行配向状態にすること、
全面露光して、平行配向状態を固定し、第2の位相差領域を形成し、パターン光学異方性層を形成し、長尺状の光学フィルムを作製すること、
長尺上の光学フィルムと、透過軸が幅方向にある長尺の偏光膜とを、長手方向を一致させて、貼合すること、
を含む方法により製造することができる。
本実施の形態の円偏光板の製造方法によれば、円偏光板を連続生産でき、従来の製造方法よりも製造コストを軽減することができる。また、本実施形態では、ラビング方向がフィルム搬送方向に対して約斜め45度方向であるので、得られた長尺状の円偏光板をななめに打ち抜く必要がなく、その観点でも製造コストを軽減できる。
作製される円偏光板は、液晶表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断された後、画像表示システム(特には3D画像表示システム)に組み込まれる。
本発明の方法により製造される偏光板の一態様は、本発明の光学フィルムと、偏光膜とを含み、前記パターン光学異方性層の第1及び第2の位相差領域のそれぞれの面内遅相軸方向と、偏光膜の吸収軸方向とが45°であることを特徴とする偏光板である。本態様の偏光板は、立体画像表示用の画像表示装置の視認側偏光板として、光学フィルムを視認側に向けて配置される。
以下、本発明の長尺状円偏光板の製造方法に利用可能な種々の材料について説明する。
直線偏光膜:
本発明には、一般的な直線偏光膜(本明細書では、単に「偏光膜」という場合もある)を用いることができる。例えば、ヨウ素や二色性色素によって染色されたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光子膜を用いることができる。
本発明では、光学フィルムと偏光膜との間には、粘着層が配置されていてもよい。光学フィルムと偏光膜との貼合のために用いられる粘着層とは、例えば、動的粘弾性測定装置で測定したG’とG”との比(tanδ=G”/G’)が0.001〜1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。粘着剤については特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤を用いることができる。
粘着剤層及び接着剤層の厚みは、乾燥後に0.01〜10μmの範囲にあることが好ましく、0.05〜5μmの範囲にあることが特に好ましい。
偏光膜の光学フィルムを貼合しない他方の表面には、保護フィルムを配置するのが好ましい。保護膜として利用可能なポリマーフィルムの例としては、光学フィルムの透明支持体として利用可能なポリマーフィルムの例と同様である。
また、本発明の円偏光板を画像表示装置に用いる場合、視認側表面に反射防止層を設置するのが好ましい。反射防止層は、偏光膜の保護膜の上に配置してもよいし、保護膜を兼ねていてもよい。画像表示装置の視角による色味変化抑制の観点から、反射防止層の内部ヘイズを50%以上にすることが好ましい。これら好ましい具体例としては、特開平2001−33783号公報、特開平2001−343646号公報、及び特開平2002−328228号公報に記載がある。
本発明の方法により製造される光学フィルム及び円偏光板は、画像表示装置、特には立体画像表示システムに利用することができる。かかる画像表示装置の一例は、
第1及び第2の偏光膜;
第1及び第2の偏光膜の間に配置される、少なくとも一方に電極を有し対向配置された一対の基板と、該一対の基板間の液晶層とを含む液晶セル;及び
第1偏光膜の外側に本発明の光学フィルム;を少なくとも有する画像表示装置であって、
前記第1偏光膜の吸収軸方向と、前記光学フィルムの第1及び第2位相差領域の面内遅相軸がそれぞれ直交することを特徴とする画像表示装置である。
また、本発明の立体画像表示システムの一例は、前記画像表示装置と、前記光学フィルムの外側に配置される第3の偏光板とを少なくとも備え、第3の偏光板を通じて立体画像を視認させる立体画像表示システムである。
前記映像表示システムは、右眼鏡と左眼鏡の遅相軸が直交する偏光眼鏡を含み、前記光学フィルムの前記第1及び第2の位相差領域のいずれか一方から出射された右眼用画像光が右眼鏡を透過し、且つ左眼鏡で遮光され;前記第1及び第2の位相差領域の他方から出射された左眼用画像光が左眼鏡を透過し、且つ右眼鏡で遮光されるように構成されていることが好ましい。
前記偏光眼鏡としては、位相差機能層と直線偏光子を含む偏光眼鏡を利用することができる。なお、直線偏光子と同等の機能を有するその他の部材を用いてもよい。
更に、一度前記パターン光学フィルムにおいて円偏光として画像光を出射し、偏光眼鏡により偏光状態を元に戻す観点からは、上記の例の場合の右眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平方向45度に近いほど好ましい。また、左眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平135度(又は−45度)に近いほど好ましい。
また、前記液晶表示パネルのフロント側偏光板の吸収軸方向と、前記パターニング位相差フィルムの奇数ライン位相差領域と偶数ライン位相差領域の各遅相軸は、偏光変換の効率上、45度をなすことが好ましい。
なお、このような偏光眼鏡と、パターニング位相差フィルム及び液晶表示装置の好ましい配置については、例えば特開2004−170693号公報に開示がある。
(透明支持体の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液Aを調製した。
<セルロースアシレート溶液A組成>
置換度2.86のセルロースアセテート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部
メタノール(第2溶媒) 54質量部
1−ブタノール 11質量部
<添加剤溶液B組成>
下記化合物B1(Re低下剤) 40質量部
下記化合物B2(波長分散制御剤) 4質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 80質量部
メタノール(第2溶媒) 20質量部
セルロースアシレート溶液Aを477質量部に、添加剤溶液Bの40質量部を添加し、充分に攪拌して、ドープを調製した。ドープを流延口から0℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率70質量%の場外で剥ぎ取り、フィルムの巾方向の両端をピンテンター(特開平4−1009号の図3に記載のピンテンター)で固定し、溶媒含有率が3乃至5質量%の状態で、横方向(機械方向に垂直な方向)の延伸率が3%となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み60μmのセルロースアセテート保護フィルムを作製した。透明支持体のRe(550)は2.0nmであり、Rthは12.3nmであった。
セルロースアセテート透明支持体を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒータの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアセテート透明支持体を作製した。
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アルカリ溶液組成(質量部)
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水酸化カリウム 4.7質量部
水 15.8質量部
イソプロパノール 63.7質量部
界面活性剤
SF−1:C14H29O(CH2CH2O)20H 1.0質量部
プロピレングリコール 14.8質量部
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上記作製した支持体の、鹸化処理を施した面に、下記の組成のラビング配向膜塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥し、配向膜を形成した。配向膜の膜厚は0.9μmであった。
<配向膜形成用塗布液の組成>
下記の変性ポリビニルアルコールPVA−1 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
ラビング配向膜を形成した上記支持体を速度20m/分で搬送し、長手方向に対して、回転方向を45°に設定したラビングロール(300mm直径)を650rpmで回転させて、配向膜設置表面にラビング処理を施した。ラビングロールとフィルムの接触長さは、18mmとなうように設定した。
下記組成の光学異方性層用塗布液を用いた。
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光学異方性層塗布液組成(質量部)
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ディスコティック液晶E−1 100.0質量部
配向膜界面配向剤(II−1) 1.0質量部
空気界面配向剤(P−1) 0.4質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 10.0質量部
光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 3.0質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
メチルエチルケトン 300.0質量部
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支持体上に形成された光学異方性層用塗布液の塗膜から離間して200μm上に、ドラム軸と露光光源とがなす平面と直交にして配置された、200μmピッチのストライプ状フォトマスク、及びフォトマスクと平行にして、支持体上に形成された光学異方性層用塗布液の塗膜から離間して10mm上に配置された露光スリットを通して、空気下にて、100mW/cm2の空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線を0.1秒間照射して、その配向状態を固定化することにより第1の位相差領域を形成した。フォトマスクのストライプ模様は搬送方向と平行であり、即ちフォトマスクの透光部と遮光部とが搬送方向に対して直交方向に交互に配置されていた。なお、パターン露光中、支持体はドラム上に押し付けられた状態に維持された。台座となるローラには水冷による温度制御機能を設け、支持体温度が露光の全工程にわたり40℃以下となるように制御した。
この様にして、第2の工程を実施した。
最後に、円筒状に巻き取ってロール状の光学フィルムを得た。第1の位相差領域と第2の位相差領域の遅相軸は直交しており、膜厚は、0.9μmであった。光学フィルムから光学異方性層のみを剥離し、光学異方性層の分子対称軸の平均方向を測定したところ、光学フィルムの長手方向に対して、45°となっていた。
作製した光学フィルムの任意の100のストライプパターンについて、KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて前記方法に従って、配向膜界面のディスコティック液晶のチルト角、空気界面のディスコティック液晶のチルト角、及びRe、Rthをそれぞれ測定し、平均を求めた。結果を表1に示す。下記表中、垂直とは、チルト角70°〜90°を表す。また、光学フィルムについて、KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて、前記方法に従って、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。表1に、光学異方性層の遅相軸と配向膜のラビング方向の方向との関係を示す。
測定を行った100のストライプパターンについて、Reが平均値±5nm以上のバラつきを有する格子は0であった。
また、パターン化された光学異方性層を、第1の位相差領域又は第2の位相差領域のいずれか一方の遅相軸が、直交位に組合された2枚の偏光板のいずれか一方の偏光軸と平行になるように、偏光板の間に入れ、さらに、位相差530nmの鋭敏色板を、その遅相軸が偏光板の偏光軸と45°の角度をなすように、光学異方性層の上においた。
ストライプパターン境界領域のシュリーレン欠陥は細線としてくっきりと観察された。この結果から本実施例の光学フィルムは高精細なパターン状の光学異方性層を有する光学フィルムである事が認められる。
用いる光学異方性層塗布液を下記組成の塗布液に変更した以外、実施例1と同様の操作にてパターン化された光学異方性層付光学フィルムの作製を試みた。光学異方性層の膜厚は、0.8μmであった。
<光学異方性層用組成>
ディスコティック液晶E−2 100質量部
配向膜界面配向剤(II−1) 1.0質量部
空気界面配向剤(P−2) 0.3質量部
光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
メチルエチルケトン 300質量部
作製した光学フィルムについて、実施例1と同様にして、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。表1に、光学異方性層の遅相軸と配向膜のラビング方向の方向との関係を示す。
表1に示す結果から、ディスコティック液晶を、ピリジニウム塩化合物、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体の存在下で、一方向にラビング処理したPVA系ラビング配向膜上で配向させ、加熱温度を変化させて露光することによって、垂直配向であるとともに、遅相軸が直交した第1の位相差領域と第2の位相差領域を有するパターン化された光学異方性層が得られることが理解できる。
測定を行った100のトライプパターンについて、Reが平均値±5nm以上のバラつきを有する格子は0であった。
また、実施例1と同様にパターン境界領域のシュリーレン欠陥を評価したところ、細線としてくっきりと観察された。この結果から本実施例の光学フィルムは高精細なパターン状の光学異方性層を有する光学フィルムである事が認められる。
光学異方性層塗布液を下記組成に変更した以外、実施例1と同様の操作にてパターン化された光学異方性層付光学フィルムの作製を試みた。光学異方性層の膜厚は、0.8μmであった。
<光学異方性層用組成>
ディスコティック液晶E−2 100質量部
配向膜界面配向剤(II−2) 1.0質量部
空気界面配向剤(P−2) 0.3質量部
光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
メチルエチルケトン 300質量部
作製した光学フィルムについて、実施例1と同様にして、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。表1に、光学異方性層の遅相軸と配向膜のラビング方向の方向との関係を示す。
表1に示す結果から、ディスコティック液晶を、ピリジニウム塩化合物、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体の存在下で、一方向にラビング処理したPVA系ラビング配向膜上で配向させ、加熱温度を変化させて露光することによって、垂直配向であるとともに、遅相軸が直交した第1の位相差領域と第2の位相差領域を有するパターン化された光学異方性層が得られることが理解できる。
測定を行った100のストライプパターンについて、Reが平均値±5nm以上のバラつきを有する格子は0であった。
また、実施例1と同様にパターン境界領域のシュリーレン欠陥を評価したところ、細線としてくっきりと観察された。この結果から本実施例の光学フィルムは高精細なパターン状の光学異方性層を有する光学フィルムである事が認められる。
光学異方性層塗布液を下記組成に変更した以外、実施例1と同様の操作にてパターン化された光学異方性層付光学フィルムの作製を試みた。光学異方性層の膜厚は、0.8μmであった。
<光学異方性層用組成>
ディスコティック液晶E−3 100質量部
配向膜界面配向剤(II−1) 1.0質量部
空気界面配向剤(P−2) 0.3質量部
光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 9.9質量部
メチルエチルケトン 300質量部
作製した光学フィルムについて、実施例1と同様にして、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。表1に、光学異方性層の遅相軸と配向膜のラビング方向の方向との関係を示す。
表1に示す結果から、ディスコティック液晶を、ピリジニウム塩化合物、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体の存在下で、一方向にラビング処理したPVA系ラビング配向膜上で配向させ、加熱温度を変化させて露光することによって、垂直配向であるとともに、遅相軸が直交した第1の位相差領域と第2の位相差領域を有するパターン化された光学異方性層が得られることが理解できる。
測定を行った100のストライプパターンについて、Reが平均値±5nm以上のバラつきを有する格子は0であった。
また、実施例1と同様にパターン境界領域のシュリーレン欠陥を評価したところ、細線としてくっきりと観察された。この結果から本実施例の光学フィルムは高精細なパターン状の光学異方性層を有する光学フィルムである事が認められる。
(光配向膜付透明支持体の作製)
実施例1で作製した支持体の、鹸化処理を施した面に、下記構造の光配向材料E−1 1%水溶液をワイヤーバーで連続的に塗布した。100℃の温風で60秒乾燥し、光配向膜を形成した。配向膜の膜厚は0.1μmであった。
光配向膜を形成した上記支持体を速度10m/分で搬送し、基板上10mmに設置された露光スリットを通して、1000mW/cm2の偏光紫外線を0.1秒間照射して、第1の位相差領域用の光配向機能を付与した。なお、偏光露光の偏光軸は搬送方向に対して45°とした。
続いて、前後に備えられた搬送ローラにてパターン露光の台座となるローラ(ドラム)上へ連続的に搬送した。台座となるローラ上では、光配向膜を形成した支持体上100μm上に、搬送方向と平行方向に200μmピッチでスリットが刻まれたフォトマスクと、該フォトマスクと平行して基板上10mmに設置された露光スリットを通して、1000mW/cm2の偏光紫外線を0.4秒間照射して、第2の位相差領域用の光配向機能を付与した。フォトマスクのストライプ模様は搬送方向と平行であり、即ちフォトマスクの透光部と遮光部とが搬送方向に対して直交方向に交互に配置されていた。なお、偏光露光の偏光軸は搬送方向に対して−45°であり、台座となるローラには水冷による温度制御機能を設け、支持体温度が露光の全工程にわたり40℃以下となるように制御した。また露光中、支持体はローラ上に押し付けられた状態に維持されていた。
下記組成の光学異方性層用塗布液を、#3.2のワイヤーバーを391回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、10m/分で搬送されているフィルムの光配向処理した配向膜面に連続的に塗布した。塗布量は4ml/m2であった。80℃の加熱ゾーン内を搬送し、膜面温度80℃で1分間乾燥して塗布した組成物を液晶相状態とし均一配向させた後、室温まで冷却した。
棒状液晶I−27 100質量部
水平配向剤A 0.3質量部
光重合開始剤 3.3質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.1質量部
メチルエチルケトン 300質量部
表1に示す結果から、棒状液晶を、異なる二方向に光配向処理したアゾ系光配向膜上で配向させることによって、水平配向であるとともに、遅相軸が直交した第1の位相差領域と第2の位相差領域を有するパターン化された光学異方性層が得られることが理解できる。
測定を行った100のストライプパターンについて、Reが平均値±5nm以上のバラつきを有する格子は0であった。
また、実施例1と同様にパターン境界領域のシュリーレン欠陥を評価したところ、細線としてくっきりと観察された。この結果から本実施例の光学フィルムは高精細なパターン状の光学異方性層を有する光学フィルムである事が認められる。ただし、光配向膜の膜厚が0.1μmと薄膜であるため、ワイヤーバースジ欠陥が発生した。
[光学フィルムの準備]
実施例3で作製したパターン光学異方性層付光学フィルムを使用した。
(ハードコート層用塗布液の調製)
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌してハードコート層塗布液とした。
メチルエチルケトン900質量部に対して、シクロヘキサノン100質量部、部分カプロラクトン変性の多官能アクリレート(DPCA−20、日本化薬(株)製)750質量部、シリカゾル(MIBK−ST、日産化学工業(株)製)200質量部、光重合開始剤(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)50質量部、を添加して攪拌した。孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルタで濾過してハードコート層用の塗布液を調製した。
ZrO2微粒子含有ハードコート剤(デソライトZ7404[屈折率1.72、固形分濃度:60質量%、酸化ジルコニウム微粒子含量:70質量%(対固形分)、酸化ジルコニウム微粒子の平均粒子径:約20nm、溶剤組成:メチルイソブチルケトン/メチルエチルケトン=9/1、JSR(株)製])5.1質量部に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA)1.5質量部、光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)0.05質量部、メチルエチルケトン66.6質量部、メチルイソブチルケトン7.7質量部及びシクロヘキサノン19.1質量部を添加して攪拌した。充分に攪拌の後、孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルタで濾過して中屈折率層用塗布液Aを調製した。
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA)4.5質量部、光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)0.14質量部、メチルエチルケトン66.5質量部、メチルイソブチルケトン9.5質量部及びシクロヘキサノン19.0質量部を添加して攪拌した。十分に攪拌ののち、孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルタで濾過して中屈折率層用塗布液Bを調製した。
ZrO2微粒子含有ハードコート剤(デソライトZ7404[屈折率1.72、固形分濃度:60質量%、酸化ジルコニウム微粒子含量:70質量%(対固形分)、酸化ジルコニウム微粒子の平均粒子径:約20nm、光重合開始剤含有、溶剤組成:メチルイソブチルケトン/メチルエチルケトン=9/1、JSR(株)製])14.4質量部に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA)0.75質量部、メチルエチルケトン62.0質量部、メチルイソブチルケトン3.4質量部、シクロヘキサノン1.1質量部を添加して攪拌した。充分に攪拌の後、孔径0.4μmのポリプロピレン製フィルタで濾過して高屈折率層用塗布液Cを調製した。
(パーフルオロオレフィン共重合体(1)の合成)
中空シリカ粒子微粒子ゾル(イソプロピルアルコールシリカゾル、触媒化成工業(株)製CS60−IPA、平均粒子径60nm、シエル厚み10nm、シリカ濃度20質量%、シリカ粒子の屈折率1.31)500質量部に、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン30質量部、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート1.51質量部加え混合した後に、イオン交換水9質量部を加えた。60℃で8時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン1.8質量部を添加し、分散液を得た。その後、シリカの含率がほぼ一定になるようにシクロヘキサノンを添加しながら、圧力30Torrで減圧蒸留による溶媒置換を行い、最後に濃度調整により固形分濃度18.2質量%の分散液Aを得た。得られた分散液AのIPA残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ0.5質量%以下であった。
各成分を下記のように混合し、メチルエチルケトンに溶解して固形分濃度5質量%の低屈折率層用塗布液Ln6を作製した。下記各成分の質量%は、塗布液の全固形分に対する、各成分の固形分の比率である。
・DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(日本化薬(株)製):7質量%
・MF1:国際公開第2003/022906号パンフレットの実施例記載の下記含フッ素不飽和化合物(重量平均分子量1600):5質量%
・分散液A:前記中空シリカ粒子分散液A(アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面修飾した中空シリカ粒子ゾル、固形分濃度18.2%):50質量%
・Irg127:光重合開始剤イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製):3質量%
更に中屈折率層用塗布液、高屈折率層用塗布液、低屈折率層用塗布液をグラビアコーターを用いて塗布した。中屈折率層の乾燥条件は90℃、30秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら180W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度300mW/cm2、照射量240mJ/cm2の照射量とした。
高屈折率層の乾燥条件は90℃、30秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら240W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度300mW/cm2、照射量240mJ/cm2の照射量とした。
低屈折率層の乾燥条件は90℃、30秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が0.1体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら240W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度600mW/cm2、照射量600mJ/cm2の照射量とした。
上記にて作製したフィルムに、下記の粘着剤塗布液及び上層塗布液Bを、透明支持体側にそれぞれ20ml/m2塗布し、100℃で5分乾燥して粘着剤付きフィルム試料とした。
(粘着剤塗布液)
下記水溶性ポリマー(m) 0.5g
アセトン 40ml
酢酸エチル 55ml
イソプロパノール 5ml
ポリビニルアルコール(日本合成化学工業株式会社製ゴーセノールNH−26)
0.3g
サポニン(メルク社製界面活性剤) 0.03g
純水 57ml
メタノール 40ml
メチルプロピレングリコール 3ml
円偏光眼鏡方式の3Dモニター(ZALMAN製)に使用されているパターン位相差板とフロント偏光板をはがし、上記で作製した円偏光板を貼合した。貼り合わせに際しては、円偏光板のストライプと3Dモニターの左/右目用画像を一致させた。
作製した3Dモニターに立体視用画像を映し、右眼用/左眼用の円偏光メガネを通して観察したところ、クロストークのない鮮明な立体画像を観察することができた。
[光学フィルムの作製]
製造ラインからドラムを除き、パターン露光する際に、支持体用フィルムをドラム上に固定せずに行った以外は、実施例3と同様の操作にて光学フィルムを作製した。配向膜の膜厚は、0.9μmであり、光学異方性層の膜厚は、0.9μmであった。
作製した光学フィルムの任意の100のストライプパターンについて、KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて前記方法に従って、配向膜界面のディスコティック液晶のチルト角、空気界面のディスコティック液晶のチルト角、及びRe、Rthをそれぞれ測定し、平均を求めた。結果を表1に示す。下記表中、垂直とは、チルト角70°〜90°を表す。また、光学フィルムについて、KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて、前記方法に従って、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。表1に、光学異方性層の遅相軸と配向膜のラビング方向の方向との関係を示す。
表1に示す結果から、ディスコティック液晶を、ピリジニウム塩化合物、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体の存在下で、一方向にラビング処理したPVA系ラビング配向膜上で配向させ、加熱温度を変化させて露光することによって、垂直配向であるとともに、遅相軸が直交した第1の位相差領域と第2の位相差領域を有するパターン化された光学異方性層が得られることが理解できる。
但し、測定を行った100のストライプパターンについて、Reが平均値±5nm以上のバラつきを有するストライプが2箇所見出された。
また、実施例1と同様にパターン境界領域のシュリーレン欠陥を評価したところ、境界部分がぼんやりと不明瞭に観察された。この結果から本実施例の光学フィルムは高精細なパターン状の光学異方性層を有していない事が認められる。
[光学フィルムの作製]
製造ラインからドラム及びスリットを除き、パターン露光する際に、支持体用フィルムをドラム上に固定せず、且つスリットを通さずに行った以外は、光学異方性層の作製方法を下記作製方法に変更した以外、実施例3と同様の操作にて光学フィルムを作製した。配向膜の膜厚は、0.9μmであり、光学異方性層の膜厚は、0.9μmであった。
作製した光学フィルムの任意の100のストライプパターンについて、KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて前記方法に従って、配向膜界面のディスコティック液晶のチルト角、空気界面のディスコティック液晶のチルト角、及びRe、Rthをそれぞれ測定し、平均を求めた。結果を表1に示す。下記表中、垂直とは、チルト角70°〜90°を表す。また、光学フィルムについて、KOBRA−21ADH(王子計測器(株)製)を用いて、前記方法に従って、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。表1に、光学異方性層の遅相軸と配向膜のラビング方向の方向との関係を示す。
表1に示す結果から、ディスコティック液晶を、ピリジニウム塩化合物、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体の存在下で、一方向にラビング処理したPVA系ラビング配向膜上で配向させ、加熱温度を変化させて露光することによって、垂直配向であるとともに、遅相軸が直交した第1の位相差領域と第2の位相差領域を有するパターン化された光学異方性層が得られることが理解できる。
但し、測定を行った100のストライプパターンについて、Reが平均値±5nm以上のバラつきを有するストライプが3箇所見出された。
また、実施例1と同様にパターン境界領域のシュリーレン欠陥を評価したところ、境界部分がぼんやりと不明瞭に観察された。この結果から本実施例の光学フィルムは高精細なパターン状の光学異方性層を有していない事が認められる。
(画像表示装置への実装評価)
比較例1で作製した光学フィルムを用いた以外は、実施例5と同様にして円偏光板を作製し、実施例5と同様の方法にて3Dモニターを作製した。
作製した3Dモニターに立体視用画像を映し、右眼用/左眼用の円偏光メガネを通して観察したところ、クロストークが大きく立体画像として認識できなかった。
(画像表示装置への実装評価)
比較例2で作製した光学フィルムを用いた以外は、実施例5と同様にして円偏光板を作製し、実施例5と同様の方法にて3Dモニターを作製した。
作製した3Dモニターに立体視用画像を映し、右眼用/左眼用の円偏光メガネを通して観察したところ、クロストークが大きく立体画像として認識できなかった。
12 パターン光学異方性層
14 配向膜
16 透明支持体
20 円偏光板
22 直線偏光膜
24 保護フィルム
Claims (16)
- 長尺状支持体、及びその上に、少なくとも1種の光学特性が互いに異なる複数の領域を含むパターン光学異方性層を有する長尺状光学フィルムの製造方法であって、
複数の搬送ローラにより連続的に搬送される長尺状の支持体上に、感光性組成物を供給し、感光性組成物の感光性膜を形成する第1の工程、及び
支持体上の感光性膜をパターン露光する第2の工程、
を少なくとも含み
前記第2の工程において、2つの搬送ローラ間に配置されたドラムの表面に支持体が押し付けられた状態で、その上に配置された感光性膜に対してパターン露光を行うことを特徴とする長尺状光学フィルムの製造方法。 - 前記第2の工程において、ドラムの中心軸に対して平行な位置に配置された露光スリットを通して感光性膜をパターン露光することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記パターン露光を、搬送方向に対して直交方向に透光部と遮光部とが交互に配置されたストライプ状フォトマスクを介して行うことを特徴とする請求項1又は2に記載の方法。
- 前記ドラムが冷却装置を有していることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記感光性組成物が、光硬化性液晶組成物であって、第2の工程が、露光により光硬化性液晶組成物の光硬化反応を進行させ、その配向状態を固定する工程であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 長尺状の支持体が、配向処理された配向膜を有し、前記第1の工程において、配向膜の配向処理面に、前記光硬化性液晶組成物を供給することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記配向膜が、ラビング処理されたラビング配向膜であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記第1の工程前に、少なくとも下記1−1)及び1−2)工程
1−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上にラビング配向膜を形成する工程
1−2)ラビング配向膜を一方向にラビング処理する工程、を実施し;
前記第1の工程が、下記1−3)工程
1−3)長尺状の透明支持体上に形成されたラビング配向膜上に、光硬化性液晶組成物を塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成する工程、であり;
前記第1及び第2の工程の間に、少なくとも下記1−4)工程
1−4)光硬化性液晶組成物膜を温度T1℃で加熱して、膜中の液晶をラビング方向に対して、直交配向させる工程、を実施し;
前記第2の工程が、下記1−5)工程
1−5)直交配向状態の液晶を含有する光硬化性液晶組成物膜に、フォトマスク下で、パターン露光して、露光領域の光硬化反応を進行させて直交配向状態を固定化する工程、であり;
前記第2の工程の後に、少なくとも下記1−6)及び1−7)工程
1−6)光硬化性液晶組成物膜を温度T2(但し、T1<T2)℃で加熱して、未照射領域の膜中の液晶を、ラビング方向に対して平行配向させる工程
1−7)光硬化性液晶組成物膜を光照射して、光硬化反応を進行させて、平行配向状態を固定化し、パターン光学異方性層を形成する工程、を実施することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。 - 前記感光性組成物が、光配向膜用組成物であって、第2の工程が、露光により該組成物の膜に光配向能を発現させる工程であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 第2の工程の後に、前記光配向膜上で光硬化性液晶組成物からなるパターン光学異方性層を形成する第3の工程を実施することを特徴とする請求項9に記載の方法。
- 前記第1の工程が、下記2−1)工程
2−1)長手方向に搬送される長尺状の透明支持体上に、光配向膜用組成物を塗布して、光配向膜を形成する工程、であり;
前記第1の工程と第2の工程との間に、少なくとも下記2−2)工程
2−2)光配向膜に、偏光を全面照射して、光配向膜に第1の方向の配向能を発現させる工程、を実施し;
前記第2の工程が、下記2−3)工程
2−3)光配向膜に対して、2−2)工程の偏光と直交する方向の偏光を、フォトマスク下で、パターン露光し、露光部の光配向膜に第1の方向と直交する方向の配向能を発現させてパターン光配向膜を形成する工程、であり;
前記第2の工程の後に、少なくとも下記2−4)〜2−6)工程
2−4)パターン光配向膜上に、光硬化性液晶組成物を塗布して、光硬化性液晶組成物膜を形成する工程
2−5)光硬化性液晶組成物膜を温度T4℃で加熱して、光硬化性液晶組成物膜中の液晶を、第1及び第2の方向に発現された光配向膜の配向能に従って、それぞれパターン配向させる工程
2−6)光硬化性液晶組成物膜を光照射して、パターン配向状態を固定化して、パターン光学異方性層を形成する工程、
を実施すること特徴とする請求項1〜4、9及び10のいずれか1項に記載の方法。 - 前記光硬化性液晶組成物が、少なくとも1種のディスコティック液晶を含有することを特徴とする請求項5〜8、10及び11のいずれか1項に記載の方法。
- 前記光硬化性液晶組成物中の液晶化合物が棒状液晶であることを特徴とする請求項5〜8、10及び11のいずれか1項に記載の方法。
- 前記パターン光学異方性層が、互いに直交する面内遅相軸を有する第1位相差領域及び第2位相差領域を含み、前記第1及び第2位相差領域が、面内において交互に配置されているパターン光学異方性層であることを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法を実施して、長尺状支持体、及びその上に、面内遅相軸が互いに直交する第1及び第2の位相差領域を含むパターン光学異方性層を有する長尺状光学フィルムを作製すること、
作製された長尺状光学フィルムと長尺状直線偏光膜とを、長尺状光学フィルムの第1及び第2の位相差領域の面内遅相軸と、長尺状直線偏光膜の吸収軸方向とを45°にして、連続的に貼合すること、
を少なくとも含む、長尺状円偏光板の製造方法。 - 3D画像表示システムに用いられる円偏光板の製造方法であることを特徴とする請求項15に記載の方法。
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