JP2011526321A - メソゲン含有化合物を含む液晶組成物 - Google Patents

メソゲン含有化合物を含む液晶組成物 Download PDF

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Abstract

少なくとも１つのメソゲンサブ構造および少なくとも１つの長い柔軟な区域を含む化合物ならびにフォトクロミック化合物、二色性化合物およびフォトクロミック二色性化合物から選択される化合物を含む液晶組成物、その合成方法、製品および眼の装置におけるその使用を開示する。本発明は、メソゲン含有化合物ならびにフォトクロミック化合物、二色性化合物およびフォトクロミック二色性化合物から選択される化合物を含む液晶組成物、その配合物、光学素子、それを含む液晶ポリマー、ならびにその作製方法に関する。

Description

本発明は、メソゲン含有化合物ならびにフォトクロミック化合物、二色性化合物およびフォトクロミック二色性化合物から選択される化合物を含む液晶組成物、その配合物、光学素子、それを含む液晶ポリマー、ならびにその作製方法に関する。
液晶（「ＬＣ」）の分子は、互いに好ましい方向で整列する傾向にあり、異方性の光学、電磁気、および機械特性を有する流体物質が得られる。メソゲンは、液晶中の構造的秩序を誘導するＬＣの基本単位である。
液晶ポリマー（「ＬＣＰ」）とは、液相中で高度の秩序づけられた構造の領域を形成することができるポリマーである。ＬＣＰは、強硬なエンジニアリングプラスチックからＬＣディスプレイ用の繊細なゲルまでの範囲の、広範囲の使用を有する。ＬＣＰの構造は、ポリマーの融点近くまで自己強化をもたらす、高密度の繊維状ポリマー鎖からなり得る。
分子構造の光学的異方性または不純物の存在または二色性色素の存在のいずれかが原因で、ＬＣ中で二色性が起こり得る。本明細書中で使用する用語「二色性」とは、少なくとも透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの一方を、他方よりも強力に吸収する能力を意味する。
サングラスおよび直線偏光フィルター用の直線偏光レンズなどの慣用の直線偏光要素は、典型的には二色性色素などの二色性材料を含有する延伸ポリマーシートから形成する。その結果、慣用の直線偏光要素は、単一の直線偏光状態を有する静的要素である。したがって、慣用の直線偏光要素が適切な波長のランダムに偏光された照射線または反射された照射線のいずれかに曝された場合、要素を通って透過した照射線のある程度の割合が直線偏光される。本明細書中で使用する用語「直線偏光する」とは、光波の電気ベクトルの振動を一方向または平面に限定することを意味する。
さらに、慣用の直線偏光要素は典型的には薄く色づけされている。すなわち、慣用の直線偏光要素は着色料（すなわち二色性材料）を含有し、光線照射に応答して変動しない吸収スペクトルを有する。本明細書中で使用する「光線照射」とは、応答を引き起こすことができる紫外線および可視光線などの電磁気線を意味する。慣用の直線偏光要素の色は、要素を形成するために使用した着色料に依存し、最も一般的には中和色（たとえば、茶色または灰色）である。したがって、慣用の直線偏光要素は、反射光のグレアの低下に有用である一方で、その色合いが原因で、特定の低光条件下では使用に適合しない。さらに、慣用の直線偏光要素は単一の色づいた直線偏光状態のみを有するため、情報を記憶または表示するその能力は限定される。
上述のように、慣用の直線偏光要素は、典型的には、二色性材料を含有する延伸ポリマーフィルムのシートを用いて形成する。本明細書中で使用する用語「二色性」とは、少なくとも透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの一方を、他方よりも強力に吸収できることを意味する。したがって、二色性材料は、透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの１つを優先的に吸収できる一方で、二色性材料の分子が適切に配置または配列されていない場合は、透過線の正味の直線偏光が達成されない。すなわち、二色性材料の分子のランダム配置が原因で、個々の分子による選択的吸収が互いに相殺されて、正味または全体的な直線偏光効果が達成されない。したがって、一般に、正味の直線偏光を達成するためには、別の材料との整列によって二色性材料の分子を適切に配置または配列することが必要である。
上述の二色性要素とは対照的に、慣用の熱可逆性のフォトクロミック材料を用いて形成される、フォトクロミックレンズなどの慣用のフォトクロミック要素は、一般に、光線照射に応答して第１の状態、たとえば「透明状態」から第２の状態、たとえば「有色状態」へと変換し、その後、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻ることができる。本明細書中で使用する用語「フォトクロミック」とは、少なくとも光線照射に応答して変動する少なくとも可視光線の吸収スペクトルを有することを意味する。したがって、慣用のフォトクロミック要素は、一般に、低光条件および明るい条件のどちらにおける使用にも十分に適している。しかし、直線偏光フィルターが含まれない慣用のフォトクロミック要素は、一般に、照射線を直線偏光することに適合していない。すなわち、どちらの状態の慣用のフォトクロミック要素の吸収比も、一般に２未満である。本明細書中で使用する用語「吸収比」とは、第１の平面で直線偏光された照射線の吸光度対第１の平面と直交する平面で直線偏光された同じ波長の照射線の吸光度の比をいい、第１の平面とは、最高の吸光度を有する平面とする。したがって、慣用のフォトクロミック要素は、慣用の直線偏光要素と同程度まで反射光のグレアを低下させることができない。したがって、フォトクロミック二色性材料が開発された。フォトクロミック二色性材料とは、フォトクロミック特性（すなわち、少なくとも光線照射に応答して変動する少なくとも可視光線の吸収スペクトルを有する）および二色性特性（すなわち、少なくとも透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの一方を、他方よりも強力に吸収することができる）を示す材料である。
フォトクロミック材料およびフォトクロミック二色性材料は、基材または有機物質、たとえばＬＣＰ基材を含めたポリマー基材内に取り込まれ得る。フォトクロミック材料およびフォトクロミック二色性材料が１つの状態から別の状態に変化する際、フォトクロミック化合物またはフォトクロミック二色性化合物の分子は、１つのコンホメーション状態から第２のコンホメーション状態にコンホメーションが変化し得る。このコンホメーション変化は、化合物が占有する空間の量の変化をもたらし得る。しかし、特定のフォトクロミック材料および特定のフォトクロミック二色性材料が１つの状態から別の状態に有効に移行するためには、たとえば、透明状態から有色状態に移行、有色状態から透明状態に移行、非偏光状態から偏光状態に移行、および／または偏光状態から非偏光状態に移行するためには、フォトクロミック化合物またはフォトクロミック二色性化合物は、化合物が１つのコンホメーション状態から第２のコンホメーション状態に移行することを、許容される時間枠にわたって所望の応答を提供するために十分な速度で可能にするために十分に柔軟な化学的環境内になければならない。
本開示は、
−以下の構造のうちの１つによって表されるメソゲン含有化合物：
Figure 2011526321
 ［式中、
ａ）それぞれのＸは、独立して以下であり：
ｉ）Ｒ基、
ｉｉ）−（Ｌ）ｙ−Ｒによって表される基、
ｉｉｉ）−（Ｌ）−Ｒによって表される基、
ｉｖ）−（Ｌ）ｗ−Ｑによって表される基、
ｖ）
Figure 2011526321
 によって表される基
ｖｉ）−（Ｌ）ｙ−Ｐによって表される基、または
ｖｉｉ）−（Ｌ）ｗ−［（Ｌ）ｗ−Ｐ］ｙによって表される基、
ｂ）それぞれのＰは、Ｑ基、アミノ、アルキルアミノ、ニトロ、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、オキセタン、グリシジル、シアノ、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、エチレンイミン誘導体、またはステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびその混合物から選択される、置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立して選択される反応基であり、置換基は、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノ、シアノアルキル、シアノアルコキシまたはその混合物から独立して選択されるか、あるいは、Ｐは、２〜４個の反応基を有する構造であるか、あるいは、Ｐは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり、
ｃ）Ｑ基は、ヒドロキシ、アミン、アルケニル、アルキニル、アジド、シリル、シリルヒドリド、オキシ（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）、チオール、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、２−（アクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、特カルボン酸エステル、アミドおよびカルボン酸無水物から選択されるカルボン酸誘導体、またはハロゲン化アシルであり、好ましくは、カルボン酸誘導体は、イタコン酸エステル、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体から選択され、
ｄ）それぞれのＬは、同一または異なり、出現するごとに、単結合、アリーレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンカルボニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）ペルフルオロアルキレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）ペルフルオロアルキレンオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）ジアルキレンシロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンオキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンカルボニルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン尿素、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンチオカルボニルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニルチオ、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）チオアルキレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンスルホン、または（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンスルホキシドから独立して選択される、多置換、一置換、非置換または分枝状のスペーサーから独立して選択され、それぞれの置換基は、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ５）アルカノエートエステル、イソシアナト、チオイソシアナト、またはフェニルから独立して選択され、
ｅ）Ｒ基は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、あるいは非置換、またはシアノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、もしくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されている、またはフルオロ、クロロ、もしくはブロモで多置換されている、直鎖または分枝状のＣ１〜Ｃ１８アルキル基から選択され、
ｆ）メソゲン−１およびメソゲン−２基は、それぞれ独立して、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶基、または強固なディスク様の液晶基であり、
ｇ）Ｔ基は、Ｐならびに水素、アリール、アルキル、アルコキシ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ポリアルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ポリエチレンオキシおよびポリプロピレンオキシから選択され、
ｗは整数１〜２６であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１または２であり、ただし：
（ｉ）Ｘ基がＲによって表される場合は、ｗは整数２〜２５であり、ｚは１であり、
（ｉｉ）Ｘ基が−（Ｌ）ｙ−Ｒによって表される場合は、ｗは１であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１であり、
（ｉｉｉ）Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−Ｒによって表される場合は、ｗは整数３〜２６であり、ｚは２であり、
（ｉｖ）Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−Ｑによって表される場合は、ＰがＱ基によって表される場合に、ｗは１であり、ｚは１であり、ＰがＱ基以外である場合に、それぞれのｗは独立して整数１〜２６であり、ｚは１であり、
（ｖ）Ｘ基が
Figure 2011526321
 によって表される場合は、ｗは１であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１であり、
（ｖｉ）Ｘ基が−（Ｌ）ｙ−Ｐによって表される場合は、ｗは１であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１であり、−（Ｌ）ｙ−は、メソゲンとＰの間に少なくとも２５個の結合の直鎖状配列を含み、
（ｖｉｉ）Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−［（Ｌ）ｗ−Ｐ］ｙによって表される場合は、それぞれのｗは独立して整数１〜２５であり、ｙは整数２〜６であり、ｚは１であり、
−（Ｌ）ｙ−および−（Ｌ）ｗ−中で、どの２つのアリーレン基も、単結合によって連結されていない］、
あるいはその残基、
−フォトクロミック化合物、二色性化合物およびフォトクロミック二色性化合物から選択される化合物、ならびに
−任意選択で液晶ポリマー
を含む液晶組成物を提供する。
別の実施形態によれば、本開示は、基質と、基質の少なくとも一部分上の、本明細書中に記載の液晶組成物を含む少なくとも部分的な層とを含む光学素子を提供する。
本開示のさらに別の実施形態は、基質、および基質の表面の少なくとも一部分上の本明細書中に記載の液晶組成物を含む少なくとも部分的な層を含む、眼の要素（ｏｐｈｔｈａｌｍｉｃ ｅｌｅｍｅｎｔ）を提供する。好ましくは、二色性化合物およびフォトクロミック二色性化合物は、少なくとも部分的に整列している。組成物は、１つまたは複数の添加剤、液晶ポリマー、好ましくは０ニュートン／ｍｍ２〜１５０ニュートン／ｍｍ２の範囲のフィッシャー微小硬度を有するものをさらに含み得る。これらの実施形態によれば、１つまたは複数の添加剤は、液晶、液晶特性制御添加剤、非線形光学材料、色素、整列促進剤、動態増強剤、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、流動制御剤、ゲル化剤、均染剤、フリーラジカル捕捉剤、カップリング剤、傾斜制御添加剤、ブロックまたは非ブロックポリマー材料、および接着促進剤からなる群から選択される。
本開示のさらなる実施形態は、第１の表面を有する第１の基質、第２の表面を有する第２の基質を含む液晶セルを提供し、第２の基質の第２の表面は、領域を定義するために、第１の基質の第１の表面とは反対かつ間隔があり、本明細書中に記載の液晶組成物は、第１の表面および第２の表面によって定義される領域内に配置される。
本開示のさらなる実施形態は、本明細書中に記載の液晶組成物を含む組成物を含む製品を提供する。
本開示の他の実施形態は、眼の要素を形成する方法を提供する。この方法は、本明細書中に記載の液晶組成物を形成するステップと、基質の少なくとも一部分を液晶組成物でコーティングするステップと、コーティング中の液晶組成物の少なくとも一部分を少なくとも部分的に整列させるステップと、液晶コーティング層を硬化させるステップとを含む。
本開示の態様は、図と併せて読んだ際により良好に理解されるであろう。
図１〜１３は、本明細書中に記載のメソゲン含有化合物の特定の実施形態を合成するための例示的な方法を例示する。
図１は、メソゲン含有軟鎖アクリレート系を合成するための、ルイス酸触媒または塩基触媒のプロセスを例示する図である。 図２Ａおよび２Ｂは、式Ｖによる構造を有するビメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図２Ａおよび２Ｂは、式Ｖによる構造を有するビメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図３および４は、式ＩＶによる構造を有するビメソゲン含有化合物を合成するための２つのプロセスを例示する図である。 図３および４は、式ＩＶによる構造を有するビメソゲン含有化合物を合成するための２つのプロセスを例示する図である。 図５は、式ＩＶによる構造を有するビメソゲン含有化合物を合成するための、光延（Ｍｉｔｓｕｎｏｂｏ）カップリング反応の使用を例示する図である。 図６は、式ＶＩまたはＶＩＩによる構造を有するメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図７は、式ＩＩの特定の実施形態によるポリカーボネート連結基の使用を例示する図である。 図８は、式ＩＩＩによる構造を有するメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図９は、式ＶＩによる構造を有するビメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図１０および１１は、式ＶＩによる構造を有するメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図１０および１１は、式ＶＩによる構造を有するメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図１２は、式ＶＩまたはＶＩＩによる構造を有するメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。 図１３は、式ＶＩＩＩによる構造を有するメソゲン含有化合物を合成するためのプロセスを例示する図である。
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用する冠詞「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」には、明白かつ明確に１つの指示対象に限定されない限りは、複数形の言及が含まれる。
以下、本開示の様々な実施形態によるメソゲン含有化合物を含有する液晶組成物および配合物を記載する。特定の実施形態によれば、配合物および組成物は、たとえば液晶ポリマー（「ＬＣＰ」）、たとえば眼の要素、ディスプレイ要素、窓、および鏡などの光学素子に使用し得る。特定の実施形態によれば、本開示のメソゲン含有化合物は、ＬＣＰを形成するための単量体として働き得る。
メソゲンとは、液晶中の構造的秩序を誘導する、液晶（「ＬＣ」）の基本単位である。ＬＣのメソゲン部分は、典型的には、ＬＣ組成物中の他のメソゲン構成成分と整列する強固な部分を含み、それによりＬＣ分子が一方向に整列される。メソゲンの強固な部分は、たとえば単環または多環の芳香環構造を含めた単環または多環の環構造などの、強固な分子構造からなり得る。潜在的なメソゲンの例を本明細書中にさらに詳述し、Ｄｅｍｕｓら、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ」、ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９７４年および「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」、ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年に記載のメソゲン化合物が含まれる。また、ＬＣには、ＬＣ分子中の１つまたは複数の柔軟な部分も含まれ得る。１つまたは複数の柔軟な部分は、ＬＣに流動性を与え得る。ＬＣは、非秩序状態または秩序（もしくは整列）状態で存在し得る。非秩序状態中のＬＣ分子は本質的にランダムな配向をとる、すなわち、ＬＣ分子に全体的な配向はない。秩序または整列状態のＬＣ分子は、一般に、ＬＣ分子のメソゲン部分が、ＬＣ材料の全体にわたって少なくとも部分的に整列している配向をとる。本明細書中で使用する用語「整列」または「整列した」とは、別の材料、化合物または構造との相互作用によって適切な配置または位置にすることを意味する。特定の実施形態では、ＬＣ分子のメソゲン部分は、平行の配向で少なくとも部分的に整列していてよい。他の実施形態では、ＬＣ分子のメソゲン部分は、反射偏光子においてなど、ヘリックスの配向で少なくとも部分的に整列していてよい。
本開示のメソゲン含有化合物は、ＬＣ組成物およびＬＣＰを合成するための単量体としてのような、様々な機能に使用し得る。本開示のメソゲン含有化合物は、単量体として振る舞ってポリマーを形成し得るか、または非単量体のＬＣ構成成分などの非単量体の構成成分として働き得る。特定の実施形態では、メソゲン含有化合物は、架橋結合したネットワークまたはＬＣＰを形成し得る。本明細書中で使用する用語「化合物」とは、２つ以上の要素、構成成分、成分、または部分の結合によって形成された物質を意味し、２つ以上の要素、構成成分、成分、または部分の結合によって形成された分子および巨大分子（たとえば、ポリマーおよびオリゴマー）が含まれる。メソゲン含有化合物から形成された組成物は、基材に特定の所望の特徴を与え得る基材の少なくとも一部分上の硬化コーティングおよびフィルムなどの層として、ならびに成形品、組立品および注型品などの製品としての使用を含めた、様々な使用を有し得る。たとえば、メソゲン含有化合物から形成された組成物は、たとえば、光学的データ記憶装置用途で使用するため、フォトマスクとして、装飾用顔料として、化粧品中およびセキュリティ用途のため（たとえば米国特許第６，２１７，９４８号を参照）、医学、歯学、接着剤および光造形の用途のための硬化性樹脂として（たとえば米国特許第７，２３８，８３１号を参照）、前述の用途および様々な関連する装置で使用するための成形、組立、または注型品などの製品としてなどの、基材に特定の所望の特徴を与え得る基材の少なくとも一部分上の少なくとも部分的な層、コーティングまたはフィルムとして使用し得る。
特定の実施形態では、メソゲン含有組成物は、光学素子、たとえば、眼の要素、ディスプレイ要素、窓、鏡、アクティブおよびパッシブの液晶セル、要素および装置、ならびに他のＬＣまたはＬＣＰ含有の目的品、たとえば、偏光子、光補償板（たとえば米国特許第７，１６９，４４８号を参照）、光抑制剤（たとえば米国再発行特許ＲＥ３９，６０５ Ｅ号を参照）、色フィルター、および光波サーキット用の波長板（たとえば米国特許第７，０５８，２４９号を参照）で使用するか、またはそれ内に取り込まれ得る、ＬＣおよび／またはＬＣＰへと配合し得る。本明細書中にさらに詳述するように、本開示の様々な実施形態のメソゲン含有材料は、眼の要素および光学素子においてなどのフォトクロミックまたはフォトクロミック二色性材料に所望の動力学的特性を与えるために特に適切であり得る。他の実施形態では、ＬＣＰは、熱的および非熱的に可逆性の材料やフォトクロミック／二色性材料などの有機フォトクロミック材料、無機フォトクロミック材料、蛍光またはリン光材料ならびに非線形光学材料（「ＮＬＯ」）のホスト材料としても使用し得る。非感光性材料には、固定色色素、二色性材料、熱変色（ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｉｃ）材料、および顔料が含まれ得る。
本開示の様々な実施形態のメソゲン含有化合物は、一般に、たとえばＬＣＰを形成するために、直鎖状の長さが１〜５００個の原子結合であってよく、したがってＬＣとして作用してよく、ＬＣ特性を示すまたはＬＣ単量体として使用し得る材料または組成物内に取り込まれてもよい、少なくとも１つのメソゲン単位、少なくとも１つの反応基、および上記に定義された少なくとも１つの柔軟な連結基を含む。
様々な実施形態によれば、本開示のメソゲン含有化合物は、式Ｉを有する化合物によって表され得る。
Figure 2011526321
 式Ｉ中、それぞれのＸは、独立して、（ｉ）−Ｒ基、（ｉｉ）構造−（Ｌ）ｙ−Ｒによって表される基、（ｉｉｉ）構造−（Ｌ）−Ｒによって表される基、（ｖｉ）構造−（Ｌ）ｗ−Ｑによって表される基、（ｖ）構造
Figure 2011526321
 によって表される基、（ｖｉ）−（Ｌ）ｙ−Ｐによって表される基、または（ｖｉｉ）−（Ｌ）ｗ−［（Ｌ）ｗ−Ｐ］ｙによって表される基によって表され得る。さらに、式Ｉ中、それぞれのＰ基は、上記定義した反応基を表す。たとえば、特定の実施形態において、反応基は、式Ｉに対応する構造またはその残基がポリマー内に取り込まれるように、基と反応し、発達中のポリマー上のコモノマーまたは反応基と反応し得る。
さらに、特定の実施形態では、Ｐは、重合可能な基を含む反応基であってよく、重合可能な基は、重合反応に参加するように適合している任意の官能基であり得る。重合反応の例には、Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、第１３版、１９９７年、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、９０１〜９０２頁中の「重合」の定義に記載されているものが含まれる。たとえば、重合反応には、フリーラジカルが、一方の側上に付加することによって単量体の二重結合と反応すると同時に、他方の側上で新しい自由電子を生じる開始剤である、「付加重合」、２つの反応分子が一緒になってより大きな分子を形成すると共に、水分子などの小分子を排除する、「縮合重合」、および「酸化的カップリング重合」が含まれる。追加の実施形態において、Ｐは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり得る。重合可能な基のさらなる例には、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、２−（アクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、イソシアナト、アジリジン、アリルカーボネート、およびエポキシ、たとえばオキシラニルメチルが含まれる。他の実施形態では、Ｐは、本明細書中に開示する反応基などの、複数の反応基を有する構造を有し得る。たとえば、特定の実施形態において、Ｐは、本明細書中に記載のように、２〜４個の反応基を有する構造を有し得る。特定の実施形態では、Ｐ上に複数の反応基を有することで、ポリマー内へのより有効な取り込みが可能となるか、または個々のポリマー鎖間の架橋結合が可能となり得る。複数の反応基を有するＰ基の適切な例には、ジアクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ジアクリロイルオキシアリール、トリアクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、トリアクリロイルオキシアリール、テトラアクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、テトラアクリロイルオキシアリール、ジヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、トリヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、テトラヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ジエポキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ジエポキシアリール、トリエポキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、トリエポキシアリール、テトラエポキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、テトラエポキシアリール、ジグリシジルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ジグリシジルオキシアリール、トリグリシジルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、トリグリシジルオキシアリール、テトラグリシジルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、およびテトラグリシジルオキシアリールが含まれる。
さらに、式Ｉを参照して、それぞれのＱ基は、ヒドロキシ、アミン、アルケニル、アルキニル、アジド、シリル、シリルヒドリド、オキシ（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）、イソシアナト、チオール、チオイソシアナト、カルボン酸、カルボン酸エステル、アミド、カルボン酸無水物、またはハロゲン化アシルを表し得る。特定の実施形態では、Ｑ基は、少なくとも１つのＱ基を含むメソゲン含有化合物がポリマーまたはコポリマーの主鎖内に取り込まれ得るように、反応基として作用し得る。たとえば、Ｑは、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、２−（アクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、イソシアナト、チオール、チオイソシアナト、アジリジン、アリルカーボネート、カルボン酸またはカルボン酸誘導体、およびエポキシ、たとえばオキシラニルメチルから選択される基を含めた、本明細書中に記載されているものなどの重合可能な基であり得る。本明細書中で使用する用語「（メタ）アクリルオキシ」および「（メタ）アクリロイルオキシ」とは、互換性があるように使用し、置換または非置換のプロパ−２−エン−１−オイルオキシ構造をいう。
本明細書中に記載のように、式Ｉを参照して、Ｌ基、（Ｌ）ｙまたは（Ｌ）ｗは、連結基、好ましくは１〜５００個の原子結合の直鎖状の長さを有する上記に定義されたものを表す。すなわち、一般構造Ｆ−Ｌ−Ｅについて、ＦおよびＥ基（式中、ＦおよびＥ基はそれぞれ、一般に、Ｐ、Ｒ、Ｑ、Ｘ、Ｔまたはメソゲン基のうちの任意のものを表し得る）の間の連結基の最長の直鎖状の長さは、１〜５００個の結合（介在原子が含まれる）の範囲であり得る。連結基の直鎖状の長さを議論する場合、連結基の長さは、直鎖状配列中の結合のそれぞれの長さおよび連結基の直鎖状配列中の様々な介在原子によって占有される距離を決定し、値を合計することによって計算し得ることが当業者には理解されることを、理解されよう。特定の実施形態では、結合の最長の直鎖状配列は、連結された基間が少なくとも２５個の結合であり得る。他の実施形態では、結合の最長の直鎖状配列は少なくとも３０個の結合であり得る。さらに他の実施形態では、結合の最長の直鎖状配列は少なくとも５０個の結合であり得る。特定の実施形態では、少なくとも２５個の結合を有する連結基Ｌにより、生じるメソゲン含有化合物の様々な利点が改善されることが確認された。たとえば、少なくとも２５個の結合の連結基は、メソゲン含有化合物を含む組成物中のフォトクロミック化合物などの添加剤の溶解度を改善させ得る、メソゲン含有化合物を含む組成物のより速いもしくは改善した整列特性を提供し得る、かつ／またはメソゲン含有化合物を含む組成物の粘度を下げ得る。
それぞれのＬ基は、同一または異なり、出現するごとに、単結合、および上記に定義した基から独立して選択され得る。様々な場合について、「ｗ」は整数１〜２６によって表され得、「ｙ」は整数２〜２５によって表され得、「ｚ」は１または２のどちらかである。複数のＬ基が連続して出現する場合、たとえば、「ｙ」および／または「ｗ」が１より大きな整数である構造（Ｌ）ｙまたは（Ｌ）ｗ中では、隣接するＬ基は、同一の構造を有しても有さなくてもよいことを理解されたい。すなわち、たとえば、構造−（Ｌ）３−または−Ｌ−Ｌ−Ｌ−を有する連結基中では（すなわち、「ｙ」または「ｗ」が３である場合）、それぞれの−Ｌ−基は、上述のＬ基のうちの任意のものから独立して選択されてよく、隣接する−Ｌ−基は、同一の構造を有しても有さなくてもよい。たとえば、１つの例示的な実施形態では、−Ｌ−Ｌ−Ｌ−は、−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン−を表し得る（すなわち、−Ｌ−が出現するごとに（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンによって表され、それぞれの隣接する（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン基はアルキレン基中に同一または異なる数の炭素を有し得る）。別の例示的な実施形態では、−Ｌ−Ｌ−Ｌ−は、−アリーレン−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンシリル−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンオキシ−を表し得る（すなわち、−Ｌ−が出現するごとに隣接する−Ｌ−基と異なる）。したがって、（Ｌ）ｙまたは（Ｌ）ｗの構造は、隣接する−Ｌ−基の一部またはすべてが同一であるもの、およびすべての隣接する−Ｌ−基が異なるもの（ただし、どの２つのアリーレン基も単結合によって連結されていない）を含めた、連結基−Ｌ−の様々な配列のすべての可能な組合せに及ぶとして理解されるべきである。
さらに式Ｉを参照して、Ｒ基は上記定義した末端基を表す。
式Ｉをさらに参照して、特定の実施形態において、メソゲン−１およびメソゲン−２基は、それぞれ独立して、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶、または強固なディスク様の液晶基である。メソゲン−１およびメソゲン−２の構造は、当分野で公知の任意の適切なメソゲン基、たとえば、Ｄｅｍｕｓら、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ」、ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９７４年または「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」、ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年に記載されている任意のものであり得る。さらに、特定の実施形態によれば、メソゲン−１およびメソゲン−２基は、独立して、以下によって表される構造を有し得る。
Figure 2011526321
 特定の実施形態において、上記メソゲン構造は、それぞれのＧ１、Ｇ２、およびＧ３基が、出現するごとに、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環基、非置換または置換の複素環基、およびその混合物から選択される二価の基から独立して選択されてよく、置換基は、チオール、アミド、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、アクリロイルオキシ、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、アミノ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケン、Ｃ２〜Ｃ１８アルキン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボネート、アリールカルボネート、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ；シアノ、ハロ、もしくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで一置換されているまたはハロで多置換されている、直鎖または分枝状のＣ１〜Ｃ１８アルキル基、ならびに式−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）のうちの１つを含む基［式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である］から選択されるようにさらに定義される。さらに、メソゲン構造中、「ｃ」、「ｄ」、「ｅ」、および「ｆ」は、それぞれ０〜２０（両端を含む）の範囲の整数から独立して選択されてよく、「ｄ’」、「ｅ’」および「ｆ’」は、それぞれ独立して、０〜４の整数である（ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１である）。さらに上記メソゲン構造を参照して、Ｓ基は、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３ 、Ｓ４、およびＳ５基のそれぞれが、出現するごとに、以下から選択されるスペーサー単位から独立して選択され得るようなスペーサー基を表し：
（Ａ）−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、または−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｈ−であり、「ｇ」は、出現するごとに１〜２０から独立して選択され、「ｈ」は１〜１６の整数（両端を含む）である、
（Ｂ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、または単結合であり、Ｚは、出現するごとに、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、シクロアルキルおよびアリールから独立して選択され、Ｚ’は、出現するごとに、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、シクロアルキルおよびアリールから独立して選択される、あるいは
（Ｃ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−または直鎖もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ２４アルキレン残基であり、前記Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている、
ただし、ヘテロ原子を含む２個のスペーサー単位が一緒に連結されている場合は、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結されており、Ｓ１およびＳ５が別の基と連結している場合は、これらは、２個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結される。
本明細書中に開示する様々な実施形態によれば、上記メソゲンの構造中、「ｃ」、「ｄ」、「ｅ」、および「ｆ」は、それぞれ、０〜２０（両端を含む）の範囲の整数から独立して選択されることができ、「ｄ’」、「ｅ’」および「ｆ’」は、それぞれ、０、１、２、３、および４から独立して選択されることができる（ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１である）。本明細書中に開示する他の実施形態によれば、「ｃ」、「ｄ」、「ｅ」、および「ｆ」は、それぞれ、０〜２０（両端を含む）の範囲の整数から独立して選択されることができ、「ｄ’」、「ｅ’」および「ｆ’」は、それぞれ、０、１、２、３、および４から独立して選択されることができる（ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも２である）。本明細書中に開示するさらに他の実施形態によれば、「ｃ」、「ｄ」、「ｅ」、および「ｆ」は、それぞれ、０〜２０（両端を含む）の範囲の整数から独立して選択されることができ、「ｄ’」、「ｅ’」および「ｆ’」は、それぞれ、０、１、２、３、および４から独立して選択されることができる（ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも３である）。本明細書中に開示するさらに他の実施形態によれば、「ｃ」、「ｄ」、「ｅ」、および「ｆ」は、それぞれ、０〜２０（両端を含む）の範囲の整数から独立して選択されることができ、「ｄ’」、「ｅ’」および「ｆ’」は、それぞれ、０、１、２、３、および４から独立して選択されることができる（ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも１である）。
最後に、式Ｉを参照して、本開示の様々な実施形態におけるメソゲン含有化合物の構造は以下を要する：Ｘ基が−Ｒによって表される場合は、「ｗ」は整数２〜２５であり、「ｚ」は１であり、Ｘ基が−（Ｌ）ｙ−Ｒによって表される場合は、「ｗ」は１であり、「ｙ」は整数２〜２５であり、「ｚ」は１であり、
Ｘ基が−（Ｌ）−Ｒによって表される場合は、「ｗ」は整数３〜２６であり、「ｚ」は２であり、
Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−Ｑによって表される場合は、式Ｉ中Ｐ基が、他のＱ基と同一または異なり得るＱ基によって表される場合に、「ｗ」は１であり、「ｚ」は１であり、Ｐ基がＱ基以外である（すなわち、Ｐは本明細書中に定義した別の基である）場合に、それぞれの「ｗ」は独立して整数１〜２６であり、「ｚ」は１であり、
Ｘ基が構造
Figure 2011526321
 によって表される場合は、「ｗ」は１であり、「ｙ」は整数２〜２５であり、「ｚ」は１であり、
Ｘ基が−（Ｌ）ｙ−Ｐによって表される場合は、「ｗ」は１であり、「ｙ」は整数２〜２６であり、「ｚ」は１であり、−（Ｌ）ｙ−は、メソゲンとＰの間に少なくとも２５個の結合の直鎖状配列を含み、
Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−［（Ｌ）ｗ−Ｐ］ｙによって表される場合は、それぞれの「ｗ」は独立して整数１〜２５であり、「ｙ」は整数２〜６であり、「ｚ」は１である。
メソゲン含有化合物の特定の実施形態によれば、メソゲン含有化合物は官能性モノメソゲン含有化合物であり得る（すなわち、１個のメソゲン構造を含有するメソゲン含有化合物）。一実施形態によれば、官能性モノメソゲン含有化合物は式Ｉによって表される構造を有していてよく、式中、Ｘ基は−Ｒによって表され、「ｗ」は整数２〜２５であり、「ｚ」は１である。別の実施形態によれば、官能性モノメソゲン含有化合物は式Ｉによって表される構造を有していてよく、式中、Ｘ基は−（Ｌ）ｙ−Ｒによって表され、「ｗ」は１であり、「ｙ」は整数２〜２５であり、「ｚ」は１である。
メソゲン含有化合物の他の実施形態によれば、メソゲン含有化合物は官能性ビメソゲン含有化合物であり得る（すなわち、２個のメソゲン構造（同一または異なり得る）を含有するメソゲン含有化合物）。様々な実施形態において、官能性ビメソゲン含有化合物の構造は、２個のメソゲン単位の間に長鎖の連結基を有する。一実施形態によれば、官能性ビメソゲン含有化合物は式Ｉによって表される構造を有していてよく、式中、Ｘ基は
Figure 2011526321
 によって表され、「ｗ」は１であり、「ｙ」は整数２〜２５であり、「ｚ」は１である。
メソゲン含有化合物の別の実施形態では、メソゲン含有化合物は官能性モノメソゲン含有化合物であり得る（すなわち、１個のメソゲン構造を含有するメソゲン含有化合物）。具体的な実施形態によれば、官能性モノメソゲン含有化合物は式Ｉによって表される構造を有していてよく、式中、Ｘ基は−（Ｌ）ｗ−Ｑによって表され、式Ｉ中のＰ基が他のＱ基と同一または異なり得るＱ基によって表される場合は、「ｗ」は１であり、「ｚ」は１であり、Ｐ基がＱ基以外である場合は、それぞれの「ｗ」は独立して、整数１〜２６であり、「ｚ」は１である。具体的な実施形態によれば、本実施形態の構造は、同一または異なり得る２個のＱ基を含有していてよく、１つまたは複数の他の単量体の単位と反応性であってよく、反応してコポリマーを形成し得る。これらの実施形態によれば、メソゲン含有化合物は、ポリマー主鎖内に取り込まれ得る二官能性単量体であり得る。すなわち、メソゲン含有基はポリマー主鎖内に取り込まれ、それぞれの末端で、形成されたポリマーに、Ｑ基の残基によって付着する。本明細書中で使用する用語「残基」とは、反応基の反応後に残るものを意味する。別の実施形態では、官能性モノメソゲン含有化合物は式Ｉによって表される構造を有していてよく、式中、Ｘ基は−（Ｌ）ｙ−Ｐによって表され、「ｗ」は１であり、「ｙ」は整数２〜２５であり、「ｚ」は１であり、−（Ｌ）ｙ−は、メソゲンとＰの間に少なくとも２５個の結合の直鎖状配列を含む。具体的な実施形態では、−（Ｌ）ｙ−は、メソゲンとＰの間に少なくとも５０個の結合の直鎖状配列を含み得る。別の実施形態では、メソゲン含有化合物は式Ｉによる構造を有していてよく、Ｘ基は構造−（Ｌ）ｗ−［（Ｌ）ｗ−Ｐ］ｙによって表され、それぞれの「ｗ」は独立して整数１〜２５であり、「ｙ」は整数２〜６であり、「ｚ」は１である。これらの実施形態によれば、メソゲン含有化合物は３〜７個の反応基Ｐを有し得る。
様々な実施形態によれば、式Ｉによって表す本開示のメソゲン含有化合物は、液晶単量体であり得る。本明細書中で使用する用語「液晶単量体」とは、単量体状態および／またはポリマー状態で液晶特性を示し得る単量体化合物を意味する。すなわち、液晶単量体は、それ自体で、および／またはポリマーもしくはコポリマー内に取り込まれてＬＣＰを形成させた後に、液晶特性を示し得る。当業者は、メソゲン化合物がポリマー状態にある場合、これは、他の単量体および／またはコモノマーと反応させてポリマーが形成されており、したがって液晶単量体の残基であることを理解されよう。
したがって、本開示の実施形態には、本明細書中に記載の様々な実施形態によるメソゲン含有化合物またはその残基を含むポリマーまたはコポリマーも企図される。たとえば、一実施形態によれば、ポリマーまたはコポリマーは、ポリマーまたはコポリマー組成物中に懸濁または混合された単量体化合物などのメソゲン含有化合物を含み得る。別の実施形態では、ポリマーまたはコポリマーは、メソゲン含有化合物の残基を含み得る。一例によれば、メソゲン含有化合物の残基は、たとえば、ポリマー主鎖の一部として、または主鎖内に取り込まれて主鎖から出る側鎖を形成する単量体として、ポリマー構造内に取り込まれ得る。別の例では、メソゲン含有化合物の残基は別の反応物質と反応させてもよく（それによって残基を形成する）、その反応の生成物を、ポリマーまたはコポリマーに懸濁または混合させ得る。
特定の実施形態によれば、本明細書中に記載のメソゲン含有化合物またはその残基を含むポリマー組成物は、液晶ポリマーであり得る。たとえば、ＬＣＰは、異方性ＬＣＰ、等方性ＬＣＰ、サーモトロピックＬＣＰまたはリオトロピックＬＣＰであり得る。様々な実施形態では、ＬＣＰは、ネマチック相、スメクチック相、キラルネマチック相（すなわちコレステリック相）、ディスコチック相（キラルディスコチックが含まれる）、不連続立方相、六方晶、共連続立方相、ラメラ相、逆六方円柱相、または逆立方相のうちの少なくとも１つを示し得る。さらに、本開示の特定のＬＣＰでは、ＬＣ単量体またはその残基は、たとえば、熱エネルギーまたは光線照射に応答して、１つの相から別の相に移行し得る。
特定の実施形態では、本開示は、式ＩＩまたは式ＩＩＩによる構造によって表される液晶単量体を提供する。
Figure 2011526321
 これらの実施形態によれば、式ＩＩまたはＩＩＩのいずれか中のＰ基は、本明細書中に記載のＰのリストに記載されているものなどの反応基であってよく、重合可能な基、複数の反応基、または開環メタセシス重合前駆体を含むＰ基が含まれる。Ｑ基は、独立して、本明細書中でＱ基について記載した基のうちの任意のものであり得る。さらに、式ＩＩまたはＩＩＩのいずれかにおいて、（Ｌ）基は、同一または異なってよく、出現するごとに、本明細書中に記載した可能な（Ｌ）基のリストから独立して選択され得る。式ＩＩまたはＩＩＩのいずれかにおいて、Ｒ基は、本明細書中に記載した可能なＲ基のリストから選択され得る。式ＩＩまたはＩＩＩのいずれか中のメソゲン構成成分は、本明細書中に記載のメソゲンなどの、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶基、または強固なディスク様の液晶基であってよく、本明細書中でさらに定義する以下の構造を有するものが含まれる。
Figure 2011526321
 さらに、式ＩＩおよびＩＩＩ中で、「ｗ」は２〜２５の範囲の整数であってよく、「ｙ」は２〜２５の範囲の整数であってよい。
他の実施形態では、本開示は、式ＩＶまたは式Ｖによる構造によって表されるビメソゲン液晶単量体を提供する。
Figure 2011526321
 これらの実施形態によれば、式ＩＶまたはＶのいずれか中のそれぞれのＰ基は、独立して、本明細書中に記載のＰのリストに記載されているものなどの反応基であってよく、重合化能な基、複数の反応基、または開環メタセシス重合前駆体を含むＰ基が含まれる。Ｑ基は、独立して、本明細書中でＱ基について記載した基のうちの任意のものであり得る。さらに、式ＩＶまたはＶのいずれかにおいて、（Ｌ）基は、同一または異なってよく、出現するごとに、本明細書中に記載した可能な（Ｌ）基のリストから独立して選択され得る。式ＩＶまたはＶのいずれかにおいて、それぞれのＲ基は、本明細書中に記載した可能なＲ基のリストから独立して選択され得る。式ＩＶまたはＶのいずれか中のメソゲン構成成分は、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶基、強固なディスク様の液晶基またはその組合せを有し得る。したがって、式ＩＶまたはＶのいずれかのメソゲン−１およびメソゲン−２は、本明細書中に記載のメソゲン構造から独立して選択されてよく、本明細書中でさらに定義する以下の構造を有するものが含まれる。
Figure 2011526321
 さらに、式ＩＶおよびＶ中で、「ｗ」は２〜２５の範囲の整数であってよい。
さらに別の実施形態では、本開示は、式ＶＩによる構造によって表される二官能性液晶単量体を提供する。
Figure 2011526321
 これらの実施形態によれば、式ＶＩ中のそれぞれのＰ基は、独立して、本明細書中に記載のＰのリストに記載されているものなどの反応基であってよく、重合可能な基、複数の反応基、または開環メタセシス重合前駆体を含むＰ基が含まれる。しかし、ＰがＱ基によって表される場合は、「ｗ」は１であり、ＰがＱ基以外である場合は、それぞれの「ｗ」は独立して整数１〜２６である。式ＶＩ中、それぞれのＱ基は、独立して、本明細書中でＱ基について記載した基のうちの任意のものであり得る。さらに、式ＶＩ中、それぞれの（Ｌ）基は、同一または異なってよく、出現するごとに、本明細書中に記載した可能な（Ｌ）基のリストから独立して選択され得る。式ＶＩ中のメソゲン構成成分は、本明細書中に記載のメソゲンなどの、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶基、または強固なディスク様の液晶基であってよく、本明細書中でさらに定義する以下の構造を有するものが含まれる。
Figure 2011526321
 さらなる実施形態では、本開示は、式ＶＩＩによる構造によって表される液晶単量体を提供する。
Figure 2011526321
 これらの実施形態によれば、式ＶＩＩ中のそれぞれのＰ基は、独立して、本明細書中に記載のＰのリストに記載されているものなどの反応基であってよく、重合可能な基、複数の反応基、または開環メタセシス重合前駆体を含むＰ基が含まれる。Ｑ基は、独立して、本明細書中でＱ基について記載した基のうちの任意のものであり得る。さらに、式ＶＩＩ中、それぞれの（Ｌ）基は、同一または異なってよく、出現するごとに、本明細書中に記載した可能な（Ｌ）基のリストから独立して選択され得る。式ＶＩＩ中のメソゲン構成成分は、本明細書中に記載のメソゲンなどの、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶基、または強固なディスク様の液晶基であってよく、本明細書中でさらに定義する以下の構造を有するものが含まれる。
Figure 2011526321
 さらに、式ＶＩＩ中、「ｙ」は２〜２５の範囲の整数であってよく、特定の実施形態では、−（Ｌ）ｙ−は、メソゲンとＰ基の間に少なくとも２５個の結合の直鎖状配列を含む。他の実施形態では、−（Ｌ）ｙ−は、メソゲンとＰ基の間に少なくとも５０個の結合の直鎖状配列を含み得る。
さらなる実施形態では、本開示は、式ＶＩＩＩによる構造によって表される液晶単量体を提供する。
Figure 2011526321
 これらの実施形態によれば、式ＶＩＩＩは３〜７個のＰ基を含んでいてよく、式ＶＩＩＩ中のそれぞれのＰ基は、独立して、本明細書中に記載のＰのリストに記載されているものなどの反応基であってよく、重合可能な基、複数の反応基、または開環メタセシス重合前駆体を含むＰ基が含まれる。Ｑ基は、独立して、本明細書中でＱ基について記載した基のうちの任意のものであり得る。さらに、式ＶＩＩＩ中、それぞれの（Ｌ）基は、同一または異なってよく、出現するごとに、本明細書中に記載した可能な（Ｌ）基のリストから独立して選択され得る。式ＶＩＩＩ中のメソゲン構成成分は、本明細書中に記載のメソゲンなどの、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶基、または強固なディスク様の液晶基であってよく、本明細書中でさらに定義する以下の構造を有するものが含まれる。
Figure 2011526321
 さらに、式ＶＩＩＩ中、それぞれの「ｗ」は、独立して、１〜２５の範囲の整数であってよく、「ｙ」は、２〜６の範囲の整数であってよい。
本明細書中に開示するメソゲン含有化合物の様々な実施形態によれば、メソゲン含有化合物の構造、たとえば、本明細書中に詳述する式Ｉ〜ＶＩＩＩによって表されるものは、化合物の１つまたは複数の部分の間に長い柔軟な連結基が含まれるように設計し得る。たとえば、本明細書中に開示するメソゲン含有化合物の様々な構造中で、連結基−（Ｌ）ｙ−および／または−（Ｌ）ｗ−、ならびに特定の事例では−（Ｌ）−基（たとえば−（Ｌ）−が少なくとも２５個の直鎖状の結合を含む場合）は、連結基によって連結された２個の基の間に、２５〜５００個の範囲の化学結合の長さの長い化学結合の直鎖状配列を含む、長い柔軟な連結基であり得る。特定の実施形態では、連結基は、２個の基の間に、３０〜５００個の範囲の化学結合の長さの長い化学結合の直鎖状配列を含み得る。他の実施形態では、連結基は、２個の基の間に、５０〜５００個の範囲の化学結合の長さの長い化学結合の直鎖状配列を含み得る。連結基に関して使用する、連結基によって連結される基の間の直鎖状配列中の化学結合は、共有または極性の共有の化学結合、たとえば共有または極性の共有のσ結合であってよく、１つまたは複数のπ結合も含まれ得る（ただし、直鎖状配列中の化学結合の長さを計算する際にπ結合は含まれない）。さらに、当業者には、連結基は、結合の直鎖状配列がそれを通して会合する介在原子も含むことが、理解されよう。
本明細書中にさらに詳述するように、本明細書中に開示するメソゲン含有化合物中の１つまたは複数の柔軟な連結基は、それから形成された化合物および組成物、たとえば硬化組成物に特定の望ましい特徴を与えると考えられている。たとえば、どの解釈にも制限されることを望まずに、メソゲン含有化合物またはその残基中の１つまたは複数の柔軟な連結基は、それから作製された硬化組成物が「より軟らかい」構造を有することをもたらし得ると考えられている。ＬＣＰ、層、コーティング、および化合物から作製したコーティングした物品などの硬化組成物の特徴に関して本明細書中で使用する用語「より軟らかい」とは、典型的には１５０ニュートン／ｍｍ２未満、たとえば０〜１４９．９ニュートン／ｍｍ２のフィッシャー微小硬度を示す組成物をいう。より軟らかい構造を有する硬化組成物は、所望のまたは改善された特徴、たとえば、改善されたＬＣ特徴、改善されたフォトクロミック性能、および改善された二色性性能を示し得る。たとえば、ポリマー、コポリマーまたは（コ）ポリマーの混合物などの硬化組成物では、ポリマー中に硬いおよび軟らかい区域または構成成分を有することが望ましい場合がある。硬化ポリマーが硬いおよび軟らかい区域または構成成分から構成され得るという概念は、当分野で公知である（たとえば、「Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｐｒｏｐｅｒｔｙ−Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｉｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ」、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｇ． Ｏｅｒｔｅｌ編、第２版、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９９４年、３７〜５３頁を参照）。典型的には、硬い区域または構成成分には、硬化ポリマー構造内に結晶性または半結晶性の領域が含まれる一方で、軟らかい区域または構成成分には、より非晶質、非結晶性またはゴム状の領域が含まれる。特定の実施形態では、ポリマー中の構成成分または単量体の残基の構造の、生じるポリマーの硬さまたは軟らかさのどちらかへの貢献は、たとえば、生じる硬化ポリマーのフィッシャー微小硬度を測定することによって決定し得る。ポリマーの物理特性はその分子構造に由来し、構成単位の選択、たとえば、単量体および他の反応物質の選択、添加剤、硬いおよび軟らかい区域の比、ならびにポリマー鎖間の原子相互作用によって引き起こされる超分子構造によって決定される。ポリウレタンなどのポリマーを調製するための材料および方法は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、１９９２年、第Ａ２１巻、６６５〜７１６頁に記載されている。
たとえば、本明細書中に記載のフォトクロミックおよび／または二色性の材料ならびに硬化層およびコーティングでは、ポリマー材料または硬化層およびコーティングの軟らかい区域または構成成分は、フォトクロミック、フォトクロミック二色性、および／または二色性の化合物が第１の状態から第２の状態へ可逆的に変換するための改善された可溶性環境を提供し得る一方で、ポリマー材料またはコーティングの硬い区域または構成成分は、材料もしくはコーティングの構造的完全性を提供する、および／または変換可能な化合物の移動を防止すると考えられている。フォトクロミックおよび／または二色性材料の一用途では、ポリマー中の軟らかいおよび硬い構成成分のバランスにより、適切な硬化材料または硬化層またはコーティングの所望の利点、すなわち、０〜１５０ニュートン／ｍｍ２の範囲のフィッシャー微小硬度を有し、良好なフォトクロミックおよび／または二色性の応答特徴も示す材料、層、またはコーティングが達成され得る。別の用途では、フォトクロミックおよび／または二色性材料を、６０ニュートン／ｍｍ２未満、たとえば０〜５９．９ニュートン／ｍｍ２、または５〜２５Ｎ／ｍｍ２のフィッシャー微小硬度を有する硬化ポリマー材料中に配置し、構造的強度をもたらすより硬いポリマー材料でコーティングするまたはそれ内に含有させ得る。さらなる用途では、フォトクロミックおよび／または二色性材料は、硬いポリマーコーティングまたは材料、たとえば、１５０ニュートン／ｍｍ２を超える、たとえば２００ニュートン／ｍｍ２またはそれ以上のフィッシャー微小硬度を有する材料内に取り込まれることができる、軟らかいポリマーシェルなどの軟らかいポリマー材料内に既に存在していてもよい。
他の実施形態において、ＬＣ組成物は、たとえば硬化ＬＣＰを含めた液晶ポリマーをさらに含み得る。液晶ポリマーは第１の液晶単量体の残基を含んでもよく、第１のＬＣ単量体の残基は、本明細書中に定義した式Ｉの構造によって表されるメソゲン含有化合物の残基である。具体的な実施形態では、ＬＣＰはコポリマーであってよく、コポリマーは、たとえばコモノマー残基としてコポリマー内に取り込まれるメソゲン含有化合物の残基を含む。すなわち、特定の実施形態では、メソゲン含有化合物の残基をコポリマーの主鎖内に取り込まれてもよく（すなわち、残基の主鎖をコポリマーの主鎖内に完全に取り込まれる）、または、他の実施形態では、メソゲン含有化合物の残基を主鎖から出る側鎖としてコポリマー内に取り込まれてもよい（たとえば、残基が反応基Ｐによって主鎖と結合し、残基の残りがコポリマー主鎖の側鎖となり得る）。式Ｉによって表されるメソゲン含有化合物の残基をコポリマーの主鎖内に取り込まれる様々な実施形態では、Ｘ基は−（Ｌ）−Ｑによって表され得てよく、ＰはＱ基によって表され、「ｗ」は１であり、「ｚ」は１である。
式Ｉ〜ＶＩＩＩによって表されるメソゲン含有化合物の足場を合成するために、一般的な合成方法が開発されている。式の構造へまでの手法の例示的な実施形態を図中に例示する。たとえば、図１を参照して、軟鎖リンカーおよび反応基（ヒドロキシルまたは（メタ）アクリレート基）を有するメソゲン含有化合物は、ルイス酸触媒のプロセスまたは塩基触媒のプロセスのいずれかによって、過剰のカプロラクトンを用いて合成し得る。生じるメソゲン含有化合物は式ＩＩによって表される構造に対応する。
別の実施形態では、式Ｖに対応する構造を有するビメソゲン含有化合物の合成を図２Ａおよび２Ｂに記載する。この代表的な合成によれば、反応基Ｐを有する構造［式中、Ｐはヒドロキシルまたは（メタ）アクリレートである］は、６−クロロヘキサノールから容易に合成し得る。図３および４を参照して、式ＩＶに対応する構造を有するビメソゲン含有化合物は、市販されているまたは実験室で容易に調製される開始ヒドロキシカルボン酸から合成し得る。これらの図によれば、化合物のビメソゲン部分を合成経路の後半部分で取り込まれる。図５は、リンカー部分上の遊離ヒドロキシル基とヒドロキシ置換のメソゲン足場との間に結合を形成して、式ＩＶによる構造を形成する一手法を例示する。この手法では、光延型カップリングプロセスを利用して、メソゲン含有構造中にエーテル結合を形成する。
ここで、図６を参照すると、式ＶＩまたはＶＩＩの構造によって表されるメソゲン含有化合物を合成する手法である。この合成手法によれば、ルイス酸触媒作用または塩基触媒作用（図１を参照）のどちらかおよびカプロラクトンを用いて、アクリレート置換のヒドロキシメソゲンを軟らかいリンカー側鎖で官能化し得る。生じるヒドロキシル末端基は、ＰもしくはＱ基に対応し得るか、または反応性エステル官能基、たとえばアクリレートもしくはメタクリレートエステルへの変換によって、さらに官能化し得る。図７に例示する軟らかいリンカー鎖への別の手法では、ポリカーボネートリンカーを、ルイス酸触媒作用下で、過剰の１，３−ジオキサン−２−オンを用いて合成し得る。その後、生じるヒドロキシ末端のリンカーを、反応性エステル官能基、たとえばアクリレートまたはメタクリレートエステルの変換によってさらに官能化し得る。
図８は、式ＩＩＩによって表される構造を有するメソゲン含有化合物への一手法を例示する。この手法によれば、メソゲン側に反応性官能基Ｐを有し、軟らかいリンカー基側に非反応性基Ｒを有するメソゲン含有化合物を、カプロラクトン系のリンカーを用いて合成する。ここで、図９を参照すると、軟らかいカプロラクトン由来のリンカー基がコハク酸ジエステルによって付着される、式ＩＶによって表されるメソゲン含有化合物を合成する一手法である。
ここで、図１０および１１を参照して、式ＶＩによる構造を有するメソゲン含有化合物は、ヒドロキシル末端基をテトラヒドロ−２Ｈ−ピラニルエーテルとして保護して合成し得る。これらの合成戦略によれば、メソゲンは合成の最終ステップで構造内に取り込まれる。図１２を参照すると、反応基ＰまたはＱを有する２つの軟らかいカプロラクトン系のリンカーによって隣接されるメソゲン構造が合成される、式ＶＩまたはＶＩＩによって表されるメソゲン含有化合物への手法である。図１２によれば、反応基ＰまたはＱがヒドロキシルである場合は、これを（メタ）アクリロイルクロライドを用いたヒドロキシル基のエステル化によってさらに官能化させて、反応性エステル官能基を形成し得る。図１３を参照して、式ＶＩＩＩによって表される、複数の反応基Ｐを有するメソゲン含有構造を合成する。この手法によれば、ポリヒドロキシ化合物を用いて構造中に分枝点を確立する。図１〜１３に提示する合成スキームは例示目的でのみ提示し、式Ｉ〜ＶＩＩＩによって表されるメソゲン含有化合物を合成するいずれかの好ましい手法を暗示することを意味しないことに、注意されたい。有機合成の技術者は、標的メソゲン含有化合物の構造に基づいて数々の他の合成手法が可能であることを理解されよう。そのような代替合成手法は本開示の範囲内にある。
具体的な実施形態では、ポリマーは、コポリマー内に取り込まれたメソゲン含有化合物の残基を含むブロックまたは非ブロックコポリマーであり得る。たとえば、特定の実施形態では、ポリマーは、コポリマー内に取り込まれたメソゲン含有化合物の残基を、たとえばコポリマーの主鎖内に取り込まれた残基として、またはコポリマーの主鎖から出る側鎖として含む、ブロックコポリマーであり得る。特定の実施形態では、ブロックコポリマーは硬いブロックおよび軟らかいブロックを含み得る。これらの実施形態によれば、メソゲン含有化合物は、硬いブロック、軟らかいブロック、または硬いブロックおよび軟らかいブロックの両方内に取り込まれ得る。他の実施形態では、メソゲン含有化合物は、ブロックコポリマーのブロックのうちの１つ、たとえば、硬いブロックまたは軟らかいブロックなどに溶解していてよい（が取り込まれていない）。他の実施形態では、ポリマーは、ランダムコポリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、および統計コポリマーなどの、非ブロックコポリマー（すなわち、特定の単量体残基の大きなブロックを有さないコポリマー）であり得る。たとえば、コポリマーのコモノマー残基のうちの一方または両方が、本明細書中に記載のメソゲン含有化合物であり得る。また、本開示は、２つ以上の異なる種類のコモノマー残基のコポリマーに及ぶことも意図する。
特定の実施形態によれば、硬化ＬＣＰは、本明細書中に定義したように、「軟らかい」または「硬い」ポリマーであり得る。たとえば、特定の実施形態では、ＬＣＰは０〜２００ニュートン／ｍｍ２未満のフィッシャー微小硬度を有し得る。他の実施形態では、ＬＣＰは、ポリマー主鎖上の隣接する鎖内または鎖間の架橋結合の間に平均数が少なくとも２０個の結合を有し得る。すなわち、ポリマー主鎖上の結合の直鎖状配列中、１つの架橋結合と次の隣接する架橋結合との間に少なくとも２０個の結合の直鎖状配列が存在する。どの解釈にも制限されることを望まずに、本明細書中に記載の硬化ＬＣＰなどのポリマーの主鎖上の鎖内または鎖間の架橋結合が遠く、たとえば少なくとも２０個の結合が離れている場合、生じるポリマー鎖はより柔軟であり、生じるポリマーが「より軟らかい」特徴を有すると考えられている。本明細書中に記載のように、「軟らかい」特徴を有するポリマーが、眼の用途、たとえばフォトクロミック用途などの特定の用途において望ましい場合がある。
本開示のＬＣ組成物の特定の実施形態では、ＬＣ組成物は、フォトクロミック化合物、二色性化合物、またはフォトクロミック二色性化合物の少なくとも１つに加えて、感光性材料、非感光性材料、および１つまたは複数の添加剤をさらに含み得る。これらの実施形態によれば、１つまたは複数の添加剤は、液晶、液晶特性制御添加剤、非線形光学材料、色素、整列促進剤、動態増強剤、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、ゲル化剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、カップリング剤、偏向制御添加剤（ｔｉｌｔ ｃｏｎｔｒｏｌ ａｄｄｉｔｉｖｅ）、ブロックもしくは非ブロックポリマー材料、または接着促進剤であり得る。本明細書中で使用する用語「フォトクロミック化合物」には、一般に、光線照射に応答して第１の状態、たとえば「透明状態」から第２の状態、たとえば「有色状態」へと変換し、それぞれ熱エネルギーおよび光線照射に応答して第１の状態に戻ることができる、熱可逆性のフォトクロミック材料および非熱可逆性のフォトクロミック材料が含まれる。本明細書中で使用する用語「フォトクロミック」とは、少なくとも光線照射に応答して変動する少なくとも可視光線の吸収スペクトルを有することを意味する。本明細書中で使用する「光線照射」とは、応答を引き起こすことができる紫外線および可視光線などの電磁気線を意味する。本明細書中で使用する用語「二色性」とは、少なくとも透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの一方を、他方よりも強力に吸収できることを意味する。本明細書中で使用する用語「感光性材料」には、電磁気線に物理的または化学的に応答する材料、たとえば、リン光材料または蛍光材料などが含まれる。本明細書中で使用する用語「非感光性材料」には、固定色色素または熱変色材料などの電磁気線に応答しない材料が含まれる。
いくつかの実施形態によれば、フォトクロミック化合物は、熱もしくは非熱可逆性のピラン、熱もしくは非熱可逆性のオキサジン、または熱もしくは非熱可逆性のフルギドから選択されるフォトクロミック基を含み得る。また、無機フォトクロミック材料も含まれる。本明細書中で使用する用語「非熱可逆性」とは、光線照射に応答して第１の状態から第２の状態へ切り替わり、光線照射に応答して第１の状態に戻ることに適合していることを意味する。
以下からフォトクロミック化合物を選択してよく、本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて使用し得る、熱可逆性のフォトクロミックピランの例には、ベンゾピラン、ナフトピラン、たとえば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、インデノ縮合ナフトピラン、たとえば米国特許第５，６４５，７６７号の第２段、第１６行〜第１２段、第５７行号に記載されているものなど、ならびに複素環縮合ナフトピラン、たとえば、米国特許第５，７２３，０７２号の第２段、第２７行〜第１５段、第５５行、第５，６９８，１４１号の第２段、第１１行〜第１９段、第４５行、第６，１５３，１２６号の第２段、第２６行〜第８段、第６０行、および第６，０２２，４９７号の第２段、第２１行〜第１１段、第４６行に記載されているものなど、スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、たとえば、スピロ（ベンズインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピランおよびスピロ（インドリン）ピランが含まれる。ナフトピランおよび相補的な有機フォトクロミック物質のより具体的な例は、米国特許第５，６５８，５０１号の第１段、第６４行〜第１３段、第１７行に記載されている。スピロ（インドリン）ピランも、文献Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ Ｈ． Ｂｒｏｗｎ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．、ニューヨーク、１９７１年に記載されている。
以下からフォトクロミック化合物を選択してよく、本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて使用し得る、熱可逆性のフォトクロミックオキサジンの例には、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、ならびにスピロオキサジン、たとえば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテンオキサジン、およびスピロ（インドリン）キノキサジン（ｑｕｉｎｏｘａｚｉｎｅ）が含まれる。
以下からフォトクロミック化合物を選択してよく、本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて使用し得る、熱可逆性のフォトクロミックフルギドの例には、フルギミド、３−フリルおよび３−チエニルフルギドおよびフルギミド（これらは米国特許第４，９３１，２２０号の第２段、第５１行〜第１０段、第７行に開示されている）、ならびに前述のフォトクロミック材料／化合物のうちの任意のものの混合物が含まれる。それからフォトクロミック化合物を選択してよく、本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて使用し得る、非熱可逆性のフォトクロミック化合物の例には、米国特許出願公開第２００５／０００４３６１号の段落［０３１４］〜［０３１７］に開示されているフォトクロミック化合物が含まれる。
特定の実施形態では、フォトクロミック化合物は無機フォトクロミック化合物であり得る。適切なものの例には、ハロゲン化銀、ハロゲン化カドミウムおよび／またはハロゲン化銅の結晶子が含まれる。無機フォトクロミック材料の他の例は、ユーロピウム（ＩＩ）および／またはセリウム（ＩＩ）を、ソーダ−シリカガラスなどの鉱物ガラスに加えることによって調製し得る。一実施形態によれば、無機フォトクロミック材料を溶融ガラスに加え、粒子へと形成し、それを本開示の組成物内に取り込まれて、そのような粒子を含む微粒子を形成し得る。ガラス粒子は、当分野で公知のいくつかの様々な方法のうちの任意のものによって形成し得る。適切な無機フォトクロミック材料は、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第６巻、３２２〜３２５頁にさらに記載されている。
組成物の他の実施形態は、リン光色素または蛍光色素などの発光性色素を含めた感光性材料を含み得る。当業者には公知のように、活性化後、リン光色素および蛍光色素は、原子または分子がより高い電子状態からより低い電子状態へと移る際に可視光線を放出する。２つの色素種の差異の１つは、照射線に曝された後の蛍光色素からの発光が、リン光色素からのそれよりも早く起こることである。
当業者に公知の蛍光色素を、本開示の様々な実施形態における感光性材料として使用し得る。様々な蛍光色素のリストには、Ｈａｕｇｌａｎｄ， Ｒ．Ｐ．、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｂｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｆｏｒ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅｓ ａｎｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、第６版、１９９６年を参照されたい。蛍光色素の例には、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、ローダミン、ベンゾフェノン、クマリン、フルオレセイン、ペリレン、およびその混合物が含まれる。
当業者に公知のリン光色素を、本開示の様々な実施形態における感光性材料として使用し得る。リン光色素の適切な例には、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］および２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（ｐｌａｔｉｍｕｍ）（ＩＩ）［ＰｔＯＥＰ］などの金属−リガンド複合体、ならびにエオシン（２’，４’，５’，７’−テトラブロモフルオレセイン）、２，２’−ビピリジンおよびエリスロシン（ｅｒｔｈｒｏｓｉｎ）（２’，４’，５’，７’−テトラヨードフルオレセイン）などの有機色素が含まれる。
本開示の組成物における使用に適した非感光性材料の例には、固定色色素が含まれる。適切な固定色色素の例には、ニトロベンゼン色素、アゾ色素、アンスラキノン色素、ナフトキノン色素、ベンゾキノン色素、フェノチアジン色素、インジゴイド色素、キサンテン色素、フェナントリジン（ｐｈｅａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ）色素、フタロシアニン色素およびトリアリールメタンに由来する色素が含まれ得る。これらの固定色色素は、単独で、または他の固定色色素もしくは他の発色化合物（フォトクロミック化合物など）との混合物として使用し得る。
熱変色材料を作製するために適切な他の化合物と共に使用する色素の適切な例には、置換フェニルメタンおよびフルオラン、たとえば３，３’−ジメトキシフルオラン（黄色）、３−クロロ−６−フェニルアミノフルオラン（オレンジ色）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン（朱色）、３−ジエチル−７，８−ベンゾフルオラン（ピンク色）、クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３，３’，３’’−トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド（紫がかった青色）、マラカイトグリーンラクトン（緑色）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル（ｐｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ））フタリド（緑色）、３−ジエチルアミノ（ｄｉｅｔｈｙｌｍａｉｎｏ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン（黒色）、インドリルフタリド、スピロピラン、クマリン、フルギドなどが含まれる。さらに、熱変色材料には、コレステリック液晶ならびにコレステリック液晶およびネマチック液晶の混合物も含まれ得る。
具体的な一実施形態によれば、フォトクロミック化合物は少なくとも２つのフォトクロミック基を含んでいてよく、フォトクロミック基は、個々のフォトクロミック基上の連結基の置換基を介して互いに連結している。たとえば、フォトクロミック基は、重合可能なフォトクロミック基またはホスト材料と適合性があるように適合されたフォトクロミック基（「適合化したフォトクロミック基」）であることができる。選択することができ、本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて有用な、重合可能なフォトクロミック基の例は、米国特許第６，１１３，８１４号の第２段、第２４行〜第２２段、第７行に開示されている。選択することができ、本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて有用な、適合化したフォトクロミック基の例は、米国特許第６，５５５，０２８号の第２段、第４０行〜第２４段、第５６行に開示されている。
他の適切なフォトクロミック基および相補的なフォトクロミック基は、米国特許第６，０８０，３３８号の第２段、第２１行〜第１４段、第４３行、第６，１３６，９６８号の第２段、第４３行〜第２０段、第６７行、第６，２９６，７８５号の第２段、第４７行〜第３１段、第５行、第６，３４８，６０４号の第３段、第２６行〜第１７段、第１５行、第６，３５３，１０２号の第１段、第６２行〜第１１段、第６４行、および第６，６３０，５９７号の第２段、第１６行〜第１６段、第２３行に記載されている。
上述のように、特定の実施形態では、フォトクロミック化合物はフォトクロミックピランであり得る。これらの実施形態によれば、フォトクロミック化合物は、式ＩＸによって表され得る。
Figure 2011526321
 式ＩＸを参照して、Ａは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフト、および複素環縮合ベンゾから選択される、置換もしくは非置換の芳香環または置換もしくは非置換の縮合芳香環である。これらの実施形態によれば、芳香または縮合芳香環状の可能な置換基は、米国特許第５，４５８，８１４号、第５，４６６，３９８号、第５，５１４，８１７号、第５，５７３，７１２号、第５，５７８，２５２号、第５，６３７，２６２号、第５，６５０，０９８号、第５，６５１，９２３号、第５，６９８，１４１号、第５，７２３，０７２号、第５，８９１，３６８号、第６，０２２，４９５号、第６，０２２，４９７号、第６，１０６，７４４号、第６，１４９，８４１号、第６，２４８，２６４号、第６，３４８，６０４号、第６，７３６９９８号、第７，０９４，３６８号、第７，２６２，２９５号および第７，３２０，８２６号に開示されている。式ＩＸによれば、「ｉ」は、環Ａに付着した置換基Ｒ’の数であってよく、０〜１０の範囲であり得る。さらに、式ＩＸを参照して、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立して、以下から選択される基を表し得る：
メタロセニル基（米国特許出願公開第２００７／０２７８４６０号の段落［０００８］〜［００３６］に記載されているものなど）、
反応性置換基または適合化置換基で一置換されているアリール基（米国特許出願公開第２００７／０２７８４６０号の段落［００３７］〜［００５９］に記載されているものなど）、
９−ジュロリジニル、フェニルおよびナフチルから選択される非置換、一、二または三置換のアリール基、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される非置換、一または二置換の芳香族複素環基、ただし、アリールおよび芳香族複素環の置換基は、それぞれ独立して以下である：
ヒドロキシ、アリール、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ハロゲンまたは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１であり、式中、Ｒ１は、−ＯＲ２、−Ｎ（Ｒ３）Ｒ４、ピペリジノまたはモルホリノなどの基を表し、Ｒ２は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルなどの基を表し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルまたは置換もしくは非置換のフェニルなどの基を表し、前記フェニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである、
ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジノ、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される非置換または一置換の基であり、前記置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、フェニルまたはハロゲンである、
４−置換のフェニルであり、置換基は、ジカルボン酸残基もしくはその誘導体、ジアミン残基もしくはその誘導体、アミノアルコール残基もしくはその誘導体、ポリオール残基もしくはその誘導体、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）ｋ−または−［Ｏ−（ＣＨ２）ｋ］ｑ−であり、「ｋ」は２〜６の範囲の整数を表し、「ｑ」は１〜５０の範囲の整数を表し、置換基は別のフォトクロミック材料のアリール基と接続している、
Figure 2011526321
 によって表される基であり、Ｗは−ＣＨ２−または酸素などの基を表し、Ｙは酸素または置換された窒素などの基を表し、ただし、Ｙが置換された窒素を表す場合、Ｗは−ＣＨ２−を表し、置換された窒素置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはＣ１〜Ｃ１２アシルであり、それぞれのＲ５は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシまたはハロゲンなどの基を表し、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルなどの基を表し、「ｊ」は０〜２の範囲の整数を表す、あるいは
Figure 2011526321
 によって表される基であり、Ｒ８は水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキルなどの基を表し、Ｒ９は非置換、一または二置換のナフチル、フェニル、フラニルまたはチエニルなどの基を表し、前記ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシまたはハロゲンである。あるいは、ＢおよびＢ’は、一緒になってフルオレン−９−イリデンまたは一もしくは二置換のフルオレン−９−イリデンを形成する基を表してよく、前記フルオレン−９−イリデン置換基のそれぞれは、独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシまたはハロゲンである。
さらに、式ＩＸを参照して、Ｒ’は式ＩＸ中の環状の置換基であってよく、Ｒ’がｓｐ３混成炭素上の置換基である場合は、それぞれのＲ’は、以下から独立して選択され得る：メタロセニル基；反応性置換基または適合化置換基；ペルハロ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ペルハロ（Ｃ２〜Ｃ１０）アルケニル、ペルハロ（Ｃ３〜Ｃ１０）アルキニル、ペルハロ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシまたはペルハロ（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキル；−Ｏ（ＣＨ２）ａ（ＣＪ２）ｂＣＫ３によって表される基［式中、Ｋはハロゲンであり、Ｊは水素またはハロゲンであり、「ａ」は１〜１０の範囲の整数であり、「ｂ」は１〜１０の範囲の整数である］、
Figure 2011526321
 のうちの１つによって表されるケイ素含有基［式中、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはフェニルである］；水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、クロロ、フルオロ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリルまたはＣ１〜Ｃ８ハロアルキル；モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、非置換、一または二置換のアミノ［式中、前記アミノ置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルである］；フェニル、ナフチル、ベンジル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一、二または三置換のアリール基［式中、アリール基置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］；−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１３［式中、Ｒ１３は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アミノ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、非置換、一または二置換のフェニルまたはナフチル、非置換、一または二置換のフェノキシ、非置換、一または二置換のフェニルアミノであり、前記フェニル、ナフチル、フェノキシ、およびフェニルアミノ置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］；−ＯＲ１４［式中、Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８フルオロアルキル、アリルまたはＣ１〜Ｃ６アシル、−ＣＨ（Ｒ１５）Ｒ１６［式中、Ｒ１５は水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒ１６は−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＣＯＯＲ１７［式中、Ｒ１７は水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルである］である］、あるいは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１８［式中、Ｒ１８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、非置換、一もしくは二置換のフェニルもしくはナフチル、非置換、一もしくは二置換のフェノキシまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルアミノであり、前記フェニル、ナフチル、フェノキシおよびフェニルアミノ置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］である］；４−置換のフェニル［式中、置換基は、ジカルボン酸残基もしくはその誘導体、ジアミン残基もしくはその誘導体、アミノアルコール残基もしくはその誘導体、ポリオール残基もしくはその誘導体、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）ｋ−または−［Ｏ−（ＣＨ２）ｋ］ｑ−であり、「ｋ」は２〜６の範囲の整数であり、「ｑ」は１〜５０の範囲の整数であり、置換基は別のフォトクロミック材料上のアリール基と接続している］；−ＣＨ（Ｒ１９）２［式中、Ｒ１９は−ＣＮあるいは−ＣＯＯＲ２０［式中、Ｒ２０は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルもしくはナフチルであり、前記フェニルおよびナフチル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］である］；−ＣＨ（Ｒ２１）Ｒ２２［式中、Ｒ２１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルもしくはナフチルであり、前記フェニルおよびナフチル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、Ｒ２２は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２４あるいは−ＣＨ２ＯＲ２５［式中、Ｒ２３は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルもしくはナフチルであり、前記フェニルおよびナフチル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、Ｒ２４は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、（モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル）アミノ、（モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル）アミノ、ジ（モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル）アミノ、ジ（モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル）アミノ、モルホリノ、ピペリジノまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルもしくはナフチルであり、前記フェニルまたはナフチル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、Ｒ２５は、水素、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ−アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルもしくはナフチルであり、前記フェニルまたはナフチル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］である］；あるいは、同一原子上の２個のＲ’基は、一緒になって、オキソ基、３〜６個の炭素原子を含有するスピロ炭素環基または１〜２個の酸素原子およびスピロ炭素原子を含めた３〜６個の炭素原子を含有するスピロ複素環基を形成し、前記スピロ炭素環およびスピロ複素環基は、０、１または２個のベンゼン環と環化（ａｎｎｅｌｌａｔｅｄ）している；あるいは
Ｒ’がｓｐ２混成炭素上の置換基である場合は、それぞれのＲ’は独立して以下であり得る：水素；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；クロロ；フルオロ；ブロモ；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル；非置換、一または二置換のフェニル［式中、前記フェニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］；−ＯＲ２６または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ２６［式中、Ｒ２６は、水素、アミン、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルであり、前記フェニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］；反応性置換基または適合化置換基；４−置換のフェニル［式中、前記フェニル置換基は、ジカルボン酸残基もしくはその誘導体、ジアミン残基もしくはその誘導体、アミノアルコール残基もしくはその誘導体、ポリオール残基もしくはその誘導体、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）ｋ−または−［Ｏ−（ＣＨ２）ｋ］ｑ−であり、「ｋ」は２〜６の範囲の整数であり、「ｑ」は１〜５０の範囲の整数であり、置換基は別のフォトクロミック材料上のアリール基と接続している］；−Ｎ（Ｒ２７）Ｒ２８［式中、Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１６ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルもしくはＣ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルであるか、または、Ｒ２７およびＲ２８は、窒素原子と一緒になって、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロ−ビシクロアルキル環もしくはＣ４〜Ｃ２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する］、
Figure 2011526321
 によって表される窒素含有環［式中、それぞれの−Ｖ−は、出現するごとに、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ２９）−、−Ｃ（Ｒ２９）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−および−Ｃ（Ｒ２９）（アリール）−から独立して選択され、それぞれのＲ２９は、独立してＣ１〜Ｃ６アルキルであり、それぞれのアリールは、独立してフェニルまたはナフチルであり；−Ｕ−は、−Ｖ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ２９）−または−Ｎ（アリール）−であり；「ｓ」は１〜３の範囲の整数であり；「ｒ」は０〜３の範囲の整数であり、ただし、「ｒ」が０である場合は、−Ｕ−は−Ｖ−と同一である］、
Figure 2011526321
 によって表される基［式中、それぞれのＲ３０は、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロであり；Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニルもしくはナフチルであるか、または、Ｒ３１およびＲ３２は、一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し；「ｐ」は０〜３の範囲の整数である］；あるいは、置換もしくは非置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミンまたは置換または非置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ三環系アミン［式中、前記置換基は、それぞれ独立して、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである］、
あるいは、Ｒ’は、メタロセニル基；ペルフルオロアルキルまたはペルフルオロアルコキシ；−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３４または−ＳＯ２Ｒ３４［式中、それぞれのＲ３４は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＲ３５または−ＮＲ３６Ｒ３７［式中、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルであり、前記フェニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］である］；−Ｃ（＝Ｃ（Ｒ３８）２）Ｒ３９［式中、それぞれのＲ３８は、独立して、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３４、−ＯＲ３５、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ３５、−ＮＲ３６Ｒ３７、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルであり、前記フェニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、Ｒ３９は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルであり、前記フェニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］；あるいは−Ｃ≡ＣＲ４０または−Ｃ≡Ｎ［式中、Ｒ４０は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３４、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルまたは非置換、一もしくは二置換のフェニルであり、前記フェニル置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである］であり得る；あるいは、少なくとも一対の隣接するＲ’基は、一緒になって、
Figure 2011526321
 によって表される基を形成する［式中、ＤおよびＤ’は、それぞれ独立して、酸素もしくは−ＮＲ２７−基である］；または、隣接する原子上の２個のＲ’基は、一緒になって、芳香または芳香族複素環の縮合基を形成し、前記縮合基は、ベンゾ、インデノ、ジヒドロナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾピランまたはチアナフテンである。
他の実施形態では、本開示のＬＣ組成物は二色性化合物を含み得る。適切な二色性化合物は、特許第７，０９７，３０３号の第７段、第６〜６０行に詳述されている。適切な慣用の二色性化合物の他の例には、アゾメチン、インジゴイド、チオインジゴイド、メロシアニン、インダン、キノフタロン（ｑｕｉｎｏｐｈｔｈａｌｏｎｉｃ）色素、ペリレン、フタロペリン、トリフェノジオキサジン、インドロキノキサリン、イミダゾ−トリアジン、テトラジン、アゾおよび（ポリ）アゾ色素、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントロキノンおよび（ポリ）アントロキノン、アントロピリミジノン、ヨウ素およびイオデートが含まれる。別の実施形態では、二色性材料は重合可能な二色性化合物であることができる。すなわち、この実施形態によれば、二色性材料は、重合させることができる少なくとも１つの基（すなわち、「重合可能な基」または「反応基」）を含むことができる。たとえば、一実施形態では、少なくとも１つの二色性化合物は、少なくとも１つの重合可能な基が末端にある、少なくとも１つのアルコキシ、ポリアルコキシ、アルキル、またはポリアルキル置換基を有することができる。本明細書中で使用する用語「二色性」とは、少なくとも透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの一方を、他方よりも強力に吸収できることを意味する。本明細書中で使用する用語「直線偏光する」または「直線偏光」とは、光波の電気ベクトルの振動を一方向に限定することを意味する。したがって、二色性色素は、透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの一方を、他方よりも強力に吸収することができ、したがって透過線の直線偏光をもたらす。しかし、二色性色素は、透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの１つを優先的に吸収できる一方で、二色性色素の分子が整列していない場合は、透過線の正味の直線偏光が達成されない。すなわち、二色性色素の分子のランダム配置が原因で、個々の分子による選択的吸収が互いに相殺されて、正味または全体的な直線偏光効果が達成されない場合がある。したがって、正味の直線偏光を達成するために二色性色素の分子を整列することが、一般に必要である。米国特許出願公開第２００５／０００３１０７号の段落［０００８］〜［０１２６］に記載されているものなどの整列設備を用いて、二色性色素などの光学異方性色素の配置を促進し、それにより所望の光学特性または効果を達成し得る。
本明細書中のＬＣ組成物のさらに他の実施形態は、フォトクロミック二色性化合物を含み得る。本明細書中で使用する用語「フォトクロミック二色性」とは、特定の条件下でフォトクロミックおよび二色性（すなわち直線偏光）の特性をどちらも示すことを意味し、特性は少なくとも計装によって検出可能である。したがって、「フォトクロミック二色性化合物」とは、特定の条件下でフォトクロミックおよび二色性（すなわち直線偏光）の特性をどちらも示す化合物であり、特性は少なくとも計装によって検出可能である。したがって、フォトクロミック二色性化合物は、少なくとも光線照射に応答して変動する少なくとも可視光線の吸収スペクトルを有し、少なくとも透過線の直交する平面で偏光された２つの構成成分のうちの一方を、他方よりも強力に吸収することができる。したがって、上述の慣用のフォトクロミック化合物と同様、本明細書中に開示するフォトクロミック二色性化合物は熱可逆性であることができる。すなわち、フォトクロミック二色性化合物は、光線照射に応答して第１の状態から第２の状態へ切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻ることができる。
さらに、本明細書中に開示する様々な実施形態によれば、メソゲン含有材料は、少なくとも１つのフォトクロミック化合物、二色性化合物、またはフォトクロミック二色性化合物が所望の速度で第１の状態から第２の状態へ切り替わることを可能にするように、適合させることができる。一般に、慣用のフォトクロミック／二色性化合物は、光線照射に応答して１つの異性体から別の異性体へと変換することができ、それぞれの異性体は、特徴的な吸収スペクトルおよび／または偏光特徴を有する。本明細書中に開示する様々な実施形態によるフォトクロミック化合物、二色性化合物、またはフォトクロミック二色性化合物は、同様の異性体変換を受ける。この異性体変換（および逆変換）が起こる速度またはスピードは、部分的に、フォトクロミック化合物、二色性化合物、またはフォトクロミック二色性化合物を囲むメソゲン含有化合物を含む硬化層（すなわち「ホスト」）の特性に依存する。本発明者らは、フォトクロミック／二色性化合物の変換速度は、部分的に、ホストの鎖区域の柔軟性、すなわち、ホストの鎖区域の可動性または粘度に依存すると考える。具体的に、フォトクロミック化合物、二色性化合物、またはフォトクロミック二色性化合物の変換速度は、一般に、堅いまたは強固な鎖区域を有するホストよりも柔軟な鎖区域を有するホストの方が速いと考えられている。したがって、メソゲン含有化合物を含む組成物を含む少なくとも部分的な層がホストである、本明細書中に開示する特定の実施形態によれば、組成物は、フォトクロミック化合物、二色性化合物、またはフォトクロミック二色性化合物が所望の速度で様々な異性体状態間を変換することを可能にするように、適合させることができる。たとえば、組成物は、メソゲン含有化合物またはその残基の分子量および架橋結合密度のうちの１つまたは複数を調節することによって、適合させることができる。
たとえば、本明細書中に開示する様々な実施形態によれば、少なくとも１つのフォトクロミック二色性化合物は、第１の吸収スペクトルを有する第１の状態、第１の吸収スペクトルとは異なる第２の吸収スペクトルを有する第２の状態を有することができ、少なくとも光線照射に応答して第１の状態から第２の状態へ切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻るように適合させることができる。さらに、フォトクロミック二色性化合物は、第１の状態および第２の状態のうちの一方または両方で二色性（すなわち直線偏光）であることができる。たとえば、必要ではないが、フォトクロミック二色性化合物は、活性状態で直線偏光であり、漂白または退色（すなわち非活性）状態で非偏光であることができる。本明細書中で使用する用語「活性状態」とは、フォトクロミック二色性化合物の少なくとも一部分が第１の状態から第２の状態へ切り替わることを引き起こすために十分な光線照射に曝された際のフォトクロミック二色性化合物をいう。さらに、必要ではないが、フォトクロミック二色性化合物は、第１および第２の状態の両方で二色性であることができる。たとえば、フォトクロミック二色性化合物は、活性状態および漂白状態の両方で可視光線を直線偏光することができる。さらに、フォトクロミック二色性化合物は、活性状態で可視光線を直線偏光することができ、漂白状態でＵＶ照射線を直線偏光することができる。本明細書中に記載のＬＣ組成物中に含め得る適切なフォトクロミック二色性化合物の例には、米国特許出願公開第２００５／００１２９９８号の段落［００８９］〜［０３３９］に開示されているものが含まれる。さらに、特定のフォトクロミック二色性化合物の一般構造は、米国特許第７，３４２，１１２号の第５段、第３５行〜第３１段、第３行および表Ｖの第９７〜１０２段にわたって提示されている。
たとえば、本明細書中に開示するフォトクロミック化合物および／またはフォトクロミック二色性化合物は、単独で、あるいは別の慣用の有機フォトクロミック化合物（上述）と併せて、フォトクロミックもしくはフォトクロミック二色性化合物を取り込まれるＬＣ組成物、またはＬＣ組成物を塗布するもの（たとえば基材）が、所望の色または複数の色を、活性または「漂白」状態のどちらかで示すことができるような量または比で、使用できることが企図される。したがって、使用するフォトクロミックまたはフォトクロミック二色性化合物の量は、所望のフォトクロミック効果を生じるために十分な量が存在する限りは、重要でない。本明細書中で使用する用語「フォトクロミックな量」とは、所望のフォトクロミック効果を生じるために必要なフォトクロミックまたはフォトクロミック二色性化合物の量をいう。
本明細書中に開示する様々な実施形態によるＬＣ組成物および他の物品は、フォトクロミック特性および二色性特性などの所望の光学特性を達成するために必要な任意の量のフォトクロミック化合物、二色性化合物および／またはフォトクロミック二色性を含むことができる。
ＬＣ組成物の具体的な実施形態によれば、組成物は、液晶、液晶特性制御剤、非線形光学材料、色素、整列促進剤、動態増強剤、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤（紫外光吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）などの光安定剤等）、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、ゲル化剤、レベリング剤（界面活性剤など）、フリーラジカル捕捉剤、または接着促進剤（ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤など）から選択される添加剤をさらに含み得る。
本明細書中で使用する液晶材料は、液晶ポリマー、液晶プレポリマー、および液晶単量体から選択され得る。本明細書中で使用する用語「プレポリマー」とは、部分的に重合した材料を意味する。
本明細書中に開示する様々な実施形態と併せた使用に適した液晶単量体には、一官能性および多官能性の液晶単量体が含まれる。さらに、本明細書中に開示する様々な実施形態によれば、液晶単量体は、架橋結合可能な液晶単量体であることができ、さらに、光架橋結合可能な液晶単量体であることができる。本明細書中で使用する用語「光架橋結合可能」とは、光線照射に曝した際に架橋結合することができる、単量体、プレポリマーまたはポリマーなどの材料を意味する。
本明細書中に開示する様々な実施形態による使用に適した架橋結合可能な液晶単量体の例には、アクリレート、メタクリレート、アリル、アリルエーテル、アルキン、アミノ、酸無水物、エポキシド、水酸化物、イソシアネート、ブロックイソシアネート、シロキサン、チオシアネート、チオール、尿素、ビニル、ビニルエーテルおよびその混合物から選択される官能基を有する液晶単量体が含まれる。本明細書中に開示する様々な実施形態による使用に適した光架橋結合可能な液晶単量体の例には、アクリレート、メタクリレート、アルキン、エポキシド、チオール、およびその混合物から選択される官能基を有する液晶単量体が含まれる。他の適切な架橋結合官能基は当業者に公知であろう。
本明細書中に開示する様々な実施形態と併せた使用に適した液晶ポリマーおよびプレポリマーには、サーモトロピック液晶ポリマーおよびプレポリマー、ならびにリオトロピック液晶ポリマーおよびプレポリマーが含まれる。さらに、液晶ポリマーおよびプレポリマーは、主鎖ポリマーおよびプレポリマーまたは側鎖ポリマーおよびプレポリマーであることができる。したがって、本明細書中に開示する様々な実施形態によれば、液晶ポリマーまたはプレポリマーは架橋結合可能であることができ、さらに光架橋結合可能であることができる。
本明細書中に開示する様々な実施形態による使用に適した適切な液晶ポリマーおよびプレポリマーの例には、アクリレート、メタクリレート、アリル、アリルエーテル、アルキン、アミノ、酸無水物、エポキシド、水酸化物、イソシアネート、ブロックイソシアネート、シロキサン、チオシアネート、チオール、尿素、ビニル、ビニルエーテル、およびその混合物から選択される官能基を有する主鎖および側鎖のポリマーおよびプレポリマーが含まれる。本明細書中に開示する様々な実施形態による使用に適した光架橋結合可能な液晶ポリマーおよびプレポリマーの例には、アクリレート、メタクリレート、アルキン、エポキシド、チオール、およびその混合物から選択される官能基を有するポリマーおよびプレポリマーが含まれる。
特定の実施形態では、１つまたは複数の界面活性剤を使用し得る。界面活性剤には、湿潤剤、消泡剤、乳化剤、分散剤、レベリング剤などとしても知られる材料が含まれる。界面活性剤は陰イオン性、陽イオン性および非イオン性であることができ、それぞれの種類の多くの界面活性剤が購入可能である。使用し得る非イオン性界面活性剤の例には、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＤＭ界面活性剤などのエトキシ化アルキルフェノールまたはＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−１００として販売されているオクチル−フェノキシポリエトキシエタノール、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４として販売されている２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールなどのアセチレンジオール、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４００界面活性剤シリーズなどのエトキシ化アセチレンジオール、ＦＬＵＯＲＡＤ（登録商標）フルオロケミカル界面活性剤シリーズなどのフルオロ界面活性剤、およびＴＲＩＴＯＮ（登録商標）ＣＦ８７として販売されているベンジルキャップオクチルフェノールエトキシレートなどのキャップ非イオン性、ＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）ＲＡシリーズの界面活性剤として入手可能な酸化プロピレンキャップアルキルエトキシレート、オクチルフェノキシヘキサデシルエトキシベンジルエーテル、Ｂｙｋ ＣｈｅｍｉｅからＢＹＫ（登録商標）−３０６添加剤として販売されている溶媒中のポリエーテル修飾ジメチルポリシロキサンコポリマー、ならびに言及したそのような界面活性剤の混合物が含まれる。
非線形光学（ＮＬＯ）材料の実施形態には、現在利用可能であるか、または将来合成され得る、非線形光学特性を示し、結晶を形成する実質的に任意の有機物質が含まれ得る。例には以下の有機化合物が含まれる：Ｎ−（４−ニトロフェニル）−（Ｌ）−プロリノール（ＮＰＰ）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４’−Ｎ’−メチル−スチルバゾリウムトシレート（ＤＡＳＴ）、２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）、２−アミノ−５−ニトロピリジン（２Ａ５ＮＰ）、ｐ−クロロフェニル尿素（ＰＣＰＵ）、および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−３−アセトアミドニトロベンゼン（ＤＡＮ）。適切なＮＬＯ材料のさらなる例は、米国特許第６，９４１，０５１号の第４段、第４〜３７行に開示されている。
熱安定剤の例には、塩基性の窒素含有化合物、たとえば、ビウレア、アラントインまたはその金属塩、カルボン酸ヒドラジド、たとえば脂肪族または芳香族カルボン酸ヒドラジド、有機カルボン酸の金属塩、アルカリまたはアルカリ土類金属化合物、ヒドロタルサイト、ゼオライトならびに酸性化合物（たとえば、ホウ酸化合物、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物、カルボキシル基含有化合物、（ポリ）フェノール、ブチル化ヒドロキシトルエン、およびアミノカルボン酸）またはその混合物が含まれ得る。
離型剤の例には、長鎖脂肪酸とペンタエリスリトールなどのアルコールとのエステル、ゲルベアルコール、長鎖ケトン、シロキサン、α−オレフィンポリマー、長鎖アルカンおよび１５〜６００個の炭素原子を有する炭化水素が含まれる。
レオロジー制御剤とは、シリカなどの無機、結晶セルロースまたは粒子状ポリマー材料などの有機であり得る、典型的には粉末のシックナーである。ゲル化剤（ｇｅｌａｔｏｒ、ｇｅｌｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）は、多くの場合有機物質であり、やはりそれらを加える材料のチキソトロピーに影響を与えることができる。適切なゲル化剤の例には、天然ガム、デンプン、ペクチン、寒天、およびゼラチンが含まれる。ゲル化剤は、多くの場合、多糖またはタンパク質に基づき得る。
フリーラジカル捕捉剤には、塩酸カルシニンなどの加水分解に耐性のある合成擬ペプチド、Ｌ−リシンラウロイルメチオニンなどのリポアミノ酸、多酵素を含有する植物抽出物、天然トコフェロールおよび関連化合物、ならびに−ＯＨ、−ＳＨ、または−ＮＲＨ基などの活性水素を含有する化合物が含まれる。フリーラジカル捕捉剤のさらなる例は、慣用の光保護剤とは異なり、照射した光の吸収または吸収された光の消光ではなく、本質的にポリマー材料および抗酸化剤の光分解中に形成されたフリーラジカルおよびヒドロペルオキシドを捕捉または置き換える能力に基づく、立体的に障害されたアミン（ＨＡＬＳ＝ヒンダードアミン光安定剤）の群から選択される。
接着促進剤には、米国特許出願公開第２００４／０２０７８０９号の段落［００３３］〜［００４２］に記載されているアミノ有機シラン材料、シランカップリング剤、有機チタネートカップリング剤および有機ジルコネートカップリング剤などの接着促進有機シラン材料が含まれる。接着促進剤のさらなる例には、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから販売されているジルコ−アルミネート接着促進化合物が含まれる。アルミニウム−ジルコニウム複合体の調製は、米国特許第４，５３９，０４８号および第４，５３９，０４９号に記載されている。これらの特許は、以下の経験的な式に対応するジルコ−アルミネート複合体反応生成物を記載している：
（Ａｌ２（ＯＲ１Ｏ）ａＡｂＢｃ）Ｘ（ＯＣ（Ｒ２）Ｏ）Ｙ（ＺｒＡｄＢｅ）Ｚ［式中、Ｘ、Ｙ、およびＺは、少なくとも１であり、Ｒ２は、２〜１７個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、メルカプトアルキル、またはエポキシアルキル基であり、Ｘ：Ｚの比は約２：１〜約５：１である］。さらなるジルコ−アルミネート複合体は、米国特許第４，６５０，５２６号に記載されている。
本明細書中に開示する様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる色素の例には、少なくとも部分的なコーティングに所望の色または他の光学特性を与えることができる有機色素が含まれる。
本明細書中で使用する用語「整列促進剤」とは、それを加える材料の、整列の速度および均一性のうちの少なくとも１つを促進することができる添加剤を意味する。本明細書中に開示する様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる整列促進剤の例には、米国特許第６，３３８，８０８号および米国特許公開第２００２／００３９６２７号に記載されているものが含まれる。
本明細書中に開示する様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる動態増強添加剤の例には、エポキシ含有化合物、有機ポリオール、および／または可塑化剤が含まれる。そのような動態増強添加剤のより具体的な例は、米国特許第６，４３３，０４３号および米国特許公開第２００３／００４５６１２号に開示されている。
本明細書中に開示する様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる光開始剤の例には、切断型光開始剤および引き抜き型光開始剤が含まれる。切断型光開始剤の例には、アセトフェノン、α−アミノアルキルフェノン、ベンゾインエーテル、ベンゾイルオキシム、アシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシドまたはそのような開始剤の混合物が含まれる。そのような光開始剤の市販の例は、Ｃｉｂａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃから入手可能なＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）４２６５である。引き抜き型光開始剤の例には、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、チオキサントン、アントラキノン、ショウノウキノン、フルオロン、ケトクマリンまたはそのような開始剤の混合物が含まれる。
本明細書中に開示する様々な実施形態によるＬＣ組成物中に存在することができる光開始剤の別の例は、可視光開始剤である。適切な可視光開始剤の例は、米国特許第６，６０２，６０３号の第１２段、第１１行〜第１３段、第２１行に記載されている。
熱開始剤の例には、有機ペルオキシ化合物およびアゾビス（有機ニトリル）化合物が含まれる。熱開始剤として有用な有機ペルオキシ化合物の具体的な例には、第三ブチルペルオキシイソプロピルカルボネートなどのペルオキシ一炭酸エステル、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート、ジ（第二ブチル）ペルオキシジカルボネートおよびジイソプロピルペルオキシジカルボネートなどのペルオキシ二炭酸エステル、２，４−ジクロロ過酸化ベンゾイル、イソブチリルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、アセチルペルオキシド、過酸化ベンゾイルおよびｐ−クロロ過酸化ベンゾイルなどのジアシルペルオキシド（ｄｉａｃｙｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシオクチレートおよびｔ−ブチルペルオキシイソブチレートなどのペルオキシエステル、メチルエチルケトンペルオキシドならびに、アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシドが含まれる。一実施形態では、使用する熱開始剤は、生じるポリマー物（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｅ）を変色させないものである。熱開始剤として使用することができるアゾビス（有機ニトリル）化合物の例には、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）またはその混合物が含まれる。
重合阻害剤の例には、ニトロベンゼン、１，３，５，−トリニトロベンゼン、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ＤＰＰＨ、ＦｅＣｌ３、ＣｕＣｌ２、酸素、硫黄、アニリン、フェノール、ｐ−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、および２，４，６−トリメチルフェノールが含まれる。
本明細書中に開示する様々な実施形態によるＬＣ組成物中に存在することができる溶媒の例には、ＬＣ組成物の固体構成成分を溶かすもの、ＬＣ組成物および要素や基材と適合性のあるもの、ならびに／またはＬＣ組成物を塗布する表面の均一な被覆を保証できるものが含まれる。潜在的な溶媒には、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびその誘導体（ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）工業用溶媒として販売）、アセトン、プロピオン酸アミル、アニソール、ベンゼン、酢酸ブチル、シクロヘキサン、エチレングリコールのジアルキルエーテル、たとえば、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびその誘導体（ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（登録商標）工業用溶媒として販売）、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメトキシベンゼン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピオン酸メチル、炭酸プロピレン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、２−メトキシエチルエーテル、３−プロピレングリコールメチルエーテル、ならびにその混合物が含まれる。
特定の実施形態では、本開示のＬＣ組成物は、少なくとも１つの追加のポリマー材料をさらに含み得る。本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて使用し得る追加のポリマー材料の適切な例には、たとえば、米国特許第５，９６２，６１７号および米国特許第５，６５８，５０１号の第１５段、第２８行〜第１６段、第１７行に開示されている単量体および単量体の混合物から調製したホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。たとえば、そのようなポリマー材料は、熱可塑性または熱硬化性のポリマー材料であることができ、透明または光学的に透明であることができ、任意の所要の屈折率を有することができる。そのような開示された単量体およびポリマーの例には、ポリオール（アリルカルボネート）単量体、たとえば、ジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）などのアリルジグリコールカルボネート（単量体はＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標ＣＲ−３９の下で販売されている）、たとえばポリウレタンプレポリマーとジアミン硬化剤との反応によって調製される、ポリ尿素−ポリウレタン（ポリ尿素−ウレタン）ポリマー（そのような１つのポリマーの組成物はＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標ＴＲＩＶＥＸの下で販売されている）、ポリオール（メタ）アクリロイル末端のカルボネート単量体、ジエチレングリコールジメタクリレート単量体、エトキシ化フェノールメタクリレート単量体、ジイソプロペニルベンゼン単量体、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート単量体、エチレングリコールビスメタクリレート単量体、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレート単量体、ウレタンアクリレート単量体、ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ビスフェノールＡおよびホスゲンに由来する炭酸結合樹脂などの熱可塑性ポリカーボネート（１つのそのような材料は商標ＬＥＸＡＮの下で販売されている）、商標ＭＹＬＡＲの下で販売されている材料などのポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリビニルブチラール、商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳの下で販売されている材料などのポリ（メチルメタクリレート）、ならびに、多官能性イソシアネートを、ホモ重合させた、またはポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび任意選択でエチレン不飽和単量体もしくはハロゲン化芳香族含有ビニル単量体と共重合および／もしくは三元重合させたポリチオールまたはポリエピスルフィド単量体と反応させることによって調製したポリマーが含まれる。また、たとえば、ブロックコポリマーまたは相互侵入網目生成物を形成するための、そのような単量体のコポリマーならびに記載したポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとの混合物も企図される。
具体的な一実施形態によれば、追加のポリマー材料は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルメタクリレート、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（（メタ）アクリル酸）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（αメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールならびにポリオール（アリルカルボネート）単量体、一官能性アクリレート単量体、一官能性メタクリレート単量体、多官能性アクリレート単量体、多官能性メタクリレート単量体、ジエチレングリコールジメタクリレート単量体、ジイソプロペニルベンゼン単量体、アルコキシル化多価アルコール単量体およびジアリリデンペンタエリスリトール単量体からなる群のメンバーのポリマーから選択される。
別の具体的な実施形態によれば、少なくとも１つの追加のポリマー材料は、アクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレート、エチレングリコールビスメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルブチラール、ウレタン、チオウレタン、ジエチレングリコールビス（アリルカルボネート）、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、およびエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートから選択される単量体のホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
本開示のさらに他の実施形態は、光学素子を提供する。光学素子は、基材、ならびに基材の少なくとも一部分上に本明細書に記載の様々な実施形態に従うＬＣ組成物のて少なくとも部分的な層を含む。本明細書中で使用する用語「光学的」とは、光および／または視覚に付随するまたは関連することを意味する。たとえば、様々な実施形態によれば、光学素子または装置は、眼の要素および装置、ディスプレイ要素および装置、窓、鏡、ならびにアクティブおよびパッシブの液晶セルの要素および装置から選択することができる。
本明細書中で使用する用語「液晶セル」とは、秩序化されることができる液晶材料を含有する構造をいう。アクティブ液晶セルとは、電場または磁場などの外力を施用することによって、液晶材料が秩序および無秩序状態の間または２つの秩序状態の間を切り替わることができるセルである。パッシブ液晶セルとは、液晶材料が秩序状態を維持するセルである。アクティブ液晶セルの要素または装置の一例は、液晶ディスプレイである。
本明細書中で使用する用語「眼の」とは、眼および視覚に付随するまたは関連することを意味する。眼の要素の例には、分割または非分割の多焦点レンズ（二焦点レンズ、三焦点レンズおよび累進多焦点レンズなど）のいずれかであり得る単焦点または多焦点レンズを含めた矯正および非矯正レンズ、ならびに、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、および保護レンズまたはバイザーを含めた、視覚を矯正、保護、または増強する（美容上もしくは他の様式で）ために使用する他の要素が含まれ、また、部分的に形成されたレンズおよびレンズブランクも含まれ得る。本明細書中で使用する用語「ディスプレイ」とは、可視または機械で読取り可能な、単語、数、記号、デザインまたは図面の情報の提示を意味する。ディスプレイ要素および装置の例には、スクリーン、モニタ、セキュリティ要素、セキュリティマークおよび認証マークを含めたが含まれる。本明細書中で使用する用語「窓」とは、それを通る照射線の透過を可能にするように適合した開口部を意味する。窓の例には、自動車および航空機の透明度、フィルター、シャッター、ならびに光スイッチが含まれる。本明細書中で使用する用語「鏡」とは、入射光の大部分を鏡面反射する表面を意味する。
二色性化合物は、平面偏光の２つの直交する構成成分のうちの１つを優先的に吸収することができるが、一般に、正味の直線偏光効果を達成するために二色性化合物の分子を適切に配置または配列することが必要である。同様に、一般に、正味の直線偏光効果を達成するために、二色性またはフォトクロミック二色性化合物の分子を適切に配置または配列することが必要である。すなわち、一般に、活性状態にある二色性またはフォトクロミック二色性化合物の分子の長軸が一般に互いに平行であるように、二色性またはフォトクロミック二色性化合物の分子を整列させることが必要である。したがって、本明細書中に開示する様々な実施形態によれば、少なくとも１つの二色性またはフォトクロミック二色性化合物は、少なくとも部分的に整列している。さらに、二色性またはフォトクロミック二色性化合物の活性状態が材料の二色性状態に対応する場合、少なくとも１つの二色性またはフォトクロミック二色性化合物は、活性状態にある二色性またはフォトクロミック二色性化合物の分子の長軸が整列しているように、少なくとも部分的に整列していることができる。本明細書中で使用する用語「整列」とは、別の物質、化合物または構造との相互作用によって適切な配置または位置にすることを意味する。
特定の実施形態では、二色性化合物および／もしくはフォトクロミック二色性化合物または他の異方性材料（本明細書中に記載のメソゲン含有化合物の特定の実施形態など）は、少なくとも部分的に整列していてよい。二色性化合物、フォトクロミック二色性化合物または他の異方性材料を含むものなどの、組成物の少なくとも部分的な整列は、組成物の少なくとも一部分を磁場に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を剪断力に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を電場に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を平面偏光された紫外線に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を赤外線に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を乾燥させること、組成物の少なくとも一部分をエッチングすること、組成物の少なくとも一部分を擦ること、および組成物の少なくとも一部分を、少なくとも部分的に秩序化された整列媒体などの別の構造または材料と整列させることのうちの少なくとも１つによってもたらし得る。また、二色性化合物および／もしくはフォトクロミック二色性化合物または他の異方性材料（本明細書中に記載のメソゲン含有化合物の特定の実施形態など）を定方向の表面と整列させることも可能である。すなわち、液晶分子を、たとえば、擦る、溝を掘る、または光整列方法によって配向された表面に塗布し、続いて、液晶分子のそれぞれの長軸が表面の配向の一般的な方向に一般に平行な配向をとるように整列させることができる。本明細書中に開示する様々な実施形態による整列媒体としての使用に適した液晶材料の例には、メソゲン含有化合物またはその残基、液晶ポリマー、液晶プレポリマー、液晶単量体、および液晶メソゲンが含まれる。本明細書中で使用する用語「プレポリマー」とは、部分的に重合した材料を意味する。
たとえば、光学素子が、フォトクロミック化合物またはフォトクロミック二色性化合物を含む硬化層を含む実施形態によれば、コーティングは、少なくとも光線照射に応答して第１の状態から第２の状態へ切り替わり、さらに熱エネルギーに応答して第１の状態に戻ることができるように適合され得る。他の実施形態では、コーティングは、第１の状態および第２の状態のうちの少なくとも１つ中の少なくとも透過線を直線偏光するように適合され得る。特定の実施形態では、コーティングは、第１の状態および第２の状態の両方中の少なくとも透過線を直線偏光し得る。
上述のように、一実施形態は、部分的に、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部分と接続した、第１の状態および第２の状態を有する少なくとも部分的な層またはコーティングを含む光学素子を提供する。本明細書中で使用する用語「コーティング」とは、流動性組成物に由来する支持フィルムを意味し、これは均一の厚さを有しても有さなくてもよく、ポリマーシートは具体的に排除される。層またはコーティングは、光学素子の表面に塗布した後に硬化させて、硬化層またはコーティングを形成し得る。本明細書中で使用する用語「シート」とは、一般に均一の厚さを有し、自立が可能な、事前に形成したフィルムを意味する。さらに、本明細書中で使用する用語「と接続した」とは、その少なくとも１つが物体と直接接触している１つまたは複数の他の構造または材料を介した、物体との直接接触または物体との間接接触を意味する。したがって、本明細書中に開示する様々な実施形態によれば、少なくとも部分的なコーティングは、基材の少なくとも一部分と直接接触していることができるか、または、１つもしくは複数の他の構造もしくは材料を介して基材の少なくとも一部分と間接接触していることができる。たとえば、少なくとも部分的なコーティングは、その少なくとも１つが基材の少なくとも一部分と直接接触している１つまたは複数の他の少なくとも部分的なコーティング、ポリマーシートまたはその組合せと、接触していることができる。
特定の実施形態によれば、少なくとも部分的な層は、少なくとも部分的に整列していてよい。少なくとも部分的な層を少なくとも部分的に整列させるための適切な方法には、組成物の少なくとも一部分を磁場に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を剪断力に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を電場に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を平面偏光された紫外線に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を赤外線に曝すこと、組成物の少なくとも一部分を乾燥させること、組成物の少なくとも一部分をエッチングすること、組成物の少なくとも一部分を擦ること、および組成物の少なくとも一部分を、少なくとも部分的に秩序化された整列媒体などの別の構造または材料と整列させることのうちの少なくとも１つが含まれる。層の適切な整列方法は、米国特許第７，０９７，３０３号の第２７段、第１７行〜第２８段、第４５行にさらに詳述されている。
本明細書中に記載の光学素子の特定の実施形態によれば、少なくとも部分的な層は、少なくとも光線照射に応答して第１の状態から第２の状態へ切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻るように適合され得る。たとえば、フォトクロミック化合物またはフォトクロミック二色性化合物を含む少なくとも部分的な層は、少なくとも光線照射に応答して第１の無色または透明状態から第２の有色状態へ切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の透明状態に戻るように適合され得る。他の実施形態では、少なくとも部分的な層は、第１の状態および第２の状態のうちの少なくとも１つ中の少なくとも透過線を直線偏光するように適合され得る。たとえば、二色性化合物またはフォトクロミック二色性化合物を含む特定の実施形態では、少なくとも部分的な層は直線偏光された照射線を透過し得る。
本開示の光学素子の具体的な実施形態によれば、少なくとも部分的な層は、本明細書中に記載の１つまたは複数のメソゲン含有化合物の残基を含むポリマーまたはコポリマーを含み得る。メソゲン含有化合物の残基を含むポリマーまたはコポリマーを含む少なくとも部分的な層は、硬化した少なくとも部分的な層であり得る。他の実施形態では、少なくとも部分的な層は液晶相を含み得る。液晶相は、ネマチック相、スメクチック相、キラルネマチック相、またはディスコチック相であり得る。
用語「状態」を修飾するために本明細書中で使用する用語「第１」および「第２」とは、任意の特定の順番または時間順序をいうことを意図するのではなく、２つの異なる条件または特性をいう。たとえば、コーティングの第１の状態および第２の状態は、可視および／またはＵＶ照射線の吸収または直線偏光などの少なくとも１つの光学特性に関して異なり得る。本明細書中に記載の眼の要素の特定の実施形態によれば、少なくとも部分的な層は、少なくとも光線照射に応答して第１の状態から第２の状態へ切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻るように適合され得る。たとえば、少なくとも部分的な層がフォトクロミック化合物またはフォトクロミック二色性化合物を含む実施形態では、少なくとも部分的な層は、少なくとも光線照射に応答して第１の無色または透明状態から第２の有色状態へ切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の透明状態に戻るように適合され得る。あるいは、少なくとも部分的なコーティングは、第１の状態において第１の色および第２の状態において第２の色を有するように適合されることができる。他の実施形態では、少なくとも部分的な層は、第１の状態および第２の状態のうちの少なくとも１つ中の少なくとも透過線を直線偏光するように適合され得る。たとえば、二色性化合物またはフォトクロミック二色性化合物を含む特定の実施形態では、少なくとも部分的な層は直線偏光された照射線を透過し得る。他の実施形態では、少なくとも部分的な層は液晶相を含み得る。液晶相は、ネマチック相、スメクチック相、キラルネマチック相、またはディスコチック相であり得る。さらに他の実施形態によれば、第１の状態および第２の状態を有する少なくとも部分的なコーティングは、第１の状態において第１の吸収スペクトルを有し、第２の状態において第２の吸収スペクトルを有し、第１および第２の状態の両方において直線偏光するように、適合されることができる。
本開示のさらに他の実施形態は、液晶セルを提供する。これらの実施形態によれば、液晶セルは、第１の表面を有する第１の基材、第２の表面を有する第２の基材、および本明細書中に記載の液晶組成物を含み得る。さらに液晶セルに関して、第２の基材の第２の表面は、領域を定義するために、第１の基材の第１の表面とは反対かつ間隔があってよい。液晶組成物は、第１の基材と第２の基材の間の領域に配置され得る。あるいは、液晶組成物は、第１の基材の第１の表面、第２の基材の第２の表面のうちの少なくとも１つ、または第１および第２の表面の両方上の少なくとも部分的な層内に取り込まれ得る。液晶セルは、たとえば、スクリーン、モニタ、またはセキュリティ要素を含めたディスプレイ要素として利用し得る。
他の実施形態では、液晶セルは、第１の基材および第２の基材のうちの少なくとも１つの表面の少なくとも一部分、たとえば第１の表面および／または第２の表面と接続した、少なくとも部分的な層をさらに含み得る。少なくとも部分的な層は、直線偏光層、円偏光層、楕円偏光層、フォトクロミック層、反射層、有色層、抑制剤層、および広視角層であり得る。
特定の実施形態によれば、液晶セルは画素化したセルであり得る。本明細書中で使用する用語「画素化した」とは、ディスプレイ要素または液晶セルなどの物品を、複数の個々の画素、すなわち、ディスプレイ、画像またはセル内の特定の位置を占有する単一の点へと分解し得ることを意味する。特定の実施形態では、液晶セルは、複数の領域または区画（すなわち画素）を含む、画素化した（ｐｉｘｉｌａｔｅｄ）セルであり得る。色、偏光などの個々の画素の特徴は、ディスプレイ要素、液晶、または物品中の他の画素と相対的に制御し得る。
さらに他の実施形態によれば、本開示は、本明細書中に記載の液晶組成物を含む製品を提供する。具体的な製品には、成形品、組立品および注型品が含まれる。
したがって、本開示は、本明細書中に記載されているものなどの、液晶組成物、光学素子、眼の要素、液晶セルおよび製品を形成する方法も提供する。
たとえば、一実施形態によれば、本開示は、眼の要素を含めた光学素子を形成する方法を提供する。この方法は、液晶組成物を形成するステップと、基材の少なくとも一部分を液晶組成物でコーティングするステップと、コーティング層中の液晶組成物の少なくとも一部分を少なくとも部分的に整列させるステップと、液晶コーティング層を硬化させるステップとを含む。
コーティング中の液晶組成物の少なくとも一部分を少なくとも部分的に整列させる方法は、本明細書中および米国特許第７，０９７，３０３号の第２７段、第１７行〜第２８段、第４５行に記載されている。
液晶コーティング層を硬化させることには、液晶組成物を少なくとも部分的に重合することが含まれ得る。液晶組成物を少なくとも部分的に重合する方法には、液晶組成物のうちの少なくとも一部分を、熱エネルギー（たとえば熱開始剤を活性化させるため）、触媒または開始剤を用いてまたは用いずに重合可能な構成成分の重合反応または架橋結合を開始させるための、赤外線、紫外線、可視光線、γ線、マイクロ波、電子線またはその組合せのうちの少なくとも１つに曝すことが含まれる。所望または所要する場合は、これに次いで加熱ステップを行なうことができる。特定の実施形態によれば、液晶コーティング層は、特定の硬さまで硬化させ得る。たとえば、特定の実施形態では、液晶コーティング層は、０〜１５０ニュートン／ｍｍ２の範囲のフィッシャー微小硬度を有し、良好なフォトクロミックおよび／または二色性の応答特徴も示すように硬化させ得る。別の実施形態では、液晶組成物は、６０ニュートン／ｍｍ２未満、たとえば０〜５９．９ニュートン／ｍｍ２、あるいは５〜２５Ｎ／ｍｍ２のフィッシャー微小硬度まで硬化させ得る。さらに他の実施形態では、液晶コーティング層は、１５０Ｎ／ｍｍ２〜２５０Ｎ／ｍｍ２、あるいは１５０Ｎ／ｍｍ２〜２００Ｎ／ｍｍ２の範囲のフィッシャー微小硬度を有するように硬化させ得る。
具体的な実施形態によれば、少なくとも１つの添加剤は、液晶組成物の液晶透明温度の調節、液晶組成物の粘度の低下、液晶組成物のネマチック相の相温度の拡幅、液晶組成物の相の安定化または液晶組成物の傾斜の制御など、液晶組成物の特性に影響を与えるように適合され得る。
本明細書中に記載の液晶組成物を含む少なくとも部分的な層を含む眼の要素などの光学素子を、基材の表面の少なくとも一部分上に形成するための具体的な方法は、米国特許第７，３４２，１１２号の第８３段、第１６行〜第８４段、第１０行に詳述されている。これらの開示された方法には、膨潤、コーティング、オーバーモールディング、スピンコーティング、スプレーコーティング、スプレーおよびスピンコーティング、カーテンコーティング、流動コーティング、浸漬コーティング、注入モールディング、鋳込み、ロールコーティング、およびワイヤーコーティングなどが含まれる。
一般に、本明細書中に開示する様々な実施形態と併せた使用に適した基材には、有機物質から形成された基材、無機物質、またはその組合せ（たとえば複合材料）が含まれる。
本明細書中に開示する基材を形成するために使用し得る有機物質の具体的な例には、上記詳述したものなどの、ポリマー材料が含まれる。
本明細書中に開示する様々な実施形態による基材を形成するための使用に適した有機物質の他の例には、不透明または半透明のポリマー材料、天然および合成の織物、ならびに紙および木などのセルロース材料を含めた、合成および天然の有機物質がどちらも含まれる。
本明細書中に開示する様々な実施形態による基材を形成するための使用に適した有機物質の例には、ガラス、鉱物、セラミック、および金属が含まれる。たとえば、一実施形態では、基材はガラスを含むことができる。他の実施形態では、基材は、反射表面、たとえば、磨きセラミック基材、金属基材、または鉱物基材を有することができる。他の実施形態では、反射コーティングまたは層を無機または有機基材の表面上に堆積または他の様式で施用して、それを反射させるまたはその反射性を増強させることができる。
さらに、本明細書中に開示する特定の実施形態によれば、基材は、その外部表面上に「硬いコーティング」などの摩耗耐性コーティング等の保護コーティングを有し得る。たとえば、市販の熱可塑性ポリカーボネートの眼のレンズ基材は、その表面が容易に引っ掻かれる、摩耗するまたは擦れる傾向にあるため、多くの場合、摩耗耐性コーティングがその外部表面上に既に塗布されて販売されている。そのようなレンズ基材の一例は、ＧＥＮＴＥＸ（商標）ポリカーボネートレンズ（Ｇｅｎｔｅｘ Ｏｐｔｉｃｓから入手可能）である。したがって、本明細書中で使用する用語「基材」には、その表面上に摩耗耐性コーティングなどの保護コーティングを有する基材が含まれる。
さらに、本明細書中に開示する様々な実施形態による基材は、無色、有色、直線偏光、円偏光、楕円偏光、フォトクロミック、または有色フォトクロミック基材であることができる。基材に関して本明細書中で使用する用語「無色」とは、着色添加物（慣用の色素など）を本質的に含まず、光線照射に応答して顕著に変動しない可視光線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、基材に関して、用語「有色」とは、着色添加物（色素など）および光線照射に応答して顕著に変動しない可視光線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。
基材に関して本明細書中で使用する用語「直線偏光」とは、照射線を直線偏光すること（すなわち、光波の電気ベクトルの振動を一方向に限定すること）に適合している基材をいう。基材に関して本明細書中で使用する用語「円偏光」とは、照射線を円偏光することに適合している基材をいう。基材に関して本明細書中で使用する用語「楕円偏光」とは、照射線を楕円偏光することに適合している基材をいう。さらに、基材に関して本明細書中で使用する用語「有色フォトクロミック」とは、着色添加物およびフォトクロミック材料を含有し、少なくとも光線照射に応答して変動する可視光線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。したがって、たとえば、有色フォトクロミック基材は、光線照射に曝された際に、着色料の第１の色特徴およびフォトクロミック材料の着色料の組合せの第２の色特徴を有することができる。
光学素子はセキュリティ要素であり得る。セキュリティ要素の例には、アクセスカードおよびパス、たとえば、チケット、バッジ、身分証明書または会員カード、デビットカードなど、譲渡可能証券および譲渡不能証券、たとえば、手形、小切手、債券、紙幣、預金証明書、株券など、公文書、たとえば、通貨、免許、身分証明書、福祉カード、ビザ、パスポート、公式証明書、証書など、消費財、たとえば、ソフトウェア、コンパクトディスク（「ＣＤ」）、デジタルビデオディスク（「ＤＶＤ」）、家庭用器具、家電、スポーツ用品、車など、クレジットカード、ならびに商品タグ、ラベルおよび包装等の、基材の少なくとも一部分に接続されたセキュリティマークおよび認証マークが含まれる。
本明細書中、この実施形態によれば、セキュリティ要素は、透明基材および反射基材から選択される基材の少なくとも一部分と接続させることができる。あるいは、反射基材が必要な特定の実施形態によれば、基材が意図する用途に反射または十分に反射されない場合は、反射材料を最初に基材の少なくとも一部分に塗布した後、それにセキュリティマークを施用する。たとえば、反射アルミニウムコーティングを基材の少なくとも一部分に塗布した後、それ上にセキュリティ要素を形成することができる。さらに、セキュリティ要素は、無色基材、有色基材、フォトクロミック基材、有色フォトクロミック基材、直線偏光、円偏光基材、および楕円偏光基材から選択される基材の少なくとも一部分と接続させることができる。
さらに、前述の実施形態によるセキュリティ要素は、１つまたは複数の他のコーティングまたはシートをさらに含んで、米国特許第６，６４１，８７４号に記載の視角依存性の特徴を有する多層反射セキュリティ要素を形成することができる。
本明細書中に開示する様々な実施形態による光学素子は、光学素子の基材と接続した様々なコーティングのうちの任意のものの結合、接着、または湿潤を促進することができる、少なくとも１つの追加の少なくとも部分的なコーティングをさらに含むことができる。たとえば、光学素子は、第１の状態および第２の状態を有する少なくとも部分的なコーティングと基材の一部分との間に少なくとも部分的な下地コーティングを含むことができる。さらに、下地コーティングは、コーティング成分と要素または基材の表面およびその逆のバリヤーコーティングとして役割を果たすことができる。
本明細書中に開示する様々な実施形態と併せて使用することができる下地コーティングの例には、カップリング剤を含むコーティング、カップリング剤の少なくとも部分的な加水分解物、およびその混合物が含まれる。本明細書中で使用する「カップリング剤」とは、少なくとも１つの表面上の基と反応、結合および／または会合することができる少なくとも１つの基を有する材料を意味する。一実施形態では、カップリング剤は、類似または似ていない表面であることができる少なくとも２つの表面の境界において、分子橋として役割を果たすことができる。別の実施形態では、カップリング剤は、単量体、オリゴマー、プレポリマーおよび／またはポリマーであることができる。そのような材料には、シラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、ジルコニウムアルミネート、その加水分解物およびその混合物などの有機金属が含まれる。本明細書中で使用する語句「カップリング剤の少なくとも部分的な加水分解物」とは、カップリング剤上の加水分解基の少なくとも一部からすべてが加水分解されることを意味する。カップリング剤および／またはカップリング剤の加水分解物に加えて、下地コーティングは、他の接着増強成分を含むことができる。たとえば、下地コーティングは、接着を増強する量のエポキシ含有材料をさらに含むことができる。接着を増強する量のエポキシ含有材料は、カップリング剤含有コーティング組成物に加えた場合に、エポキシ含有材料を本質的に含まないカップリング剤含有コーティング組成物と比較して、続いて塗布するコーティングの接着を改善させることができる。本明細書中に開示する様々な実施形態と併せた使用に適した下地コーティングの他の例には、米国特許第６，６０２，６０３号および米国特許第６，１５０，４３０号に記載されているものが含まれる。
本明細書中に開示する様々な実施形態による光学素子は、慣用のフォトクロミックコーティング、非反射性コーティング、直線偏光コーティング、円偏光コーティング、楕円偏光コーティング、遷移コーティング、下地コーティング（上述のものなど）、および基材の少なくとも一部分と接続した保護コーティングから選択される、少なくとも１つの追加の少なくとも部分的なコーティングをさらに含むことができる。たとえば、少なくとも１つの追加の少なくとも部分的なコーティングは、第１の状態および第２の状態を有する少なくとも部分的なコーティング少なくとも一部分の上、すなわち、上塗りコーティングとして、または少なくとも部分的なコーティングの少なくとも一部分の下、すなわち、下塗りコーティングとしてのものであることができる。それに加えて、またはその代わりに、第１の状態および第２の状態を有する少なくとも部分的なコーティングは、基材の第１の表面の少なくとも一部分と接続させることができ、少なくとも１つの追加の少なくとも部分的なコーティングは、基材の第２の表面の少なくとも一部分と接続させることができ、第１の表面は第２の表面の反対である。
慣用のフォトクロミックコーティングの例には、以下に詳述する慣用のフォトクロミック化合物のうちの任意のものを含むコーティングが含まれる。たとえば、フォトクロミックコーティングは、米国特許第６，１８７，４４４号に記載されているものなどのフォトクロミックポリウレタンコーティング、米国特許第４，７５６，９７３号、第６，４３２，５４４号および第６，５０６，４８８号に記載されているものなどのフォトクロミックアミノプラスト樹脂コーティング、米国特許第４，５５６，６０５号に記載されているものなどのフォトクロミックポリシランコーティング、米国特許第６，６０２，６０３号、第６，１５０，４３０号および第６，０２５，０２６号、ＷＩＰＯ公開ＷＯ０１／０２４４９号に記載されているものなどのフォトクロミックポリ（メタ）アクリレートコーティング、米国特許第６，４３６，５２５号に記載されているものなどのポリ酸無水物フォトクロミックコーティング、米国特許第６，０６０，００１号に記載されているものなどのフォトクロミックポリアクリルアミドコーティング、米国特許第４，７５６，９７３号および第６，２６８，０５５号に記載されているものなどのフォトクロミックエポキシ樹脂コーティング、ならびに米国特許第６，５３１，０７６号に記載されているものなどのフォトクロミックポリ（尿素−ウレタン）コーティングであることができる。
直線偏光コーティングの例には、上述のものなどの慣用の二色性化合物を含むコーティングが含まれる。
本明細書中で使用する用語「遷移コーティング」とは、２つのコーティング間の特性の勾配の作成を支援するコーティングを意味する。たとえば、遷移コーティングは、比較的硬いコーティングと比較的軟らかいコーティングの間の硬さの勾配の作成を支援することができる。遷移コーティングの例には、照射硬化アクリレート系の薄膜が含まれる。
保護コーティングの例には、有機シランを含む摩耗耐性コーティング、照射硬化アクリレート系の薄膜を含む摩耗耐性コーティング、シリカ、チタニアおよび／またはジルコニアなどの無機物質に基づく摩耗耐性コーティング、紫外光硬化性の種類の有機摩耗耐性コーティング、酸素バリヤーコーティング、ＵＶ遮蔽コーティング、ならびにその組合せが含まれる。たとえば、保護コーティングは、照射硬化アクリレート系の薄膜の第１のコーティングおよび有機シランを含む第２のコーティングを含むことができる。市販の保護コーティング製品の例には、それぞれＳＤＣ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＳＩＬＶＵＥ（登録商標）１２４およびＨＩ−ＧＡＲＤ（登録商標）コーティングが含まれる。
具体的な実施形態によれば、本開示は、表１に開示する以下の構造を有するメソゲン含有化合物を提供する。
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液晶単量体（ＬＣＭ）１〜７は、実施例中で使用する液晶単量体の調製を記載する。フォトクロミック化合物（ＰＣ）１〜４は、実施例中で使用するフォトクロミック化合物の調製を記載する。二色性色素（ＤＤ）１および２は、実施例中で使用する二色性色素を記載する。実施例１〜２３は、表２を用いて記載した方法に従って調製したＬＣＭを含有する配合物を記載する。比較例１〜７は、市販の液晶単量体を用いて、表４を用いて記載した方法に従って調製した。実施例２４は、実施例１〜２３および比較例１〜７をコーティングした試料の調製および試験を記載する。
記載した化合物には以下の略記を使用した：
Ａｌ（ＯｉＰｒ）３ − アルミニウムトリイソプロピレート
ＤＨＰ − ３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン
ＤＣＣ − ジシクロヘキシルカルボジイミド
ＤＩＡＤ − アゾジカルボン酸ジイソプロピル
ＤＭＡＰ − ４−ジメチルアミノピリジン
ＰＰｈ３ − トリフェニルホスフィン
ＰＰＴＳ − ｐ−トルエンスルホン酸ピリジン
ｐＴＳＡ − ｐ−トルエンスルホン酸
ＮＭＰ − Ｎ−メチルピロリドン
ＢＨＴ − ブチル化ヒドロキシトルエン
ＴＢＤ − １，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン
ＴＨＦ − テトラヒドロフラン
ＤＭＦ − ジメチルホルムアミド
ＤＭＡ − ジメチルアニリン。
（実施例１）
ＬＣＭ−１
ステップ１
反応フラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸（９０グラム（ｇ）、０．６５モル（ｍｏｌ））、エチルエーテル（１０００ミリリットル（ｍＬ））およびｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）（２ｇ）を加えた。生じた懸濁液を室温で攪拌した。３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（ＤＨＰ）（６６ｇ、０．８ｍｏｌ）を混合物に加えた。懸濁液はＤＨＰを加えた直後に透明に変わり、白色の結晶沈殿物が形成された。その後、混合物を室温で終夜攪拌した。生じた沈殿物を真空濾過によって収集し、エチルエーテルで洗浄した。白色結晶が生成物として回収された（９０ｇ、６２％の収率）。核磁気共鳴（ＮＭＲ）により、生成物は４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸に一致する構造を有していたことが示された。
ステップ２
反応フラスコに、ステップ１からの４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸（６５．５ｇ、０．２９５ｍｏｌ）、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノール（７０．３ｇ、０．２６８モル）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（６６．８ｇ、０．３２４ｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（３．３ｇ）および塩化メチレン（１Ｌ）を加えた。生じた混合物を０℃で３０分間、その後、室温で２時間、機械攪拌した。生じた固体を濾取した。白色結晶が沈殿し始めるまで溶液を濃縮した。１リットルのメタノールを混合物に攪拌しながら加えた。沈殿した固形結晶生成物を真空濾過によって収集し、メタノールで洗浄した。白色結晶（１２６ｇ）が生成物として回収された。ＮＭＲにより、生成物は４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ３
ステップ２からの生成物、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ベンゾエート（１２０ｇ、０．２６ｍｏｌ）を、適切な反応フラスコ中で１，２−ジクロロエタン（６００ｍＬ）に溶かした。メタノール（３００ｍＬ）およびｐ−トルエンスルホン酸ピリジン（ＰＰＴＳ）（９ｇ、３６ミリモル（ｍｍｏｌ））を加えた。混合物を加熱還流し、６時間還流を維持した。室温で終夜静置した後、白色結晶が沈殿し、これを真空濾過によって収集した。母液を濃縮し、メタノールを加えた際にさらなる白色結晶が沈殿した。合わせた生成物（９０ｇ）をメタノール（約３００ｍＬ）で３回洗浄し、空気乾燥させた。ＮＭＲにより、生成物は４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−ヒドロキシベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ４
反応フラスコに、ステップ３の生成物、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−ヒドロキシベンゾエート（７０ｇ、１９０ｍｍｏｌ）、６−クロロ−１−ヘキサノール（３０ｇ、２２０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）（３００ｍＬ）、ＮａＩ（６ｇ）、および炭酸カリウム（５７ｇ、４１０ｍｍｏｌ）を加えた。生じた混合物を８５〜９０℃で４時間激しく攪拌した。生じた混合物を、１／１の体積比の酢酸エチル／ヘキサン（１Ｌ）および水（５００ｍＬ）を用いて抽出した。分離した有機層を水で数回洗浄してＮＭＰを除去し、その後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濃縮後、アセトニトリルを加えて、生成物を沈殿させた。白色結晶（７６ｇ）を真空濾過によって収集した。ＮＭＲにより、生成物は４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ５
反応フラスコに、ステップ４の生成物、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエート（２ｇ、４．３ｍｍｏｌ）、ε−カプロラクトン（２．９４ｇ、２６ｍｍｏｌ）、アルミニウムトリイソプロポキシド（Ａｌ（ＯｉＰｒ）３）（０．２６ｇ、１．３ｍｍｏｌ）および塩化メチレン（４０ｍＬ）を加えた。生じた混合物を室温で８時間攪拌した。ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（９ミリグラム（ｍｇ）、０．０４ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（０．０５ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジエチルアニリン（１．８ｇ、１５ｍｍｏｌ）を混合物に加え、混合物を０．５時間攪拌した。その後、新しく蒸留した塩化メタクリロイル（１．３４ｇ、１３ｍｍｏｌ）を混合物に加えた。室温で８時間攪拌した後、混合物を５重量パーセントのＮａＯＨ水溶液で３回、１規定（Ｎ）のＨＣｌ水溶液で３回、その後、５重量パーセントのＮａＯＨ水溶液でさらに１回洗浄した。本明細書中で重量パーセントを報告する際はいつでも、溶液の全重量に基づくことに注意されたい。有機層を分離し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた。濃縮後、メタノール洗浄は、１００ｍＬのメタノールを、回収された油状物に攪拌しながら加えることによって行なった。１０分後、生じた濁った混合物を室温で静置した。混合物の濁りが透明になった後、混合物の上部のメタノールを傾瀉した。このメタノール洗浄を３回行なった。回収された油状物を酢酸エチルに再度溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。粘稠な液体（３．９ｇ）が生成物として回収された。ＮＭＲにより、生成物は以下の構造式によって表される１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オンに一致する構造を有しており、ｎは６．５の平均分布を有することが示された。
Figure 2011526321
 （実施例２）
ＬＣＭ−２
ステップ１
ヒドロキノン（１１０ｇ、１．０ｍｏｌ）、ｐＴＳＡ（９．５ｇ、０．０５ｍｏｌ）、および１Ｌのジエチルエーテルの混合物を含有する反応フラスコに、ＤＨＰ（８４ｇ、１．０ｍｏｌ）を３０分間かけて、攪拌しながら窒素雰囲気下で加えた。窒素の気泡を通しながら終夜攪拌した後、溶液を、３００ｍＬの水中の２２．５ｇの水酸化ナトリウムの、窒素をパージした溶液で２回抽出した（合計：１．１２ｍｏｌ）。合わせたＮａＯＨ水溶液を３００ｍＬのジエチルエーテルで抽出し、氷浴を用いて０℃まで冷却した。炭酸水素ナトリウム（５．０ｇ）を加え、攪拌した溶液を６４ｍＬの酢酸（１．１２ｍｏｌ）でゆっくりと酸性化した。生じた混合物を−１８℃で終夜保管し、その後、０℃まで昇温させた。沈殿した生成物を３００ｍＬの水で３回洗浄し、真空下で乾燥させた。収率は８４ｇ（４３％）であった。ＮＭＲにより、生成物は４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェノールに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ２
４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）安息香酸および本実施例のステップ１の生成物、４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェノールを、４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノールの代わりに使用した以外は、実施例１のステップ２および３の手順に従った。生成物を、ヘキサン／酢酸エチル（７：３の体積比）で溶出させるカラムクロマトグラフィーによってさらに精製して、最終生成物が白色粉末の形態で得られた。ＮＭＲにより、回収された白色固形物は４−ヒドロキシフェニル４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ３
４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）安息香酸およびステップ２の生成物を、４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノールの代わりに使用した以外は、実施例１のステップ２および３の手順に従った。ＮＭＲにより、生成物は４−（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ４
ステップ３の生成物、４−（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエート、および８当量のε−カプロラクトンを、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエートおよび６当量のε−カプロラクトンの代わりに使用した以外は、実施例１のステップ５の手順に従った。ＮＭＲにより、生成物は以下の構造式によって表される１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オンに一致する構造を有し、ｎは８の平均分布を有することが示された。
Figure 2011526321
 （実施例３）
ＬＣＭ−３
ステップ１
４−（８−アクリルオキシオクトキシ）安息香酸および４−（４−トランス−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）シクロヘキシル）フェノールを、４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノールの代わりに使用した以外は、実施例１のステップ２の手順に従った。生成物をカラム分離によってさらに精製した。ＮＭＲにより、生成物は４−（４−トランス−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）シクロヘキシル）フェニル４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ２
上記ステップ１からの生成物、４−（４−トランス−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）シクロヘキシル）フェニル４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート、４当量のε−カプロラクトンおよび０．５当量の二塩化スクシニルを、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエート、６当量のε−カプロラクトンおよび塩化メタクリロイルの代わりに使用した以外は、実施例１のステップ５の手順に従った。ＮＭＲにより、生成物は以下の構造式によって表される１，４−ビス−｛（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ｝ブタン−１，４−ジオンに一致する構造を有しており、ｍ＋ｎは９．７の平均分布を有することが示された。
Figure 2011526321
 （実施例４）
ＬＣＭ−４
ステップ１
反応フラスコに、８−クロロ−１−ヘキサノール（２５ｇ、０．１８３ｍｏｌ）、ＤＨＰ（１５．４ｇ、０．１８３ｍｏｌ）および塩化メチレン（３００ｍＬ）を加え、氷浴中０℃で攪拌した。ｐＴＳＡ一水和物のいくつかの結晶を加え、１０分後、氷浴を取り外し、混合物を室温で１時間攪拌した。炭酸水素ナトリウム（２ｇ）を混合物に加え、その後、混合物を濃縮し、次のステップに直接使用した。
ステップ２
ステップ１からの生成物（０．１８３ｍｏｌ）を含有する反応フラスコに、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（６００ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム（６１．５ｇ、０．７３２ｍｏｌ）および２，５−ジヒドロキシ安息香酸（２８．２ｇ、０．１８３ｍｏｌ）を加えた。混合物を１００〜１２０℃で６時間攪拌した。２／１の体積比の酢酸エチル／ヘキサン（１Ｌ）および水（２Ｌ）を用いて抽出を５回行なった。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。生成物を次のステップで直接使用した。
ステップ３
ステップ２からの生成物（５０ｇ、約０．１５ｍｏｌ）を含有する反応フラスコに、６−クロロ−１−ヘキサノール（４０ｇ、０．３ｍｏｌ）、炭酸カリウム（７０ｇ、０．５ｍｏｌ）、ＫＩ（１．４ｇ、８ｍｍｏｌ）およびＮＭＰ（３００ｍＬ）を加えた。混合物を１１０℃で２時間攪拌した。１／１の酢酸エチル／ヘキサン（１Ｌ）および水（２Ｌ）を用いて抽出を行なった。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。回収された油状物をフラッシュカラム分離（１／１の体積比の酢酸エチル／ヘキサン）によって精製した。透明な液体（４０ｇ）が生成物として得られた。ＮＭＲにより、生成物は６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル２，５−ビス（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ４
４−（４−トランス−プロピルシクロヘキシル）フェノールを４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−ヒドロキシベンゾエートの代わりに使用した以外は、実施例１のステップ４の手順に従った。白色結晶が生成物として得られた。ＮＭＲにより、生成物は６−（４−トランス−（４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキサン−１−オールに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ５
反応フラスコに、ステップ４からの生成物（３０ｇ、８７ｍｍｏｌ）、コハク酸無水物（２５ｇ、２４８ｍｍｏｌ ｇ、６７ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１ｇ、８ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（１０００ｍＬ）を加え、２時間還流した。溶媒を除去した。塩化メチレン（１Ｌ）および水（１Ｌ）を用いて抽出を行なった。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。生成物を塩化メチレンおよびメタノールの混合物から再結晶化させた。白色結晶（３５ｇ）が得られた。
ステップ６
反応フラスコに、ステップ５からの生成物（１７．６ｇ、３９ｍｍｏｌ）、ステップ３からの６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル２，５−ビス（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエート（１０．６ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ（８．１２ｇ、３９ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１ｇ、８ｍｍｏｌ）および塩化メチレン（１００ｍＬ）を加えた。生じた混合物を室温で４時間攪拌した。固形物を濾取した。濾液を濃縮し、メタノールを用いて生成物を沈殿させた。シリカゲルフラッシュカラム分離を用いてさらに精製した後、透明な油状物（１３ｇ）が生成物として得られた。ＮＭＲにより、生成物は６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル２，５−ビス｛６−（４−（６−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）ヘキシルオキシ｝ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ７
反応フラスコに、ステップ６の生成物（３ｇ）、メタノール（４０ｍＬ）、ＰＰＴＳ（０．１ｇ）、および１，２−ジクロロエタン（４０ｍＬ）を加えた。生じた混合物を６時間還流した。溶媒を除去し、白色固形物を回収した。生成物をフラッシュクロマトグラフィー（２０／１の塩化メチレン／アセトン）によって精製した。透明な液体（２．５ｇ）が生成物として回収された。ＮＭＲにより、生成物は６−ヒドロキシヘキシル２，５−ビス｛６−（４−（６−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）ヘキシルオキシ｝ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ８
反応フラスコに、ステップ７の生成物（２．５ｇ、２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（０．４８ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、ＢＨＴ（４ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１０ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）および塩化メタクリロイル（０．３２ｇ、３ｍｍｏｌ）を加えた。生じた混合物を室温で１７時間攪拌した。その後、混合物を塩化メチレンで希釈し、５％のＮａＯＨ水溶液で３回、１ＮのＨＣｌ水溶液で３回、その後、５％のＮａＯＨ水溶液でさらに１回洗浄した。有機層を分離し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた。粘稠な液体が回収された。シリカゲルフラッシュカラム分離を用いてさらに精製した後、透明な油状物（２．１ｇ）が生成物として得られた。ＮＭＲにより、生成物は６−メタクリロイルオキシヘキシル２，５−ビス｛６−（４−（６−（４−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）ヘキシルオキシ｝ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
Figure 2011526321
 （実施例５）
ＬＣＭ−５
ステップ１
１０ｍＬのＴＨＦ中のＤＨＰ（１３．９ｇ、１６５ｍｍｏｌ）の溶液を、無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）中の１，１２−ドデカンジオール（５０．０ｇ、２４７ｍｍｏｌ）および触媒量のＰＰＴＳの溶液を含有する反応フラスコに加えた。反応混合物をＮ２下、室温で２４時間攪拌し、その後、炭酸水素ナトリウム飽和水中に注いだ。有機層を分離した。水層を酢酸エチルで抽出した。合わせた有機溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーで精製して、２４．８ｇの生成物が得られた。
ステップ２
メチル４−ヒドロキシベンゾエート（８．７ｇ、５７ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）（１５．０ｇ、５７ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（６０ｍＬ）の混合物を含有する反応フラスコに、アゾジカルボン酸ジイソプロピル（ＤＩＡＤ）（１１．５ｇ、５７ｍｍｏｌ）、上記ステップ１の生成物（１３．６ｇ、２５ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（１０ｍＬ）の溶液を滴下した。混合物を室温で終夜攪拌した。生じた沈殿物を濾取し、濾液を濃縮した。生じた残渣をフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、１８．９ｇの生成物が得られた。ＮＭＲにより、生成物はメチル４−（１２−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾエートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ３
反応フラスコに、メタノール（１００ｍＬ）中のステップ２の生成物、（１８．０ｇ、４３ｍｍｏｌ）およびＮａＯＨ（２．５６ｇ、６４ｍｍｏｌ）の溶液を加え、これを４時間還流した。生じた混合物を２ＮのＨＣｌで酸性化し、その後、ジクロロメタンで抽出し、ブラインおよび水で洗浄した。溶媒を除去して、１８ｇの生成物が得られ、これはさらに精製しなかった。ＮＭＲにより、生成物は４−（１２−（テトラヒドロ（ｔｅｔｒａｈｙｄｏ）−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ドデカニルオキシ）安息香酸に一致する構造を有していたことが示された。
ステップ４
反応フラスコに、ＴＨＦ（４０ｍＬ）中のステップ３からの生成物（７．５ｇ、１８ｍｍｏｌ）、３−メチルヒドロキノン（１．１２ｇ、１１ｍｍｏｌ）、ＤＣＣ（４．０ｇ、１８ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（１．０ｇ、８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。生じた固形物を濾取し、濾液を濃縮した。その後、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル、２０：１の体積比）で精製して、５．２ｇの生成物が得られた。ＮＭＲにより、生成物は以下の構造によって表される２，５−ビス（４−（１２−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）トルエンに一致する構造を有していたことが示された。
Figure 2011526321
 （実施例６）
ＬＣＭ−６
ステップ１
４−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）安息香酸および２，６−ジヒドロキシナフタレンを、４−（１２−（テトラヒドロ（ｔｅｔｒａｈｙｄｏ）−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ドデカニルオキシ）安息香酸および３−メチル−ヒドロキノンの代わりに使用した以外は、実施例５のステップ４の手順に従った。ＮＭＲにより、生成物は２，６−ジ（８−ヒドロキシオクタニルオキシ（ｈｙｄｒｏｘｙｏｃｔａｎｌｏｘｙ））ベンゾイルオキシ）ナフタレンに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ２
ステップ１の生成物、２，６−ジ−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）ベンゾイル）オキシ）ナフタレン、および５．５当量のε−カプロラクトンを、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ベンゾエートおよび６当量のε−カプロラクトンの代わりに使用した以外は、実施例１のステップ５の手順に従った。ＮＭＲにより、生成物は以下の構造式によって表される２，８−ジ｛４−（６−（６−（６−（６−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ｝ナフタレンに一致する構造を有しており、ｍ＋ｎは５の平均分布を有することが示された。
Figure 2011526321
 （実施例７）
ＬＣＭ−７
ステップ２で４−（８−（アクリロイルオキシ）オクチルオキシ）安息香酸を４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）安息香酸の代わりに使用し、ステップ３で４−（８−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）オクチルオキシ）安息香酸を４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）安息香酸の代わりに使用し、ステップ４で８当量のε−カプロラクトンおよび塩化ペンタノイルを６当量のε−カプロラクトンおよび塩化メタクリロイルの代わりに使用した以外は、実施例２の手順に従った。ＮＭＲにより、生成物は以下の構造式によって表される１−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−（８−アクリロイルオキシオクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）ペンタン−１−オンに一致する構造を有しており、ｎは５．０の平均分布を有することが示された。
Figure 2011526321
 フォトクロミック化合物（ＰＣ）
ＰＣ１および２は、米国特許第５，６４５，７６７号および第６，２９６，７８５ Ｂ１号の手順に従って調製した。ＮＭＲ分析により、生成物は以下の名称と一致する構造を有することが示された。
ＰＣ−１ ３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
ＰＣ−２ ３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
実施例ＰＣ−３
ステップ１
オルトギ酸トリメチル（３２．６ｍＬ、２９７．５ｍｍｏｌ）およびＰＰＴＳ（３．０ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）を、メタノール中の７−エチル−２，３−ジメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，７−ジオール（２０．０ｇ、５９．５ｍｍｏｌ）（米国特許出願公開第２００８／００５１５７５号の段落［０４４８］に記載の実施例３のステップ１の手順に従って調製）の懸濁液に加え、２〜３時間加熱還流した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によって示されるように反応が完了した後、混合物を室温まで冷却して、沈殿物が得られた。生じた沈殿物を真空濾過によって収集し、最小量の冷メタノールで洗浄した。クリーム色の非晶質固形物が生成物として回収された（２０．０ｇ、９５％の収率）。ＮＭＲにより、生成物は７−エチル−２，３，７−トリメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ２
トルエン（３５５ｍＬ）およびＴＨＦ（３５５ｍＬ）中の臭化メチルマグネシウム（４７４．２ｍＬ、６６４．０ｍｍｏｌ）を２Ｌの丸底フラスコに加えた。フラスコに窒素をパージし、２，６−ジメチルピペリジン（５５．０ｍＬ、３９８．４ｍｍｏｌ）を溶液に滴下した。ステップ１からの７−エチル−２，３，７−トリメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（４６．５ｇ、１３２．８ｍｍｏｌ）をいくつかの部分に分けて激しく攪拌しながら加え、反応混合物を５時間加熱還流した。ＴＬＣによって示されるように反応が完了した後、混合物を、溶液の合計重量に基づいて１０重量パーセントのＨＣｌ水溶液（５００ｍＬ）中に０℃で注意深く注ぎ、濃ＨＣｌを加えることによってｐＨを注意深く４に調節した。有機−水性混合物を１０〜１５分間攪拌し、酢酸エチルを各回５００ｍＬ用いて３回加え、生じた相を分離した。合わせた有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下で濃縮して、油性残渣が生じた。ジクロロメタンを残渣に加え、攪拌して、沈殿物が生じた。沈殿物（４３．５ｇ、９７％）を真空濾過によって収集し、最小量の冷ジクロロメタンで洗浄した。ＮＭＲにより、生成物は７−エチル−３，４−ジメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−２，５−ジオールに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ３
反応フラスコに、ステップ２からの７−エチル−３，４−ジメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−２，５−ジオール（４３．３ｇ、１２８．７ｍｍｏｌ）、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−プロパ−２−イン−１−オール（４１．４ｇ、１５４．５ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（３００ｍＬ）、オルトギ酸トリイソプロピル（３０ｍＬ、１５４．５ｍｍｏｌ）およびＰＰＴＳ（３．２ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）を加えた。生じた懸濁液を１８時間加熱還流した。ＴＬＣによって示されるように反応が完了した後、反応混合物をシリカプラグ（５００ｇ）に通し、生成物をクロロホルムで溶出させた。生成物を含有する画分を合わせ、真空下で濃縮して、油性残渣が生じた。油性残渣（８３．９ｇ）を次のステップで直接使用した。
ステップ４
ステップ３からの油性残渣（８３．９ｇ、１４３．２ｍｍｏｌ）を含有する反応フラスコに、ジクロロメタン（２００ｍＬ）、４’−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸（４２．７ｇ、１４３．２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（５．２ｇ、４２．９ｍｍｏｌ）およびＤＣＣ（２９．５ｇ、１４３．２ｍｍｏｌ）を加えた。ＴＬＣによって示されるように出発物質が消費されるまで、生じた懸濁液を室温で攪拌した。混合物を濾過し、残渣をジクロロメタンで洗浄した。濾液を濃縮して、油性残渣が生じた。残渣を最小量のジクロロメタンにとり、激しく攪拌したメタノール（５００ｍＬ）に滴下して、沈殿物が生じた。生じた沈殿物を真空濾過によって収集し、最小量のＣＨ３ＯＨで洗浄した。沈殿物を次のステップで直接使用した。
ステップ５
ステップ４からの沈殿物（４７ｇの粗重量）を含有する反応フラスコに、１，２−ジクロロエタン（３００ｍＬ）、エタノール（１５０ｍＬ）およびＰＰＴＳ（１０ｇ）を加えた。ＴＬＣによって示されるように出発物質が消費されるまで、混合物を１８時間加熱還流した。溶媒を真空下で除去し、残渣をシリカプラグ（５００ｇ）に通し、ジクロロメタンで溶出させた。生成物を含有する画分をグループ化し、濃縮して、油性残渣が生じた。生じた油性残渣（３１．７ｇ）を次のステップで直接使用した。
ステップ６
以前のステップからの油性残渣（３１．７ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）を含有する反応フラスコに、ジクロロメタン（１００ｍＬ）、ＤＣＣ（１０．０ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（２．５ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）および４−（４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸（１３．０ｇ、４７．５ｍｍｏｌ）を加えた。ＴＬＣによって示されるように出発物質が消費されるまで、反応混合物を室温で攪拌した。反応混合物を濾過し、残渣をジクロロメタンで洗浄した。濾液を濃縮して、油性残渣が生じた。シリカプラグ（５００ｇ）に通すことによって油性残渣を精製し、ヘキサン：ジクロロメタン（１：９の体積比）で溶出させた。生成物を含有する画分を合わせ、真空下で濃縮して、泡沫が生じた。泡沫を最小量のジクロロメタンに溶かし、激しく攪拌したメタノール（３００ｍＬ）に滴下して、沈殿物が生じた。沈殿物（１５ｇ）を真空濾過によって収集し、最小量のメタノールで洗浄した。ＮＭＲにより、生成物は３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−エチル−６，１３−ジメトキシ−７−（４−（４−（４−トランス−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾイルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランに一致する構造を有していたことが示された。
実施例ＰＣ−４
ステップ１
反応フラスコに、４’−ブロモアセトフェノン（５００ｇ、２．５ｍｏｌ）、トリエチルアミン（５００ｍＬ）および塩化メチレン（１Ｌ）を加えた。この攪拌混合物に、滴下漏斗を用いてトリイソプロピルシリルトリフルオロメタンスルホネート（７８４ｇ、２．５６ｍｏｌ）を滴下した。反応は発熱性であったため、氷浴を用いることによって温度を沸点未満に制御した。添加後、反応混合物を室温で４時間攪拌しながら放置した。その後、ヘキサン（１Ｌ）および炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（５００ｍｌ）を混合物に加えた。分液漏斗を用いて生じた有機層を収集し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、その後、濃縮した。その後、回収された黄色油状物を、クーゲルロール装置を用いて蒸留した。透明な液体（８９０ｇ）が生成物として得られた。ＮＭＲにより、生成物は（１−（４−ブロモフェニル）ビニルオキシ）トリイソプロピルシランに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ２
反応フラスコに、ステップ１からの生成物（５８０ｇ、１．６３ｍｏｌ）、ジメチルアセチレンジカルボキシレート（２２０ｇ、１．５５ｍｏｌ）、２，３，５，６−テトラクロロ−（１，４）−ベンゾキノン（４０１ｇ、１．６３ｍｏｌ）およびトルエン（１．１Ｌ）を加えた。混合物を６時間還流し、その後、室温まで冷却した。ヘキサン（１Ｌ）を混合物に加えた。固形沈殿物を濾取した。その後、溶液を濃縮した。茶色っぽい油状物（９８０ｇ）が得られ、次のステップで直接使用した。
ステップ３
反応フラスコに、ステップ２からの粗生成物（９８０ｇ）、酢酸（１７８ｇ、３ｍｏｌ）、およびメタノール（４５０ｍＬ）を加えた。混合物を室温で攪拌した。フッ化カリウム（１３８ｇ、２．４ｍｏｌ）をいくつかの部分に分けて加えた。フッ化カリウムの添加が完了した０．５時間後、水（２Ｌ）およびヘキサン（２Ｌ）を激しく攪拌しながら反応混合物に加えた。粘稠の油状物が混合物から沈殿した。水およびヘキサンを傾瀉した。油状物を水で数回洗浄し、酢酸エチル（３Ｌ）に溶かし、硫酸マグネシウムで乾燥させ、白色結晶が形成され始めるまで濃縮した。その後、混合物を氷浴中で冷却した。沈殿したオフホワイト色結晶を真空濾過によって収集した。ＮＭＲにより、生成物（１９８ｇ）はジメチル７−ブロモ−４−ヒドロキシナフタレン−１，２−ジカルボキシレートに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ４
反応フラスコに、ステップ３からの生成物（３０ｇ、８９ｍｍｏｌ）、１，１−ジフェニルプロパ−２−イン−１−オール（１８．４ｇ、８９ｍｍｏｌ）、塩化メチレン（３００ｍＬ）およびｐＴＳＡ（１．６８ｇ、８．９ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１７時間還流し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒のほとんどを除去した後、メタノール（２００ｍＬ）を加えた。黄色結晶が沈殿し、真空濾過によって収集した。ＮＭＲにより、生成物（４８ｇ）はジメチル８−ブロモ−５，６−ビス（メトキシカルボニル）−２，２−ジフェニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ５
反応フラスコに、４−アミノフェニルボロン酸ピナコレート（５２ｇ、０．２４ｍｏｌ）、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸（６５ｇ、０．２４ｍｏｌ）、塩化メチレン（５００ｍＬ）、ＤＣＣ（６４．４ｇ、０．３１ｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（２ｇ、１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応が完了するまで混合物を室温で数時間攪拌し、攪拌を約６４時間続けた。固体を濾取した。大量の白色結晶が形成されるまで生じた溶液を濃縮した。メタノール（１Ｌ）を混合物に加えた。生じた白色固形物を真空濾過によって収集した（１０２ｇ）。ＮＭＲにより、生成物（４８ｇ）は４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンズアミドに一致する構造を有していたことが示された。
ステップ６
反応フラスコに、ステップ４からの生成物（４８ｇ、９１ｍｍｏｌ）、ステップ５からの生成物（４３．１ｇ、９１ｍｍｏｌ）、ジクロロ−ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（１．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、フッ化カリウム（２２ｇ、３６０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（１Ｌ）および水（５００ｍＬ）を加えた。混合物を脱気し、窒素で保護し、還流した。１７時間後、さらに５グラムのステップ５からの生成物を加えた。５時間後、反応を停止させた。分液漏斗を用いて有機部分を収集し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。プラグカラムを使用して黒色不純物を生成物から除去した。生成物を沸点未満まで加熱した塩化メチレンに加え、続いて沸点未満まで加熱した漸増量のメタノールを加え、結晶が得られるまで冷却することによって、生成物を塩化メチレン／メタノールの溶媒混合物から再結晶化させた。わずかに黄色の結晶が得られた（５７ｇ）。ＮＭＲにより、生成物（４８ｇ）はジメチル８−（４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）ベンゾイルオキシ−５，６−ビス（メトキシカルボニル）−２，２−ジフェニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランに一致する構造を有していたことが示された。
二色性色素
Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な以下の２つの二色性色素を用いて、個別に二色性色素で着色した（すなわち、青色または黄色）の液晶単量体溶液（ＬＣＭＳ）を調製した。
ＤＤ−１は、ロット：０１Ｃ１３１の青色色素であると報告されているＬＳＲ−３３５であり、
ＤＤ−２は、ロット：２Ｄ２３１の黄色色素であると報告されているＬＳＲ−１２０である。
（実施例８〜３０）
実施例８〜３０は、以下に記載の表３に示す具体的なＬＣＭ、ＤＤおよびＰＣを用いて、表２に記載の配合に従って調製した。
Figure 2011526321
Figure 2011526321
 磁気攪拌子を含有するバイアル（２０ｍＬ）に液晶単量体、安定剤、および開始剤のそれぞれを加えた。溶媒をバイアルの内容物に加え、バイアルにキャップをし、アルミニウム箔で覆い、その後、磁気撹拌機上に置いた。生じた混合物を８０℃まで加熱し、溶液が透明になるまで約３０分間攪拌した。溶液を室温まで冷却し、相転移の研究用に溶液の小滴をキャピラリーによって採取した。色素が必要な場合は、透明な溶液に加え、攪拌しながら８０℃まで３０分間加熱して溶解させた。その後、生じた溶液を室温まで冷却し、暗所で保管した。
比較例（ＣＥ）１〜７
比較例（ＣＥ）１〜７は、表５に記載の具体的な色素を用いて、表４に記載の配合に従った以外は、実施例８〜３０で使用した手順に従って調製した。
Figure 2011526321
Figure 2011526321
 （実施例３１）
実施例および比較例でコーティングした試料の調製
本明細書中以降のパートＡ〜Ｄに記載の手順に従って、基質表面上に実施例および比較例の少なくとも部分的なコーティングを調製した。それぞれの実施例および比較例の相転移は、パートＥに記載した手順によって決定した。
パートＡ−基質の浄化
ＣＲ−３９（登録商標）単量体から調製した５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ×０．３１８ｃｍ（２インチ×２インチ×０．１２５インチ）と測定された四方形の基質は、Ｈｏｍａｌｉｔｅ，Ｉｎｃから入手した。それぞれの基質は、アセトンを浸み込ませたティッシュペーパーで拭くことによって浄化し、窒素ガス流で乾燥させた。
パートＢ−整列層の塗布
Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ ＭａｔｅｒｉａｌｓからＳＴＡＲＡＬＩＧＮ（登録商標）２２００ ＣＰ１０溶液として入手可能な光配向性ポリマーネットワークの溶液を、シクロペンタノンで４重量パーセントまで希釈した。生じた溶液を、約１．０ｍＬのＳＴＡＲＡＬＩＧＮ（登録商標）溶液を分注し、基質を１０００回転／分（ｒｐｍ）で１０秒間スピンすることによる、スピンコーティングによって試験基質の表面の一部分に塗布した。その後、コーティングした基質を、１３５℃に維持したオーブン内に３０分間維持した。
擦り込みによって生成した整列層には、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）をシクロペンタノンに４重量パーセントで溶かし、約１．０ｍＬのＴＡＣ 溶液を分注し、基質を５００ｒｐｍで３秒間、次いで１０００ｒｐｍで１０秒間スピンすることによるスピンコーティングによって試験基質の表面の一部分に塗布した。その後、コーティングした基質を、１４０℃に維持したオーブン内に６０分間維持した。
パートＣ−整列層の配向
塗布後、光配向性ポリマーネットワークは、モデルＳＥＤ０３３検出器、Ｂフィルターおよび拡散器を含む検出システムを備えた国際光研究放射計（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ）モデルＩＬ−１７００を用いて測定した、８０〜１００ワット／ｍ２のＵＶＡ（３２０〜３９０ｎｍ）のピーク強度で５分間、直線偏光した紫外線に曝すことによって、少なくとも部分的に秩序化させた。ワット／ｍ２のＵＶＡを表す値を示すために、放射計の出力表示をＬｉｃｏｒ１８００−０２光学的較正キャリブレーターに対して補正した（ファクター値を設定した）。直線偏光したＵＶ照射線の光源は、強度制御装置モデル６８９５１を備えたＮｅｗｐｏｒｔ Ｏｒｉｅｌからの水銀アークランプ（モデル６９９１０）であった。光源は、照射線が基質の表面に垂直な平面で直線偏光されるような方向にした。光配向性ポリマーネットワークの少なくとも一部分を秩序化した後、基質を室温まで冷却し、覆ったまま保った。
ＴＡＣ層を有する基質は、コーティングした表面をビロードで一方向に２０回擦ることによって配向させた。
パートＤ−実施例および比較例の塗布
塗布前に、１０重量パーセントのＭｇＳＯ４を実施例および比較例のそれぞれに加え、生じた混合物を１時間、室温で攪拌し、Ｓｏｒｖａｌｌ Ｌｅｇｅｎｄ Ｍｉｃｒｏ２１遠心分離装置中、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｕｌｔｒａｆｒｅｅ−ＭＣ（Ｄｕｒａｐｏｒｅ ＰＶＤＦ ５ｕｍ）濾過装置を用いて、１０，０００ｒｐｍで５分間の遠心分離濾過に供した。相転移の研究用に濾液の小滴をキャピラリーによって採取した。続くコーティングステップに使用しない材料は暗所で保管した。
実施例および比較例を、４００μＬの溶液を分注し、基質を４００ｒｐｍで９秒間、次いで８００ｒｐｍで１５秒間スピンすることによって試験基質の表面の一部分にスピンコーティングすることによる、スピンコーティングによって基質上の整列させた層上に塗布した。Ｌａｕｒｅｌｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏｒｐ（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）からのスピンプロセッサーをスピンコーティングに使用した。その後、コーティングした基質を、対応する透明化温度（表６に示す、液晶が等方性状態に変換する温度）よりも５℃〜１０℃低い温度に維持した対流式オーブン内に１０〜１５分間維持し、次いで、Ｄｒ．Ｇｒｏｂｅｌからの照射チャンバＢＳ−０３内、窒素雰囲気下で３０分間、１１〜１６ワット／ｍ２のＵＶＡのピーク強度で、紫外線ランプ下で硬化させた。
パートＥ−液晶相転移温度の測定
相転移温度はＬｉｎｋａｍ ＬＴＳ １２０ホットステージおよびＬｉｎｋａｍ ＰＥ ９４温度制御装置を備えたＬｅｉｃａ ＤＭ２５００ Ｍ偏光光学顕微鏡を使用することによって決定した。キャピラリーピペットからの溶液の小滴を顕微鏡スライドガラス上に置き、窒素流を用いて溶媒を蒸発させた。スライドガラスを、液晶残渣のスポットが顕微鏡の光路中にあるように試料ステージ上に取り付けた。試料を２５℃で開始して１０℃／分の速度で加熱中に観察することによって、相転移温度を測定した。２５℃未満の相は決定しなかった。表６に示すように、冷却プロセス中の相転移温度を決定するために、試料を等方性の相に達するまで加熱し、その後、１０℃／分で２５℃まで冷却した。液晶の相は、加熱および冷却プロセス中に現れたテクスチャーに従って決定した。Ｔｅｘｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｄｉｅｔｒｉｃｈ ＤｅｍｕｓおよびＬｏｔｈａｒ Ｒｉｃｈｔｅｒ、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ出版、ワインハイムおよびニューヨーク、１９７８年を使用して、表６に記載の様々な液晶相を同定した。
以下の略記を表中で用いた：Ｎはネマチック相であり、Ｉは等方性の相を表す。すべての数字は、隣接する相の略記が起こった温度を℃で表すことに注意されたい。測定したそれぞれの相は／／によって隔て、これは、記載した次の温度または温度範囲まで相が及んでいたことを意味する。たとえば、２５Ｎ／／３７Ｉとは、ネマチック相が２５℃〜約３７℃まで存在し、ここで等方性の相が起こったことを示す。試料の相の観察は室温（２５℃）で開始し、次の相転移温度を報告した。
Figure 2011526321
 パートＦ−吸収比および光学的応答の測定
二色性色素（ＤＤ）を含有するコーティングを有する基質のそれぞれの吸収比を、以下のように決定した。Ｃａｒｙ ６０００ｉ ＵＶ−可視分光光度計に、回転ステージ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈ、ＰＩからのモデルＭ−０６０−ＰＤ）上に取り付けた自動調心試料ホルダーおよび適切なソフトウェアを備えた。偏光子分析器（Ｍｏｘｔｅｋ ＰＲＯＦＬＵＸ（登録商標）偏光子）を試料前の試料ビーム中に置いた。装置には以下のパラメータを設定した：スキャンスピード＝６００ｎｍ／分、データ間隔＝１．０ｎｍ、積分時間＝１００ｍｓ、吸光度範囲＝０〜６．５、Ｙモード＝吸光度、Ｘモード＝ナノメートル、スキャン範囲は３８０〜８００ｎｍであった。オプションは、３．５ＳＢＷ（スリットバンド幅）、およびビームモードにはダブルを設定した。ベースラインオプションは、０／ベースライン補正に設定した。また、すべてのスキャンにおいて、１．１および１．５（合わせて約２．６）のスクリーン中性密度（Ｓｃｒｅｅｎ Ｎｅｕｔｒａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）フィルターを参照経路に入れた。コーティングした基質試料は、実験室の空調システムによって維持した空気中、室温（２２．７℃±２．４℃）で試験した。
分析器偏光子に平行および垂直にする試料偏光子の配向は、以下の様式で達成した。Ｃａｒｙ ６０００ｉは、ＤＤ−２を含有する試料では４４３ｎｍに設定し、ＤＤ−１を含有する試料では６７５ｎｍに設定し、吸光度は、試料を少増分ずつ回転させて（０．１〜５度、たとえば、５、１、０．５および０．１度）監視した。吸光度が最大となるまで試料の回転を続けた。この位置を垂直または９０度の位置として定義した。平行位置は、ステージを時計回りまたは反時計回りに９０度回転することによって得られた。試料の整列を±０．１°まで達成させた。
吸収スペクトルをそれぞれの試料について９０および０度の両方で収集した。データ分析は、ＷａｖｅＭｅｔｒｉｃｓから入手可能なＩｇｏｒ Ｐｒｏソフトウェアを用いて取り扱った。スペクトルをＩｇｏｒ Ｐｒｏに読み込み、吸光度を用いて４４３ｎｍおよび６７５ｎｍにおける吸収比を計算した。計算した吸収比を表７に記載する。
可視光範囲におけるλｍａｘ−ｖｉｓとは、フォトクロミック化合物または二色性色素の活性型の最大吸収が起こる可視スペクトルの波長である。λｍａｘ−ｖｉｓは、コーティングした基質をＣａｒｙ ６０００ｉ ＵＶ−可視分光光度計で試験することによって決定した。
光学ベンチ上での応答試験の前に、フォトクロミック分子を事前活性させるために、コーティング中にフォトクロミック化合物を有する基質を３６５ｎｍの紫外光に１０分間、光源から約１４ｃｍの距離で曝すことによって調整した。試料でのＵＶＡ照射はＬｉｃｏｒモデルＬｉ−１８００分光放射計を用いて測定し、２２．２ワット／ｍ２であることが判明した。その後、試料中のフォトクロミック化合物を漂白または不活性化させるために、試料を、ハロゲンランプ（５００Ｗ、１２０Ｖ）下に約１０分間、ランプから約３６ｃｍの距離に置いた。試料での照度をＬｉｃｏｒ分光放射計で測定し、２１．９Ｋｌｕｘであることが判明した。その後、冷却し、基底状態にフェードバックさせ続けるために、試料を試験前に暗環境に少なくとも１時間保った。
光学ベンチを用いて、コーティングした基質の光学特性を測定し、吸収比およびフォトクロミック特性を誘導した。それぞれの試験試料は、試験試料の表面に対して３０°〜３５°の入射角に配置した活性化光源（迷光がデータ収集プロセスを妨害しないように、データ収集中に瞬間的に閉まるＵＮＩＢＬＩＴＺ（登録商標）ＶＳ−２５高速コンピュータ制御シャッター、短波照射線を除去するＳＣＨＯＴＴ（登録商標）３ｍｍ ＫＧ−１帯域通過フィルター、強度を減弱させるための中性密度フィルターおよびビームを視準するための集光レンズを装着した、Ｎｅｗｐｏｒｔ／Ｏｒｉｅｌモデル６６４８５ ３００ワットキセノンアークランプ）を備えた光学ベンチ上に置いた。アークランプは光強度制御装置（Ｎｅｗｐｏｒｔ／Ｏｒｉｅｌモデル６８９５０）を備えていた。
応答測定を監視するための広帯域光源を試験試料の表面に垂直に配置した。より短い可視波長の増加するシグナルは、末端が分割した分岐光ファイバーケーブルを用いて、１００ワットタングステンハロゲンランプ（ＬＡＭＢＤＡ（登録商標）ＵＰ６０−１４定電位電源によって制御）からのフィルターした光を個別に収集して合わせることによって得られた。タングステンハロゲンランプの一側面からの光は、熱を吸収するためにＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ１フィルターで、より短い波長の通過を可能にするためにＨＯＹＡ（登録商標）Ｂ−４４０フィルターでフィルターした。光の他方の側面は、ＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ１フィルターでフィルターしたか、フィルターしなかった。光は、ランプのそれぞれの側面からの光を末端が分岐した分岐光ファイバーケーブルの個別の末端上で集光し、続いて、ケーブルの単一末端から現れる１つの光源へと合わせることによって収集した。適切な混合を確実にするために、４インチの光導体をケーブルの単一末端に接続した。広帯域光源を、データ収集中に瞬間的に開くＵＮＩＢＬＩＴＺ（登録商標）ＶＳ−２５高速コンピュータ制御シャッターに装着した。
光源の偏光は、ケーブルの単一末端からの光を、コンピュータ駆動の電動式回転ステージ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈ、ＰＩからのモデルＭ−０６１−ＰＤ）に保たれるＭｏｘｔｅｋ、ＰＲＯＦＬＵＸ（登録商標）偏光子に通ることによって達成した。監視ビームは、１つの偏光面（０°）が光学ベンチテーブルの平面に垂直であり、第２の偏光面（９０°）が光学ベンチテーブルの平面に平行であるように設定した。試料は、空気中、温度制御空気セルによって２３℃±０．１℃に維持して実行した。
それぞれの試料を整列させるために、第２の偏光子を光路に加えた。第２の偏光子は第１の偏光子の９０°に設定した。試料を、回転ステージ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈ、ＰＩからのモデル番号Ｍ−０６１．ＰＤ）上に取り付けた自動調心ホルダー中の空気セル内に入れた。レーザービーム（Ｃｏｈｅｒｅｎｔ−ＵＬＮ ６３５ダイオードレーザー）を交差した偏光子および試料に向けた。試料を回転させて（粗い（ｃｏｕｒｓｅ）動作として３°の段階および細かい動作として０．１°の段階で）、最小の透過を見つけた。この時点で、試料はＭｏｘｔｅｋ偏光子および第２の偏光子に対して平行または垂直のどちらかに整列しており、ダイオードレーザービームを光路から取り外した。すべての活性化の前に試料を±０．２°整列させた。
測定を実施するために、フォトクロミック色素を含有するそれぞれの試験試料を活性化光源からの６．７Ｗ／ｍ２のＵＶＡに１０〜２０分間曝して、フォトクロミック化合物を活性化させた。検出システム（モデルＳＥＤ０３３検出器、Ｂフィルター、および拡散器）を備えた国際光研究放射計（モデルＩＬ−１７００）を使用して、各日の最初に露光を確認した。その後、０°の偏光面で偏光させた監視源からの光をコーティングした試料に通し、単機能光ファイバーケーブルを用いてＯＣＥＡＮ ＯＰＴＩＣＳ（登録商標）Ｓ２０００分光光度計と接続した、１インチの積算球内に集光した。試料を通した後のスペクトル情報は、ＯＣＥＡＮ ＯＰＴＩＣＳ（登録商標）ＯＯＩＢａｓｅ３２およびＯＯＩＣｏｌｏｒソフトウェア、ならびにＰＰＧ妥当性ソフトウェアを用いて収集した。フォトクロミック材料が活性化されている間に、偏光シートの位置を前後に回転させて、監視光源からの光を９０°の偏光面に往復させて偏光した。データは、活性化中に約６００〜１２００秒間、５秒間隔で収集した。それぞれの試験について、偏光子の回転を調節して、０°、９０°、９０°、０°などの偏光面の順序でデータを収集した。
吸収スペクトルが得られ、それぞれの試験試料についてＩｇｏｒ Ｐｒｏソフトウェア（ＷａｖｅＭｅｔｒｉｃｓから入手可能）を用いて分析した。試験したそれぞれの波長における試料の０時間（すなわち未活性）の吸収測定値を減算することによって、それぞれの試験試料においてそれぞれの偏光方向の吸光度の変化を計算した。それぞれの試料について、フォトクロミック化合物のフォトクロミック応答が飽和またはほぼ飽和であった活性化プロフィールの領域（すなわち、測定した吸光度が経時的に増加しなかったまたは有意に増加しなかった領域）における平均吸光度値が、この領域中のそれぞれの時間間隔の吸光度を平均することによって得られた。λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ｎｍに対応する事前に決定した波長範囲における平均吸光度値を、０°および９０°の偏光について抽出し、この範囲におけるそれぞれの波長の吸収比を、より大きい平均吸光度を小さい平均吸光度で除算することによって計算した。抽出したそれぞれの波長について、５〜１００個のデータ点を平均した。その後、これらの個々の吸収比を平均することによって、フォトクロミック化合物の平均吸収比を計算した。
漂白状態から暗状態への光学密度の変化（ΔＯＤ）は、最初の透過率を確立し、キセノンランプからのシャッターを開いて、紫外線が試験レンズを漂白状態から活性化した（すなわち暗くなった）状態へと変化させることをもたらすことによって決定した。データは選択した時間間隔で収集して、活性状態の透過率を測定し、光学密度の変化を式：ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）［式中、％Ｔｂは漂白状態の％透過率であり、％Ｔａは活性状態の％透過率であり、対数の底は１０である］に従って計算した。
フェード半減期（Ｔ１／２）とは、試験試料中のフォトクロミック化合物の活性型のΔＯＤが、１５分後、または飽和もしくはほぼ飽和に達成した後に、室温で、たとえばシャッターを閉じることによって活性化光源を取り外した後に測定されたΔＯＤの半分に達成するための時間間隔の秒数である。これらの試験の結果を表７に表す。
Figure 2011526321

Claims (18)

  1. 以下を含む液晶組成物：
    −以下の構造のうちの１つによって表されるメソゲン含有化合物またはその残基：
    Figure 2011526321
     ［式中、
    ａ）それぞれのＸは、独立して以下であり：
    ｉ）Ｒ基、
    ｉｉ）−（Ｌ）ｙ−Ｒによって表される基、
    ｉｉｉ）−（Ｌ）−Ｒによって表される基、
    ｉｖ）−（Ｌ）ｗ−Ｑによって表される基、
    ｖ）
    Figure 2011526321
     によって表される基、
    ｖｉ）−（Ｌ）ｙ−Ｐによって表される基、または
    ｖｉｉ）−（Ｌ）ｗ−［（Ｌ）ｗ−Ｐ］ｙによって表される基、
    ｂ）それぞれのＰは、Ｑ基、アミノ、アルキルアミノ、ニトロ、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、オキセタン、グリシジル、シアノ、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、エチレンイミン誘導体、またはステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基およびその混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立して選択される反応基であり、該置換基は、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノ、シアノアルキル、シアノアルコキシまたはその混合物から独立して選択されるか、あるいは、Ｐは、２〜４個の反応基を有する構造であるか、あるいは、Ｐは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であり、
    ｃ）前記Ｑ基は、ヒドロキシ、アミン、アルケニル、アルキニル、アジド、シリル、シリルヒドリド、オキシ（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）、チオール、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、２−（アクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸誘導体（カルボン酸エステル、アミドおよびカルボン酸無水物から特に選択される）、またはハロゲン化アシルであり、好ましくは、該カルボン酸誘導体は、イタコン酸エステル、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換のケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体から選択され、
    ｄ）それぞれのＬは、同一または異なり、出現するごとに、単結合、以下：アリーレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンカルボニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）ペルフルオロアルキレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）ペルフルオロアルキレンオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）ジアルキレンシロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンオキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンカルボニルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン尿素、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンチオカルボニルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンアミノカルボニルチオ、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）チオアルキレン、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンスルホン、または（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレンスルホキシドから独立して選択される、多置換、一置換、非置換または分枝状のスペーサーから独立して選択され、それぞれの置換基は、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ５）アルカノエートエステル、イソシアナト、チオイソシアナト、またはフェニルから独立して選択され、
    ｅ）該Ｒ基は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、あるいは非置換、またはシアノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、もしくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されている、またはフルオロ、クロロ、もしくはブロモで多置換されている、直鎖または分枝状のＣ１〜Ｃ１８アルキル基から選択され、
    ｆ）該メソゲン−１およびメソゲン−２基は、それぞれ独立して、強固な直棒様の液晶基、強固な曲がった棒様の液晶基、または強固なディスク様の液晶基であり、
    ｇ）該Ｔ基は、Ｐならびに水素、アリール、アルキル、アルコキシ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ポリアルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ポリエチレンオキシおよびポリプロピレンオキシから選択され、
    ｗは整数１〜２６であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１または２であり、ただし：
    （ｉ）該Ｘ基がＲによって表される場合は、ｗは整数２〜２５であり、ｚは１であり、
    （ｉｉ）該Ｘ基が−（Ｌ）ｙ−Ｒによって表される場合は、ｗは１であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１であり、
    （ｉｉｉ）該Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−Ｒによって表される場合は、ｗは整数３〜２６であり、ｚは２であり、
    （ｉｖ）前記Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−Ｑによって表される場合は、ＰがＱ基によって表される場合に、ｗは１であり、ｚは１であり、Ｐが該Ｑ基以外である場合に、それぞれのｗは独立して整数１〜２６であり、ｚは１であり、
    （ｖ）該Ｘ基が
    Figure 2011526321
     によって表される場合は、ｗは１であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１であり、
    （ｖｉ）該Ｘ基が−（Ｌ）ｙ−Ｐによって表される場合、ｗは１であり、ｙは整数２〜２５であり、ｚは１であり、−（Ｌ）ｙ−は、該メソゲンとＰの間の少なくとも２５個の結合の直鎖状配列を含み、
    （ｖｉｉｉ）該Ｘ基が−（Ｌ）ｗ−［（Ｌ）ｗ−Ｐ］ｙによって表される場合は、それぞれのｗは独立して整数１〜２５であり、ｙは整数２〜６であり、ｚは１であり、
    −（Ｌ）ｙ−および−（Ｌ）ｗ−中で、どの２つのアリーレン基も、単結合によって連結されていない］；
    −フォトクロミック化合物、二色性化合物、およびフォトクロミック二色性化合物から選択される化合物；ならびに
    −任意選択で液晶ポリマー。
  2. 前記メソゲン含有化合物における前記メソゲン−１およびメソゲン−２基が、独立して、以下によって表される構造を有する、請求項１に記載の組成物：
    Figure 2011526321
     ［式中、
    （ｉ）それぞれのＧ１、Ｇ２、およびＧ３は、出現するごとに、非置換または置換の芳香族基、非置換または置換の脂環基、非置換または置換の複素環基、およびその混合物から選択される二価の基から独立して選択され、置換基は、チオール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、アクリロイルオキシ、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、アミノ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ；シアノ、ハロ、もしくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで一置換されているまたはハロで多置換されている、直鎖または分枝状のＣ１〜Ｃ１８アルキル基、ならびに式−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）のうちの１つを含む基［式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、ｔはＭの原子価である］から選択され、
    （ｉｉ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、それぞれ０〜２０（両端を含む）の範囲の整数から独立して選択され、ｄ’、ｅ’およびｆ’は、それぞれ独立して、０〜４の整数であり（ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の合計は少なくとも２である）、それぞれのＳ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、およびＳ５は、出現するごとに、以下から選択されるスペーサー単位から独立して選択され：
    （Ａ）−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、または−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｈ−であり、ｇは、出現するごとに１〜２０から独立して選択され、ｈは、１〜１６（両端を含む）の整数である、
    （Ｂ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、または単結合であり、Ｚは、出現するごとに、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、シクロアルキルおよびアリールから独立して選択され、Ｚ’は、出現するごとに、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、シクロアルキルおよびアリールから独立して選択される、あるいは
    （Ｃ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−または直鎖もしくは分枝状のＣ１〜Ｃ２４アルキレン残基であり、該Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロによって一置換されているか、またはハロによって多置換されている、
    ただし、ヘテロ原子を含む２個のスペーサー単位が一緒に連結されている場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結されており、Ｓ１およびＳ５が別の基と連結している場合は、これらは、２個のヘテロ原子が互いに直接連結しないように連結される］。
  3. 前記メソゲン含有化合物が、以下のＩＵＰＡＣ学名を有する化合物の群から選択される、請求項１に記載の組成物：
    ａ）１，１２−ビス｛２−（４−（４−（４−（３−（メタクリロイルオキシ）プロピルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）エチルオキシ）ドデシル−１，１２−ジオン；
    ｂ）１，１２−ビス（６−（４−（４−（４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）ヘキシルオキシ）ドデシル−１，１２−ジオン；
    ｃ）１，１０−ビス（６−（４−（４−（４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）ヘキシルオキシ）２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデシル−１，１０−ジオン；
    ｄ）１，１２−ビス｛６−（４−（４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ヘキシルオキシ）ドデシル−１，１２−ジオン；
    ｅ）１−｛３−（４−（３−（４−（６−（４（４−（４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）プロピルオキシ）ベンゾイルオキシ）プロピルオキシ｝−４−｛（６−（４（４−（４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）ヘキシルオキシ）｝ブタン−１，４−ジオン；
    ｆ）１−｛３−（４−（３−（４−６−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブタノイルオキシ）プロピルオキシ）ベンゾイルオキシ）プロピルオキシ｝−４−｛６−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）ブタン−１，４−ジオン；
    ｇ）２，２’−ビス（６−（６−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキサノイルオキシ）−６−ヘキサノイルオキシ）ジエチルエーテル；
    ｈ）１−｛６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（６−（４−（４−（４−ノニルベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブタノイルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−カルボニルオキシヘキシルオキシ）−６−カルボニルオキシヘキシルオキシ）−６−カルボニルオキシヘキシルオキシ）−６−カルボニルオキシヘキシルオキシ）−６−カルボニルオキシヘキシルオキシ）−６−カルボニルオキシヘキシルオキシ｝−４−｛６−（４−（６−（４−（４−（４−ノニルベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ｝ブタン−１，４−ジオン；
    ｉ）２，５−ビス（４−（１２−ヒドロキシドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ））トルエン；
    ｊ）２，５−ビス（４−（１２−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）トルエン；
    ｋ）２−（６−（４−（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンジルオキシ）フェノキシ）ヘキシルオキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン；
    ｌ）（１Ｒ，４Ｒ）−ビス（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）フェニル）シクロヘキサン−１，４−ジカルボキシレート；
    ｍ）２−（６−（４−（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェノキシ）ヘキシルオキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン；
    ｎ）６−（４−（４−（１２−ヒドロキシドデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェノキシ）ヘキサン−１−オール；
    ｏ）２−（５−（トランス−４−（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）シクロヘキシル）ベンジルオキシ）ペンチルオキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン；
    ｐ）６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル２，５−ビス（６−（３−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート；
    ｑ）２，５−ビス｛６−（４−（６−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）ヘキシルオキシ｝−１−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル）ベンゾエート；
    ｒ）２，５−ビス｛６−（４−（６−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）ヘキシルオキシ｝−１−（６−メタクリロイルオキシヘキシル）ベンゾエート；
    ｓ）２，５−ビス｛６−（４−（６−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）ヘキシルオキシ｝−１−（６−ヒドロキシヘキシル）ベンゾエート；
    ｔ）６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル２，５−ビス（８−（３−（８−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシルカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）オクチルオキシ）ベンゾエート；
    ｕ）６−ヒドロキシヘキシル２，５−ビス（８−（３−（８−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシルカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）オクチルオキシ）ベンゾエート；
    ｖ）６−メタクリロイルオキシヘキシル２，５−ビス（８−（３−（８−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシルカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−４−オキソブトイルオキシ）オクチルオキシ）ベンゾエート；
    ｗ）１，２−ビス（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）フェニル）エタノン；
    ｘ）２−（６−（４−（トランス−４−（１２−（１−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ドデカノイルオキシ）シクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン；
    ｙ）１−（１１−（４−（トランス−４−（４−（６−（１−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシカルボニル）フェノキシ）ウンデカノキシ）プロパ−２−エン−１−オン；
    ｚ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ａａ）１−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｂｂ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキサノール；
    ｃｃ）１，２−ビス（４−（６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシルオキシ）フェニル）エタン；
    ｄｄ）２−（６−（トランス−４−（４−（１２−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ドデカノイルオキシ）シクロヘキシル）フェノキシ）−１２−オキソドデカノキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン；
    ｅｅ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｆｆ）１−（５−（５−（５−（５−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｇｇ）１−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｈｈ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｉｉ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｊｊ）１−（６−（５−（５−（６−（５−（６−（５−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｋｋ）１−（６−（５−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｌｌ）１−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｍｍ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｎｎ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｏｏ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニルオキシ）ヘキサノイル）ヘキサノイル）ヘキサノイル）ヘキサノイル）ヘキサノイル）ヘキサノイル）ヘキサノイル）ヘキサノイルオキシ）−プロパ−２−エン；
    ｐｐ）１−｛３−（３−メタクリロイルオキシ−２，２−ジメチルプロピルオキシ）−３−オキソ−２−メチルプロピル｝−３−｛（８−（４−（トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシカルボニル）エチル）｝−ヘキサメチレントリシロキサン；
    ｑｑ）２，５−ビス（４−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）トルエン；
    ｒｒ）２，５−ビス（４−（８−（６−ヒドロキシヘキシロイルオキシ）オクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）トルエン；
    ｓｓ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｔｔ）１−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ）フェノキシ−カルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｕｕ）４−｛４−（６−（６−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ｝−３−メトキシ−１−エチルシンナメート；
    ｖｖ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｗｗ）１−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｘｘ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（４−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｙｙ）１−（６−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（４−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｚｚ）２，８−ジ｛４−（６−（６−（６−（６−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ｝ナフタレン；
    ａａａ）２，８−ジ｛４−（６−（６−（６−（６−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ｝ナフタレン；
    ｂｂｂ）２，８−ジ｛４−（６−（６−（６−（６−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ｝ナフタレン；
    ｃｃｃ）４−｛４−（６−（６−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）ヘキサノイルオキシル）オクチルオキシ）ベンゾイルオキシ｝−３−メトキシ−１−エチルシンナメート；
    ｄｄｄ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｅｅｅ）１−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｆｆｆ）４，４’−ビス（４−（８−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）オクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）ビフェニル；
    ｇｇｇ）１−（６−（４−（４−（トランス−４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）シクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ヘキシルオキシ）プロパ−２−エン−１−オン；
    ｈｈｈ）１−（６−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン
    ｉｉｉ）４，４’−ビス（４−（８−ヒドロキシオクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）ビフェニル；
    ｊｊｊ）１−（６−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｋｋｋ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）ペンタン−１−オン；
    ｌｌｌ）２−（８−（４−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン；
    ｍｍｍ）８−（４−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクタン−１−オール；
    ｎｎｎ）１，４−ビス−｛（６−（６−（６−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ｝ブタン−１，４−ジオン；
    ｏｏｏ）１−（６−（６−（６−（４−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）フェニルオキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｐｐｐ）１，４−ビス｛（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ｝ブタン−１，４−ジオン；
    ｑｑｑ）１−（６−（８−（４−（４−（４−（４−（８−（６−メタクリロイルオキシ）ヘキシロイルオキシ）オクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｒｒｒ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｓｓｓ）１−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｔｔｔ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｕｕｕ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｖｖｖ）１−（６−（６−（８−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｗｗｗ）１−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（６−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｘｘｘ）１−（５−（５−（６−（５−（６−（５−（６−（６−（４−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｙｙｙ）１−（６−（８−（４−（４−（４−（４−（８−（６−メタクリロイルオキシ）ヘキシロイルオキシ）オクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｚｚｚ）１−（１１−（４−（４−（４−（６−（１１−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ウンデカニルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）プロパ−２−エン−１−オン；
    ａａａａ）１，４−ビス（４−（１１−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ウンデカニルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン；
    ｂｂｂｂ）１−（６−（６−（６−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｃｃｃｃ）１−（６−（６−（６−（４−（４−ベンゾイルオキシフェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）プロパ−２−エン−１−オン；
    ｄｄｄｄ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−ベンゾイルオキシフェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）プロパ−２−エン−１−オン；
    ｅｅｅｅ）１−（３−（３−（６−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−３−カルボニルオキシプロピルオキシ）−３−カルボニルオキシプロピルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｆｆｆｆ）１−（３−（３−（３−（３−（６−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−３−カルボニルオキシプロピルオキシ）−３−カルボニルオキシプロピルオキシ）−３−カルボニルオキシプロピルオキシ）−３−カルボニルオキシプロピルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｇｇｇｇ）１−（６−（６−（６−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキソ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｈｈｈｈ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｉｉｉｉ）１−（５−（６−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｊｊｊｊ）１−（５−（６−（４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｋｋｋｋ）１−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（６−（４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｌｌｌｌ）２−（６−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキサン−１−オール；
    ｍｍｍｍ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｎｎｎｎ）１−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（５−（６−（４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｏｏｏｏ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−１−カルボニルアミノエチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｐｐｐｐ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｑｑｑｑ）１−（６−（６−（６−（６−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｒｒｒｒ）１−（５−（５−（５−（５−（５−（６−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ヘキシルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−５−オキソペンチルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｓｓｓｓ）２−（６−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）ウンデカン−１−オール；
    ｔｔｔｔ）１−（６−（６−（６−（１１−（４−（４−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ウンデカニルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｕｕｕｕ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−２−メチルプロパ−２−エン−１−オン；
    ｖｖｖｖ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）プロパ−２−エン−１−オン；
    ｗｗｗｗ）１−（６−（６−（６−（トランス−４−（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェニル）シクロヘキシルオキシ）ヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）プロパ−２−エン−１−オン；
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    ｆｆｆｆｆ）８−（４−（４−（４−（２，３−ジアクリロイルオキシプロピルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）オクタノール；
    ｇｇｇｇｇ）６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−（２，３−ジアクリロイルオキシプロピルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキサン−１−オール；
    ｈｈｈｈｈ）８−（４−（４−（４−（１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）オクタノール；
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    ｊｊｊｊｊ）８−（４−（４−（４−（８−アクリロイルオキシオクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェノキシカルボニル）フェノキシ）オクタノール；
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    ｌｌｌｌｌ）１−［３−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）−２−（（６−（アクリロイルオキシ）ヘキサノイルオキシ）メチル）−２−メチルプロピルオキシ］−４−［６−（４−（（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェノキシ）カルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ］−ブタン−１，４−ジオン；
    ｍｍｍｍｍ）１−［３−（アクリロイルオキシ）−２，２−ビス（アクリロイルオキシメチル）プロピルオキシ］−４−［８−（４−（（４−（４−メチルベンゾイルオキシ）フェノキシ）カルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ］−ブタン−１，４−ジオン；および
    ｎｎｎｎｎ）１−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−（８−アクリロイルオキシオクチルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）ペンタン−１−オン。
  4. 前記メソゲン含有化合物が液晶単量体またはその残基である、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
  5. 前記メソゲン含有化合物が、ポリマー主鎖内に取り込まれることができる二官能性単量体である、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
  6. 前記液晶ポリマーが存在し、コポリマー内に取り込まれた前記メソゲン含有化合物の前記残基を含むブロックまたは非ブロックコポリマーである、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
  7. 感光性材料、非感光性材料、および１つまたは複数の添加剤のうちの少なくとも１つをさらに含み、該少なくとも１つまたは複数の添加剤が、液晶、液晶特性制御添加剤、非線形光学材料、色素、整列促進剤、動態増強剤、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、ゲル化剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、カップリング剤、偏向制御添加剤、ブロックまたは非ブロックポリマー材料、および接着促進剤からなる群から選択される、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
  8. 前記少なくとも１つのフォトクロミック化合物またはフォトクロミック二色性化合物が、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオロエノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテンオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、非熱可逆性のフォトクロミック化合物、およびその混合物からなる群から選択される、前記請求項のいずれかに記載の組成物。
  9. 請求項１から８のいずれかに記載の液晶組成物を含む製品。
  10. 基材、および
    請求項１から８のいずれかに記載の液晶組成物を含む、該基材の少なくとも一部分上の少なくとも部分的な層
    を含む光学素子である、請求項９に記載の製品。
  11. 前記少なくとも部分的な層が、該層の少なくとも一部分を、磁場、電場、直線偏光された照射線、および剪断力のうちの少なくとも１つに曝すことによって少なくとも部分的に整列している、請求項１０に記載の光学素子。
  12. 前記少なくとも部分的な層が、少なくとも光線照射に応答して第１の状態から第２の状態へ切り替わり、熱エネルギーに応答して該第１の状態に戻るように適合しており、好ましくは、該少なくとも部分的な層が、該第１の状態および前記第２の状態のうちの少なくとも１つ中の少なくとも透過線を直線偏光するように適合している、請求項１０に記載の光学素子。
  13. 前記少なくとも部分的な層が、ネマチック相、スメクチック相、またはキラルネマチック相のうちの少なくとも１つを有する液晶相を含む、請求項１０に記載の光学素子。
  14. 前記光学素子が眼の要素（好ましくは、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、およびバイザーから選択される）、ディスプレイ要素（好ましくは、スクリーン、モニタ、およびセキュリティ要素から選択される）、窓、鏡、ならびにアクティブおよびパッシブの液晶セル要素から選択される、請求項１０から１３のいずれかに記載の光学素子。
  15. −第１の表面を有する第１の基材、
    −第２の表面を有する第２の基材であり、該第２の基材の該第２の表面は、領域を定義するために、該第１の基材の該第１の表面とは反対かつ間隔がある、基材、および
    −該第１の表面および該第２の表面によって定義される該領域内に位置する、請求項１から８のいずれかに記載の液晶組成物
    を含む液晶セルである、請求項９に記載の製品。
  16. 前記第１の基材および前記第２の基材のうちの少なくとも１つの表面の少なくとも一部分と接続した、直線偏光層、円偏光層、楕円偏光層、フォトクロミック層、反射層、有色層、抑制剤層、および広視角層から選択される少なくとも部分的な層をさらに含む、請求項１５に記載の液晶セル。
  17. 複数の領域または区画を含む画素化したセルである、請求項１６に記載の液晶セル。
  18. 請求項１から８のいずれかに記載の液晶組成物を形成するステップと、
    基材の少なくとも一部分を該液晶組成物でコーティングするステップと、
    該コーティング中の該液晶組成物の少なくとも一部分を少なくとも部分的に整列させるステップと、
    該液晶コーティング層を硬化させるステップと
    を含む、眼の要素を形成する方法。
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