JP2011523957A - ヘキサフルオロイソプロパノールを生成する連続方法 - Google Patents
ヘキサフルオロイソプロパノールを生成する連続方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011523957A JP2011523957A JP2011513575A JP2011513575A JP2011523957A JP 2011523957 A JP2011523957 A JP 2011523957A JP 2011513575 A JP2011513575 A JP 2011513575A JP 2011513575 A JP2011513575 A JP 2011513575A JP 2011523957 A JP2011523957 A JP 2011523957A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- reactor
- stream
- hfa
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本発明の方法における第1のステップは、HFAを混合装置中でHFIPおよび水素と接触させて、液体フィード流を生成することである。HFAには、HFIPと水素とを同時に接触させてもよく、または順序はどちらでもよいが順次に接触させてもよい。HFIPは、溶媒として添加してもよく、または一部分の水素化生成物流として、すなわちリサイクル流として添加してもよい。この接触ステップにおける温度、圧力、およびHFAとHFIPの相対量は、HFAがHFIPに溶解し、混合物がHFAのHFIP溶液となるように設定される。
水素化ステップ(b)は、1つまたは複数の反応器中で行うことができる。1つを超える反応器を使用するとき、反応器を直列、並列、または並列と直列の両方に配列することができる。反応器は、充填床またはスラリー反応器とすることができる。
それぞれの反応器は、固定化された水素化触媒をその中に含む。「固定化された触媒」は、本明細書では、反応器内に床もしくはバスケット中などに保持され、またはその他の方法で反応器内の適切な位置に固定され、別の方法段階として液体生成物流から分離する必要がない静止触媒と定義される。触媒は、触媒金属または触媒金属の混合物を含む形成された触媒粒子である。触媒金属を、金属酸化物、混合金属酸化物、または炭素などの担体に分散してもよい。明確にするため、金属酸化物という用語はシリカを包含する。本明細書では、モノリス触媒も考えられる(例えば、米国特許第6,506,361号明細書を参照のこと)。
触媒の失活は、触媒寿命の不可欠な部分である。したがって、触媒再生は、方法全体の経済面において重要な役割を果たす。本発明において、触媒があるレベルまで失活した後、すなわちHFAの変換率および/またはHFIPの選択性が予め定められた値を下回った後、触媒を再生できることが有利である。触媒を再生することができ、その活性および選択性を実質的にその元の値にもどすことができる。
生成物流は、定常状態操作中に反応器から連続的に除去される。定常状態では、HFA添加速度を生成物流除去(抜取)速度と一致させることができる。HFA添加速度および生成物流除去速度は、再循環の流れをもたらす。
本発明の方法は、例えば図1に示す機器で影響を受ける可能性がある。当業者は、多くの構成要素が、図1に具体的に示されるものから容易に変更されることを認識するであろう。したがって、図1は、本発明の液相触媒水素化方法を限定するものではない。方法の重要な品目は、混合装置、反応器、再循環ループ、および生成物流の気体/液体分離装置への抜取装置を備えた再循環水素化システムを含む。スタートアップ時には、システムにはHFIPが充填されている。
Engelhard 1/16インチ(1.6mm)3F Ni−3288 E三葉形触媒は、Engelhard(DeMeem,Netherlands)から得られた三葉形のニッケル担持触媒である。担体は、ベントナイト粘土およびアルミナを含む金属酸化物の混合物である。
1400gのHFIPを混合装置に加えた。撹拌速度を800回転/分(以降、「rpm」)に設定した。41.5gのEngelhard 1/16インチ(1.6mm)3F Ni−3288 E三葉形触媒を充填床に加えた。表1に詳述するように、条件は以下の通りであった。HFAフィード速度は150g/時であり、反応温度は120℃であり、混合装置圧力は、水素添加を制御することによって600psig(4.24MPa)に維持し、再循環流量は100mL/分であった。充填床中の循環は向流構成であった。定常状態に達した後、実行条件を3時間保持した。11℃の温度上昇が、入口から出口まで充填床全体にわたって観察された。表1に要約されるように、全HFAモル変換率は99.94%であり、残留HFA濃度の測定値は627mg/kgであった(ガスクロマトグラフィーで測定、「GC」面積%)。HFIP生成物の(GC面積%による)純度および対応するHFIP収率は98.74%であった。実行結果を表2に要約する。
充填床中の循環が順流構成であった点を除いて、条件はすべて、実施例1と同じであった。定常状態における実行時間は6時間であった。9℃の温度上昇が充填床全体にわたって観察された。全HFAモル変換率は99.93%であり、残留HFA濃度は699mg/kgであった(GC面積%による)。実行結果を表2に要約する。
表1に示した点を除いて、条件はすべて、実施例1と同じであった。実行結果を表3に要約する。
触媒が39.2gのJohnson Matthey HTC Ni500RP三葉形触媒(Ni/アルミナ)であった点を除いて、条件はすべて、実施例1と同じであった。定常状態における実行時間は6.5時間であった。7℃の温度上昇が充填床全体にわたって観察された。(GC面積%による)HFIP生成物の純度は99.61%であり、(GC面積%による)残留HFA濃度は14mg/kgであった。全HFAモル変換率は99.99%より高かった。実行結果を表3に要約する。
Claims (10)
- ヘキサフルオロイソプロパノールを生成する連続方法であって、
(a)ヘキサフルオロアセトンを、混合装置中でヘキサフルオロイソプロパノールおよび水素と接触させて、液体フィード流を生成する工程と、
(b)固定化された水素化触媒が入っている反応器に前記液体フィード流を導入して、前記ヘキサフルオロアセトンをヘキサフルオロイソプロパノールに変換し、生成物流を形成する工程と、
(c)前記生成物流から前記ヘキサフルオロイソプロパノールの少なくとも一部を回収する工程と
を含むことを特徴とする方法。 - 工程(a)の前に、前記混合装置および前記反応器にヘキサフルオロイソプロパノールを充填する工程を含むスタートアッププロセスをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 工程(a)において、水素で飽和されたヘキサフルオロアセトンおよびヘキサフルオロイソプロパノールの溶液を生成するための量および速度で水素を添加することを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 水素が、2.17〜13.9MPaの圧力を維持するようにフィードされることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(a)において水素気泡を形成し、工程(b)の前に前記気泡を分離する工程をさらに含むことを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- フィード流中のヘキサフルオロイソプロパノールの濃度が85から98モル%であり、ヘキサフルオロアセトンの濃度が2から15モル%であることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 接触工程を、フィード流の温度が75℃〜160℃となるような温度で行い、水素化工程(b)を75℃〜160℃の触媒床温度で行うことを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記触媒が触媒金属および担体を含み、前記触媒が触媒金属を含み、前記触媒金属が、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金からなる群から選択され、前記担体が、アルミナ、シリカ、ジルコニア、活性炭、ケイ酸カルシウム、グラファイト、および珪藻土からなる群から選択されることを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記触媒の触媒金属含有量が、前記触媒の全重量を基準として45から60重量%であることを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 前記触媒の触媒金属含有量が、前記触媒の全重量を基準として0.5から10重量%であることを特徴とする請求項8に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/138,002 | 2008-06-12 | ||
US12/138,002 US7524995B1 (en) | 2008-06-12 | 2008-06-12 | Continuous process to produce hexafluoroisopropanol |
PCT/US2009/046078 WO2009152006A2 (en) | 2008-06-12 | 2009-06-24 | Continuous process to produce hexafluoroisopropanol |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011523957A true JP2011523957A (ja) | 2011-08-25 |
JP2011523957A5 JP2011523957A5 (ja) | 2012-07-26 |
JP5400148B2 JP5400148B2 (ja) | 2014-01-29 |
Family
ID=40568899
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011513575A Expired - Fee Related JP5400148B2 (ja) | 2008-06-12 | 2009-06-24 | ヘキサフルオロイソプロパノールを生成する連続方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7524995B1 (ja) |
EP (1) | EP2398754B1 (ja) |
JP (1) | JP5400148B2 (ja) |
CN (1) | CN102056879B (ja) |
WO (1) | WO2009152006A2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021066674A (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-30 | セントラル硝子株式会社 | ヘキサフルオロイソプロパノールの統合再利用システムおよびヘキサフルオロイソプロパノールの統合再利用方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102716761B (zh) * | 2012-07-03 | 2013-10-23 | 浙江师范大学 | 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂 |
CN106187691B (zh) * | 2015-05-05 | 2019-01-18 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种从含六氟异丙醇和氢气的混合气中回收六氟异丙醇的方法 |
CN111960429B (zh) * | 2020-08-26 | 2022-07-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种多级孔磷酸铝分子筛催化剂的制备方法、由其制备的催化剂及其在烯烃异构中的应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56139433A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-30 | Central Glass Co Ltd | Preparation of 1,1,1,3,3,3,-hexafluoropropan-2-ol |
JPH03133941A (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イソプロパノールの製造方法及び装置 |
JP2003521525A (ja) * | 2000-02-03 | 2003-07-15 | エンゲルハード コーポレーション | 化学プロセス |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3607952A (en) * | 1969-03-28 | 1971-09-21 | Du Pont | Process for preparation of hexafluoroisopropanol |
JPS6054931B2 (ja) | 1981-11-24 | 1985-12-03 | 旭硝子株式会社 | 1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロパノールの製法 |
JPS59204142A (ja) | 1983-04-28 | 1984-11-19 | Nippon Mektron Ltd | ヘキサフルオロイソプロピルアルコ−ルの製造法 |
JPS6069047A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-19 | Central Glass Co Ltd | 1.1.1.3.3.3−ヘキサフルオロプロパン−2−オ−ルの製造法 |
JPH01301631A (ja) | 1988-05-31 | 1989-12-05 | Central Glass Co Ltd | 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールの製造法 |
US5256163A (en) * | 1991-09-11 | 1993-10-26 | Philip Morris Incorporated | Flow liquid-phase chemical reaction process |
JP2638727B2 (ja) | 1992-12-21 | 1997-08-06 | セントラル硝子株式会社 | 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オ−ルの製造法 |
NL1004961C2 (nl) | 1997-01-09 | 1998-07-13 | Dsm Nv | Monolietreactor. |
BR9810061B1 (pt) | 1997-06-24 | 2010-11-30 | hidroprocessamento de duas fases. | |
US7291257B2 (en) | 1997-06-24 | 2007-11-06 | Process Dynamics, Inc. | Two phase hydroprocessing |
US6005143A (en) | 1998-08-07 | 1999-12-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Use of a monolith catalyst for the hydrogenation of dinitrotoluene to toluenediamine |
US6506361B1 (en) | 2000-05-18 | 2003-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Gas-liquid reaction process including ejector and monolith catalyst |
WO2002026679A1 (fr) | 2000-09-27 | 2002-04-04 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de production d'alcool fluore |
JP4288451B2 (ja) | 2001-03-23 | 2009-07-01 | ダイキン工業株式会社 | 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールの製造方法 |
US6479704B1 (en) | 2001-04-20 | 2002-11-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation with monolith reactor under conditions of immiscible liquid phases |
JP5028731B2 (ja) | 2001-09-18 | 2012-09-19 | 旭硝子株式会社 | ハロゲン化アルコ−ルの製造方法 |
CN1934060B (zh) | 2004-02-04 | 2010-09-01 | 碳卤化合物产品公司 | 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇的纯化 |
US7041857B1 (en) * | 2005-09-07 | 2006-05-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of acetone |
CN100420661C (zh) | 2006-11-28 | 2008-09-24 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇的合成方法 |
-
2008
- 2008-06-12 US US12/138,002 patent/US7524995B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-06-24 EP EP09763297.0A patent/EP2398754B1/en not_active Not-in-force
- 2009-06-24 WO PCT/US2009/046078 patent/WO2009152006A2/en active Application Filing
- 2009-06-24 JP JP2011513575A patent/JP5400148B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-24 CN CN200980121726.8A patent/CN102056879B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56139433A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-30 | Central Glass Co Ltd | Preparation of 1,1,1,3,3,3,-hexafluoropropan-2-ol |
JPH03133941A (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イソプロパノールの製造方法及び装置 |
JP2003521525A (ja) * | 2000-02-03 | 2003-07-15 | エンゲルハード コーポレーション | 化学プロセス |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013046507; N.O. Lemcoff: 'Liquid phase catalytic hydrogenation of acetone' Journal of Catalysi Vol.46, No.3, 1977, p.356-364 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021066674A (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-30 | セントラル硝子株式会社 | ヘキサフルオロイソプロパノールの統合再利用システムおよびヘキサフルオロイソプロパノールの統合再利用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009152006A2 (en) | 2009-12-17 |
WO2009152006A8 (en) | 2011-08-11 |
US7524995B1 (en) | 2009-04-28 |
EP2398754A2 (en) | 2011-12-28 |
EP2398754B1 (en) | 2015-06-03 |
CN102056879B (zh) | 2014-11-05 |
CN102056879A (zh) | 2011-05-11 |
WO2009152006A3 (en) | 2010-03-04 |
JP5400148B2 (ja) | 2014-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013514309A (ja) | 触媒フェノール水素化 | |
KR20070004674A (ko) | 레이니 금속 촉매를 이용한 사이클로헥산디메탄올의 제조방법 | |
CN106518608A (zh) | 环己烷二甲醇的连续制备方法及装置 | |
JP5400148B2 (ja) | ヘキサフルオロイソプロパノールを生成する連続方法 | |
JP5838029B2 (ja) | 酢酸n−プロピルの製造方法 | |
EP1873137B1 (en) | Production of Xylenediamines | |
JPS5919931B2 (ja) | ジアセトキシブテンの水素化方法 | |
CN105228991B (zh) | 四氢呋喃的制造方法 | |
JP2013177345A (ja) | キシリレンジアミンの製造方法 | |
JP2018509410A (ja) | モノクロロ酢酸の精製のためのプロセス | |
JP2013177346A (ja) | メタキシリレンジアミンの製造方法 | |
JP5040460B2 (ja) | キシリレンジアミンの製造方法 | |
JP5040435B2 (ja) | キシリレンジアミンの製造方法 | |
KR20240124904A (ko) | 무수말레산의 수소화에 의해 무수숙신산을 제조하는 방법 및 생산 시스템 | |
TWI547478B (zh) | 乙酸正丙酯之製法和乙酸烯丙酯之製法 | |
JP2011522848A (ja) | グリセリンの水素化分解による1,2−プロパンジオールの製造方法 | |
JP2011523957A5 (ja) | ||
KR102290645B1 (ko) | 2-사이클로헥실 사이클로헥산올의 제조 방법 | |
JP5902885B2 (ja) | 芳香族ヨード化化合物の製造方法 | |
JP5300392B2 (ja) | イソプロパノールの製造方法 | |
WO2022163746A1 (ja) | 水素還元反応によるハイドロフルオロカーボンの製造方法 | |
JP3941666B2 (ja) | アルキルシクロヘキサン系溶剤の製造方法 | |
JP2004501891A (ja) | 芳香族アミンの製造方法 | |
JP3336644B2 (ja) | ジアセトキシブテンの水素化方法 | |
KR20120094100A (ko) | N-프로필 아세테이트의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120607 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120607 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130905 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130924 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131024 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5400148 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |