JP2638727B2 - １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ルの製造法 - Google Patents
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ルの製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ル（以下、「ＨＦ
ＩＰ」という。）の製造法に関する。
−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ル（以下、「ＨＦ
ＩＰ」という。）の製造法に関する。
【０００２】ＨＦＩＰは特異な溶解力を有する溶媒とし
て有用であるばかりでなく、ＵＳＰ−３６８９５７１号
明細書に記載の麻酔剤をはじめ医農薬、化学製品の中間
体としても有用な化合物である。
て有用であるばかりでなく、ＵＳＰ−３６８９５７１号
明細書に記載の麻酔剤をはじめ医農薬、化学製品の中間
体としても有用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】ヘキサフルオロアセトン（以下、「ＨＦ
Ａ」という。）の水和物を水素化分解し、ＨＦＩＰを製
造する公知の方法としては、例えば、特公昭６１−２５
６９４号明細書には、ＨＦＡ水和物を活性炭坦持パラジ
ウム触媒存在下水素化分解を行う方法が記載されてお
り、また特開平１−３０１６３１号明細書にはＨＦＡ水
和物をアルミナ坦持パラジウム触媒を用いて水素化分解
する方法が記載されている。
Ａ」という。）の水和物を水素化分解し、ＨＦＩＰを製
造する公知の方法としては、例えば、特公昭６１−２５
６９４号明細書には、ＨＦＡ水和物を活性炭坦持パラジ
ウム触媒存在下水素化分解を行う方法が記載されてお
り、また特開平１−３０１６３１号明細書にはＨＦＡ水
和物をアルミナ坦持パラジウム触媒を用いて水素化分解
する方法が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】麻酔剤などの医薬の中
間体用としてのＨＦＩＰには高純度品が必要とされる。
しかしながら、パラジウム担持触媒の存在下行われるＨ
ＦＡ水和物の水素化分解反応では、通常反応中に１，
１，１−トリフルオロアセトン（以下、「ＴＦＡ」とい
う。）がＨＦＡ水和物の過水素化分解生成物として少量
副生することが知られている。ところが、ＴＦＡはＨＦ
ＩＰと共沸様挙動を示すため、その生成量は少量ではあ
っても蒸留で分離することは困難である。
間体用としてのＨＦＩＰには高純度品が必要とされる。
しかしながら、パラジウム担持触媒の存在下行われるＨ
ＦＡ水和物の水素化分解反応では、通常反応中に１，
１，１−トリフルオロアセトン（以下、「ＴＦＡ」とい
う。）がＨＦＡ水和物の過水素化分解生成物として少量
副生することが知られている。ところが、ＴＦＡはＨＦ
ＩＰと共沸様挙動を示すため、その生成量は少量ではあ
っても蒸留で分離することは困難である。
【０００５】しかし、従来のＨＦＡ水和物の水素化分解
の手法では、このＴＦＡを完全に消失させることはでき
なかった。
の手法では、このＴＦＡを完全に消失させることはでき
なかった。
【０００６】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、ＨＦＡ水
和物の水素による水素化分解反応において副生するＴＦ
ＡのＴＦＩＰへの水素化に対してルテニウム坦持触媒が
優れた触媒活性を示し、かつ、ＴＦＡがさらに水素化さ
れた１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オ−ル
（以下、「ＴＦＩＰ」という。）はＨＦＩＰと共沸しな
いため蒸留により分離することが可能であるとの知見を
得て、本発明に到達したものである。
和物の水素による水素化分解反応において副生するＴＦ
ＡのＴＦＩＰへの水素化に対してルテニウム坦持触媒が
優れた触媒活性を示し、かつ、ＴＦＡがさらに水素化さ
れた１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オ−ル
（以下、「ＴＦＩＰ」という。）はＨＦＩＰと共沸しな
いため蒸留により分離することが可能であるとの知見を
得て、本発明に到達したものである。
【０００７】すなわち、本発明はＨＦＡ水和物を、パラ
ジウム坦持触媒とルテニウム坦持触媒を混合した触媒の
存在下において、水素と接触せしめＨＦＩＰに水素化す
る際、副生成するＴＦＡを完全に消失させ、蒸留により
高純度のＨＦＩＰを得ることを特徴とするＨＦＩＰの製
造方法である。この場合、本発明においてはＴＦＡが全
く副生しないか、副生しても直ちにＴＦＩＰとなるた
め、反応生成物中には少なくともＴＦＡとしては事実上
存在しないので、低沸点成分を考慮することなく極めて
簡単な蒸留により高純度のＨＦＩＰを得ることができ
る。
ジウム坦持触媒とルテニウム坦持触媒を混合した触媒の
存在下において、水素と接触せしめＨＦＩＰに水素化す
る際、副生成するＴＦＡを完全に消失させ、蒸留により
高純度のＨＦＩＰを得ることを特徴とするＨＦＩＰの製
造方法である。この場合、本発明においてはＴＦＡが全
く副生しないか、副生しても直ちにＴＦＩＰとなるた
め、反応生成物中には少なくともＴＦＡとしては事実上
存在しないので、低沸点成分を考慮することなく極めて
簡単な蒸留により高純度のＨＦＩＰを得ることができ
る。
【０００８】本発明において用いるパラジウム坦持触媒
はアルミナ坦持パラジウム触媒、活性炭坦持パラジウム
触媒、ゼオライト坦持パラジウム触媒、シリカアルミナ
坦持パラジウム触媒などであり、特にアルミナ坦持パラ
ジウム触媒、活性炭坦持パラジウム触媒が好ましく、そ
の使用量はＨＦＡ水和物に対して０．１〜５．０重量％
の範囲が好ましい。担体中のパラジウム坦持量は０．１
〜２０重量％でよいが、通常用いられる０．５〜５．０
重量％のものが好ましい。また、ルテニウム坦持触媒は
アルミナ坦持ルテニウム触媒、活性炭坦持ルテニウム触
媒が好ましく、その使用量はＨＦＡ水和物に対して０．
１〜５．０重量％の範囲が好ましい。担体中のルテニウ
ム坦持量は０．１〜２０重量％でよいが、通常用いられ
る０．５〜５．０重量％のものが好ましい。パラジウム
とルテニウムの使用比に特に制限はなく、ＨＦＩＰの生
成速度を向上させるために実質的なパラジウムの使用量
を増加させ、また、ＴＦＡの消失速度を向上させるため
にルテニウムの実質的な使用量を増加させることが、既
述の使用範囲内で選択できる。なお、触媒は繰り返し使
用することができる。
はアルミナ坦持パラジウム触媒、活性炭坦持パラジウム
触媒、ゼオライト坦持パラジウム触媒、シリカアルミナ
坦持パラジウム触媒などであり、特にアルミナ坦持パラ
ジウム触媒、活性炭坦持パラジウム触媒が好ましく、そ
の使用量はＨＦＡ水和物に対して０．１〜５．０重量％
の範囲が好ましい。担体中のパラジウム坦持量は０．１
〜２０重量％でよいが、通常用いられる０．５〜５．０
重量％のものが好ましい。また、ルテニウム坦持触媒は
アルミナ坦持ルテニウム触媒、活性炭坦持ルテニウム触
媒が好ましく、その使用量はＨＦＡ水和物に対して０．
１〜５．０重量％の範囲が好ましい。担体中のルテニウ
ム坦持量は０．１〜２０重量％でよいが、通常用いられ
る０．５〜５．０重量％のものが好ましい。パラジウム
とルテニウムの使用比に特に制限はなく、ＨＦＩＰの生
成速度を向上させるために実質的なパラジウムの使用量
を増加させ、また、ＴＦＡの消失速度を向上させるため
にルテニウムの実質的な使用量を増加させることが、既
述の使用範囲内で選択できる。なお、触媒は繰り返し使
用することができる。
【０００９】また、反応温度は４０〜１５０℃の範囲が
好ましく、水素圧力は１〜３０Ｋｇ／ｃｍ2の範囲が好
ましい。本発明の反応は目的物であるＨＦＩＰや水ある
いはその他不活性な有機溶媒（エ−テル、メタノ−ル、
エタノ−ル等）中で実施でき、その他助触媒あるいは受
酸剤としてカ−ボン、水酸化アルミニウム、炭酸水素ナ
トリウムなどを用いることができる。
好ましく、水素圧力は１〜３０Ｋｇ／ｃｍ2の範囲が好
ましい。本発明の反応は目的物であるＨＦＩＰや水ある
いはその他不活性な有機溶媒（エ−テル、メタノ−ル、
エタノ−ル等）中で実施でき、その他助触媒あるいは受
酸剤としてカ−ボン、水酸化アルミニウム、炭酸水素ナ
トリウムなどを用いることができる。
【００１０】水素化反応により製造された粗ＨＦＩＰは
水および副生成物および場合によっては未反応ＨＦＡ水
和物との混合物であるが、この粗ＨＦＩＰは通常の常圧
蒸留により収率よく分離精製され、高純度のＨＦＩＰが
回収できる。
水および副生成物および場合によっては未反応ＨＦＡ水
和物との混合物であるが、この粗ＨＦＩＰは通常の常圧
蒸留により収率よく分離精製され、高純度のＨＦＩＰが
回収できる。
【００１１】以下、実施例により本発明を具体的に説明
する。
する。
【００１２】
【実施例】分析はいずれもガスクロマトグラフィ−によ
り、下記の条件で行なった。 ガスクロマトグラフィ−条件 カラム ： ＨＰ−ＦＦＡＰ ５０ｍ−０．２ｍ
ｍ−０．３３μｍ オ−ブン温度 ： ５０℃〜２００℃ 検出器 ： ＴＣＤ（熱伝導度検出器）実施例１ 攪拌装置を備えた５００ｍｌのＳＵＳ−３１６製オ−ト
クレ−ブにＨＦＡ水和物（３水和物）２００ｇ（１．０
ｍｏｌ）を入れ５％−Ｐｄ／アルミナ坦持触媒０．８重
量％（ＨＦＡ水和物に対する重量％。以下同じ。）と５
％−Ｒｕ／アルミナ坦持触媒０．２重量％および水酸化
アルミニウム０．３重量％、炭酸水素ナトリウム０．０
５重量％を添加した。容器内を水素で置換し油浴にて１
００℃に昇温すると共に水素圧力を５Ｋｇ／ｃｍ2に保
ち攪拌を開始すると水素の吸収が始った。６時間後に加
熱、攪拌を止め冷却後、分析したところＨＦＡ水和物の
反応率は９９．９％であった。また、ＨＦＩＰの純度は
９９．３％であるが、問題となるＴＦＡはまったく検出
されなかった。
り、下記の条件で行なった。 ガスクロマトグラフィ−条件 カラム ： ＨＰ−ＦＦＡＰ ５０ｍ−０．２ｍ
ｍ−０．３３μｍ オ−ブン温度 ： ５０℃〜２００℃ 検出器 ： ＴＣＤ（熱伝導度検出器）実施例１ 攪拌装置を備えた５００ｍｌのＳＵＳ−３１６製オ−ト
クレ−ブにＨＦＡ水和物（３水和物）２００ｇ（１．０
ｍｏｌ）を入れ５％−Ｐｄ／アルミナ坦持触媒０．８重
量％（ＨＦＡ水和物に対する重量％。以下同じ。）と５
％−Ｒｕ／アルミナ坦持触媒０．２重量％および水酸化
アルミニウム０．３重量％、炭酸水素ナトリウム０．０
５重量％を添加した。容器内を水素で置換し油浴にて１
００℃に昇温すると共に水素圧力を５Ｋｇ／ｃｍ2に保
ち攪拌を開始すると水素の吸収が始った。６時間後に加
熱、攪拌を止め冷却後、分析したところＨＦＡ水和物の
反応率は９９．９％であった。また、ＨＦＩＰの純度は
９９．３％であるが、問題となるＴＦＡはまったく検出
されなかった。
【００１３】ここで得た粗ＨＦＩＰを常圧蒸留したとこ
ろ、純度９９．９９％以上のＨＦＩＰが１３４．６ｇ回
収された。この時の総収率は８０．１％であった。実施例２ 実施例１で５％−Ｒｕ／アルミナ坦持触媒のところを５
％−Ｒｕ／カ−ボン坦持触媒としたほかは実施例１と同
様にして反応をおこなった。６時間後に加熱、攪拌を止
め冷却後、分析したところＨＦＡ水和物の反応率は９
９．７％であった。また、ＨＦＩＰの純度は９８．５％
であるが、問題となるＴＦＡはまったく検出されなかっ
た。
ろ、純度９９．９９％以上のＨＦＩＰが１３４．６ｇ回
収された。この時の総収率は８０．１％であった。実施例２ 実施例１で５％−Ｒｕ／アルミナ坦持触媒のところを５
％−Ｒｕ／カ−ボン坦持触媒としたほかは実施例１と同
様にして反応をおこなった。６時間後に加熱、攪拌を止
め冷却後、分析したところＨＦＡ水和物の反応率は９
９．７％であった。また、ＨＦＩＰの純度は９８．５％
であるが、問題となるＴＦＡはまったく検出されなかっ
た。
【００１４】ここで得た粗ＨＦＩＰを常圧蒸留したとこ
ろ、純度９９．９９％以上のＨＦＩＰが１２８．７ｇ回
収された。この時の総収率は７６．６％であった。比較例 攪拌装置を備えた５００ｍｌのＳＵＳ−３１６製オ−ト
クレ−ブにＨＦＡ水和物（３水和物）２００ｇ（１．０
ｍｏｌ）を入れ５％−Ｐｄ／アルミナ坦持触媒１．０重
量％および水酸化アルミニウム０．３重量％、炭酸水素
ナトリウム０．０５重量％を添加した。容器内を水素で
置換し油浴にて１００℃に昇温すると共に水素圧力を５
Ｋｇ／ｃｍ2に保ち攪拌を開始すると水素の吸収が始っ
た。６時間後に加熱、攪拌を止め冷却後、分析したとこ
ろＨＦＡ水和物の反応率は９９．９％であった。また、
ＨＦＩＰの純度は９９．０％であり、ＴＦＡは０．２
％、ＴＦＩＰは０．６％であった。
ろ、純度９９．９９％以上のＨＦＩＰが１２８．７ｇ回
収された。この時の総収率は７６．６％であった。比較例 攪拌装置を備えた５００ｍｌのＳＵＳ−３１６製オ−ト
クレ−ブにＨＦＡ水和物（３水和物）２００ｇ（１．０
ｍｏｌ）を入れ５％−Ｐｄ／アルミナ坦持触媒１．０重
量％および水酸化アルミニウム０．３重量％、炭酸水素
ナトリウム０．０５重量％を添加した。容器内を水素で
置換し油浴にて１００℃に昇温すると共に水素圧力を５
Ｋｇ／ｃｍ2に保ち攪拌を開始すると水素の吸収が始っ
た。６時間後に加熱、攪拌を止め冷却後、分析したとこ
ろＨＦＡ水和物の反応率は９９．９％であった。また、
ＨＦＩＰの純度は９９．０％であり、ＴＦＡは０．２
％、ＴＦＩＰは０．６％であった。
【００１５】この粗ＨＦＩＰを蒸留したが、ＴＦＡがＨ
ＦＩＰと共沸様挙動を示すためＨＦＩＰの純度は９９．
９％を越すことはできなかった。
ＦＩＰと共沸様挙動を示すためＨＦＩＰの純度は９９．
９％を越すことはできなかった。
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法は、医薬、農薬の有用な中
間体原料として有用なＨＦＩＰを特殊な精製操作に付す
ることなく高純度で得ることができるという効果を奏す
る。
間体原料として有用なＨＦＩＰを特殊な精製操作に付す
ることなく高純度で得ることができるという効果を奏す
る。
Claims (1)
- 【請求項１】ヘキサフルオロアセトン水和物を触媒の存
在下、水素と接触せしめて水素化分解を行う際に、パラ
ジウム担持触媒及びルテニウム担持触媒からなる混合触
媒を用い、副生した１，１，１−トリフルオロアセトン
を該ルテニウム担持触媒によりさらに水素化した１，
１，１−トリフルオロプロパン−２−オールとすること
からなる実質的に１，１，１−トリフルオロアセトンを
含まない１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン−２−オールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339916A JP2638727B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339916A JP2638727B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184025A JPH06184025A (ja) | 1994-07-05 |
| JP2638727B2 true JP2638727B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=18331984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4339916A Expired - Lifetime JP2638727B2 (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2638727B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4525884B2 (ja) * | 1999-05-12 | 2010-08-18 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素アルコール化合物製造用触媒及び含フッ素アルコール化合物の製造方法 |
| WO2002026679A1 (fr) * | 2000-09-27 | 2002-04-04 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de production d'alcool fluore |
| JP5028731B2 (ja) * | 2001-09-18 | 2012-09-19 | 旭硝子株式会社 | ハロゲン化アルコ−ルの製造方法 |
| JP5315609B2 (ja) | 2006-06-05 | 2013-10-16 | ダイキン工業株式会社 | 新規カルボン酸化合物、その用途及びその製造方法 |
| JP5114880B2 (ja) | 2006-07-06 | 2013-01-09 | ダイキン工業株式会社 | 新規α−フルオロメトキシカルボン酸エステル、該α−フルオロメトキシカルボン酸エステルの製造方法及びセボフルランの製造方法 |
| CN100420661C (zh) * | 2006-11-28 | 2008-09-24 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇的合成方法 |
| JP5076739B2 (ja) * | 2007-08-29 | 2012-11-21 | セントラル硝子株式会社 | ヘキサフルロイソプロパノールの製造方法 |
| JP5163064B2 (ja) | 2007-11-13 | 2013-03-13 | ダイキン工業株式会社 | 新規カルボン酸エステル、その用途及びその製造方法 |
| US7524995B1 (en) | 2008-06-12 | 2009-04-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process to produce hexafluoroisopropanol |
| JP6237862B1 (ja) | 2016-11-16 | 2017-11-29 | セントラル硝子株式会社 | ヘキサフルオロイソプロパノール及び、フルオロメチル ヘキサフルオロイソプロピルエーテル（セボフルラン）の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2934250A1 (de) * | 1979-08-24 | 1981-03-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von olefinisch ungesaettigten carbonylverbindungen und alkoholen |
| JPH075490B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1995-01-25 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１，３，３，３‐ヘキサフルオロプロパン‐２‐ｄ‐２‐オール‐ｄの製造法 |
-
1992
- 1992-12-21 JP JP4339916A patent/JP2638727B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06184025A (ja) | 1994-07-05 |
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Legal Events
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