JP2011515527A - 燐含有ポリマー及び乳化剤を含むポリマー分散液 - Google Patents

Abstract

本発明は、塗料中で、その塗料から製造される塗被物の耐擦洗性の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物の耐研磨性の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物の耐汚染性の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物中の顔料分配の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出の減少のための、ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択される、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）及びそれと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）のラジカル乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマー（Ｐ）及び場合によりアルコキシル化されたＣ_８〜Ｃ_３０アルカノールとの燐酸エステル及びその塩から選択される少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を含有するポリマー分散液（ＰＤ）の使用、本発明により使用されるポリマー分散液、及び本発明によるポリマー分散液を含有する塗料に関する。

Description

本発明は、塗被物の特性を改善するための、ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びそれと異なるエチレン系不飽和モノマーとの少なくとも１種のエステルをラジカル乳化重合により含有している少なくとも１種のポリマー及び燐酸と場合によりアルコキシル化されたアルカノールとの少なくとも１種のエステルを含有するポリマー分散液の塗料中での使用、本発明により使用されるポリマー分散液及び本発明によるポリマー分散液を含有する塗料に関する。

水性ポリマー分散液をベースとする非着色及び着色塗料の品質は、それから製造される塗被物の、殊に光沢、耐汚染性、耐擦洗性、耐研磨性又は顔料分配で評価される。従って、塗料中の好適な添加剤によるこれらの塗被特徴を改善するための試みは多数ある。

ＥＰ０９６０８８９は、少なくとも１個のホスフェート基又はホスホネート基を有するエチレン系不飽和の共重合可能なモノマーを組成含有する保護コロイドが存在して、アルキル（メタ）アクリレートビニルエステル、ビニル芳香族体又はその混合物を含むモノマー混合物の乳化重合により得られる水性ポリマー分散液及び防食被覆剤中の結合剤としてのその使用を記載する。

ＥＰ１２７４７３８は、式 Ｒ^１−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^２−Ｘ ［式中、Ｒ^１は場合により置換されたビニル基であり、Ｒ^２は２価のポリオキシアルキレン基であり、かつＸはホスフェート基である］の重合可能な界面活性化合物及びその塩及び乳化重合体の製造のためのその使用を記載する。

ＥＰ１７２５５９５は、そのポリマーが、イオン基を含有しない少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー、少なくとも１個のカルボキシル官能基及び／又はカルボン酸アンヒドリド官能基を有する少なくとも１個のエチレン系不飽和モノマー及び少なくとも１種のホスフェート基、ホスホネート基及び／又はホスフィネート基を有する少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマーを含有するモノマー混合物から得られる水性ポリマー分散液、そのようなポリマー分散液を含有する被覆組成物及び金属支持体又はプラスチック支持体の保護被覆としてのその使用を記載し、この際、水性ポリマー分散液は、場合により、アルコキシル化アルキルホスフェート型の陰イオン界面活性剤を含有する。

ＥＰ１７６２６０１は、水性被覆組成物の耐汚染性の改善のための、硫酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたＣ_８〜Ｃ_３０−アルカノール又はＣ_４〜Ｃ_３０−アルキルフェノールとの半エステルから選択される陰イオン界面活性剤の使用を記載する。

ＥＰ１８３２６３５は、少なくとも１種のモノエチレン系不飽和モノマー、少なくとも１種の陰イオン性の又は酸残基を包含するモノマー、少なくとも１種の燐含有モノマー及び二酸化チタンを含有する被覆組成物、及び耐擦洗性及び耐汚染性被覆の製造のためのその使用を記載している。

前記の文書のどれも、良好な耐汚染性、良好な耐擦洗性、良好な耐研磨性及び良好な顔料分配を同時に示す塗被物を記載していない。むしろ、公知技術水準による塗被は、排他的にこれらの特性の各々１つに関しては適合している。更に、前記の塗料は、更に一定の揮発性を有する多数の添加剤を有し、このことは、それから製造される塗被物の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の割合に否定的に作用する。

本発明の基礎には、塗料中での使用のためのポリマー分散液を製造するという課題があり、このポリマー分散液は、それから製造される塗被物の耐汚染性及び／又は耐擦洗性及び／又は耐研磨性及び／又は顔料分配を改善するために好適であり、この際、これらの特性が他の１特性へ著しく否定的に影響することはない。このポリマー分散液をベースとする塗料から製造される塗被は、可能な限り、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）のできるだけ少ない割合を有するべきである。

この課題が、驚異的にも、ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びそれと異なるエチレン系不飽和モノマーとの少なくとも１種のエステルのラジカル乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマー、及びホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたアルカノールとの少なくとも１種のエステルを含有するポリマー分散液の塗料中での使用によって解明されることが判明した。

従って、本発明の第一課題は、塗料中で、それから製造される塗被物の耐擦洗性の改善のために及び／又はそれから製造される塗被物の耐研磨性の改善のために及び／又はそれから製造される塗被物の耐汚染性の改善のために及び／又はそれから製造される塗被物中の顔料分配の改善のために及び／又はそれから製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出の減少のための、
ｉ）ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択される、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）及びそれと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）のラジカル乳化重合により得られる少なくとも１種のポリマー（Ｐ）、及び
ｉｉ）式（Ｉ）：
Ｒ^１−Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ^２）（ＯＨ） （Ｉ）
［式中、
ｍは、０〜２０の整数を表わし、
ＡＯは、アルキレンオキシを表わし、
Ｒ^１は、Ｃ_８〜Ｃ_３０−アルキルを表わし、かつ
Ｒ^２は、Ｈ又は基−（ＡＯ）_ｍ−Ｒ^２ａを表わし、この際、Ｒ^２ａはＲ^１について挙げられた意味を有し、かつＡＯ及びｍは、前記の意味を有する］の化合物及び式（Ｉ）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を含有するポリマー分散液（ＰＤ）の使用に関する。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）の塗料中での使用によって、通例、良好な耐汚染性（stain resistance）のほかに、良好な耐研磨性、良好な耐擦洗性及び／又は良好な顔料分配も有する塗被物が得られる。更に、本発明により使用されるポリマー分散液（ＰＤ）も、それから製造される塗料及び塗被物も、通例、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の僅少な割合を有する。

従って、本発明のもう１つの課題は、前記定義のポリマー分散液（ＰＤ）の、それから製造される塗被物の耐擦洗性の改善のための使用に関する。

本発明のもう１つの課題は、前記定義のポリマー分散液（ＰＤ）の、それから製造される塗被物の耐研磨性の改善のための使用に関する。

本発明のもう１つの課題は、前記定義のポリマー分散液（ＰＤ）の、それから製造される塗被物の耐汚染性の改善のための使用に関する。

本発明のもう１つの課題は、前記定義のポリマー分散液（ＰＤ）の、それから製造される塗被物中の顔料分配の改善のための使用に関する。

本発明のもう１つの課題は、前記定義のポリマー分散液（ＰＤ）の、それから製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出の減少のための使用に関する。

本発明のもう１つの課題は、ポリマー分散液（ＰＤ）を含有する塗料に関し、この際、ポリマー分散液（ＰＤ）は、
ｉ）ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択される、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）及びそれと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）のラジカル乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマー（Ｐ）、及び
ｉｉ）式（Ｉ）：
Ｒ^１−Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ^２）（ＯＨ） （Ｉ）
［式中、
ｍは、０〜２０の整数を表わし、
ＡＯは、アルキレンオキシを表わし、
Ｒ^１は、Ｃ_８〜Ｃ_３０アルキルを表わし、かつ
Ｒ^２は、Ｈ又は基−（ＡＯ）_ｍ−Ｒ^２ａを表わし、この際、Ｒ^２ａはＲ^１について挙げられた意味を有し、かつＡＯ及びｍは、前記の意味を有する］の化合物及び式（Ｉ）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を含有し、かつ
この際、ポリマー分散液（ＰＤ）は、塗料から製造される塗被物の耐擦洗性の改善のために及び／又は塗料から製造される塗被物の耐研磨性の改善のために及び／又は塗料から製造される塗被物の耐汚染性の改善のために及び／又は塗料から製造される塗被物中の顔料分配の改善のために及び／又は塗料から製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出の減少のために使用される。

本発明の更なる課題は、次に記載の、有利に使用されるポリマー分散液（ＰＤ）及び少なくとも１種の本発明により使用されかつ本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）を含有する水性組成物の形の塗料である。

本発明の範囲では、"アルキル"という表現は、特に１〜３０個の炭素原子を有する直鎖及び分枝鎖のアルキル基、即ち"Ｃ_１〜Ｃ_３０アルキル"を包含する。

好適な短鎖のアルキル基は、例えば、直鎖又は分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_７アルキル基、有利にＣ_１〜Ｃ_６アルキル基及び特に有利にＣ_１〜Ｃ_４アルキル基である。これには、殊にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル等が挙げられる。

好適な長鎖のアルキル基は、例えば、直鎖及び分枝鎖のＣ_８〜Ｃ_３０アルキル基、有利にＣ_８〜Ｃ_２０アルキル基である。この際、例えば、天然又は合成の脂肪酸及び脂肪アルコール及びオキソアルコールにも存在する、主に直鎖のアルキル基が重要である。これには、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル及びｎ−ノナデシルが挙げられる。アルキルという表現は、非置換及び置換アルキル基を包含する。

アルキルについての前記の詳細は、アルカノール、アルカンジオール及びアミノアルカノール中のアルキル基についても同様に適応する。

例えば、アルキレンオキシで使用される"アルキレン"という表現は、有利に１〜７個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルカンジイル基、例えば、メチレン、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，２−プロピレン等を表わす。

本発明の範囲で、"式（Ｉ）の化合物の塩"として、式（Ｉ）の化合物のホスフェート陰イオン又はＲ^２がＨを表わすという条件下に、場合によりホスフェート二陰イオン及び好適な陽イオン当量からなる化合物が表示される。式（Ｉ）の化合物の塩は、有利に、単一陰電荷のホスフェート陰イオン及び陽イオン当量からなる。陽イオン当量は、有利にアルカリ金属、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウムの陽イオン、アルカリ土類金属、例えば、カルシウム又はマグネシウムの陽イオン、及びアンモニウムイオン（ＮＨ_４ ^＋）、特に有利にナトリウム陽イオン及び／又はカリウム陽イオンから選択される。

本発明の範囲で、"耐汚染性"（stain resistance、耐汚れ性）という表現は、清浄性又は特に洗浄可能性も解される。これは、本発明の範囲で、着色剤、例えば、スタンプ用インキ、ペン用インキ、クレヨン、口紅又はマスタード又は着色物質を含む飲物、例えば、赤ワイン、コーヒー、ティー等との接触及び清浄後に、僅かしか汚れをつけないようにする塗被物の適性を表示する。耐汚染性の測定のために、先ず、少なくとも１種のエチレン系不飽和の燐含有モノマー（Ｍ２）及び少なくとも１種の燐含有乳化剤（Ｅ）に基づくポリマー分散液を含有する塗料から試験塗被物を製造することができる。次いで、この塗被物を着色剤と接触させ、この際、耐汚染性の測定には通例の汚染が重要である。作用時間後に、着色剤を洗い落とし、塗被物を標準条件下に湿潤擦洗する。耐汚染性は、デルタＥ値（ｄＥ値）の表示によって表わされ得る。デルタＥ値は、２測定面の色差の表示に用いられ、この際、CIE L^*a^*b^*カラーシステムを使用することができる。デルタＥ値は、試料の非着色範囲と試料の着色範囲との間の色差を整数として示す。デルタＥ値が小さければ小さいほど、色差はより一層少なくなり、かつ試験塗被物の耐汚染性はより良好になる。デルタＥ値による色測定は、通例の分光計の使用下に当業者に公知であり、例えば、AATCC Evaluation Procedure 7, "Instrumental Assessment of the Change in Color of a Test Specimen"に記載されている。通例、様々な標準着色料を用いる多くの試験が実施される。当業者は、耐汚染性の改善とは、例えば、より僅少なデルタＥ値によって測定可能な着色可能性の減少を解する。少なくとも１種のエチレン系不飽和の燐含有モノマーＭ２）及び少なくとも１種の燐含有乳化剤（Ｅ）に基づくポリマー分散液を含有する塗料は、洗い落とし可能な色での使用に特に好適である。

本発明の範囲で"耐擦洗性"という表現は、塗被物が、擦洗による負荷で僅かしか摩耗しないことを表わす。その測定は、例えば、DIN EN ISO 11998 (Oktober 2006)による湿潤摩擦耐性の測定により行われ得る。この規準は湿潤摩擦耐性の測定法を決定する。層厚減損に依存して、等級分けが行なわれる（例えば、等級１〜５、等級１：最良、等級５：最低）。等級分けはDIN EN 13300により行なわれる（等級１：２００回の擦洗循環で５μｍ以下、等級２：２００回の擦洗循環で５μｍと同等又はそれ以上及び２０μｍ以下、等級３：２００回の擦洗循環で２０μｍと同等又はそれ以上及び７０μｍ以下、等級４：４０回の擦洗循環で７０μｍ以下、等級５：４０回の擦洗循環で７０μｍと同等又はそれ以上）。それと択一的に、耐擦洗性（scrub resistance）の測定は、ASTM D 2486 により行なわれ得る。当業者は、耐擦洗性の改善とは、例えば、塗被物の減少された層厚減損により測定可能な摩擦の減少、又は塗被物を擦過するために必要な擦洗循環数の上昇の減少を解する。

本発明の範囲で"耐研磨性"という表現は、乾燥摩擦の際に光沢度を広範に一定に保つ塗被能力を表わす。そのような光沢上昇は、特につや消し塗被では不所望である。耐研磨性（burnish resistance）の測定のために、先ず、１種のエチレン系不飽和の燐含有モノマーＭ２）及び少なくとも１種の燐含有乳化剤（Ｅ）に基づくポリマー分散液を含有する塗料から試料被覆を製造することができる。次いで、この被覆について、光沢をDIN EN ISO 2813により測定する。次いで、被覆をDIN EN ISO 11998 (Oktober 2006)により擦洗機中での擦洗負荷にかける。引き続いて、光沢を新たに測定する。光沢値（即ち、デルタ光沢値）の差が小さければ小さいほど、試験塗被物の耐研磨性はより一層良好である。

１種のエチレン系不飽和の燐含有モノマー（Ｍ２）及び少なくとも１種の燐含有乳化剤（Ｅ）に基づくポリマー分散液を含有する塗料からの塗被は、有利な方法で、耐汚染性、耐擦洗性及び耐研磨性に関して均衡した使用技術的特性を特徴とする。即ち、通例、全てのこれらの特性は良好な値を有し、この際、殊に１特性に関する改善は、他方の特性に関する明らかな悪化を意味しない。

本発明の範囲で"顔料分配"という表現は、本発明によるポリマー分散液、塗料及びそれから得られる塗被物中の顔料配置の均一性を表わす。顔料分配は、例えば、第一近似において、耐研磨性を介して決定することができる。

本発明の範囲において"揮発性有機化合物"（ＶＯＣ）という表現は、沸点＜２５０℃（標準圧で）を有する有機化合物を表わす。しばしば、そのような揮発性有機化合物を、例えば、軟化剤の形で技術水準により被覆剤に添加させるが、ポリマー分散液及びそれから製造される塗料は、通例、揮発性有機化合物１５０ｇ／ｌ以下及びしばしば５０ｇ／ｌ以下を含有する。

本発明により使用されるポリマー分散液（ＰＤ）は、ラジカル乳化重合により、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）及びそれと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）を含有する少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を含有する。

本発明により使用されるポリマー分散液（ＰＤ）の製造に好適なα，β−エチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）は、有利に、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、モノエチレン系不飽和カルボン酸及びスルホン酸、エチレン系不飽和ジカルボン酸及びその無水物及びエチレン系不飽和ジカルボン酸の半エステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸の一級アミド及びそのＮ−アルキル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体、ビニル芳香族体、エチレン系不飽和ニトリル、ビニルハロゲニド、ビニルデンハロゲニド、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０アルカンジオールとのエステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０アミノアルコールとのアミド、Ｎ−ビニルラクタム、開鎖のＮ−ビニルアミド化合物、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とアミノアルコールとのエステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とジアミンとのアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン、ビニル置換及びアリル置換の窒素複素環、ビニルエーテル、Ｃ_２〜Ｃ_８モノオレフィン、少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、ポリエーテル（メタ）アクリレート、尿素基を有するモノマー及びその混合物から選択される。

本発明により使用されるポリマー分散液（ＰＤ）の製造のために、有利に、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、モノエチレン系不飽和カルボン酸及びスルホン酸、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸の一級アミド及びそのＮ−アルキル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体、及びその混合物から選択される、少なくとも１種のα，β−エチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）が有利に使用される。

他の好適なモノマー（Ｍ１）は、例えば、ビニル芳香族体、エチレン系不飽和ニトリル、ビニルハロゲニド、ビニリデンハロゲニド、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０−アルカンジオールとのエステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０アミノアルコールとのアミド、Ｎ−ビニルラクタム、開鎖のＮ−ビニルアミド化合物、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とアミノアルコールとのエステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とジアミンとのアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン、ビニル置換及びアリル置換の窒素複素環及びその混合物である。

α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとの好適なエステルは、メチル（メタ）アクリレート、メチルエタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチルエタクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルエタクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、アラキニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシニル（メタ）アクリレート、パルミトレイニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノリル（メタ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びその混合物である。

ビニルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸との好適なエステルは、例えば、ビニルホルミエート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、ビニルプロピオネート、ベルサチック酸ビニルエステル及びその混合物である。

好適なエチレン系不飽和カルボン酸及びスルホン酸又はその誘導体は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、４〜１０、有利に４〜６個のＣ原子を有するモノエチレン系不飽和ジカルボン酸の半エステル、例えば、マレイン酸モノメチルエステル、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルスルホン酸、スチロールスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。好適なスチロールスルホン酸及びその誘導体は、スチロール−４−スルホン酸及びスチロール−３−スルホン酸及びそのアルカリ土類金属塩又はアルカリ金属塩、例えば、ナトリウム−スチロール−３−スルホネート及びナトリウム−スチロール−４−スルホネートである。アクリル酸、メタクリル酸及びその混合物が特に有利である。

α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びそのＮ−アルキル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体の好適な一級アミドは、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ノニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−デシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ウンデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ミリスチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−パルミチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノナデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アラキニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベヘニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−リグノセリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−セロチニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メリシニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−パルミトレイニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オレイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−リノリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−リノレニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ステアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、モルホリニル（メタ）アクリルアミド及びその混合物である。

好適な芳香族体は、スチロール、２−メチルスチロール、４−メチルスチロール、２−（ｎ−ブチル）スチロール、４−（ｎ−ブチル）スチロール、４−（ｎ−デシル）スチロール、殊にスチロールである。

好適なエチレン系不飽和ニトリルは、アクリルニトリル、メタクリルニトリル及びその混合物である。

好適なビニルハロゲニド及びビニリデンハロゲニドは、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ビニルフルオリド、ビニリデンフルオリド及びその混合物である。

α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０アルカンジオールとの好適なエステルは、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレート及びその混合物である。

α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０アミノアルコールとの好適なアミドは、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル）メタクリルアミド及びその混合物である。

好適なＮ−ビニルラクタム及びその誘導体は、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−７−ビニル−エチル−２−カプロラクタム及びその混合物である。

好適な開鎖のＮ−ビニルアミド化合物は、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニルブチルアミド及びその混合物である。

α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とアミノアルコールとの好適なエステルは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びその混合物である。

α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸と、少なくとも１個の一級又は二級アミノ基を有するジアミンとの好適なアミドは、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）−ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］メタクリルアミド及びその混合物である。

好適なモノマー（Ｍ１）は、更に、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン及びＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン及びその酸付加塩及び四級化生成物である。この際、アルキルは有利にＣ_１〜Ｃ_２４−アルキルを表わす。Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチルアミン及びＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム化合物、例えば、クロリド及びブロミドが有利である。

好適なモノマー（Ｍ１）は、更に、ビニル置換及びアリル置換の窒素複素環、例えば、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、ビニル置換及びアリル置換のヘテロ芳香族化合物、例えば、２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジン、２−アリルピリジン及び４−アリルピリジン、及びその塩である。

好適なモノマー（Ｍ１）は、更に、Ｃ_２〜Ｃ_８モノオレフィン及び少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素であり、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、イソプレン、ブタジエン等である。

好適なポリエーテル（メタ）アクリレートは、一般式（Ａ）：

［式中、
アルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｋ及びｌは、相互に無関係で、０〜１００の整数を表わし、この際、ｋ及びｌの合計は少なくとも３であり、
Ｒ^ａは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_３０アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール又は（Ｃ_６〜Ｃ_１４）アリール（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルを表わし、
Ｒ^ｂは、水素又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルを表わし、
Ｙは、Ｏ又はＮＲ^ｃを表わし、この際、Ｒ^ｃは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_３０アルキル又はＣ_５〜Ｃ_８シクロアルキルを表わす］の化合物である。

ｋは、有利に１〜１００、特に有利に３〜５０、殊に４〜２５の整数を表わす。ｌは、有利に０〜１００、特に有利に３〜５０、殊に４〜２５の整数を表わす。

ｋ及びｌの合計は、有利に３〜２００、殊に４〜１００である。

式（Ａ）中のＲ^ａは、有利に水素又はＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ラウリル、パルミチル又はステアリル及びベンジルを表わす。

Ｒ^ｂは、有利に水素又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシル、殊に水素、メチル又はエチルを表わす。Ｒ^ｂは、特に有利に水素又はメチルを表わす。

式（Ａ）中のＹは、有利にＯ又はＮＨ、特にＯを表わす。

特別な実施では、ＰＤ）の製造のためのラジカル重合の際に、少なくとも１種のポリエーテル（メタ）アクリレートが使用される。これは、重合に使用されるモノマーの全質量に対して、２５質量％まで、有利に２０質量％までの量で使用される。

乳化重合のために、特に有利に、少なくとも１種のポリエーテル（メタ）アクリレート０〜２０質量％、有利に０〜１５質量％が使用される。好適なポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、前記のα，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸及びその酸クロリド、酸アミド及び酸無水物とポリエーテルオールとの重縮合生成物である。好適なポリエーテルオールは、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド及び／又はエピクロルヒドリンと出発分子、例えば、水又は短鎖のアルコールＲ^ａ−ＯＨとの反応によって容易に製造することが出来る。アルキレンオキシドは、単独で、交互に相次いで又は混合物として使用され得る。ポリエーテルアクリレートは、単独で又は混合して、本発明による乳化重合体の製造のために使用され得る。好適なポリエーテル（メタ）アクリレートは、商業的に、例えば、Laporte Performance Chemicals, UKの商標Bisomer（登録商標）の様々な製品の形で得られる。それには、例えば、Bisomer（登録商標）MPEG 350 MA、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートが挙げられる。

もう１つの特別な実施で、ＰＤ）の製造のためのラジカル重合で、尿素基を有する少なくとも１種のモノマーが使用される。これは、重合のために使用されるモノマーの全質量に対して、２５質量％まで、有利に２０質量％までの量で有利に使用される。乳化重合のために、特に有利に、尿素基を有する少なくとも１種のモノマー０〜２０質量％、殊に０〜１５質量％が使用される。尿素基を有する好適なモノマーは、例えば、Ｎ−ビニル尿素又はＮ−アリル尿素又はイミダゾリジン−２−オンの誘導体である。これには、Ｎ−ビニルイミダゾリジン−２−オン及びＮ−アリルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ−ビニルオキシエチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミドエチル）イミダゾリジン−２−オン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルオキシエチル）イミダゾリジン−２−オン（＝２−ウレイド（メタ）アクリレート）、Ｎ−［２−（（メタ）アクリルオキシアセトアミド）エチル］イミダゾリジン−２−オン等が挙げられる。

前記のモノマー（Ｍ１）は、単独で、１モノマー群内の混合物の形で又は異なったモノマー群を含む混合物の形で使用され得る。

有利なポリマー（Ｐ）は、モノマー（Ｍ１）の割合が、各々乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、９５〜９９．９９質量％の範囲で、特に有利に９８〜９９．９質量％の範囲で及び極めて特に有利に９９〜９９．８質量％の範囲である乳化重合によって得られる。

同様に、モノマー（Ｍ１）の主成分（次から、主モノマー（Ｍ１．ａ）として表示される）、即ち、モノマー（Ｍ１）の全質量に対して、少なくとも５０質量％、有利に少なくとも６０質量％及び特に有利に少なくとも８０質量％が、前記で有利であるとされたα，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、エチレン系不飽和ニトリル、ビニルハロゲニド、ビニリデンハロゲニド及びその混合物から選択される乳化重合によって得られるポリマー（Ｐ）が有利である。

特に有利にポリマー（Ｐ）は、モノマー（Ｍ１）の全質量に対して、モノマー（Ｍ１）の少なくとも５０質量％、有利に少なくとも６０質量％及び特に有利に少なくとも８０質量％が、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０−アルカノールとのエステルから選択される乳化重合によって得られる。

ここで、主モノマー（Ｍ１．ａ）は、特に有利に、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、特にメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びその混合物から選択される。

本発明による方法の主モノマー（Ｍ１．ａ）の特に好適な１混合物は、例えば、メチルメタクリレートとのｎ−ブチルアクリレートである。

モノマー（Ｍ１）の副成分（次から、副モノマー（Ｍ１．ｂ）として表示される）、即ち、モノマー（Ｍ１）の全質量に対して、５０質量％以下、有利に４０質量％以下及び特に有利に２０質量％以下は、有利に、エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸及びその無水物及びエチレン系不飽和ジカルボン酸の半エステル、（メタ）アクリルアミド、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド及びその混合物から選択される。副モノマー（Ｍ１．ｂ）は、特に有利に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド及びその混合物から選択される。

副モノマー（Ｍ１．ｂ）は、存在する限り、モノマー（Ｍ１）の全質量に対して、通例少なくとも０．１質量％、有利に少なくとも０．５質量％及び特に有利に少なくとも１質量％の量で乳化重合に使用される。

前記の特に好適な主モノマー（Ｍ１．ａ）の混合物は、殊にアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド及びその混合物から選択される副モノマー（Ｍ１．ｂ）と有利に組み合わされ得る。

特別な１実施態様で、モノマー（Ｍ１）は、前記で有利であるとされた主モノマー（Ｍ１．ａ）及び前記で有利であるとされた副モノマー（Ｍ１．ｂ）から選択されるモノマーを排他的に包含する。

本発明によりポリマー（Ｐ）は、少なくとも１種の前記のモノマー（Ｍ１）及びそれと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）のラジカル乳化重合によって得られる。

乳化重合によるポリマー（Ｐ）の製造のために、使用されるモノマーの全質量に対して、通例、少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）５質量％まで、有利に２質量％まで、特に有利に１質量％までが使用される。更に、乳化重合によるポリマー（Ｐ）の製造のために、使用されるモノマーの全質量に対して、少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）少なくとも０．０１質量％、有利に少なくとも０．１質量％、特に有利に少なくとも０．２質量％が使用される。

好適なモノマー（Ｍ２）は、エステル、即ち、ホスホン酸又は燐酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのモノエステル及びジエステル、特にモノエステルである。しばしば、ホスホン酸又は燐酸のモノエステル及びジエステルが同時に存在する。本発明の特別な１実施態様で、モノマー（Ｍ２）は、ホスホン酸又は燐酸のモノエステル及びジエステルの混合物である。

好適なモノマー（Ｍ２）は、同様に、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと簡単に、及び付加的にそれと異なるアルコール、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_３０アルカノールと簡単にエステル化するホスホン酸又は燐酸のジエステルである。

モノマー（Ｍ２）の好適なヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート成分は、次に別々のモノマーとして、殊に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。相応するジヒドロゲンホスフェートエステルモノマーは、ホスホアルキル（メタ）アクリレート、例えば、２−ホスホエチル（メタ）アクリレート、２−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、３−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、ホスホブチル（メタ）アクリレート及び３−ホスホ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを包含する。

好適なモノマー（Ｍ２）は、同様に、ホスホン酸又は燐酸とアルコキシル化ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステル、例えば、ホスホン酸又は燐酸と（メタ）アクリレートのエチレンオキシド縮合物とのエステル、例えば、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＰ（ＯＨ）_２、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＰ（ＯＨ）_２及びＨ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２であり、この際、ｎは１〜２０の数である。

有利なモノマー（Ｍ２）は、燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びその混合物とのエステルである。特に有利なモノマー（Ｍ２）は、燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのモノエステルである。

ポリマー（Ｐ）は、特に有利に、アクリル酸及び燐酸と式 Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２［式中、ｎは１〜２０の数である］のメタクリル酸のエチレンオキシド縮合物との少なくとも１種のエステルからの組合せを加入重合して含有する。有利に好適な、式（Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２の燐酸末端変性化ポリエチレングリコールのメタクリル酸エステルは、Fa. Rhodia製の商標Sipomer PAM 100で得られる。

ポリマー（Ｐ）は、有利に０．４以上から０．６までの範囲で、特に有利に０．４０５〜０．５５の範囲でファクターＦを有し、この際、Ｆはモノマー質量比Ｍ２／（ＭＳ＋Ｍ２）を表わし、かつＭＳは少なくとも１個の次の基を有するエチレン系不飽和モノマーの質量部を表わす：カルボキシル基、無水カルボン酸残基又はスルホン酸残基。Ｍ２は、ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択されるモノマーを表わす。

ファクターＦの算式：

（Ｆ＝０．４以上０．６まで、特に有利にＦ＝０．４０５〜０．５５を伴う）。

特別な１実施態様において：

Ｍ２＝Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２及びｎ＝１〜２０及びＦ＝０．４以上０．６まで、特に有利にＦ＝０．４０５〜０．５５を伴う。

ポリマー（Ｐ）は、各々ポリマー（Ｐ）の全質量に対して、モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）を加入重合の形で、及び殊に、前記で有利であるとされたモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）を加入重合の形で、少なくとも９５．０１質量％、特に有利に少なくとも９８．１質量％及び極めて特に有利に少なくとも９９．２質量％まで含む。ポリマー（Ｐ）は、特別な実施態様では、モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）だけを加入重合して含む。

本発明により使用されるポリマー（Ｐ）の製造では、前記のモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）に付加的に、少なくとも１種の架橋結合剤を使用することができる。

架橋結合機能を有するモノマーは、分子中に少なくとも２個の重合可能なエチレン系不飽和の非共役二重結合を有する化合物である。

１種の架橋結合は、例えば、光化学的活性化によって行なうこともできる。それには、ポリマー（Ｐ）の製造のために、付加的に、光学活性可能な基を有する少なくとも１種のモノマーを使用することができる。光重合開始剤は、別々に添加することもできる。

１種の架橋結合は、官能基によって行なうこともでき、官能基はこれに対して相補的な官能基と化学的架橋結合反応をすることができる。この際、相補的な基は両方とも乳化重合体に結合することができる。架橋結合のために、乳化重合体の官能基と化学的架橋結合をすることができる１種の架橋結合剤を使用することができる。

好適な架橋結合剤は、例えば、少なくとも２価のアルコールのアクリルエステル、メタクリルエステル、アリルエーテル又はビニルエーテルである。この際、ベースとなるアルコールのＯＨ基は、全部又は部分的にエーテル化又はエステル化されていてよい；しかし、架橋結合剤は少なくとも２個のエチレン系不飽和基を含有する。

ベースとなるアルコールの例は、２価のアルコール、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブト−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルパンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバリン酸−ネオペンチルグリコールモノエステル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チアペンタン−１，５−ジオール、及び各々２００〜１００００の分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラヒドロフランである。エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの単独重合体以外に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを含むブロック共重合体又はエチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基を組成含有する共重合体を使用することもできる。２個以上のＯＨ基を有するベースとしてのアルコールの例は、トリメチルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリット、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、シアヌール酸、ソルビタン、糖、例えば、サッカロース、グルコース、マンノースである。当然、多価アルコールをエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応後に相応するエトキシレート又はプロポキシレートとして使用することもできる。多価アルコールは、先ずエピクロルヒドリンとの反応により、相応するグリシジルエーテルに変換させることもできる。

他の好適な架橋結合剤は、ビニルエステル又は一価の不飽和アルコールとエチレン系不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸とのエステルである。そのようなアルコールの例は、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン−１−オール、桂皮アルコール、シトロネロール、クロチルアルコール又はシス−９−オクタデセン−１−オールである。しかし、一価の不飽和アルコールを多価カルボン酸、例えば、マロン酸、酒石酸、トリメリット酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸又はコハク酸とエステル化させることもできる。

他の好適な架橋結合剤は、前記の多価アルコールと不飽和カルボン酸、例えば、油酸、クロトン酸、桂皮酸又は１０−ウンデセン酸とのエステルである。

更に、架橋結合剤として、脂肪族炭化水素では共役しているべきではない少なくとも２個の二重結合を有する、直鎖又は分枝鎖状の、直線状又は環状の、脂肪族又は芳香族の炭化水素、例えば、ジビニルベンゾール、ジビニルトルオール、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキサン又は分子量２００〜２００００を有するポリブタジエンが好適である。

更に、架橋結合剤として、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド及び少なくとも２価のアミンのＮ−アリルアミンが好適である。そのようなアミンは、例えば、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン又はイソホロンジアミンが好適である。同様に、アリルアミン及び不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、又は、例えば、前記した少なくとも２価のカルボン酸からのアミドが好適である。

更に、架橋結合剤として、トリアリルアミン及びトリアリルモノアルキルアンモニウム塩、例えば、トリアリルメチルアンモニウムクロリド又はトリアリルメチルアンモニウムメチルスルフェートが好適である。

尿素誘導体、少なくとも２価のアミド、シアヌレート又はウレタン、例えば、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素又は酒石酸ジアミドのＮ−ビニル化合物、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素又はＮ，Ｎ’−ジビニルプロピレン尿素も好適である。

他の好適な架橋結合剤は、ジビニルジオキサン、テトラアリルシラン又はテトラビニルシランである。前記の化合物の混合物も当然使用することができる。水溶性の架橋結合剤が有利に使用される。

更に、架橋結合モノマーには、１個のエチレン系不飽和二重結合のほかに、添加された架橋結合剤と反応することができる１個の反応性官能基、例えば、アルデヒド基、ケト基又はオキシラン基を有するものも挙げられる。官能基とは、有利に、ケト基又はアルデヒド基のことである。ケト基又はアルデヒド基は、有利に、ケト基又はアルデヒド基を有する共重合可能なエチレン系不飽和化合物との共重合によってポリマーに結合される。その種類の好適な化合物は、アクロレイン、メタクロレイン、アルキル基中に１〜２０、有利に１〜１０個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン、ホルミルスチロール、アルキル基中に１又は２個のケト基又はアルデヒド基、又は１個のアルデヒド基及び１個のケト基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（この際、アルキル基は有利に合計して３〜１０個の炭素原子を包含する）、例えば、ＤＥ−Ａ−２７２２０９７に記載されている、（メタ）アクリルオキシアルキルプロパナールである。更に、例えば、ＵＳ−Ａ−４２２６００７、ＤＥ−Ａ−２０６１２１３又はＤＥ−Ａ−２２０７２０９から公知である、Ｎ−オキソアルキル（メタ）アクリルアミドも好適である。アセトアセチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートが得に有利であり、かつジアセトンアクリルアミドが殊に有利である。架橋結合剤は、有利に、重合体の官能基、特にケト基又はアルデヒド基と架橋結合反応をすることができる、少なくとも２個の官能基、殊に少なくとも２〜５個の官能基を有する化合物が重要である。これには、例えば、ヒドラジド基、ヒドロキシルアミン基又はオキシムエーテル基又はアミノ基が、ケト基又はアルデヒド基の架橋結合のための官能基として挙げられる。ヒドラジド基を有する好適な化合物は、例えば、５００ｇ／モルまでの分子量を有するポリカルボン酸ヒドラジドである。特に有利なヒドラジド化合物は、有利に２〜１０個のＣ原子を有するジカルボン酸ジヒドラジドである。これには、例えば、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド及び／又はイソフタル酸ジヒドラジドが挙げられる。次のものが特に重要である：アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド及びイソフタル酸ジヒドラジド。ヒドロキシルアミン基又はオキシムエーテル基を有する好適な化合物は、例えば、ＷＯ９３／２５５８８に挙げられている。

水性ポリマー分散液（ＰＤ）の相応する加法によって、付加的に表面架橋結合を引き起こさせることもできる。それには、例えば、光重合開始剤の添加又は乾燥化が挙げられる。光重合開始剤として、太陽光によって励起されるもの、例えば、ベンゾフェノン又はベンゾフェノン誘導体が重要である。乾燥化のために、水性アルキド樹脂用に推奨され、例えばＣｏ又はＭｎをベースとする金属化合物が好適である（Ueberblick in U. Poth, Polyester und Alkydharze, Vincentz Network 2005, S 183f）。

架橋結合成分は、重合に使用されるモノマー（架橋結合剤を含む）の全質量に対して、有利に０．０００５〜４．９９質量％、有利に０．００１〜２．５質量％、殊に０．０１〜１．５質量％の量で使用される。

特別な１実施態様は、架橋結合剤を加入重合で含有していないポリマー分散液（ＰＤ）である。

モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）のラジカル重合は、少なくとも１種の調整剤が存在して行なわれ得る。調整剤は、重合に使用されるモノマーの全質量に対して、有利に０．０００５〜５質量％、特に有利に０．００１〜２．５質量％及び殊に０．０１〜１．５質量％の使用量で使用される。

調整剤（重合調整剤）として、一般に、高い移動定数を有する化合物が表示される。調整剤は連鎖移動反応を促進させ、かつ同時に、全反応速度に影響することなく、得られるポリマーの重合度を上昇させる作用を有する。調整剤では、１回以上の連鎖移動反応を起こさせ得る分子中の官能基の数に応じて、一官能性、二官能性又は多官能性調整剤の間で区別し得る。好適な調整剤は、例えば、K. C. Berger 及びG. Brandrupによる、J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook, 3. Aufl., John Wiley & Sons, New York, 1989, S. II/81-II/141に詳説されている。

調整剤として、例えば、アルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドが好適である。

更に、調整剤として次のものが使用され得る：蟻酸、その塩又はエステル、例えば、アンモニウムホルミエート、２，５−ジフェニル−１−ヘキセン、ヒドロキシルアンモニウムスルフェート及びヒドロキシルアンモニウムホスフェート。

他の好適な調整剤は、ハロゲン化合物、例えば、アルキルハロゲニド、例えば、テトラクロルメタン、クロロホルム、ブロムトリクロルメタン、ブロモホルム、アリルブロミド及びベンジル化合物、例えば、ベンジルクロリド又はベンジルブロミドである。

他の好適な調整剤は、アリル化合物、例えば、アリルアルコール、官能化アリルエーテル、例えば、アリルエトキシレート、アルキルアリルエーテル又はグリセリンモノアリルエーテルである。

調整剤として、硫黄を結合形で含有する化合物が有利に使用される。

この種類の化合物は、無機亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩及び亜二チオン酸塩又は有機スルフィド、ジスルフィド、ポリスルフィド、スルホキシド及びスルホンである。これには、ジ−ｎ−ブチルスルフィド、ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジフェニルスルフィド、チオジグリコール、エチルチオエタノール、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−ヘキシルジスルフィド、ジアセチルジスルフィド、ジエタノールスルフィド、ジ−ｔ−ブチルトリスルフィド、ジメチルスルホキシド、ジアルキルスルフィド、ジアルキルジスルフィド及び／又はジアリールスルフィドが挙げられる。

更に、重合調整剤として、チオール（硫黄をＳＨ基の形で含有する化合物、メルカプタンとしても表示される）が好適である。調整剤として、一官能性、二官能性及び多官能性のメルカプタン、メルカプトアルコール及び／又はメルカプトカルボン酸が有利である。これらの化合物の例は、アリルチオグリコラート、エチルチオグリコラート、システイン、２−メルカプトエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−メルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メルカプトブタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、チオグリセリン、チオ酢酸、チオ尿素及びアルキルメルカプタン、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン又はｎ−ドデシルメルカプタンである。

２個の硫黄原子を結合形で含有する二官能調整剤の例は、二官能チオール、例えば、ジメルカプトプロパンスルホン酸（ナトリウム塩）、ジメルカプトコハク酸、ジメルカプト−１−プロパノール、ジメルカプトエタン、ジメルカプトプロパン、ジメルカプトブタン、ジメルカプトペンタン、ジメルカプトヘキサン、エチレングリコール−ビス−チオグリコラート及びブタンジオール−ビス−チオグリコラートである。多官能調整剤の例は、２個以上の硫黄原子を結合形で含有する化合物である。その例は、三官能及び／又は四官能メルカプタンである。

前記の全ての調整剤は、単独で又は相互に組み合わせて使用され得る。特別な１実施態様は、調整剤を添加せずにラジカル乳化重合によって製造されるポリマー（Ｐ）の本発明による使用に関する。

ポリマー（Ｐ）の製造のために、モノマーをラジカル形成重合開始剤により重合させることができる。

ラジカル重合の重合開始剤として、このために慣例のペルオキソ化合物及び／又はアゾ化合物、例えば、アルカリ金属ペルオキシジスルフェート又はアンモニウムペルオキシジスルフェート、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルマレイネート、クモルヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルバメート、ビス−（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾ−ビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾ−ビス−（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド又は２−２’−アゾ−ビス−（２−メチル−ブチロニトリル）を使用することができる。これらの重合開始剤の混合物も好適である。

重合開始剤として、還元重合開始剤／酸化重合開始剤（＝Red-Ox）系を使用することもできる。Red-Ox重合開始剤系は、少なくとも１種の、大抵は無機の還元剤及び１種の無機又は有機酸化剤を含む。酸化成分は、例えば、既に前記した乳化重合のための重合開始剤が重要である。還元成分は、例えば、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば、二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒド及びケトンのビスルフィット付加化合物、例えば、アセトンビスルフィット又は還元剤、例えば、ヒドロキシメタンスルフィン酸及びその塩、又はアスコルビン酸が重要である。Red-Ox重合開始剤系は、その金属成分がいくつかの原子価段階で出現し得る可溶性金属化合物の併用下に使用され得る。慣例のRed-Ox重合開始剤系は、例えば、アスコルビン酸／硫酸鉄(II)／ナトリウム−ペルオキソジスルフェート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／Ｎａ−ヒドロキシメタンスルフィン酸である。個々の成分、例えば還元成分は、混合物、例えば、ヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩及び二亜硫酸ナトリウムを含む混合物であってもよい。

重合開始剤の量は、重合すべき全モノマーに対して、一般に０．１〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％である。数種の異なった重合開始剤を乳化重合の際に使用することもできる。

本発明により使用されるポリマー（Ｐ）の製造は、通例、少なくとも１種の界面活性化合物が存在して行なわれる。これについて、前記の乳化剤（Ｅ）のほかに、殊に、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1, Makromolekulare Stoff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, S. 411-420に記載されている保護コロイド及び、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/1, Makromolekulare Stoff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, S. 192-208に記載されている乳化剤が重要である。

本発明により使用される乳化剤（Ｅ）のほかに、乳化剤として、陰イオン乳化剤も、陽イオン乳化剤も、非イオン乳化剤も好適である。界面活性物質として、通例、その相対的分子量が保護コロイドのそれ以下である乳化剤が有利に使用される。

好適な非イオン乳化剤は、芳香脂肪族又は脂肪族非イオン乳化剤、例えば、エトキシル化モノアルキルフェノール、ジアルキルフェノール及びトリアルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ_４〜Ｃ_１０）、長鎖アルコールのエトキシレート（エトキシル化度：３〜１００、アルキル基：Ｃ_８〜Ｃ_３６）及びポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドホモポリマー及びコポリマーである。これは、アルキレンオキシド単位を、統計的に分配して又はブロックの形で加入重合して含有することができる。例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーが好適である。長鎖のアルカノールのエトキシレート（アルキル基Ｃ_１〜Ｃ_３０、平均エトキシル化度５〜１００）が有利に使用され、かつ更に、直鎖状のＣ_１２〜Ｃ_２０アルキル基及び平均エトキシル化度１０〜５０を有するそれ及びエトキシル化モノアルキルフェノールが特に有利に使用される。

好適な陰イオン乳化剤は、例えば、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ_８〜Ｃ_２２）、エトキシル化アルカノール（エトキシル化度：２〜５０、アルキル基：Ｃ_１２〜Ｃ_１８）及びエトキシル化アルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ_４〜Ｃ_９）の硫酸半エステル、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ_１２〜Ｃ_１８）及びアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ_９〜Ｃ_１８）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。他の好適な乳化剤は、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1, Makromolekulare Stoff, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, S. 192-208にある。陰イオン乳化剤として、同様に、１方又は両方の芳香族環にＣ_４〜Ｃ_２４アルキル基を有するビス（フェニルスルホン酸）エーテル又はそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が好適である。これらの化合物は、ＵＳ４２６９７４９から一般に公知であり、かつ例えば、Dowfax（登録商標）2A1 (Dow Chemical Company)として市場で得られる。

好適な陽イオン乳化剤は、有利に四級アンモニウムハロゲニド、例えば、トリメチルセチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド又はＮ−Ｃ_６〜Ｃ_２０−アルキルピリジン、Ｎ−Ｃ_６〜Ｃ_２０−アルキルモルホリン又はＮ−Ｃ_６〜Ｃ_２０−アルキルイミダゾールの四級化合物、例えば、Ｎ−ラウリルピリジニウムクロリドである。

ポリマー（Ｐ）の製造が、少なくとも１種の界面活性化合物が存在して行なわれる場合には、これは、重合すべきモノマーの質量に対して、一般に約０．０１〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％の量で使用される。

重合は、一般に０〜１５０℃、有利に２０〜１００℃、特に有利に３０〜９５℃の範囲の温度で行なわれる。重合は有利に標準圧で行われるが、高められた圧力、例えば、重合に使用される成分の固有圧下での重合も可能である。好適な１実施では、重合は少なくとも１種の不活性ガス、例えば、窒素又はアルゴンが存在して行なわれる。

重合媒体は、水からだけでも、水及びそれと混合可能な液体、例えば、メタノールを含む混合物からなってもよい。水だけを使用することが有利である。乳化重合は、バッチ法としても、段階法又は勾配法を含む供給法の形でも実施することができる。供給法が有利であり、この際、重合成分の一部又は重合種を前以て装入させ、重合温度に加熱し、重合を開始させかつ引き続いて重合成分の残分を、通例、数回の空間的に別々の、そのうちの１回以上はモノマーを純粋又は乳化形で含有する供給により、連続的に、段階的に又は濃度降下を併用して重合を保持しながら重合域に供給する。

特別な１実施では、本発明による及び本発明により使用されるポリマー分散液（ＰＤ）の製造は、種ポリマーの使用下に行なわれる。種ポリマーという概念とは、当業者は水性ポリマー分散液の形の微細ポリマーを解する。種ポリマーの質量平均粒度（質量平均、ｄ_５０値）は、典型的に２００ｎｍ以下、しばしば１０〜１５０ｎｍの範囲である。種ポリマーのモノマー組成は、通例、あまり重要ではない。主にビニル芳香族モノマーから及び殊にスチロールから構成されている種ポリマー（いわゆる、スチロール種）も、主にＣ_１〜Ｃ_１０−アルキルアクリレート及び／又はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキルメタクリレートから、例えば、ブチルアクリレート及びメチルメタクリレートを含む混合物から構成されている種ポリマーも好適である。種ポリマーの典型的に少なくとも８０質量％及び殊に少なくとも９０質量％になるこの主モノマーのほかに、種ポリマーはそれと異なるモノマー、殊に高められた水溶性を有するそれ、例えば、少なくとも１個の酸性官能基を有するモノマー及び／又は高められた水溶性を有する中性モノマーを加入重合して含有することもできる。この種類のモノマーの割合は、種ポリマーを構成するモノマーの全量に対して、通例２０質量％及び殊に１０質量％を超えず、かつ存在する場合には、典型的には０．１〜１０質量％の範囲にある。

重合開始剤がラジカル水性乳化重合の経過中に重合容器に添加される方法は、通常の当業者に公知である。重合容器中に完全に前以て装入させることも、ラジカル水性乳化重合の経過中にその消費に応じて連続的に又は段階的に装入させることもできる。詳細には、これは、通常の当業者に自体公知の方法で、重合開始剤系の化学的特性にも、重合温度にも依存する。一部分を前以て装入させ、かつ残分を重合域の消費に応じて添加することが有利である。

重合で生じる分散液は、重合過程に続いて、物理的又は化学的後処理を施すことができる。そのような方法は、例えば、公知の残存モノマー削減化法、例えば、好適な温度での重合開始剤又は数種の重合開始剤混合物の添加による後処理、水蒸気又はアンモニア蒸気によるポリマー溶液の後処理、又は不活性ガスでのストリップ又は酸化又は還元試薬での反応混合物の処理、吸着法、例えば、選択された媒体、例えば、活性炭での不純物の吸着又は限外濾過である。

本発明により使用されるポリマー（Ｐ）は、有利に質量平均分子量Ｍ_ｗを約１０００〜２００００００、有利に１５００〜１００００００及び殊に２０００〜５０００００の範囲で有することが有利である。分子量測定は、標準、例えば、ポリメチルメタクリレートを用いるゲル透過クロマトグラフィーによって行なわれ得る。

本発明により使用されるポリマー（Ｐ）のガラス転移温度Ｔ_ｇは、有利に５０℃以下、特に有利に４０℃以下、殊に３０℃以下である。

本発明により使用されるポリマー分散液（ＰＤ）は、前記のポリマー（Ｐ）のほかに、少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を含有する。通例、ラジカル乳化重合は、この乳化剤（Ｅ）が存在して行なわれる。しかし、乳化重合が行なわれた後に初めて、乳化剤（Ｅ）を添加することもできる。

好適な乳化剤（Ｅ）は、燐酸と、場合により２０個までアルコキシル化されたＣ_８〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、即ち、モノエステル及びジエステル、特にモノエステルである。しばしばモノエステル及びジエステルは互いの混合物として得られる。従って、本発明の特別な１実施態様では、乳化剤（Ｅ）はポリマー分散液（ＰＤ）中にモノエステル及びジエステルの混合物として含有されている。

同様に好適な乳化剤（Ｅ）は、場合により２０個までアルコキシル化されたＣ_８〜Ｃ_３０アルカノールと単一で及び付加的にそれと異なるＣ_１〜Ｃ_３０アルカノール、有利にＣ_１〜Ｃ_７アルカノールと単一でエステル化している燐酸のジエステルである。

場合によりアルコキシル化されたＣ_８〜Ｃ_３０アルカノールは、有利にエトキシル化及び／又はプロポキシル化、特に有利にエトキシル化されていて、即ち、−（ＡＯ）_ｍ−は、式（Ｉ）の化合物中で、特に有利にポリエーテル基−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｍ−を表わす。

本発明の有利な１実施態様で、式（Ｉ）の化合物中のｍは、少なくとも１及び特に有利に少なくとも２を表わす。値ｍは、通例２０及びしばしば１５を超えない。

乳化剤（Ｅ）として、一般式Ｃ_ｓＨ_２ｓ＋１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｔ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２［式中、ｓは６〜３０を表わし、かつｔは０〜２０を表わす］の化合物が有利である。

乳化剤（Ｅ）として、例えば、BASF BTC製の２種類：
Maphos 24 T （Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２）及び
Maphos 10 T （（２−エチルヘキシル）ホスフェート）が有利である。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）は、少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、一般に２０質量％まで、有利に１０質量％まで、特に有利に５質量％まで含有する。本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）は、少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、一般に少なくとも０．０５質量％、有利に少なくとも０．１質量％含有する。

更にポリマー分散液（ＰＤ）は、通例の助剤及び添加剤を添加され得る。これには、例えば、ｐＨ値調整物質、還元剤及び漂白剤、例えば、ヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩（例えば、BASF AktiengesellschaftのRongalit（登録商標））、錯化剤、脱臭剤、矯味剤、香料及び粘度変性剤、例えば、アルコール、例えば、グリセリン、メタノール、エタノール、ｔ−ブタノール、グリコール等が挙げられる。これらの助剤及び添加剤は、容器中の重合分散液に、供給物の一部に又は重合の終結後に添加され得る。

水性ポリマー分散液（ＰＤ）は、通例２０〜７０質量％、有利に４０〜６５質量％の固体含量を有する。固体含量は、特別な１実施で、少なくとも５０質量％、特に少なくとも５５質量％、なお特に少なくとも５８質量％である。少なくとも６０質量％又は同様に少なくとも６５質量％の固体含量が可能である。

本発明による使用には、特に、
ｉ）乳化重合のために使用されるモノマーの全質量に対して、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、モノエチレン系不飽和カルボン酸及びスルホン酸、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸の一級アミド及びそのＮ−アルキル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体及びその混合物から選択されるエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）９５〜９９．９９質量％；及び
乳化重合のために使用されるモノマーの全質量に対して、ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択される、前記のモノマーとは異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）０．０１〜５質量％を含有するモノマー組成物のラジカル重合乳化重合により得られる少なくとも１種のポリマー（Ｐ）；及び
ｉｉ）式（Ｉ）：
Ｒ^１−Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ^２）（ＯＨ） （Ｉ）
［式中、
ｍは、０〜２０の整数を表わし、
ＡＯは、アルキレンオキシを表わし、
Ｒ^１は、Ｃ_８〜Ｃ_３０アルキルを表わし、かつ
Ｒ^２は、Ｈ又は基−（ＡＯ）_ｍ−Ｒ^２ａを表わし、この際、Ｒ^２ａはＲ^１について挙げられた意味を有し、かつＡＯ及びｍは、前記の意味を有する］の化合物及び式（Ｉ）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を含有するポリマー分散液（ＰＤ）が好適である。

この特に好適で、かつ本発明により使用されるポリマー分散液（ＰＤ）は新規であり、かつ塗料中のその使用によって、それから製造される塗被物の耐擦洗性及び／又はそれから製造される塗被物の耐研磨性及び／又はそれから製造される塗被物の耐汚染性及び／又はそれから製造される塗被物中の顔料分配及び／又はそれから製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出を改善することに好適である。従って、この特に好適でかつ本発明により使用されるポリマー分散液は、その使用と同様に、本発明の目的である。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）の有利な実施態様に関して、本発明による使用の範囲で先に行なわれた実施に全て引用される。

ラジカル重合によるポリマー（Ｐ）の製造のために使用されるモノマー組成物は、本発明により、モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）のほかに、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、更なるモノマーを４．９９質量％まで包含することができる。更なるモノマーとして、殊に、使用の範囲で他の好適なモノマー（Ｍ１）として前記され、かつ架橋結合剤として前記されたモノマーがこれに該当する。しかし、ラジカル乳化重合に使用されるモノマー組成物中の、更なるモノマーの割合は、通例３質量％、有利に１質量％及び特に有利に０．１質量％を超えない。

本発明の特別な１実施態様では、ラジカル乳化重合に使用されるモノマー組成物中のモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）の割合は、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して１００質量％であり、即ち、ポリマー（Ｐ）は、モノマー（Ｍ１）及び（Ｍ２）のほかに、重合された形の他のモノマーを含有しない。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）中に含有されるポリマー（Ｐ）は、モノマー（Ｍ１）の少なくとも一部分が、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステルから選択される乳化重合によって得られることが有利である。本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）中のモノマー（Ｍ１）の更なる有利な意義及び量に関して、先に行なわれた実施に全て参照される。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）中に含有されるポリマー（Ｐ）は、モノマー（Ｍ２）の少なくとも一部分が、燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステル、殊に燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのモノエステル、及びその混合物から選択される乳化重合によって得られることが同様に有利である。本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）中のモノマー（Ｍ２）の更なる有利な意味及び量に関して、先に行なわれた実施に全て参照される。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）は、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）２０質量％まで、有利に１０質量％まで、特に有利に５質量％までを含有する。ポリマー分散液（ＰＤ）中の乳化剤（Ｅ）の有利な意味に関して、先に行なわれた実施に全て参照される。

前記の本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）は、そのものとして又は通例、被膜を形成する他のポリマーと混合して、結合剤組成物として水性塗料、例えば、着色混合物又はラッカー混合物中で使用され得る。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）は、有利に水性塗料中に使用される。この塗料は、例えば、非着色系（クリアラッカー）又は着色系の形で存在する。顔料の割合は、顔料容積濃度（ＰＶＫ）によって記載され得る。ＰＶＫは、乾燥被膜の結合剤（Ｖ_Ｂ）、顔料及び充填剤の容量を含む全容量に対する、顔料（Ｖ_Ｐ）及び充填剤（Ｖ_Ｆ）の容量の比をパーセントで記載する：ＰＶＫ＝（Ｖ_Ｐ＋Ｖ_Ｆ）×１００／（Ｖ_Ｐ＋Ｖ_Ｆ＋Ｖ_Ｂ）。塗料はＰＶＫにより、例えば次のように分類され得る：
高度に充填された内装塗料、耐擦洗性、白色／つや消し 約８５
内装塗料、耐擦洗性、白色／つや消し 約８０
半光沢塗料、絹様つや消し 約３５
半光沢塗料、絹様光沢 約２５
高光沢塗料 約１５〜２５
外装正面塗料、白色 約４５〜５５
クリアラッカー ０

本発明の１実施態様は、クリアラッカーの形の塗料に関する。本発明のもう１つの実施態様は、分散塗料の形の塗料である。本発明による着色塗料は、有利に水性絹様光沢塗料又は高光沢塗料の形で存在する。

本発明の１目的は、次のものを含む水性組成物の形の塗料に関する：
先に定義したような、少なくとも１種のポリマー分散液（ＰＤ）、
少なくとも１種の無機充填剤及び／又は少なくとも１種の無機顔料、
少なくとも１種の通常の助剤、及び
水。

次のものを含む塗料が有利である：
先に定義したような、少なくとも１種のポリマー分散液（ＰＤ）１０〜６０質量％、
無機充填剤及び／又は無機顔料１０〜７０質量％、
通常の助剤０．１〜２０質量％、及び
水全量１００質量％。

次に、通常の分散塗料の組成を説明する。分散塗料は、通例、非揮発性成分３０〜７５質量％及び有利に４０〜６５質量％を含有する。これについては、水を含まない、少なくとも結合剤、充填剤、顔料、難揮発性溶剤（沸点２２０℃以上）、例えば、軟化剤、及びポリマー助剤の全質量である全ての調製物成分が解される。この数字から、およそ
ａ）３〜９０質量％、殊に１０〜６０質量％が本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）に、ｂ）０〜８５質量％、有利に５〜６０質量％、殊に１０〜５０質量％が少なくとも１種の無機顔料に、
ｃ）０〜８５質量％、殊に５〜６０質量％が無機充填剤に、かつ
ｄ）０．１〜４０質量％、殊に０．５〜２０質量％が通常の助剤に分配される。

本発明によるポリマー分散液（ＰＤ）は、３０〜６５の範囲のＰＶＫを有する正面塗料又は６５〜８０の範囲のＰＶＫを有する内装塗料の製造に好適である。ここで、顔料容量濃度ＰＶＫとは、顔料、充填剤及び結合剤ポリマーを含む全容量により割られた顔料プラス充填剤の全容量からの１００を乗じられた商が解される；Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 15, S. 667参照。

顔料として、本発明の範囲では、総括的に全ての顔料及び充填剤、例えば、着色顔料、白色顔料及び無機顔料が示される。これには、無機白色顔料、例えば、有利にルチル形の二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛、三酸化アンチモン、リトポン（硫化亜鉛＋硫酸バリウム）又は着色顔料、例えば、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、亜鉛黄、亜鉛緑、ウルトラマリン、マンガン黒、アンチモン黒、マンガン紫、パリ青又はシュワインフルト緑が上げられる。無機顔料のほかに、本発明による分散塗料は、有機着色顔料、例えば、黒褐色、ガンボージ、カッセル褐色、トルイジンレッド、パラレッド、ハンサイエロー、インディゴ、アゾ染料、アントラキノイド及びインディゴイド染料及びジオキサジン、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料及び金属錯体顔料を含有することができる。光散乱の上昇のために、空気包有の合成白色顔料、例えば、Rhopaque（登録商標）分散液も好適である。

好適な充填剤は、例えば、アルミノシリケート、例えば、長石、シリケート、例えば、カオリン、タルク、雲母、マグネサイト、アルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウム、例えば、方解石又は白亜の形のそれ、炭酸マグネシウム、白雲石、アルカリ土類金属硫酸塩、例えば、硫酸カルシウム、二酸化珪素等である。当然、微細充填剤が塗料中で有利である。充填剤は単一成分として使用され得る。しかし実際には、充填剤混合物、例えば、炭酸カルシウム／カオリン、炭酸カルシウム／タルクが特に実証された。光沢性塗料は、通例、極めて微細な充填剤の少量だけを有する又は充填剤を含有しない。

微細充填剤は、塗覆力の上昇及び／又は白色顔料の節約のために使用され得る。色調及び色の濃さの塗覆力の調整のために、着色顔料及び充填剤を含む混合物が有利に使用される。

顔料の割合は、前記のように、顔料容積濃度（ＰＶＫ）によって記載され得る。本発明による高光沢ラッカーの形の塗料は、例えば、１２〜３５％、有利に１５〜３０％の範囲でＰＶＫを有する。

本発明による塗覆剤（水性塗料）は、ポリマー分散液（ＰＤ）、場合により付加的な塗膜形成ポリマー及び顔料のほかに、他の助剤を含有することができる。

通常の助剤には、重合で使用される乳化剤のほかに、湿潤剤又は分散剤、例えば、ナトリウムポリホスフェート、カリウムポリホスフェート又はアンモニウムポリホスフェート、無水アクリル酸コポリマー又は無水マレイン酸コポリマーのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、ポリホスホネート、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム及びナフタリンスルホン酸塩、殊にそのナトリウム塩が挙げられる。

他の好適な助剤は、流展剤、消泡剤、殺菌剤及び粘稠剤である。好適な粘稠剤は、例えば、会合粘稠剤、例えば、ポリウレタン粘稠剤である。粘稠剤の量は、塗料の固体含量に対して、有利に粘稠剤１質量％以下、特に有利に０．６質量％以下である。

本発明による塗料の製造は、公知の方法で、このために通常の混合装置中での成分の混合によって行われる。顔料、水及び場合により助剤から水性ペースト状物又は分散液を製造し、かつ引き続いて、ポリマー結合剤、即ち、通例、ポリマーの水性分散剤と顔料ペースト状物又は顔料分散液と初めて混合させることが実証された。

本発明による塗料は、通例、非揮発性成分３０〜７５質量％及び有利に４０〜６５質量％を含有する。これについては、塗料の固体含量に対して、水を含まない、少なくとも結合剤、顔料及び助剤の全量である調製物の全成分が解される。揮発性成分とは、主に水のことである。

本発明による塗料は、常法で、支持体上に、例えば、はけ塗り、噴霧、浸漬、ロール塗布、ドクターナイフ塗布等によって塗布される。

これは、建造物塗料として、即ち、建築物又は建築物部材の塗被物のために有利に使用される。この際、鉱物性下地、例えば、漆喰、石膏ボード又は石膏カートンボード、レンガ造り又はコンクリート、木材、木材工作物、金属又は紙、例えば、壁紙又はプラスチック、例えば、ＰＶＣが重要である。

建築物内側部分、例えば、内壁、内扉、板張り、階段手すり、家具等のための塗料が有利に使用される。

本発明による塗料は、簡単な取扱、良好な作業特性及び高い塗被力を特徴とする。この塗料は汚染物質が少ない。これは良好な使用技術特性、例えば、良好な耐水性、良好なウェット接着、良好な耐ブロック化性、良好な重ね塗り性を有しかつこれは塗布の際に良好な流展を示す。使用された作業機器は水で容易に清浄され得る。

本発明による塗料から製造された塗被は、良好な耐汚染性を、同時に良好な耐擦洗性及び耐研磨性で示す。更に、本発明による塗料から製造された塗被は、一般に揮発性有機化合物の僅少な割合を示す。

本発明を、次の例につき詳説するが、これに限定されるべきものではない。

例：
Ｉ．ポリマー分散液１〜７（ＰＤ１〜ＰＤ７）の製造
例１：ポリマー分散液１の製造
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 ２０１．２４ｇ
硫酸銅（ＩＩ）（０．１％の水溶液） ０．１３ｇ
Maranil A 20（２０％の水溶液、ナトリウム（ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_１３）−アルキルフェニル）スルホネート） ３．２５ｇ

その後に、攪拌下に（１５０Upm）９５℃に加熱した。引き続き、この温度を保持したまま、供給物質１ ３６．３３ｇ及び更に１０分間後に攪拌下に供給物質２ １０．９２ｇを添加し、かつ更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．５時間にわたって添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３７１．８８ｇ
Maphos 24 T（Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、BASF BTC
６．５０ｇ
Sipomer PAM 100（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ２．６０ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７８ｇ
アクリル酸 ８．４５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６２．７０ｇ
メチルメタクリレート ２６６．５０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） ３１．２０ｇ
添加終了後に、供給物質１を水７．２２ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９０℃で攪拌した。引き続き、アンモニア（２５％の水溶液）２．６０ｇを完全脱塩水３．９０ｇと共に１５分間にわたり、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇを完全脱塩水５．９２ｇと共に１時間にわたり、かつアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．９６ｇを完全脱塩水９．３０ｇと共に１時間にわたり順次添加した。重合混合物を更に１５分間攪拌し、かつ９０分間にわたり３０℃に冷却させた。引き続き、完全脱塩水３７．９０ｇ、Acticid MBS（５％の水溶液）４．３５ｇ及び完全脱塩水１１．５７ｇ中の苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１１．０５ｇを順次添加し、重合混合物を室温に冷却させた。

例２：ポリマー分散液２の製造
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 ２１６．７２ｇ
硫酸銅（ＩＩ）（０．１％の水溶液） ０．１４ｇ
Maranil A 20（２０％の水溶液、ナトリウム（ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_１３）−アルキルフェニル）スルホネート） ３．５０ｇ

その後に、攪拌下に（２００Upm）９５℃に加熱した。引き続き、この温度を保持したまま、供給物質１ ３９．０２ｇ及び更に１０分間後に攪拌下に供給物質２ １１．７６ｇを添加し、かつ更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．５時間にわたって添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３９８．９７ｇ
Maphos 10 T（２−エチルヘキシル）ホスフェート、BASF BTC）
５．６０ｇ
Sipomer PAM 300（ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−１０−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ４．２０ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
６．２２ｇ
アクリル酸 ９．１０ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） ２１．００ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３８９．９０ｇ
メチルメタクリレート ２８６．３０ｇ

供給物質２
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） ３３．６０ｇ
添加終了後に、供給物質１を完全脱塩水７．７７ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９０℃で攪拌した。引き続き、アンモニア（２５％の水溶液）２．８０ｇを完全脱塩水４．２０ｇと共に１５分間にわたり、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）４．２０ｇを完全脱塩水６．３７ｇと共に１時間にわたり及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）５．３４ｇを完全脱塩水１０．０１ｇと共に１時間にわたり順次添加した。重合混合物を更に１５分間攪拌し、かつ９０分間にわたり３０℃に冷却させた。引き続き、完全脱塩水４０．８１ｇ、Acticid MBS（５％の水溶液）４．６８ｇ及び苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１１．９０ｇを完全脱塩水１２．４６ｇと共に順次添加し、重合混合物を室温に冷却させた。

例３：ポリマー分散液３の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 ２１６．７２ｇ
硫酸銅（ＩＩ）（０．１％の水溶液） ０．１４ｇ
Maranil A 20（２０％の水溶液、ナトリウム（ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_１３）−アルキルフェニル）スルホネート） ３．５０ｇ

その後に、攪拌下に（１５０Upm）９５℃に加熱した。引き続き、この温度を保持したまま、供給物質１ ３５．３２ｇ及び更に１０分間後に攪拌下に供給物質２ １１．７６ｇを添加し、かつ更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．５時間にわたって添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ２６７．１７ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
９．３３ｇ
Lutensol TO 89（２０％の水溶液、エトキシル化Ｃ_１３オキソアルコール、BASF）
２８．００ｇ
アクリル酸 ９．１０ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） ２１．００ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３９２．００ｇ
メチルメタクリレート ２８８．４０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） ３３．６０ｇ
添加終了後に、供給物質１を完全脱塩水７．７７ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９０℃で攪拌した。引き続き、アンモニア（２５％の水溶液）２．８０ｇを完全脱塩水４．２０ｇと共に１５分間にわたり、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）４．２０ｇを完全脱塩水６．３７ｇと共に１時間にわたり及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）５．３４ｇを完全脱塩水１０．０１ｇと共に１時間にわたり順次添加した。重合混合物を更に１５分間攪拌し、かつ９０分間にわたり３０℃に冷却させた。引き続き、完全脱塩水４０．８１ｇ、Acticid MBS（５％の水溶液４．６８ｇ及び苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１１．９０ｇを完全脱塩水１２．４６ｇと共に順次添加し、重合混合物を室温に冷却させた。

例４：ポリマー分散液４の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １８５．７６ｇ
硫酸銅（ＩＩ）（０．１％の水溶液） ０．１２ｇ
Maranil A 20（２０％の水溶液、ナトリウム（ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_１３）−アルキルフェニル）スルホネート） ３．００ｇ

その後に、攪拌下に（１５０Upm）９５℃に加熱した。引き続き、この温度を保持したまま、供給物質１ ２９．９５ｇ及び更に１０分間後に攪拌下に供給物質２ １０．０８ｇを添加し、かつ更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．５時間にわたって添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ２４３．７４ｇ
Sipomer PAM 100（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ４．８０ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
８．００ｇ
アクリル酸 ７．８０ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １８．００ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３３３．６ｇ
メチルメタクリレート ２４４．８０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） ２８．８０ｇ
添加終了後に、供給物質１を完全脱塩水６．６６ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９０℃で攪拌した。引き続き、アンモニア（２５％の水溶液）２．４０ｇを水３．６０ｇと共に１５分間にわたり、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．６０ｇを完全脱塩水５．４６ｇと共に１時間にわたり及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．５８ｇを完全脱塩水８．５８ｇと共に１時間にわたり順次添加した。重合混合物を更に１５分間攪拌し、かつ９０分間にわたり３０℃に冷却させた。引き続き、完全脱塩水３４．９８ｇ、Acticid MBS（５％の水溶液）４．０１ｇ及び苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１０．２０ｇを完全脱塩水１０．６８ｇと共に順次添加し、重合混合物を室温に冷却させた。

例５：ポリマー分散液５の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １８５．７６ｇ
硫酸銅（ＩＩ）（０．１％の水溶液） ０．１２ｇ
Maranil A 20（２０％の水溶液、ナトリウム（ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_１３）−アルキルフェニル）スルホネート） ３．００ｇ

その後に、攪拌下に（１５０Upm）９５℃に加熱した。引き続き、この温度を保持したまま、供給物質１ ２９．９５ｇ及び更に１０分間後に攪拌下に供給物質２ １０．０８ｇを添加し、かつ更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．５時間にわたって添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ２４３．７４ｇ
Sipomer PAM 300（ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−１０−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ４．８０ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
８．０ｇ
アクリル酸 ７．８０ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １８．００ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３３３．６０ｇ
メチルメタクリレート ２４４．８０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） ２８．８０ｇ
添加終了後に、供給物質１を完全脱塩水６．６６ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９０℃で攪拌した。引き続き、アンモニア（２５％の水溶液）２．４０ｇを完全脱塩水３．６０ｇと共に１５分間にわたり、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．６０ｇを完全脱塩水５．４６ｇと共に１時間にわたり及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．５８ｇを完全脱塩水８．５８ｇと共に１時間にわたり順次添加した。重合混合物を更に１５分間攪拌し、かつ９０分間にわたり３０℃に冷却させた。引き続き、完全脱塩水３４．９８ｇ、Acticid MBS（５％の水溶液）４．０１ｇ及び苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１０．２０ｇを完全脱塩水１０．６８ｇと共に順次添加し、重合混合物を室温に冷却させた。

例６：ポリマー分散液６の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 ２１６．７２ｇ
硫酸銅（ＩＩ）（０．１％の水溶液） ０．１４ｇ
Maranil A 20（２０％の水溶液、ナトリウム（ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_１３）−アルキルフェニル）スルホネート） ３．５０ｇ

その後に、攪拌下に（１５０Upm）９５℃に加熱した。引き続き、この温度を保持したまま、供給物質１ ３５．３２ｇ及び更に１０分間後に攪拌下に供給物質２ １１．７６ｇを添加し、かつ更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．５時間にわたって添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ２８９．５７ｇ
Maphos 10 T（２−エチルヘキシル）ホスフェート、BASF BTC）
５．６０ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
９．３３ｇ
アクリル酸 ９．１０ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） ２１．００ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３９２．００ｇ
メチルメタクリレート ２８８．４０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） ３３．６０ｇ
添加終了後に、供給物質１を完全脱塩水７．７７ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９０℃で攪拌した。引き続き、アンモニア（２５％の水溶液）２．８０ｇを完全脱塩水４．２０ｇと共に１５分間にわたり、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）４．２０ｇを完全脱塩水６．３７ｇと共に１時間にわたり及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）５．３４ｇを完全脱塩水１０．０１ｇと共に１時間にわたり順次添加した。重合混合物を更に１５分間攪拌し、かつ９０分間にわたり３０℃に冷却させた。引き続き、完全脱塩水４０．８１ｇ、Acticid MBS（５％の水溶液）４．６８ｇ及び苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１１．９０ｇを完全脱塩水１２．４６ｇと共に順次添加し、重合混合物を室温に冷却させた。

例７：ポリマー分散液７の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 ２１６．７２ｇ
硫酸銅（ＩＩ）（０．１％の水溶液） ０．１４ｇ
Maranil A 20（２０％の水溶液、ナトリウム（ｎ−（Ｃ_１０〜Ｃ_１３）−アルキルフェニル）スルホネート） ３．５０ｇ

その後に、攪拌下に（１５０Upm）９５℃に加熱した。引き続き、この温度を保持したまま、供給物質１ ３５．３２ｇ及び更に１０分間後に攪拌下に供給物質２ １１．７６ｇを添加し、かつ更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．５時間にわたって添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ２８９．５７ｇ
Maphos 43 T（３個のＥＯを有するエトキシル化Ｃ_１３〜Ｃ_１５オキソアルコールのモノホスフェート、BASF BTC） ５．６０ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
９．３３ｇ
アクリル酸 ９．１０ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） ２１．００ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３９２．００ｇ
メチルメタクリレート ２８８．４０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） ３３．６０ｇ
添加終了後に、供給物質１を完全脱塩水７．７７ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９０℃で攪拌した。引き続き、アンモニア（２５％の水溶液）２．８０ｇを完全脱塩水４．２０ｇと共に１５分間にわたり、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）４．２０ｇを完全脱塩水６．３７ｇと共に１時間にわたり及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）５．３４ｇを完全脱塩水１０．０１ｇと共に１時間にわたり順次添加した。重合混合物を更に１５分間攪拌し、かつ９０分間にわたり３０℃に冷却させた。引き続き、完全脱塩水３０．８１ｇ、Acticid MBS（５％の水溶液）４．６８ｇ及び苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１１．９０ｇを完全脱塩水１２．４６ｇと共に順次添加し、重合混合物を室温に冷却させた。

ＩＩ．塗料１〜７（ＡＭ１〜ＡＭ７）の製造
個々の成分を、表Ａに挙げた量（質量部）及び順序で、歯付円板攪拌器で攪拌下に添加した。消泡剤１の添加後に、混合物を僅少な回転数で１０分間均一化させた。引き続いて、成分の添加を継続させた。つや消し剤の添加後に、回転数を２０００Ｕ／分に高め、かつ顔料粒子が直径＜５０μｍを有するまで、２０分間分散させた。消泡剤２を添加し、混合物を減少させた回転数で更に５分間均一にした。その後に、残余成分を攪拌下に添加し、必要な場合には室温に冷却させた。

ＩＩＩ．使用技術例
１．耐汚染性（stain resistance）
塗被物の耐汚染性を、BASF Australia Ltd.の変法"BALTM048"により調査した。検査すべき本発明による塗料を、黒色ＰＶＣプレート上に湿潤膜厚１２５μｍで塗布した。試料を２３℃で２４時間（ｈ）硬化させた。引き続き、もう１枚の塗料層を湿潤膜厚１２５μｍで第一層上に塗布し、それによって２層の試料が得られた。これを２３℃で更に７日間硬化させた。

耐汚染性を、赤色スタンプインキ（Artline red stamp ink）、青色インキ（Parker Quink Blue pen ink）、１０質量％の粉末コーヒー溶液、紅茶、クレヨン及び口紅に対して試験した。液体着色剤を、塗層上に１〜２ｃｍ幅の帯状で１回の汚染ごとに約１ｍｌの量で塗布した。クレヨン及び口紅を１〜２ｃｍの帯状で塗布した。着色剤を塗層上に５分間放置させ、引き続いて過剰の着色剤を除去するために濯いだ。各塗料について２枚の試料プレートを用意した。

試料プレートを耐擦洗性試験機（Sheen wet abrasion scrub tester 903）上で固定した。切断整形したスポンジ（Oates Clean）に、１％のTeric（登録商標）N9溶液５０ｍｌを飽和させた。これで試料を２００回洗浄した。スポンジが全洗浄過程間で湿潤していることを確実にするために、滴下ロートで１分間当たりTeric（登録商標）N9 ４滴を試料プレートの１末端上に滴下させた。洗浄後に、試料プレートをすすぎ、２３℃で２４時間乾燥させた。試験結果を、表１に、調査した"dE"値の形で挙げた。"dE値"は、データカラー分光光度計（Data Color Spectrophotometer）で測定した、試料の非着色範囲と洗浄範囲との、及び着色範囲と洗浄範囲との間の色差に相応した。各試料について、各々着色範囲の３点を測定した。表１に挙げた値は、２検査試料の各々３回の測定結果からの平均値である。

２．光沢（gloss）又は耐研磨性（burnish resistance）
塗被物の耐研磨性を光沢の変化により測定する。

このために、塗料をガラス板上に１２５μｍ溝幅で塗布し、室温で７日間乾燥させる。

塗被物の光沢測定は、DIN EN ISO 2813により行なわれる。このために、試験体を較正した反射計（Byk-Gardner, Tri Head）中に装入させ、反射計値を入射角２０°、６０°及び８５°で測定する。調査した反射計値は光沢の尺度である（値が高ければ高いほど、光沢は一層高くなる）。

引き続き、試験体を、耐擦洗性試験機（Sheen wet abrasion scrub tester 903）に固定する。試験機のコルク塊（８５ｍｍ×４０ｍｍ×３０ｍｍ）を１枚の乾燥布（chux superwipe,３００ｍｍ×２００ｍｍ）で２重に巻きつける。２００回の擦洗循環を実施する。続いて、試験体から慎重に磨耗くずを除去し、室温で５分間静止させ、新規に光沢を測定する。

研磨過程の前及びその後に調査した光沢差（Δ）から、塗被物の耐研磨性について推論することができる。Δ（光沢）の値が少なければ少ないほど、耐研磨性は一層高くなる。

２．耐擦洗性（scrub resistance、ASTM D 2486による）
耐擦洗性（摩擦強度）を、ASTM D 2486により、"Gardner"洗浄機及び標準洗浄媒体（abrasiver Typ SC-2）で測定した。

塗料を箱型ドクターナイフ（溝幅１７５μｍ）でレネタ（Leneta）シート上に塗布した。引き続き、シートを気候室中２３℃及び相対空気湿度５０％で１４日間乾燥させた。得られる塗被物の乾燥層厚は、約５０μｍである。

得られたシートの下に２５０μｍ厚の金属細片を中心に敷く。引き続き標準化洗浄媒体を塗布し、ナイロンブラシで、金属片が敷かれている場所で被覆が擦過されるまで擦る。

表５に、被覆が１ヶ所で完全に擦過されるために必要である往復行程の数を、各々３枚のシートについて平均して挙げる。

ＩＩＩ．ポリマー分散液８〜１４（ＰＤ８〜ＰＤ１４）の製造
例８：ポリマー分散液８の製造
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １９７．６１ｇ
ポリスチロール種ラテックス、（重合体固体顔料３３質量％、数平均粒度約３０ｎｍ）
１７．７３ｇ

その後に、攪拌（１５０Upm）下に９５℃に加熱した。引き続き、この温度の保持及び攪拌下に供給物質２ １．１３ｇを添加し、更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．７５時間にわたり添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３７１．４２ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７７ｇ
Maphos 24 T（Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、BASF BTC） ６．４６ｇ
Sipomer PAM 100（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ５．２０ｇ
アクリル酸 ７．１５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６２．７０ｇ
メチルメタクリレート ２６５．２０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（２．５％の水溶液） １１．２６ｇ
添加終了後に、供給物質１を水１４．１５ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９５℃で攪拌した。重合混合物を９０℃に冷却させ、この際、アンモニア（２５％の水溶液）２．５９ｇを１５分間にわたり添加した。その後に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇ及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．７０ｇを１時間にわたり添加した。重合混合物を室温に冷却させた。その間に、苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１８．１１ｇを添加した。引き続き、Acticid MBS（Firma Thor Chemieの殺菌剤、５％の水溶液）４．３５ｇ、Acticid MV（Firma Thor Chemieの殺菌剤、１．５％の水溶液）１．３８ｇ及び完全脱塩水２８．１４ｇを順次添加した。

例９：ポリマー分散液９の製造
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １９７．６１ｇ
ポリスチロール種ラテックス、（重合体固体含量３３質量％、数平均粒度約３０ｎｍ）
１７．７３ｇ

その後に、攪拌（１５０Upm）下に９５℃に加熱した。引き続き、この温度の保持及び攪拌下に供給物質２ １．１３ｇを添加し、更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．７５時間にわたり添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３７１．４２ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７７ｇ
Maphos 24 T（Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、BASF BTC） ６．４６ｇ
Sipomer PAM 100（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ５．８５ｇ
アクリル酸 ８．４５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６２．７０ｇ
メチルメタクリレート ２６３．２５ｇ

供給物質２
ナトリウムペルオキソジスルフェート（７％の水溶液） １１．２６ｇ
添加終了後に、供給物質１を水１４．１５ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９５℃で攪拌した。重合混合物を９０℃に冷却させ、この際、アンモニア（２５％の水溶液）２．５９ｇを１５分間にわたり添加した。その後に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇ及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．７０ｇを１時間にわたり添加した。重合混合物を室温に冷却させた。その間に、苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１８．１１ｇを添加した。引き続き、Acticid MBS（５％の水溶液）４．３５ｇ、Acticid MV（１．５％の水溶液）１．３８ｇ及び完全脱塩水２８．１４ｇを順次添加した。

例１０：ポリマー分散液１０
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １９７．６１ｇ
ポリスチロール種ラテックス、（重合体固体含量３３質量％、数平均粒度約３０ｎｍ）
１７．７３ｇ

その後に、攪拌（１５０Upm）下に９５℃に加熱した。引き続き、この温度の保持及び攪拌下に供給物質２ １．１３ｇを添加し、更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．７５時間にわたり添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３６８．８１ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７７ｇ
Maphos 24 T（Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、BASF BTC） ３．９０ｇ
Sipomer PAM 100（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ５．８５ｇ
アクリル酸 ７．１５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６２．７０ｇ
メチルメタクリレート ２６４．５５ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（７％の水溶液） １１．２６ｇ
添加終了後に、供給物質１を水１４．１５ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９５℃で攪拌した。重合混合物を９０℃に冷却させ、この際、アンモニア（２５％の水溶液）２．５９ｇを１５分間にわたり添加した。その後に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇ及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．７０ｇを１時間にわたり添加した。重合混合物を室温に冷却させた。その間に、苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１８．１１ｇを添加した。引き続き、Acticid MBS（５％の水溶液）４．３５ｇ、Acticid MV（１．５％の水溶液）１．３８ｇ及び完全脱塩水２８．１４ｇを順次添加した。

例１１：ポリマー分散液１１の製造
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １９７．６１ｇ
ポリスチロール種ラテックス、（重合体固体含量３３質量％、数平均粒度約３０ｎｍ）
１７．７３ｇ

その後に、攪拌（１５０Upm）下に９５℃に加熱した。引き続き、この温度の保持及び攪拌下に供給物質２ １．１３ｇを添加し、更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．７５時間にわたり添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３６８．８１ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７７ｇ
Maphos 24 T（Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、BASF BTC） ３．９０ｇ
Sipomer PAM 100（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ４．８８ｇ
アクリル酸 ７．１５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６２．７０ｇ
メチルメタクリレート ２６５．５２ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（７％の水溶液） １１．２６ｇ
添加終了後に、供給物質１を水１４．１５ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９５℃で攪拌した。重合混合物を９０℃に冷却させ、この際、アンモニア（２５％の水溶液）２．５９ｇを１５分間にわたり添加した。その後に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇ及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．７０ｇを１時間にわたり添加した。重合混合物を室温に冷却させた。その間に、苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１８．１１ｇを添加した。引き続き、Acticid MBS（５％の水溶液）４．３５ｇ、Acticid MV（１．５％の水溶液）１．３８ｇ及び完全脱塩水２８．１４ｇを順次添加した。

例１２：ポリマー分散液１２の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １９７．６１ｇ
ポリスチロール種ラテックス、（重合体固体含量３３質量％、数平均粒度約３０ｎｍ）
１７．７３ｇ

その後に、攪拌（１５０Upm）下に９５℃に加熱した。引き続き、この温度の保持及び攪拌下に供給物質２ １．１３ｇを添加し、更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．７５時間にわたり添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３７１．４２ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７７ｇ
Maphos 24 T（Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、BASF BTC ６．４６ｇ
アクリル酸 ７．１５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６５．７０ｇ
メチルメタクリレート ２６７．４０ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（７％の水溶液） １１．２６ｇ
添加終了後に、供給物質１を水１４．１５ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９５℃で攪拌した。重合混合物を９０℃に冷却させ、この際、アンモニア（２５％の水溶液）２．５９ｇを１５分間にわたり添加した。その後に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇ及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．７０ｇを１時間にわたり添加した。重合混合物を室温に冷却させた。その間に、苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１８．１１ｇを添加した。引き続き、Acticid MBS（５％の水溶液）４．３５ｇ、Acticid MV（１．５％の水溶液）１．３８ｇ及び完全脱塩水２８．１４ｇを順次添加した。

例１３：ポリマー分散液１３の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １９７．６１ｇ
ポリスチロール種ラテックス、（重合体固体含量３３質量％、数平均粒度約３０ｎｍ）
１７．７３ｇ

その後に、攪拌（１５０Upm）下に９５℃に加熱した。引き続き、この温度の保持及び攪拌下に供給物質２ １．１３ｇを添加し、更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．７５時間にわたり添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３６４．８３ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７７ｇ
Sipomer PAM 100（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２、Rhodia） ５．８５ｇ
アクリル酸 ７．１５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６２．７０ｇ
メチルメタクリレート ２６４．５５ｇ

供給物質２
ナトリウムペルオキソジスルフェート（７％の水溶液） １１．２６ｇ
添加終了後に、供給物質１を水１４．１５ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９５℃で攪拌した。重合混合物を９０℃に冷却させ、この際、アンモニア（２５％の水溶液）２．５９ｇを１５分間にわたり添加した。その後に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇ及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．７０ｇを１時間にわたり添加した。重合混合物を室温に冷却させた。その間に、苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１８．１１ｇを添加した。引き続き、Acticid MBS（５％の水溶液）４．３５ｇ、Acticid MV（１．５％の水溶液）１．３８ｇ及び完全脱塩水２８．１４ｇを順次添加した。

例１４：ポリマー分散液１４の製造（本発明によらない）
供給装置及び温度調節器を備えた重合容器中に次のものを前以て装入させた：
前与物質：
完全脱塩水 １９７．６１ｇ
ポリスチロール種ラテックス、（重合体固体含量３３質量％、数平均粒度約３０ｎｍ）
１７．７３ｇ

その後に、攪拌（１５０Upm）下に９５℃に加熱した。引き続き、この温度の保持及び攪拌下に供給物質２ １．１３ｇを添加し、更に５分間攪拌した。その後に、供給物質１及び供給物質２の残量を平行して２．７５時間にわたり添加した。

供給物質１：
完全脱塩水 ３６４．８３ｇ
Dowfax 2A1（４５％の水溶液、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート）
５．７７ｇ
アクリル酸 ７．１５ｇ
アクリルアミド（５０％の水溶液） １９．５０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ３６５．６９ｇ
メチルメタクリレート ２６７．４１ｇ

供給物質２：
ナトリウムペルオキソジスルフェート（７％の水溶液） １１．２６ｇ
添加終了後に、供給物質１を水１４．１５ｇで後清浄した。重合混合物を更に１５分間９５℃で攪拌した。重合混合物を９０℃に冷却させ、この際、アンモニア（２５％の水溶液）２．５９ｇを１５分間にわたり添加した。その後に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％の水溶液）３．９０ｇ及びアセトンビスルフィット（１３．１％の水溶液）４．７０ｇを１時間にわたり添加した。重合混合物を室温に冷却させた。その間に、苛性ソーダ溶液（１０％の水溶液）１８．１１ｇを添加した。引き続き、Acticid MBS（５％の水溶液）４．３５ｇ、Acticid MV（１．５％の水溶液）１．３８ｇ及び完全脱塩水２８．１４ｇを順次添加した。

ＩＶ．塗料８〜１４（ＡＭ８〜ＡＭ１４）の製造
個々の成分を、表Ｂに挙げた量（質量部）及び順序で、歯付円板攪拌器で攪拌下に供給した。消泡剤１の添加後に、混合物を少ない回転数で１０分間均一にした。引き続き、成分の添加を継続させた。つや消し剤の添加後に、回転数を２０００Ｕ／分に高め、顔料粒子が直径＜５０μｍを有するまで２０分間分散させた。粘稠剤３を添加し、混合物を減少させた回転数で５分間均一にした。その後に、攪拌下に、残りの成分を加え、必要な場合には、室温に冷却させた。

^＊） 比較例
ＦＡ： 固体成分
分散剤１ Fa. BASFの２５％の顔料分配剤MD 20
保存剤１ Fa. Thor ChemieのActicid SPX
粘稠剤１ Fa. BASFの２０％のCollacral（登録商標）LR 8989
粘稠剤２ Optigel（登録商標）CK、Rockwood Additives
消泡剤１ Byk（登録商標）037, Byk
二酸化チタン顔料 Fa. TronoxのTronox（登録商標）CR 828
珪藻土 Fa. World MineralsのCelite（登録商標）281
つや消し剤 Fa. World MineralsのOptimatt（登録商標）2550
Glas Bubbles S22 Fa. 3M Deutschland
充填剤１ Fa. Unimin Speciality ChemicalsのMinex（登録商標）10
充填剤２ Fa. Unimin Speciality ChemicalsのMinex（登録商標）4
粘稠剤３ Fa. BASFの４０％のCollacral（登録商標）LR 8990
膜形成助剤１ Fa. Eastman ChemicalsのOptifilm Enhancer 300

Ｖ．塗料ＡＭ８〜ＡＭ１４（ＡＭ８〜ＡＭ１４）の使用技術例
Ｖ．１ Burnish resistance（耐研磨性）
塗料ＡＭ８、ＡＭ９、ＡＭ１０、ＡＭ１１、ＡＭ１２、ＡＭ１３及びＡＭ１４を、溝幅２００μｍでレネタシート（PVC）上に塗布し、２３℃及び相対空気湿度５０％で７日間乾燥させた。その後に、塗膜の光沢を入射角２０、６０及び８５°下に較正反射計でDIN EN ISO 2813に相応して測定した。次いで塗膜を擦洗装置中にDIN EN ISO 11998により固定した。擦洗フリースの代わりに、木綿布を巻きつけたスポンジを使用し、塗膜を５００回の往復行程で乾式に擦った。引き続いてそそぎ、新規に２０、６０及び８５°で光沢を測定した。結果を表６に挙げる。

研磨過程の前及びその後に調べた光沢差（Δ）から、塗被物の耐研磨性について推論することができる。Δ（光沢）の値が少なければ少ないほど、耐研磨性は一層高くなる。

Ｖ．２ 湿潤摩擦（耐擦洗性）
塗料ＡＭ８、ＡＭ９、ＡＭ１０及びＡＭ１１を、溝幅４００μｍでレネタシート（PVC）上に塗布した。被覆を２３℃及び相対空気湿度５０％で７日間乾燥させた。塗料ＡＭ８、ＡＭ９、ＡＭ１０及びＡＭ１１についての湿潤摩擦強度の測定は、DIN EN ISO 11998により行なわれた。評価のために、５群での分類を基準とした。

群１ ２００回の擦洗循環で＜５μｍ
群２ ２００回の擦洗循環で≧５μｍ及び＜２０μｍ
群３ ２００回の擦洗循環で≧２０μｍ及び＜７０μｍ
群４ ４０回の擦洗循環で＜７０μｍ
群５ ４０回の擦洗循環で≧７０μｍ

結果を表７に挙げる。

Ｖ．３ 耐汚染性（Stain resistance）
塗料を、レネタシート上に溝幅各々１２０μｍを有する２層で塗布し、２３℃及び相対空気湿度５０％で７日間乾燥させた。その後に、次の試験液を約１ｍｌの量で表面上に塗布させた：紅茶、コーヒー液（粉末コーヒー、４％の）、赤ワイン、赤ビート、口紅１（Creamy and Care, Manhattan）、口紅２（X-treme Last and Shine, Manhattan）、芥子（Tomy mittelscarf）及びケチャップ（Knor）。５分間の作用時間後に、試験物質を洗い落とし、塗膜を擦洗機中に固定した。擦洗フリース及び擦洗痕跡を、Marlon A 350（Sasol Olefins & Surfactants, Hamburg, Deutschlandのアルキルベンゾールスルホネートをベースとする界面活性剤）の０．２５％の溶液４ｍｌで湿潤させ、１００回の往復行程で擦洗した。すすぎ及び乾燥後に、Lab値を汚染及び非汚染箇所で測定し、それから色差"デルタＥ"を計算した。各汚点については２測定値、白色比較面については３測定値を採用して、平均した。全体で、１色に付き３枚の塗膜をこの方法で試験し、得られた"デルタＥ"値を再び平均させた。"デルタＥ"値が小さければ小さいほど、耐汚染性は一層良好になり、塗膜の残存着色は一層少なくなる。結果を表８に挙げる。

本発明による塗料は、比較塗料よりも良好な耐汚染性（stain resistance）を有することが明らかである。

Claims (24)

1. ｉ）ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択される、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）及びそれと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）のラジカル乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマー（Ｐ）、及び
   ｉｉ）式（Ｉ）：
   Ｒ^１−Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ^２）（ＯＨ） （Ｉ）
   ［式中、
   ｍは、０〜２０の整数を表わし、
   ＡＯは、アルキレンオキシを表わし、
   Ｒ^１は、Ｃ_８〜Ｃ_３０アルキルを表わし、かつ
   Ｒ^２は、Ｈ又は基−（ＡＯ）_ｍ−Ｒ^２ａを表わし、この際、Ｒ^２ａはＲ^１について挙げられた意味を有し、かつＡＯ及びｍは、前記の意味を有する］の化合物及び式（Ｉ）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）
   を含有するポリマー分散液（ＰＤ）を、塗料中で、その塗料から製造される塗被物の耐擦洗性の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物の耐研磨性の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物の耐汚染性の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物中の顔料分配の改善のため及び／又はその塗料から製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出の減少のために用いる使用。
2. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、そのモノマー（Ｍ１）が、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、モノエチレン系不飽和カルボン酸及びスルホン酸、エチレン系不飽和ジカルボン酸及びその無水物及びエチレン系不飽和ジカルボン酸の半エステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸の一級アミド及びそのＮ−アルキル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体、ビニル芳香族体、エチレン系不飽和ニトリル、ビニルハロゲニド、ビニルデンハロゲニド、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０アルカンジオールとのエステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_２〜Ｃ_３０アミノアルコールとのアミド、Ｎ−ビニルラクタム、開鎖のＮ−ビニルアミド化合物、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とアミノアルコールとのエステル、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とジアミンとのアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン、ビニル置換及びアリル置換の窒素複素環、ビニルエーテル、Ｃ_２〜Ｃ_８モノオレフィン、少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、ポリエーテル（メタ）アクリレート、尿素基を有するモノマー及びその混合物から選択される、請求項１に記載の使用。
3. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、そのモノマー（Ｍ１）が、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、モノエチレン系不飽和カルボン酸及びスルホン酸、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸の一級アミド及びそのＮ−アルキル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体及びその混合物から選択される、請求項１又は２に記載の使用。
4. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、そのモノマー（Ｍ１）の少なくとも一部分が、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステルから選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
5. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、そのモノマー（Ｍ１）の割合が、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、９５〜９９．９９質量％の範囲である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
6. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、モノマー（Ｍ１）の全質量に対して、モノマー（Ｍ１）の少なくとも５０質量％、有利に少なくとも６０質量％及び特に有利に少なくとも８０質量％が、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、エチレン系不飽和ニトリル、ビニルハロゲニド、ビニリデンハロゲニド及びその混合物（＝モノマーＭ１．ａ）から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の使用。
7. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、モノマー（Ｍ１）の全質量に対して、モノマー（Ｍ１）の５０質量％未満、有利に４０質量％未満及び特に有利に２０質量％未満が、エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸、その無水物及びエチレン系不飽和ジカルボン酸の半エステル、（メタ）アクリルアミド、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド及びその混合物（＝モノマーＭ１．ｂ）から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
8. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、モノマー（Ｍ２）の少なくとも一部分が、燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステル及びその混合物から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の使用。
9. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、モノマー（Ｍ２）の少なくとも一部分が、燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのモノエステルから選択される、請求項８に記載の使用。
10. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、モノマー（Ｍ２）の割合が、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、０．０１〜５質量％の範囲にある、請求項１から９までのいずれか１項に記載の使用。
11. ポリマー分散液（ＰＤ）は、乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）を２０質量％まで含有する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の使用。
12. 請求項１から１１までのいずれか１項に定義されるポリマー分散液（ＰＤ）を、該分散液から製造される塗被物の耐擦洗性の改善のために用いる使用。
13. 請求項１から１１までのいずれか１項に定義されるポリマー分散液（ＰＤ）を、該分散液から製造される塗被物の耐研磨性を改善するために用いる使用。
14. 請求項１から１１までのいずれか１項に定義されるポリマー分散液（ＰＤ）を、該分散液から製造される塗被物の耐汚染性を改善するために用いる使用。
15. 請求項１から１１までのいずれか１項に定義されるポリマー分散液（ＰＤ）を、該分散液から製造される塗被物中の顔料分配を改善するために用いる使用。
16. 請求項１から１１までのいずれか１項に定義されるポリマー分散液（ＰＤ）を、該分散液から製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出を減少させるために用いる使用。
17. ポリマー分散液（ＰＤ）は、
    ｉ）ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択される、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）及びそれと異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）のラジカル乳化重合によって得られる少なくとも１種のポリマー（Ｐ）、及び
    ｉｉ）式（Ｉ）：
    Ｒ^１−Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ^２）（ＯＨ） （Ｉ）
    ［式中、
    ｍは、０〜２０の整数を表わし、
    ＡＯは、アルキレンオキシを表わし、
    Ｒ^１は、Ｃ_８〜Ｃ_３０アルキルを表わし、かつ
    Ｒ^２は、Ｈ又は基−（ＡＯ）_ｍ−Ｒ^２ａを表わし、この際、Ｒ^２ａはＲ^１について挙げられた意味を有し、かつＡＯ及びｍは、前記の意味を有する］の化合物及び式（Ｉ）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）
    を含有し、かつ
    ポリマー分散液（ＰＤ）は、塗料から製造される塗被物の耐擦洗性の改善のため及び／又は塗料から製造される塗被物の耐研磨性の改善のため及び／又は塗料から製造される塗被物の耐汚染性の改善のため及び／又は塗料から製造される塗被物中の顔料分配の改善のため及び／又は塗料から製造される塗被物による揮発性有機化合物の放出の減少のために使用される、ポリマー分散液（ＰＤ）を含有する塗料。
18. ｉ）以下のモノマーを含有するモノマー組成物のラジカル乳化重合により得られる少なくとも１種のポリマー（Ｐ）
    − 乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して９５〜９９．９９質量％の、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ_１〜Ｃ_３０モノカルボン酸とのエステル、モノエチレン系不飽和カルボン酸及びスルホン酸、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸の一級アミド及びそのＮ−アルキル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体及びその混合物から選択されるエチレン系不飽和モノマー（Ｍ１）及び
    − 乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して０．０１〜５質量％の、ホスホン酸又は燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステルから選択される、前記のモノマー（Ｍ１）と異なる少なくとも１種のモノマー（Ｍ２）
    並びに
    ｉｉ）式（Ｉ）：
    Ｒ^１−Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ^２）（ＯＨ） （Ｉ）
    ［式中、
    ｍは、０〜２０の整数を表わし、
    ＡＯは、アルキレンオキシを表わし、
    Ｒ^１は、Ｃ_８〜Ｃ_３０アルキルを表わし、かつ
    Ｒ^２は、Ｈ又は基−（ＡＯ）_ｍ−Ｒ^２ａを表わし、この際、Ｒ^２ａはＲ^１について挙げられた意味を有し、かつＡＯ及びｍは、前記の意味を有する］の化合物及び式（Ｉ）の化合物の塩から選択される少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）
    を含有するポリマー分散液（ＰＤ）。
19. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、そのモノマー（Ｍ１）の少なくとも一部分が、α，β−エチレン系不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸とＣ_１〜Ｃ_３０アルカノールとのエステルから選択される、請求項１８に記載のポリマー分散液（ＰＤ）。
20. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、そのモノマー（Ｍ２）の少なくとも一部分が、燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエステル及びその混合物から選択される、請求項１８又は１９に記載のポリマー分散液（ＰＤ）。
21. ポリマー（Ｐ）が乳化重合によって得られ、そのモノマー（Ｍ２）の少なくとも一部分が、燐酸と場合によりアルコキシル化されたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのモノエステルから選択される、請求項１８から２０までのいずれか１項に記載のポリマー分散液（ＰＤ）。
22. 乳化重合に使用されるモノマーの全質量に対して、少なくとも１種の乳化剤（Ｅ）２０質量％までを含有する、請求項１８から２１までのいずれか１項に記載のポリマー分散液（ＰＤ）。
23. 請求項１８から２２までのいずれか１項に定義される、少なくとも１種のポリマー分散液（ＰＤ）を含有する水性組成物の形の塗料。
24. 以下の
    − 請求項１８から２２までのいずれか１項に記載の、少なくとも１種のポリマー分散液（ＰＤ）、
    − 少なくとも１種の無機充填剤及び／又は少なくとも１種の無機顔料、
    − 少なくとも１種の常用の助剤、及び
    − 水
    を含有する、請求項２３に記載の塗料。