JP2011506658A5 - - Google Patents
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Description
試験片を試験するとき、以下の試験方法を用いた。
−ＤＩＮ５３５０５に対する室温および７０℃でのショアＡ硬度
−ＤＩＮ５３５１２に対する室温および７０℃での反発弾性
−ＤＩＮ５３５０４に対する室温での引張強度
−ＤＩＮ５３５０４に対する室温での破断点伸び（引裂き伸び）
−ＤＩＮ５３５０４に対する室温での１００％静的伸びおよび３００％静的伸びでの応力値
−ＤＩＮ５３５２３による最小トルク
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も含み得る。
１．充填剤、少なくとも１種の充填剤および適切な場合、添加剤に結合するために、１つの鎖端で（末端で）少なくとも官能化された少なくとも１種のポリマーを含む加硫性ゴム混合物であって、前記ゴム混合物中の末端で官能化されたポリマーの量が１０〜１００ｐｈｒに達するとともに、以下の項目：
ａ）前記官能化されたポリマーは式Ｆ１−Ａ−Ｆ２によって表すことが可能である；
ｂ）あるいは、前記官能化されたポリマーの混合物は、多価カップリング剤、好ましくはＳｎまたはＳｉによって連結されたＦ１−Ａ−単位のアストラルカップリング製品またはラジアルカップリング製品とａ）の混合物である（式中、Ｆ１は、前記ポリマー鎖の末端官能化を表し、好ましくは、以下の化学基、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＸ（Ｘはハロゲンである）、−ＳＨ、−ＣＳＳＨ、−ＮＣＯ、アミン、エポキシ、Ｓ−ヘテロ環式残基およびＮ−ヘテロ環式残基、好ましくは、ヘテロシクロアルカニルおよびヘテロシクロアルケニル、特にピロリジニルの１つを表し、Ｆ２は、Ｆ１とは異なる末端官能化を表し、およびＡは、１種以上の共役ジエンと、１種以上の芳香族ビニルモノマーとの間の共重合によって形成されたポリマーのポリマー鎖を表す）
に従うポリマーまたはポリマーの混合物を含むことを特徴とする加硫性ゴム混合物。
２．Ａがランダムに、または、統計的に重合されたポリマーである上記１に記載の加硫性ゴム混合物。
３．鎖Ａの共役ジエンが、ブタジエン、好ましくは、１，３−ブタジエンまたはイソプレンもしくはブタジエンおよび／またはイソプレンの混合物である上記１または２に記載の加硫性ゴム混合物。
４．前記芳香族ビニル化合物が、スチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレンおよび／またはパラメチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ビニルメシチレンおよび／またはジビニルベンゼンである上記１〜３のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
５．共役ジエンおよび芳香族ビニル化合物で構成されるミクロシーケンス重合されたコポリマーである主鎖ポリマーが、２から１０単位、好ましくは３から１０単位、より好ましくは３から６単位の長さのコモノマーのミクロブロックを含むことを特徴とする上記１〜４のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
６．ポリマー鎖Ａ中の１，２−ビニル単位の含有率が、前記コポリマー中に導入された共役ジエンの合計を基準にして８％〜８０％、好ましくは１１％〜８０％、より好ましくは１０％〜７０％であり、用いられる共役ジエンに応じて１，４−シスおよび１，４−トランス単位ならびに３，４−ビニルの異なる含有率を示すこともできることを特徴とする上記１〜５のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
７．重量％におけるポリマー鎖Ａの組成が、芳香族ビニルモノマーに関して５％〜５０％の範囲内であり、共役ジエンに関して５０％〜９５％の範囲内であり、好ましくは、芳香族ビニルモノマーに関して１５％〜４０％の範囲内であり、共役ジエンに関して６０％〜８５％の範囲内であることを特徴とする上記１〜６のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
８．鎖Ａのポリマーに関する以下の条件、ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ１＋４）；３０〜９０の範囲内、ポリスチレン標準に基づく平均分子量；Ｍｗ＝８０，０００〜７００，０００の範囲内、多分散性；１．０５〜４．０の範囲内、ガラス転移温度Ｔｇ；−９２℃〜−１℃の範囲内；の少なくとも１つを満たすことを特徴とする上記１〜７のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
９．前記混合物がａ）またはｂ）に従うエラストマー３０〜９０ｐｈｒを含み、残留ゴム分１０〜７０ｐｈｒが、好ましくは、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）またはポリクロロプレン（ＣＲ）、ＳＢＲ、ＩＢＲまたはＳＩＢＲの群からの少なくとも１種のエラストマーゴムで構成される上記１〜８のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
１０．Ｆ２が以下のリスト；エラストマーの重量に基づく官能化度：３０％〜１００％、好ましくは５０〜９５％、特に好ましくは７５％〜９５％；各場合にスペーサーを伴いまたは伴わずに前記ポリマー鎖に結合されたシリル、シラノール、またはポリシロキサン基、およびアミノ基を含むシロキサン基およびポリシロキサン基を含むシロキサン基、および好ましくは、構造：−ＳｉＨ ２ （ＯＨ）、−Ｓｉ（Ｒ １ ） ２ （ＯＨ）、−ＳｉＨ（ＯＨ） ２ 、−ＳｉＲ １ （ＯＨ） ２ 、−Ｓｉ（ＯＨ） ３ 、−Ｓｉ（ＯＲ １ ） ３ 、−（ＳｉＲ １ Ｒ ２ Ｏ） ｘ −Ｒ ３ 、−Ｓｉ（Ｒ ３ ） ３−ｍ （Ｘ） ｍ （式中、Ｘはハロゲンであり、ｘは反復単位の数であり、１〜５００であり、ｍは連結基の数であり、０〜３であり、Ｒ １ およびＲ ２ は同じかまたは異なり、各場合に１〜２０個の炭素原子を有する好ましくは直鎖または分岐のアルコキシまたはアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であり、Ｒ ３ は、Ｈまたは１〜２０個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐のアルキル、および式−Ａｌ−Ｓｉ−（Ａ２−Ｎ（（Ｈ ｋ ／Ｒ １ ） ２−ｋ） ）） ｙ （ＯＲ １ ） ｚ （Ｒ ３ ） ３−（ｙ＋ｚ） （式中、Ｒ １ およびＲ ２ が同じかまたは異なるとともに、各場合に１〜２０個の炭素原子および単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であることが可能であることを条件として、ｋは０から２まで異なることが可能であり、ｙは１から３まで異なることが可能であり、ｚは０から２まで異なることが可能であり、０≦ｙ＋ｚ≦３、Ｒ ３ はＨもしくは各場合に１〜２０個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキルであり、Ａ１およびＡ２は、１２個以下の炭素原子の鎖、直鎖または分岐の、好ましくはアルキル、アリルまたはビニルである）によって表されるアミン基を含むシロキサン基である）によって好ましくは表される前記シリル、シラノールまたはシロキサン基；から選択された官能基であることを特徴とする上記１〜９のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
１１．充填剤が、好ましくはシリカ（ＳｉＯ ２ ）、フィロシリケート、チョーク；アルミニウム、マグネシウム、チタンまたは亜鉛の酸化物および／または水酸化物の群から選択された酸化および／または水酸化無機充填剤もしくは鉱物充填剤から完全にまたは主としてなることを特徴とする上記１〜１０のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
１２．前記混合物中の充填剤の存在する比率が２０〜２００ｐｈｒ、好ましくは３０〜１５０ｐｈｒ、より好ましくは３０〜１３０ｐｈｒであることを特徴とする上記１１に記載の加硫性ゴム混合物。
１３．ゴム製品、特に車両タイヤ、好ましくは車両タイヤトレッド、ホース、ベルト、工業用成形品もしくは振動ダンパまたは衝撃ダンパの生産のための上記１〜１２のいずれか一項に記載のゴム混合物の使用。
１４．上記１〜１３のいずれか一項に記載の加硫ゴム混合物を含む工業用ゴム製品。
１５．前記製品が車両タイヤのためのトレッドであることを特徴とする上記１４に記載の工業用ゴム製品。
１６．上記１５に記載のトレッドを有する車両タイヤ。
−ＤＩＮ５３５０５に対する室温および７０℃でのショアＡ硬度
−ＤＩＮ５３５１２に対する室温および７０℃での反発弾性
−ＤＩＮ５３５０４に対する室温での引張強度
−ＤＩＮ５３５０４に対する室温での破断点伸び（引裂き伸び）
−ＤＩＮ５３５０４に対する室温での１００％静的伸びおよび３００％静的伸びでの応力値
−ＤＩＮ５３５２３による最小トルク
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も含み得る。
１．充填剤、少なくとも１種の充填剤および適切な場合、添加剤に結合するために、１つの鎖端で（末端で）少なくとも官能化された少なくとも１種のポリマーを含む加硫性ゴム混合物であって、前記ゴム混合物中の末端で官能化されたポリマーの量が１０〜１００ｐｈｒに達するとともに、以下の項目：
ａ）前記官能化されたポリマーは式Ｆ１−Ａ−Ｆ２によって表すことが可能である；
ｂ）あるいは、前記官能化されたポリマーの混合物は、多価カップリング剤、好ましくはＳｎまたはＳｉによって連結されたＦ１−Ａ−単位のアストラルカップリング製品またはラジアルカップリング製品とａ）の混合物である（式中、Ｆ１は、前記ポリマー鎖の末端官能化を表し、好ましくは、以下の化学基、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＸ（Ｘはハロゲンである）、−ＳＨ、−ＣＳＳＨ、−ＮＣＯ、アミン、エポキシ、Ｓ−ヘテロ環式残基およびＮ−ヘテロ環式残基、好ましくは、ヘテロシクロアルカニルおよびヘテロシクロアルケニル、特にピロリジニルの１つを表し、Ｆ２は、Ｆ１とは異なる末端官能化を表し、およびＡは、１種以上の共役ジエンと、１種以上の芳香族ビニルモノマーとの間の共重合によって形成されたポリマーのポリマー鎖を表す）
に従うポリマーまたはポリマーの混合物を含むことを特徴とする加硫性ゴム混合物。
２．Ａがランダムに、または、統計的に重合されたポリマーである上記１に記載の加硫性ゴム混合物。
３．鎖Ａの共役ジエンが、ブタジエン、好ましくは、１，３−ブタジエンまたはイソプレンもしくはブタジエンおよび／またはイソプレンの混合物である上記１または２に記載の加硫性ゴム混合物。
４．前記芳香族ビニル化合物が、スチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレンおよび／またはパラメチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ビニルメシチレンおよび／またはジビニルベンゼンである上記１〜３のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
５．共役ジエンおよび芳香族ビニル化合物で構成されるミクロシーケンス重合されたコポリマーである主鎖ポリマーが、２から１０単位、好ましくは３から１０単位、より好ましくは３から６単位の長さのコモノマーのミクロブロックを含むことを特徴とする上記１〜４のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
６．ポリマー鎖Ａ中の１，２−ビニル単位の含有率が、前記コポリマー中に導入された共役ジエンの合計を基準にして８％〜８０％、好ましくは１１％〜８０％、より好ましくは１０％〜７０％であり、用いられる共役ジエンに応じて１，４−シスおよび１，４−トランス単位ならびに３，４−ビニルの異なる含有率を示すこともできることを特徴とする上記１〜５のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
７．重量％におけるポリマー鎖Ａの組成が、芳香族ビニルモノマーに関して５％〜５０％の範囲内であり、共役ジエンに関して５０％〜９５％の範囲内であり、好ましくは、芳香族ビニルモノマーに関して１５％〜４０％の範囲内であり、共役ジエンに関して６０％〜８５％の範囲内であることを特徴とする上記１〜６のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
８．鎖Ａのポリマーに関する以下の条件、ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ１＋４）；３０〜９０の範囲内、ポリスチレン標準に基づく平均分子量；Ｍｗ＝８０，０００〜７００，０００の範囲内、多分散性；１．０５〜４．０の範囲内、ガラス転移温度Ｔｇ；−９２℃〜−１℃の範囲内；の少なくとも１つを満たすことを特徴とする上記１〜７のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
９．前記混合物がａ）またはｂ）に従うエラストマー３０〜９０ｐｈｒを含み、残留ゴム分１０〜７０ｐｈｒが、好ましくは、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）またはポリクロロプレン（ＣＲ）、ＳＢＲ、ＩＢＲまたはＳＩＢＲの群からの少なくとも１種のエラストマーゴムで構成される上記１〜８のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
１０．Ｆ２が以下のリスト；エラストマーの重量に基づく官能化度：３０％〜１００％、好ましくは５０〜９５％、特に好ましくは７５％〜９５％；各場合にスペーサーを伴いまたは伴わずに前記ポリマー鎖に結合されたシリル、シラノール、またはポリシロキサン基、およびアミノ基を含むシロキサン基およびポリシロキサン基を含むシロキサン基、および好ましくは、構造：−ＳｉＨ ２ （ＯＨ）、−Ｓｉ（Ｒ １ ） ２ （ＯＨ）、−ＳｉＨ（ＯＨ） ２ 、−ＳｉＲ １ （ＯＨ） ２ 、−Ｓｉ（ＯＨ） ３ 、−Ｓｉ（ＯＲ １ ） ３ 、−（ＳｉＲ １ Ｒ ２ Ｏ） ｘ −Ｒ ３ 、−Ｓｉ（Ｒ ３ ） ３−ｍ （Ｘ） ｍ （式中、Ｘはハロゲンであり、ｘは反復単位の数であり、１〜５００であり、ｍは連結基の数であり、０〜３であり、Ｒ １ およびＲ ２ は同じかまたは異なり、各場合に１〜２０個の炭素原子を有する好ましくは直鎖または分岐のアルコキシまたはアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であり、Ｒ ３ は、Ｈまたは１〜２０個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐のアルキル、および式−Ａｌ−Ｓｉ−（Ａ２−Ｎ（（Ｈ ｋ ／Ｒ １ ） ２−ｋ） ）） ｙ （ＯＲ １ ） ｚ （Ｒ ３ ） ３−（ｙ＋ｚ） （式中、Ｒ １ およびＲ ２ が同じかまたは異なるとともに、各場合に１〜２０個の炭素原子および単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であることが可能であることを条件として、ｋは０から２まで異なることが可能であり、ｙは１から３まで異なることが可能であり、ｚは０から２まで異なることが可能であり、０≦ｙ＋ｚ≦３、Ｒ ３ はＨもしくは各場合に１〜２０個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキルであり、Ａ１およびＡ２は、１２個以下の炭素原子の鎖、直鎖または分岐の、好ましくはアルキル、アリルまたはビニルである）によって表されるアミン基を含むシロキサン基である）によって好ましくは表される前記シリル、シラノールまたはシロキサン基；から選択された官能基であることを特徴とする上記１〜９のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
１１．充填剤が、好ましくはシリカ（ＳｉＯ ２ ）、フィロシリケート、チョーク；アルミニウム、マグネシウム、チタンまたは亜鉛の酸化物および／または水酸化物の群から選択された酸化および／または水酸化無機充填剤もしくは鉱物充填剤から完全にまたは主としてなることを特徴とする上記１〜１０のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
１２．前記混合物中の充填剤の存在する比率が２０〜２００ｐｈｒ、好ましくは３０〜１５０ｐｈｒ、より好ましくは３０〜１３０ｐｈｒであることを特徴とする上記１１に記載の加硫性ゴム混合物。
１３．ゴム製品、特に車両タイヤ、好ましくは車両タイヤトレッド、ホース、ベルト、工業用成形品もしくは振動ダンパまたは衝撃ダンパの生産のための上記１〜１２のいずれか一項に記載のゴム混合物の使用。
１４．上記１〜１３のいずれか一項に記載の加硫ゴム混合物を含む工業用ゴム製品。
１５．前記製品が車両タイヤのためのトレッドであることを特徴とする上記１４に記載の工業用ゴム製品。
１６．上記１５に記載のトレッドを有する車両タイヤ。
Claims (16)
- 充填剤に結合するために少なくとも１つの鎖端で（末端で）官能化された少なくとも１種のポリマー、および少なくとも１種の充填剤を含み、そして添加剤を含むかまたは含まない加硫性ゴム混合物であって、前記ゴム混合物中の末端で官能化されたポリマーの量が１０〜１００ｐｈｒに達するとともに、以下の項目：
ａ）前記官能化されたポリマーは式Ｆ１−Ａ−Ｆ２によって表すことが可能である；
ｂ）あるいは、前記官能化されたポリマーの混合物は、ＳｎまたはＳｉによって連結されたＦ１−Ａ−単位のアストラルカップリング製品またはラジアルカップリング製品とａ）の混合物である（式中、Ｆ１は、前記ポリマー鎖の末端官能化を表し、そしてＮ−ヘテロ環式残基を表し、Ｆ２は、一般式−［−−Ｓｉ（アルキル） ２ −Ｏ−］ ｘ −（式中、ｘは鎖当たり１〜５００単位の範囲内である）、その後にシラノール末端−［−−Ｓｉ（アルキル） ２ −ＯＨ］が続くポリシロキサン基を表し、およびＡは、１種以上の共役ジエンと、１種以上の芳香族ビニルモノマーとの間の共重合によって形成されたポリマーのポリマー鎖を表す）
に従うポリマーまたはポリマーの混合物を含むことを特徴とする加硫性ゴム混合物。 - Ａがランダムに、または、統計的に重合されたポリマーである請求項１に記載の加硫性ゴム混合物。
- 鎖Ａの共役ジエンが、ブタジエンまたはイソプレン、もしくはブタジエンおよび／またはイソプレンの混合物である請求項１または２に記載の加硫性ゴム混合物。
- 前記芳香族ビニル化合物が、スチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレンおよび／またはパラメチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ビニルメシチレンおよび／またはジビニルベンゼンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 共役ジエンおよび芳香族ビニル化合物で構成されるミクロシーケンス重合されたコポリマーである主鎖ポリマーが、２から１０単位の長さのコモノマーのミクロブロックを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- ポリマー鎖Ａ中の１，２−ビニル単位の含有率が、前記コポリマー中に導入された共役ジエンの合計を基準にして８％〜８０％であり、用いられる共役ジエンに応じて１，４−シスおよび１，４−トランス単位ならびに３，４−ビニルの異なる含有率を示すこともできることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 重量％におけるポリマー鎖Ａの組成が、芳香族ビニルモノマーに関して５％〜５０％の範囲内であり、共役ジエンに関して５０％〜９５％の範囲内であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 鎖Ａのポリマーに関する以下の条件、ムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ１＋４）；３０〜９０の範囲内、ポリスチレン標準に基づく平均分子量；Ｍｗ＝８０，０００〜７００，０００の範囲内、多分散性；１．０５〜４．０の範囲内、ガラス転移温度Ｔｇ；−９２℃〜−１℃の範囲内；の少なくとも１つを満たすことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 前記混合物がａ）またはｂ）に従うポリマー３０〜９０ｐｈｒを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- ポリマーの重量に基づくＦ２の官能化度が３０％〜１００％であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 充填剤が、酸化および／または水酸化無機充填剤もしくは鉱物充填剤から完全にまたは主としてなることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 前記混合物中の充填剤の存在する比率が２０〜２００ｐｈｒであることを特徴とする請求項１１に記載の加硫性ゴム混合物。
- ゴム製品の生産のための請求項１〜１２のいずれか一項に記載のゴム混合物の使用。
- 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の加硫ゴム混合物を含む工業用ゴム製品。
- 前記製品が車両タイヤのためのトレッドであることを特徴とする請求項１４に記載の工業用ゴム製品。
- 請求項１５に記載のトレッドを有する車両タイヤ。
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