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Description
試験片を試験するとき、以下の試験方法を用いた。
−DIN53505に対する室温および70℃でのショアA硬度
−DIN53512に対する室温および70℃での反発弾性
−DIN53504に対する室温での引張強度
−DIN53504に対する室温での破断点伸び(引裂き伸び)
−DIN53504に対する室温での100%静的伸びおよび300%静的伸びでの応力値
−DIN53523による最小トルク
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も含み得る。
1.充填剤、少なくとも1種の充填剤および適切な場合、添加剤に結合するために、1つの鎖端で(末端で)少なくとも官能化された少なくとも1種のポリマーを含む加硫性ゴム混合物であって、前記ゴム混合物中の末端で官能化されたポリマーの量が10〜100phrに達するとともに、以下の項目:
a)前記官能化されたポリマーは式F1−A−F2によって表すことが可能である;
b)あるいは、前記官能化されたポリマーの混合物は、多価カップリング剤、好ましくはSnまたはSiによって連結されたF1−A−単位のアストラルカップリング製品またはラジアルカップリング製品とa)の混合物である(式中、F1は、前記ポリマー鎖の末端官能化を表し、好ましくは、以下の化学基、−OH、−COOH、−COX(Xはハロゲンである)、−SH、−CSSH、−NCO、アミン、エポキシ、S−ヘテロ環式残基およびN−ヘテロ環式残基、好ましくは、ヘテロシクロアルカニルおよびヘテロシクロアルケニル、特にピロリジニルの1つを表し、F2は、F1とは異なる末端官能化を表し、およびAは、1種以上の共役ジエンと、1種以上の芳香族ビニルモノマーとの間の共重合によって形成されたポリマーのポリマー鎖を表す)
に従うポリマーまたはポリマーの混合物を含むことを特徴とする加硫性ゴム混合物。
2.Aがランダムに、または、統計的に重合されたポリマーである上記1に記載の加硫性ゴム混合物。
3.鎖Aの共役ジエンが、ブタジエン、好ましくは、1,3−ブタジエンまたはイソプレンもしくはブタジエンおよび/またはイソプレンの混合物である上記1または2に記載の加硫性ゴム混合物。
4.前記芳香族ビニル化合物が、スチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレンおよび/またはパラメチルスチレン、ビニルトルエン、p−t−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ビニルメシチレンおよび/またはジビニルベンゼンである上記1〜3のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
5.共役ジエンおよび芳香族ビニル化合物で構成されるミクロシーケンス重合されたコポリマーである主鎖ポリマーが、2から10単位、好ましくは3から10単位、より好ましくは3から6単位の長さのコモノマーのミクロブロックを含むことを特徴とする上記1〜4のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
6.ポリマー鎖A中の1,2−ビニル単位の含有率が、前記コポリマー中に導入された共役ジエンの合計を基準にして8%〜80%、好ましくは11%〜80%、より好ましくは10%〜70%であり、用いられる共役ジエンに応じて1,4−シスおよび1,4−トランス単位ならびに3,4−ビニルの異なる含有率を示すこともできることを特徴とする上記1〜5のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
7.重量%におけるポリマー鎖Aの組成が、芳香族ビニルモノマーに関して5%〜50%の範囲内であり、共役ジエンに関して50%〜95%の範囲内であり、好ましくは、芳香族ビニルモノマーに関して15%〜40%の範囲内であり、共役ジエンに関して60%〜85%の範囲内であることを特徴とする上記1〜6のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
8.鎖Aのポリマーに関する以下の条件、ムーニー粘度(100℃におけるML1+4);30〜90の範囲内、ポリスチレン標準に基づく平均分子量;Mw=80,000〜700,000の範囲内、多分散性;1.05〜4.0の範囲内、ガラス転移温度Tg;−92℃〜−1℃の範囲内;の少なくとも1つを満たすことを特徴とする上記1〜7のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
9.前記混合物がa)またはb)に従うエラストマー30〜90phrを含み、残留ゴム分10〜70phrが、好ましくは、天然ゴム(NR)、合成ポリイソプレン(IR)、ポリブタジエン(BR)またはポリクロロプレン(CR)、SBR、IBRまたはSIBRの群からの少なくとも1種のエラストマーゴムで構成される上記1〜8のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
10.F2が以下のリスト;エラストマーの重量に基づく官能化度:30%〜100%、好ましくは50〜95%、特に好ましくは75%〜95%;各場合にスペーサーを伴いまたは伴わずに前記ポリマー鎖に結合されたシリル、シラノール、またはポリシロキサン基、およびアミノ基を含むシロキサン基およびポリシロキサン基を含むシロキサン基、および好ましくは、構造:−SiH 2 (OH)、−Si(R 1 ) 2 (OH)、−SiH(OH) 2 、−SiR 1 (OH) 2 、−Si(OH) 3 、−Si(OR 1 ) 3 、−(SiR 1 R 2 O) x −R 3 、−Si(R 3 ) 3−m (X) m (式中、Xはハロゲンであり、xは反復単位の数であり、1〜500であり、mは連結基の数であり、0〜3であり、R 1 およびR 2 は同じかまたは異なり、各場合に1〜20個の炭素原子を有する好ましくは直鎖または分岐のアルコキシまたはアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であり、R 3 は、Hまたは1〜20個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐のアルキル、および式−Al−Si−(A2−N((H k /R 1 ) 2−k) )) y (OR 1 ) z (R 3 ) 3−(y+z) (式中、R 1 およびR 2 が同じかまたは異なるとともに、各場合に1〜20個の炭素原子および単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であることが可能であることを条件として、kは0から2まで異なることが可能であり、yは1から3まで異なることが可能であり、zは0から2まで異なることが可能であり、0≦y+z≦3、R 3 はHもしくは各場合に1〜20個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキルであり、A1およびA2は、12個以下の炭素原子の鎖、直鎖または分岐の、好ましくはアルキル、アリルまたはビニルである)によって表されるアミン基を含むシロキサン基である)によって好ましくは表される前記シリル、シラノールまたはシロキサン基;から選択された官能基であることを特徴とする上記1〜9のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
11.充填剤が、好ましくはシリカ(SiO 2 )、フィロシリケート、チョーク;アルミニウム、マグネシウム、チタンまたは亜鉛の酸化物および/または水酸化物の群から選択された酸化および/または水酸化無機充填剤もしくは鉱物充填剤から完全にまたは主としてなることを特徴とする上記1〜10のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
12.前記混合物中の充填剤の存在する比率が20〜200phr、好ましくは30〜150phr、より好ましくは30〜130phrであることを特徴とする上記11に記載の加硫性ゴム混合物。
13.ゴム製品、特に車両タイヤ、好ましくは車両タイヤトレッド、ホース、ベルト、工業用成形品もしくは振動ダンパまたは衝撃ダンパの生産のための上記1〜12のいずれか一項に記載のゴム混合物の使用。
14.上記1〜13のいずれか一項に記載の加硫ゴム混合物を含む工業用ゴム製品。
15.前記製品が車両タイヤのためのトレッドであることを特徴とする上記14に記載の工業用ゴム製品。
16.上記15に記載のトレッドを有する車両タイヤ。
−DIN53505に対する室温および70℃でのショアA硬度
−DIN53512に対する室温および70℃での反発弾性
−DIN53504に対する室温での引張強度
−DIN53504に対する室温での破断点伸び(引裂き伸び)
−DIN53504に対する室温での100%静的伸びおよび300%静的伸びでの応力値
−DIN53523による最小トルク
なお、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も含み得る。
1.充填剤、少なくとも1種の充填剤および適切な場合、添加剤に結合するために、1つの鎖端で(末端で)少なくとも官能化された少なくとも1種のポリマーを含む加硫性ゴム混合物であって、前記ゴム混合物中の末端で官能化されたポリマーの量が10〜100phrに達するとともに、以下の項目:
a)前記官能化されたポリマーは式F1−A−F2によって表すことが可能である;
b)あるいは、前記官能化されたポリマーの混合物は、多価カップリング剤、好ましくはSnまたはSiによって連結されたF1−A−単位のアストラルカップリング製品またはラジアルカップリング製品とa)の混合物である(式中、F1は、前記ポリマー鎖の末端官能化を表し、好ましくは、以下の化学基、−OH、−COOH、−COX(Xはハロゲンである)、−SH、−CSSH、−NCO、アミン、エポキシ、S−ヘテロ環式残基およびN−ヘテロ環式残基、好ましくは、ヘテロシクロアルカニルおよびヘテロシクロアルケニル、特にピロリジニルの1つを表し、F2は、F1とは異なる末端官能化を表し、およびAは、1種以上の共役ジエンと、1種以上の芳香族ビニルモノマーとの間の共重合によって形成されたポリマーのポリマー鎖を表す)
に従うポリマーまたはポリマーの混合物を含むことを特徴とする加硫性ゴム混合物。
2.Aがランダムに、または、統計的に重合されたポリマーである上記1に記載の加硫性ゴム混合物。
3.鎖Aの共役ジエンが、ブタジエン、好ましくは、1,3−ブタジエンまたはイソプレンもしくはブタジエンおよび/またはイソプレンの混合物である上記1または2に記載の加硫性ゴム混合物。
4.前記芳香族ビニル化合物が、スチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレンおよび/またはパラメチルスチレン、ビニルトルエン、p−t−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ビニルメシチレンおよび/またはジビニルベンゼンである上記1〜3のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
5.共役ジエンおよび芳香族ビニル化合物で構成されるミクロシーケンス重合されたコポリマーである主鎖ポリマーが、2から10単位、好ましくは3から10単位、より好ましくは3から6単位の長さのコモノマーのミクロブロックを含むことを特徴とする上記1〜4のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
6.ポリマー鎖A中の1,2−ビニル単位の含有率が、前記コポリマー中に導入された共役ジエンの合計を基準にして8%〜80%、好ましくは11%〜80%、より好ましくは10%〜70%であり、用いられる共役ジエンに応じて1,4−シスおよび1,4−トランス単位ならびに3,4−ビニルの異なる含有率を示すこともできることを特徴とする上記1〜5のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
7.重量%におけるポリマー鎖Aの組成が、芳香族ビニルモノマーに関して5%〜50%の範囲内であり、共役ジエンに関して50%〜95%の範囲内であり、好ましくは、芳香族ビニルモノマーに関して15%〜40%の範囲内であり、共役ジエンに関して60%〜85%の範囲内であることを特徴とする上記1〜6のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
8.鎖Aのポリマーに関する以下の条件、ムーニー粘度(100℃におけるML1+4);30〜90の範囲内、ポリスチレン標準に基づく平均分子量;Mw=80,000〜700,000の範囲内、多分散性;1.05〜4.0の範囲内、ガラス転移温度Tg;−92℃〜−1℃の範囲内;の少なくとも1つを満たすことを特徴とする上記1〜7のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
9.前記混合物がa)またはb)に従うエラストマー30〜90phrを含み、残留ゴム分10〜70phrが、好ましくは、天然ゴム(NR)、合成ポリイソプレン(IR)、ポリブタジエン(BR)またはポリクロロプレン(CR)、SBR、IBRまたはSIBRの群からの少なくとも1種のエラストマーゴムで構成される上記1〜8のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
10.F2が以下のリスト;エラストマーの重量に基づく官能化度:30%〜100%、好ましくは50〜95%、特に好ましくは75%〜95%;各場合にスペーサーを伴いまたは伴わずに前記ポリマー鎖に結合されたシリル、シラノール、またはポリシロキサン基、およびアミノ基を含むシロキサン基およびポリシロキサン基を含むシロキサン基、および好ましくは、構造:−SiH 2 (OH)、−Si(R 1 ) 2 (OH)、−SiH(OH) 2 、−SiR 1 (OH) 2 、−Si(OH) 3 、−Si(OR 1 ) 3 、−(SiR 1 R 2 O) x −R 3 、−Si(R 3 ) 3−m (X) m (式中、Xはハロゲンであり、xは反復単位の数であり、1〜500であり、mは連結基の数であり、0〜3であり、R 1 およびR 2 は同じかまたは異なり、各場合に1〜20個の炭素原子を有する好ましくは直鎖または分岐のアルコキシまたはアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であり、R 3 は、Hまたは1〜20個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐のアルキル、および式−Al−Si−(A2−N((H k /R 1 ) 2−k) )) y (OR 1 ) z (R 3 ) 3−(y+z) (式中、R 1 およびR 2 が同じかまたは異なるとともに、各場合に1〜20個の炭素原子および単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたはビニル基であることが可能であることを条件として、kは0から2まで異なることが可能であり、yは1から3まで異なることが可能であり、zは0から2まで異なることが可能であり、0≦y+z≦3、R 3 はHもしくは各場合に1〜20個の炭素原子または単核アリール基を有する直鎖または分岐アルキルであり、A1およびA2は、12個以下の炭素原子の鎖、直鎖または分岐の、好ましくはアルキル、アリルまたはビニルである)によって表されるアミン基を含むシロキサン基である)によって好ましくは表される前記シリル、シラノールまたはシロキサン基;から選択された官能基であることを特徴とする上記1〜9のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
11.充填剤が、好ましくはシリカ(SiO 2 )、フィロシリケート、チョーク;アルミニウム、マグネシウム、チタンまたは亜鉛の酸化物および/または水酸化物の群から選択された酸化および/または水酸化無機充填剤もしくは鉱物充填剤から完全にまたは主としてなることを特徴とする上記1〜10のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
12.前記混合物中の充填剤の存在する比率が20〜200phr、好ましくは30〜150phr、より好ましくは30〜130phrであることを特徴とする上記11に記載の加硫性ゴム混合物。
13.ゴム製品、特に車両タイヤ、好ましくは車両タイヤトレッド、ホース、ベルト、工業用成形品もしくは振動ダンパまたは衝撃ダンパの生産のための上記1〜12のいずれか一項に記載のゴム混合物の使用。
14.上記1〜13のいずれか一項に記載の加硫ゴム混合物を含む工業用ゴム製品。
15.前記製品が車両タイヤのためのトレッドであることを特徴とする上記14に記載の工業用ゴム製品。
16.上記15に記載のトレッドを有する車両タイヤ。
Claims (16)
- 充填剤に結合するために少なくとも1つの鎖端で(末端で)官能化された少なくとも1種のポリマー、および少なくとも1種の充填剤を含み、そして添加剤を含むかまたは含まない加硫性ゴム混合物であって、前記ゴム混合物中の末端で官能化されたポリマーの量が10〜100phrに達するとともに、以下の項目:
a)前記官能化されたポリマーは式F1−A−F2によって表すことが可能である;
b)あるいは、前記官能化されたポリマーの混合物は、SnまたはSiによって連結されたF1−A−単位のアストラルカップリング製品またはラジアルカップリング製品とa)の混合物である(式中、F1は、前記ポリマー鎖の末端官能化を表し、そしてN−ヘテロ環式残基を表し、F2は、一般式−[−−Si(アルキル) 2 −O−] x −(式中、xは鎖当たり1〜500単位の範囲内である)、その後にシラノール末端−[−−Si(アルキル) 2 −OH]が続くポリシロキサン基を表し、およびAは、1種以上の共役ジエンと、1種以上の芳香族ビニルモノマーとの間の共重合によって形成されたポリマーのポリマー鎖を表す)
に従うポリマーまたはポリマーの混合物を含むことを特徴とする加硫性ゴム混合物。 - Aがランダムに、または、統計的に重合されたポリマーである請求項1に記載の加硫性ゴム混合物。
- 鎖Aの共役ジエンが、ブタジエンまたはイソプレン、もしくはブタジエンおよび/またはイソプレンの混合物である請求項1または2に記載の加硫性ゴム混合物。
- 前記芳香族ビニル化合物が、スチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレンおよび/またはパラメチルスチレン、ビニルトルエン、p−t−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ビニルメシチレンおよび/またはジビニルベンゼンである請求項1〜3のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 共役ジエンおよび芳香族ビニル化合物で構成されるミクロシーケンス重合されたコポリマーである主鎖ポリマーが、2から10単位の長さのコモノマーのミクロブロックを含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- ポリマー鎖A中の1,2−ビニル単位の含有率が、前記コポリマー中に導入された共役ジエンの合計を基準にして8%〜80%であり、用いられる共役ジエンに応じて1,4−シスおよび1,4−トランス単位ならびに3,4−ビニルの異なる含有率を示すこともできることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 重量%におけるポリマー鎖Aの組成が、芳香族ビニルモノマーに関して5%〜50%の範囲内であり、共役ジエンに関して50%〜95%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 鎖Aのポリマーに関する以下の条件、ムーニー粘度(100℃におけるML1+4);30〜90の範囲内、ポリスチレン標準に基づく平均分子量;Mw=80,000〜700,000の範囲内、多分散性;1.05〜4.0の範囲内、ガラス転移温度Tg;−92℃〜−1℃の範囲内;の少なくとも1つを満たすことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 前記混合物がa)またはb)に従うポリマー30〜90phrを含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- ポリマーの重量に基づくF2の官能化度が30%〜100%であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 充填剤が、酸化および/または水酸化無機充填剤もしくは鉱物充填剤から完全にまたは主としてなることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の加硫性ゴム混合物。
- 前記混合物中の充填剤の存在する比率が20〜200phrであることを特徴とする請求項11に記載の加硫性ゴム混合物。
- ゴム製品の生産のための請求項1〜12のいずれか一項に記載のゴム混合物の使用。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の加硫ゴム混合物を含む工業用ゴム製品。
- 前記製品が車両タイヤのためのトレッドであることを特徴とする請求項14に記載の工業用ゴム製品。
- 請求項15に記載のトレッドを有する車両タイヤ。
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