JP2011231260A - エチレン系共重合体、および組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の共重合体は、エチレンA、α−オレフィンB、VNBCに由来する構造単位を含む、メタロセン触媒を用いて合成され、Bに由来する構造単位が5〜45モル%であり、VNBに由来する構造単位が0.1〜0.8モル%であり、190℃、2.16Kg荷重で測定したメルトフローレート[MFR(g/10分)]が0.3〜10であり、式(A)を満たすことを特徴とする。
13 > 伸長粘度測定における歪硬化度(χmax) > 3 ・・・(A)
【選択図】なし
Description
オレフィン系樹脂における発泡の多くは、溶融混合物中で不揮発性ガスを膨張させることで行われるが、オレフィン系樹脂は一般に結晶性であるために、樹脂の温度を高くすると溶融粘度と溶融強度が急激に低下してしまい、ガスを保持できずに樹脂中から逸散して発泡倍率が上がらず、かつ破泡に伴う製品表面の外観悪化が問題となる。直鎖状の高密度ポリエチレンでは比較的結晶化温度が高く、僅かな温度変化により粘弾性が大きく変化するため、発泡成形のための加工温度適正範囲が極めて狭いという課題を有している。逆に樹脂の溶融粘度や溶融強度を上げるために発泡温度を下げたり、電子線架橋や架橋剤を用いることで架橋度を上げたりすると、十分かつ均一に発泡させることが困難となる。
13 > 伸長粘度測定における歪硬化度(χmax) > 3 ・・・(A)
本発明の共重合体は、下記式(iii’)で表される構造を有する触媒を用いて合成されることは、生産性の点で好ましい態様である。
本発明の組成物は、190℃、2.16Kg荷重で測定したMFRが0.1〜30g/10分であるポリオレフィン樹脂および/またはエラストマー(Y)60〜95重量部と、該エチレン系共重合体(X)が40〜5重量部とを含むことが好ましい。
〔エチレン系共重合体(X)〕
本発明のエチレン系共重合体(X)は、エチレン[A]、炭素原子数3〜20のα−オレフィン[B]、および5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)[C]に由来する構造単位を含む、メタロセン触媒を用いて合成される共重合体であって、(1)炭素原子数3〜20のα−オレフィン[B]に由来する構造単位が、全構造単位100モル%中、5〜45モル%であり、(2)VNBに由来する構造単位が、全構造単位100モル%中、0.1〜0.8モル%であり、(3)190℃、2.16Kg荷重で測定したメルトフローレート[MFR(g/10分)]が0.3〜10であり、(4)下記式(A)を満たすことを特徴とする。
本発明の共重合体は、エチレン[A]に由来する構造単位が、全構造単位100モル%中、55〜95モル%であり、好ましくは60〜90モル%である。
前記炭素原子数3〜20のα−オレフィン[B]としては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン等が挙げられる。これらのうち、特にプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の炭素原子数が3〜8のα−オレフィンが好ましい。このようなα−オレフィンは、原料コストが比較的安価であり、かつ得られる共重合体が優れた機械的性質を示すことから好適である。
本発明の共重合体は、炭素原子数3〜20のα−オレフィン[B]に由来する構造単位が、全構造単位100モル%中、5〜45モル%であり、好ましくは10〜40モル%である。
〔要件(2)〕
本発明の共重合体は、VNB[C]に由来する構造単位が、全構造単位100モル%中、0.1〜0.8モル%であり、好ましくは0.1〜0.6モル%、さらに好ましくは0.1〜0.5モル%である。
具体的には、共重合体の1H−NMRスペクトルを下記条件で求め、各重合体のエチレンに由来する構造単位の量、プロピレンに由来する構造単位の量およびVNBに由来する構造単位の量を積分強度から求めることができる。
装置;ECX400P型核磁気共鳴装置(日本電子社製)
測定条件
周波数:400MHz
パルス幅:6.00μ秒(45°)
繰り返し時間:7.0秒
積算回数:512回
測定溶媒:ODCB−d4
測定温度:120℃
本発明の共重合体は、190℃、2.16Kg荷重で測定したメルトフローレート[MFR(g/10分)]が0.3〜10であり、好ましくは0.3〜8、さらに好ましくは0.4〜6である。
なお、前記MFRは、ASTM D1238に準拠して測定することができる。
本発明の共重合体は、下記式(A)を満たし、好ましくは下記式(A’)を満たす。
13 > 伸長粘度測定における歪硬化度(χmax) > 3 ・・・(A)
11 > 伸長粘度測定における歪硬化度(χmax) > 3.5 ・・・(A’)
ひずみ硬化度(χmax)=ηEmax/ηlin (A)
ηEmax;最大到達伸長粘度、ηlin;線形粘度
Mは、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
Yは−O−、−S−、−NR*−または−PR*−である。
pは0、1または2である。
qは0または1である。
R3〜R6は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数1〜6のアルキル基である。
また、R1〜R6は互いに結合して環を形成してもよい。
Mはチタンである。
Yは−O−、−S−、−NR*−または−PR*−である。
Z*はSiR* 2、CR* 2、SiR* 2SiR* 2、CR* 2CR* 2、CR*=CR*、CR* 2SiR* 2またはGeR* 2である。
pは0、1または2である。
qは0または1である。
式(III)中、R"は、炭素数1〜20のヒドロカルビル基または水素原子である。
式(III)中、Mはチタンである。
式(III)中、Yは、−O−、−S−、−NR*−、−PR*−、−NR2 *、または−PR2 *である。
式(III)中、Z*は、−SiR* 2−、−CR* 2−、−SiR* 2SiR* 2−、−CR* 2CR* 2−、−CR*=CR*−、−CR* 2SiR* 2−、または−GeR* 2−である。
式(III)の中でも下記式(III’)で表される化合物が特に好ましい。
上記式(III’)中、R"が水素原子またはメチルであるのが好ましく、メチルである場合が好ましい。
その中でも、(t−ブチルアミド)−ジメチル(η5−2−メチル−s−インダセン−1−イル)シランチタニウム(II)1,3−ペンタジエン(VIII)が特に好ましい。
これらの触媒は、周知の合成手法を用いて調製することができる。例えば国際公開WO98/49212に開示されている。
本発明の共重合体を合成する際には、メタロセン触媒、好ましくは上記に例示される構造を有する触媒を用いる。より詳しくは、上記触媒を主触媒とし、共触媒としてホウ素系化合物および/またはトリアルキル化合物等の有機アルミニウム化合物を用い、ヘキサン等の脂肪族炭化水素を溶媒とし、攪拌機つき反応器による連続法またはバッチ法が挙げられる。
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂は、190℃、2.16Kg荷重で測定したMFRが0.1〜30g/10分であり、好ましくは1.0〜30g/10分、さらに好ましくは5.0〜25g/10分であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂(Y)としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびエチレン-αオレフィン共重合体等があげられ、中でも直鎖状低密度ポリエチレンが特に好ましく、密度[d(kg/m3)]が925〜965kg/m3の範囲が好適に用いられる。この範囲では、発泡時の成形加工性と発泡成形品の耐熱性の観点から好適である。なお、前記密度は、JIS K6760(1995年)に準拠して測定することができる。
本発明の組成物中、エチレン系共重合体(X)とポリオレフィン樹脂(Y)の混合比率は、(X)/(Y)=40/60〜5/95、好ましくは35/65〜10/90、さらに好ましくは35/65〜15/85である。エチレン系共重合体(X)の比率が40重量%を超えると、成型加工性の悪化が見られ、比率が5重量%より少ないと、歪硬化度が小さくなるため、高発泡倍率化が困難になるとともに、発泡成形品の外観が悪化する。
また、本発明の組成物には、前記共重合体、ポリオレフィン樹脂以外の他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば、老化防止剤(安定剤)、帯電防止剤、防曇剤、抗ブロッキング防止剤、ガラス繊維などの無機充填剤、または補強剤、有機充填剤または補強剤、軟化剤、難燃剤など、公知の添加剤を配合することができる。
溶融樹脂の押出樹脂温度を[上記オレフィン樹脂(Y)の融点-10℃]〜[上記オレフィン樹脂(Y)の融点+10℃]の範囲内に調整することが好ましく、[上記オレフィン樹脂(Y)の融点-5℃]〜[上記オレフィン樹脂(Y)の融点+5℃]の範囲内に調整することが好ましい。押出樹脂温度が、[上記のオレフィン樹脂(Y)の融点-10℃]を下回る場合は、ダイ部での結晶化が起こり、発泡体が得られ難くなる。一方、押出温度が[上記のオレフィン樹脂(Y)の融点+10℃]を超える温度である場合には、得られる発泡体の気泡が破泡し、不均一となる。
等の無機ガス発泡剤;プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロヘ
キサン、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン等の揮発性発泡剤;常温で液
体または固体であって、加熱により気体を発生するアゾジカルボンアミド、アゾジカルボ
ン酸バリウム、N,N-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、4,4'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン、ビウレア、炭酸亜鉛等の化学発泡体剤等を挙げることができ、該発泡剤の添加量としては、本発明のエチレン系共重合体(X)とポリオレフィン樹脂(Y)の合計100重量部に対し1〜20重量部であることが好ましく、特に5〜15重量部の範囲であることが好ましい。発泡倍率は5〜50倍が好ましい。本発明の樹脂組成物は低温押出加工性に優れ、耐熱性、発泡成形性が良好であり、密度の高い直鎖状のポリオレフィン系樹脂が本来有している優れた特性を保持したままで、表面特性に優れると共に独立気泡、高発泡倍率である未架橋ポリオレフィン系樹脂の発泡体が得られる。
得られた共重合体の各物性は、以下に従い測定した。
1H−NMRスペクトルメーターによる強度測定によって求めた。
1H−NMRスペクトルメーターによる強度測定によって求めた。
190℃、2.16Kg荷重で測定したメルトフローレート[MFR(g/10分)]
伸長粘度測定におけるひずみ硬化度は伸長変形下での成形加工にとって重要な指標であり、ひずみ硬化度が大きいものはブロー成形時成形品の肉厚を均一にする他、発泡成形時の気泡セルを均一に成長させる働きがあることが知られており、そのひずみ硬化度は下記式(A)で表される。
ひずみ硬化度(χmax)=ηEmax/ηlin (A)
ηEmax;最大到達伸長粘度、ηlin;線形粘度
ここで、ηEmaxはひずみ量が3となるまでの伸長粘度の最大値であり、ηlinは一定ひずみ速度下における一軸伸長粘度測定により求められた時間−伸長粘度曲線(対数プロット)において、ひずみ硬化を起こす直前の粘度を直線で近似し、伸長粘度が最大値となる時間までの近似直線上の粘度である。
攪拌翼を備えた容積300Lの重合器を用いて連続的に、成分[A]:エチレン、成分[B]:プロピレン、成分[C]:5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)からなる三元共重合体の重合反応を90℃にて行った。
エチレン、プロピレン、VNBのフィード量を変更した以外は実施例1と同様にして合成した。得られた共重合体の物性を表1に示す。
エチレン、プロピレン、VNBのフィード量を変更した以外は実施例1と同様にして合成した。得られた共重合体の物性を表1に示す。
攪拌翼を備えた容積300Lの重合器を用いて連続的に、成分[A]:エチレン、成分[B]:プロピレン、成分[C]:5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)、および5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)からなる四元共重合体の重合反応を95℃にて行った。
その他条件は実施例1と同様にして合成した。得られた共重合体の物性を表1に示す。
エチレン、プロピレンのフィード量をそれぞれ7.5Kg/h、3.2Kg/hに変更し、VNBのフィードをカットした以外は実施例1と同様にして合成した。得られた共重合体の物性を表1に示す。
エチレン、プロピレン、VNBおよびENBのフィード量を変更した以外は実施例4と同様にして合成した。得られた共重合体の物性を表1に示す。
エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン三元共重合体〔商品名:三井エラストマーK−9720(商標)、三井化学(株)製、エチレン含量88mol%、ENB含量2.8mol%、MFR(190℃、2.16Kg荷重)2g/10min〕
以下、組成物の各物性の測定方法を示す。
発泡成形体の独立気泡率:S(%)は、ASTM D2856−70に記載されている手順Cに準拠し、東洋精機製作所製(M−1型)の空気比較式比重計を使用して測定される発泡体の実容積(独立気泡の容積と樹脂部分の容積との和):Vx(L)から、下記式により算出される値である。
S(%)=(Va−Vx)×100/(Va−W/ρ)
Va:測定に使用した発泡体試験片の外寸法から計算される見かけ容積(L)
W :試験片の重量
ρ :試験片を構成する樹脂の密度(g/L)
発泡成形体から直径5cm×長さ10cmの円筒状の発泡体を切り出し、重量W2(g)を測定し、JIS K6767に準拠して、次式で見かけ密度を算出する。
見かけ密度(g/cm3)=W2/(2.5×2.5×π×10)
発泡倍率は、見かけ密度より次式より算出した。
発泡倍率=1/見かけ密度
発泡成形品の外観、および断面における気泡の状態を目視にて評価した。
○;円滑な表面の発泡体形状、×;凹凸の発泡体形状
得られた実施例1〔エチレン系共重合体(X)〕と市販の高密度ポリエチレン〔ポリオレフィン系樹脂(Y)〕(東ソー(株)製、商品名ニポロン2500、MFR=8.0g/10min、密度961kg/m3)を15:85(エチレン系共重合体(X):ポリオレフィン系樹脂(Y)、重量比)
の比率で混合した組成物100重量部に対して、帯電防止剤としてステアリン酸モノグリセライド(融点65℃、理研ビタミン株式会社製、「S−100」)1重量部、気泡調整剤として大日本精化株式会社製「ファインセルマスター SSC−PO208K」を組成物100重量部に対して、1重量部添加し、これを押出機に投入してポリエチレン系樹脂溶融物とした。そして、バレルの途中に揮発性液体注入用のバレル孔を有する単軸押出機(直径50mm、L/D=36、日本製鋼所社製)の発泡成形用押出設備を用い、前記ポリエチレン系樹脂組成物を10Kg/hで供給し、溶融混練を行った後、揮発性液体であるブタンを発泡剤として、700g/hでバレル孔から圧入して、該ブタンを分散させ、発泡成形体表面に凹凸が発生しない最低の樹脂温度である135℃に設定した丸棒用ダイ(径13mmΦ)により棒状の発泡成形体を押出した。該棒状発泡成形体の外側に空気を吹きつけ、5.0m/minで引き取り、発泡成形体を得た。
ポリオレフィン系樹脂(Y)を、直鎖状低密度ポリエチレン(東ソー(株)製、商品名ニポロンZ ZF260、MFR=2.0g/10min、密度936kg/m3)に変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
エチレン系共重合体(X)を、実施例2に変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
エチレン系共重合体(X)を、実施例3に変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
エチレン系共重合体(X)を、実施例4に変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
エチレン系共重合体(X)とポリオレフィン系樹脂(Y)の混合比を変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
ポリオレフィン系樹脂(Y)のみを使用し、エチレン系共重合体(X)を混合しなかった以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
エチレン系共重合体(X)を、比較例1に変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
エチレン系共重合体(X)を、比較例2に変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
エチレン系共重合体(X)を、比較例3に変更した以外は、実施例5と同様に行った。得られた発泡体の物性を表2に示した。
Claims (5)
- エチレン[A]、炭素原子数3〜20のα−オレフィン[B]、および5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)[C]に由来する構造単位を含む、メタロセン触媒を用いて合成されるエチレン系共重合体(X)であって、
(1)炭素原子数3〜20のα−オレフィン[B]に由来する構造単位が、
全構造単位100モル%中、5〜45モル%であり、
(2)VNB[C]に由来する構造単位が、全構造単位100モル%中、
0.1〜0.8モル%であり、
(3)190℃、2.16Kg荷重で測定したメルトフローレート[MFR
(g/10分)]が0.3〜10であり、
(4)下記式(A)を満たすことを特徴とするエチレン系共重合体(X)。
13 > 伸長粘度測定における歪硬化度(χmax) > 3 ・・・(A) - エチレン系共重合体(X)が下記式(iii’)で表される構造を有する触媒を用いて合成されることを特徴とする請求項1に記載のエチレン系共重合体(X)。
- 190℃、2.16Kg荷重で測定したMFRが0.1〜30g/10分であるポリオレフィン系樹脂(Y)60〜95重量部と請求項1または2のいずれか一項に記載のエチレン系共重合体(X)が40〜5重量部含まれることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
- 発泡剤を含有していることを特徴とする請求項3に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
- 請求項4に記載の樹脂組成物を発泡して得られる発泡体であって、発泡倍率が5〜50倍であることを特徴とする発泡体。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160114176A (ko) | 2014-02-14 | 2016-10-04 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 공중합체, 그의 제조 방법 및 용도 |
US10077344B2 (en) | 2014-05-29 | 2018-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and production of such films |
WO2018182943A1 (en) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions |
US10124528B2 (en) | 2014-05-29 | 2018-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclic-diene additives in polyethylene films and enhanced film orientation balance in production thereof |
US10125247B2 (en) | 2014-05-29 | 2018-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions |
WO2019180802A1 (ja) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 三井化学株式会社 | エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途 |
JP2020513456A (ja) * | 2016-12-06 | 2020-05-14 | ハンファ ケミカル コーポレーションHanwha Chemical Corporation | オレフィン重合触媒用遷移金属化合物、これを含むオレフィン重合触媒およびこれを用いて重合されたポリオレフィン |
WO2023189302A1 (ja) * | 2022-03-29 | 2023-10-05 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂組成物、成形体及び光学部材 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH107726A (ja) * | 1996-06-26 | 1998-01-13 | Mitsubishi Chem Corp | エチレン系重合体 |
JP2002505354A (ja) * | 1998-03-04 | 2002-02-19 | アドバンスド エラストマー システムズ,エル.ピー. | 連続反応器から得られたポリマーブレンドの動的加硫 |
WO2008144120A1 (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene elastomer compositions |
WO2009072553A1 (ja) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | ゴム組成物、該組成物の架橋体および発泡体、該組成物からなるゴム成形体ならびにそれらの用途 |
-
2010
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH107726A (ja) * | 1996-06-26 | 1998-01-13 | Mitsubishi Chem Corp | エチレン系重合体 |
JP2002505354A (ja) * | 1998-03-04 | 2002-02-19 | アドバンスド エラストマー システムズ,エル.ピー. | 連続反応器から得られたポリマーブレンドの動的加硫 |
WO2008144120A1 (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene elastomer compositions |
WO2009072553A1 (ja) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | ゴム組成物、該組成物の架橋体および発泡体、該組成物からなるゴム成形体ならびにそれらの用途 |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10131726B2 (en) | 2014-02-14 | 2018-11-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer, and production process and use thereof |
KR20160114176A (ko) | 2014-02-14 | 2016-10-04 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 공중합체, 그의 제조 방법 및 용도 |
US10435494B2 (en) | 2014-02-14 | 2019-10-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin/non-conjugated polyene copolymer, and production process and use thereof |
US10562219B2 (en) | 2014-05-29 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cyclic-diene additives in polyethylene films and enhanced film orientation balance in production thereof |
US10077344B2 (en) | 2014-05-29 | 2018-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and production of such films |
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US10563027B2 (en) | 2014-05-29 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and production of such films |
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JP2020513456A (ja) * | 2016-12-06 | 2020-05-14 | ハンファ ケミカル コーポレーションHanwha Chemical Corporation | オレフィン重合触媒用遷移金属化合物、これを含むオレフィン重合触媒およびこれを用いて重合されたポリオレフィン |
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WO2019180802A1 (ja) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 三井化学株式会社 | エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途 |
US11905348B2 (en) | 2018-03-20 | 2024-02-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/alpha-olefin/non-conjugated polyene copolymer, method for producing the same, and use thereof |
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