JP2011219594A - 自動車内装・機構部品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリアセタール樹脂(A)と、ヒドラジン誘導体(B)と、当該ヒドラジン誘導体(B)の融点を低下させる化合物(C)とを含有する原料組成物から得られ、かつメルトフローレイトが2〜10g/10分である特定のポリアセタール樹脂組成物。自動車内装・機構部品は、ドア、サンルーフ、シートベルト、スイッチ、クリップ、シートおよびワイパーからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
【選択図】なし
Description
ポリアセタール樹脂(A)と、ヒドラジン誘導体(B)と、当該ヒドラジン誘導体(B)の融点を低下させる化合物(C)とを含有する原料組成物から得られ、下記条件式(1)および(2)を満たし、メルトフローレイトが2〜10g/10分であるポリアセタール樹脂組成物を用いて得られる自動車内装・機構部品。
T1<T3 (2)
(式(1)および(2)中、
T1は、示差走査熱量計を用いて、前記ヒドラジン誘導体(B)および前記化合物(C)の混合物に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記混合物が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)であり、
T2は、示差走査熱量計を用いて、前記ヒドラジン誘導体(B)に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記ヒドラジン誘導体(B)が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)であり、
T3は、示差走査熱量計を用いて、前記ポリアセタール樹脂(A)に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記ポリアセタール樹脂(A)が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)である。
(I)測定対象成分の最初の吸熱ピークよりも低い温度から、前記測定対象成分が融解する温度まで320℃/分の速度で昇温する。
(II)前記測定対象成分が融解した温度で2分間保持する。
(III)100℃まで10℃/分の速度で降温する。)
[2]
前記メルトフローレイトが2〜5g/10分である[1]に記載の自動車内装・機構部品。
前記自動車内装・機構部品が、ドア、サンルーフ、シートベルト、スイッチ、クリップ、シートおよびワイパーからなる群より選ばれる少なくとも1種である[1]または[2]に記載の自動車内装・機構部品。
VDA275により算出されるホルムアルデヒド発生量が、2mg/kg以下である[1]〜[3]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
VDA275により算出されるホルムアルデヒド発生量が、1mg/kg以下である[1]〜[4]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記化合物(C)が、前記ヒドラジン誘導体(B)とは異なるヒドラジン誘導体である[1]〜[5]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ヒドラジン誘導体(B)が、カルボン酸ヒドラジドであり、
前記化合物(C)が、前記ヒドラジン誘導体(B)とは異なるカルボン酸ヒドラジドである[1]〜[6]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ヒドラジン誘導体(B)が、下記一般式(i)で表されるカルボン酸ジヒドラジドであり、
前記化合物(C)が、前記ヒドラジン誘導体(B)とは異なるカルボン酸ヒドラジドである[1]〜[7]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
[9]
前記ヒドラジン誘導体(B)が、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドおよびドデカン二酸ジヒドラジドからなる群より選ばれる1種以上のカルボン酸ジヒドラジドである[1]〜[8]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ヒドラジン誘導体(B)が、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドおよびドデカン二酸ジヒドラジドからなる群より選ばれる1種以上のカルボン酸ジヒドラジド(b)であり、
前記化合物(C)が、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドおよびドデカン二酸ジヒドラジドからなる群より選ばれる1種以上のカルボン酸ジヒドラジド(c)である(ただし、前記カルボン酸ジヒドラジド(b)と前記カルボン酸ジヒドラジド(c)とは互いに異なる。)[1]〜[9]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して、前記ヒドラジン誘導体(B)と前記化合物(C)との合計含有量が0.03〜0.2質量部である[1]〜[10]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ヒドラジン誘導体(B)と前記化合物(C)との質量比((B):(C))が、2:8〜8:2である[1]〜[11]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ヒドラジン誘導体(B)と前記化合物(C)との質量比((B):(C))が、3:7〜7:3である[1]〜[12]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ポリアセタール樹脂(A)が、ポリアセタールコポリマーである[1]〜[13]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
前記ポリアセタール樹脂(A)が、メチラールを連鎖移動剤として用いて得られるポリアセタールコポリマーである[1]〜[14]のいずれかに記載の自動車内装・機構部品。
本実施形態に係る自動車内装・機構部品は、後述する特定のポリアセタール樹脂組成物を用いて得られる。
まず、ポリエチレン容器に蒸留水50mLと試験片とを収容して密閉する。次いで、ポリエチレン容器を60℃で3時間加熱後、蒸留水中に発生したホルムアルデヒドをアンモニウムイオン存在下においてアセチルアセトンと反応させる。得られた反応物を対象としてUV分光計にて波長412nmの吸収ピークを測定し、前記試験片1kg当たりのホルムアルデヒドの発生量(mg/kg)を算出する。
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂(A)と、ヒドラジン誘導体(B)と、当該ヒドラジン誘導体(B)の融点を低下させる化合物(C)(以下、単に「化合物(C)とも記す。」)を含有する原料組成物から得られ、当該含有成分のDSC曲線における最大吸熱ピーク温度が特定の条件を満たし、メルトフローレイトが2〜10g/10分である。
T1<T3 (2)
前記式(1)および(2)中、T1は、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製、商品名「DSC7」)を用いて、前記ヒドラジン誘導体(B)および前記化合物(C)の混合物に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記混合物が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)であり、T2は、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製、商品名「DSC7」)を用いて、前記ヒドラジン誘導体(B)に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記ヒドラジン誘導体(B)が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)であり、T3は、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製、商品名「DSC7」)を用いて、前記ポリアセタール樹脂(A)に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記ポリアセタール樹脂(A)が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)である。
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂(A)としては、従来知られているものであれば特に限定されず、たとえば、ポリアセタールホモポリマーおよびポリアセタールコポリマーが挙げられる。
ここで、式(イ)中、Ra、Rb、RcおよびRdは、各々独立して、炭素数1〜30の置換または非置換アルキル基;炭素数6〜20のアリール基;炭素数1〜30の置換または非置換アルキル基の少なくとも1個の水素原子が炭素数6〜20のアリール基で置換されたアラルキル基;炭素数6〜20のアリール基の少なくとも1個の水素原子が炭素数1〜30の置換または非置換アルキル基で置換されたアルキルアリール基を示し、置換または非置換アルキル基は直鎖状、分岐状、または環状である。上記置換アルキル基の置換基はハロゲン原子、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、アミノ基、またはアミド基である。また、上記非置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基はその水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。nは1〜3の整数を示す。Xは水酸基、または炭素数1〜20のカルボン酸、ハロゲン化水素以外の水素酸、オキソ酸、無機チオ酸若しくは炭素数1〜20の有機チオ酸の酸残基を示す。
ここで、式(ロ)中、Pは第4級アンモニウム化合物のポリアセタールコポリマーに対する濃度(質量ppm)を示し、14は窒素の原子量であり、Qは第4級アンモニウム化合物の分子量を示す。
本実施形態に用いるヒドラジン誘導体(B)は、窒素原子間の単結合を有するヒドラジン構造(N−N)を有するものであれば特に限定されず、たとえばヒドラジン;ヒドラジン水和物;コハク酸モノヒドラジド、グルタル酸モノヒドラジド、アジピン酸モノヒドラジド、ピメリン酸モノヒドラジド、スペリン酸モノヒドラジド、アゼライン酸モノヒドラジド、セバシン酸モノヒドラジド等のカルボン酸モノヒドラジド;蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド等の飽和脂肪族カルボン酸ジヒドラジド;マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等のモノオレフィン性不飽和ジカルボン酸のジヒドラジド;イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、2,6−ナフタレンジカルボジヒドラジド等の芳香族カルボン酸ジヒドラジド;ピロメリット酸のジヒドラジド;トリマー酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、ベンゼントリカルボン酸トリヒドラジド、ニトリロトリ酢酸トリヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド等のトリヒドラジド;ピロメリット酸テトラヒドラジド、ナフトエ酸テトラヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、1,4,5,8−ナフトエ酸テトラヒドラジド等のテトラヒドラジド;カルボン酸低級アルキルエステル基を有する低重合体をヒドラジンまたはヒドラジン水化物(ヒドラジンヒドラート)と反応させてなるポリヒドラジド等のポリヒドラジド;炭酸ジヒドラジド;ビスセミカルバジド;ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネートおよびそれから誘導されるポリイソシアネート化合物にN,N−ジメチルヒドラジン等のN,N−置換ヒドラジンおよび/または上記例示のヒドラジドを過剰に反応させて得られる多官能セミカルバジド;上記ポリイソシアネート化合物とポリエーテルポリオール類またはポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類等の親水性基を含む活性水素化合物との反応物中のイソシアネート基に、上記のいずれかのジヒドラジドを過剰に反応させて得られる水系多官能セミカルバジド;上記多官能セミカルバジドと上記水系多官能セミカルバジドとの混合物;ビスアセチルジヒドラゾン等が挙げられる。
本実施形態に用いる化合物(C)は、ヒドラジン誘導体(B)の融点を低下させる化合物であれば特に限定されないが、上述したヒドラジン誘導体(B)とは異なるヒドラジン誘導体であることが好ましい。
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物には、用途に応じて適当な添加剤を配合することができる。このような添加剤の具体例としては、酸化防止剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を有する重合体または化合物、蟻酸捕捉剤、離型剤等が挙げられる。
酸化防止剤としてはヒンダートフェノール系酸化防止剤が好ましい。当該酸化防止剤の具体例としては、たとえばn−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−オクタデシル−3−(3’−メチル−5’−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−テトラデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、1,4−ブタンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、ペンタエリスリトールテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンが挙げられる。これらの中で好ましい酸化防止剤は、トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]およびペンタエリスリトールテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンである。これらの酸化防止剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ホルムアルデヒド反応性窒素を有する重合体または化合物は、ホルムアルデヒドと反応可能な窒素原子を分子内に有する重合体または化合物(単量体)であり、その具体例としては、ナイロン4−6、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン6−12、ナイロン12等のポリアミド樹脂、およびこれらの重合体、たとえば、ナイロン6/6−6/6−10、ナイロン6/6−12が挙げられる。また、ホルムアルデヒド反応性窒素を有する重合体または化合物として、アクリルアミドおよびその誘導体、アクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。より具体的には、アクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン共重合体が挙げられる。さらに、ホルムアルデヒド反応性窒素を有する重合体または化合物として、アミド化合物、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの付加物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、尿素、尿素誘導体、イミダゾール化合物、イミド化合物も挙げられる。
蟻酸捕捉剤は蟻酸を効率的に中和し得るものであり、たとえば、上記のアミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、たとえば、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。
離型剤としては、アルコール、脂肪酸およびそれらの脂肪酸エステルが好ましく用いられるが、特に好ましい離型剤としては、エチレングリコールジステアレートが挙げられる。
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に適当な公知の添加剤を必要に応じて配合することができる。具体的には、無機充填剤、結晶核剤、導電材、熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマー、顔料が挙げられる。
無機充填剤としては、繊維状、粉粒子状、板状および中空状の無機充填剤が挙げられる。繊維状無機充填剤としては、たとえば、ガラス繊維、炭素繊維、シリコーン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮などの金属繊維等の無機質繊維が挙げられる。また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も繊維状無機充填剤として例示される。
導電剤としては、たとえば、導電性カーボンブラック、金属粉末または繊維が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。また、これらの樹脂の変性物も熱可塑性樹脂に含まれる。熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。
顔料としては、無機系顔料および有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料が挙げられる。無機系顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用されているものをいい、たとえば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラックが挙げられる。有機系顔料としては、たとえば、縮合アゾ系、キノン系、フタロシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ペリレン系、ジオキサジン系の顔料が挙げられる。
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物を製造する方法は特に制限されない。たとえば、上記ポリアセタール樹脂(A)と上記ヒドラジン誘導体(B)と上記化合物(C)とをヘンシェルミキサー、タンブラー、V字型ブレンダーなどで予め混合してそれらを含有する原料組成物を得て、該原料組成物を、1軸または多軸混錬押出機等を用いて溶融混錬する製造方法など、ポリアセタール樹脂組成物の製造方法として一般的に知られている方法により製造することができる。それらの中でも、原料組成物を溶融混錬する際の押出機として、減圧装置を備えた2軸混練押出機を用いる方法が好ましい。
ASTM−D1238に準じて、190℃、2169gの条件下でメルトフローレートを測定した。
測定対象成分に対して、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製、商品名「DSC7」)を用いて、下記(I)〜(III)の操作を順に行った。当該操作後、前記測定対象成分が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)を、測定対象成分のDSC曲線における最大吸熱ピーク温度(℃)とした。
(I)測定対象成分の最初の吸熱ピークよりも低い温度から、測定対象成分が融解する温度まで320℃/分の速度で昇温した。
(II)測定対象成分が融解した温度(200℃)で2分間保持した。
(III)100℃まで10℃/分の速度で降温した。
射出成形機(東芝機械株式会社製、商品名「IS−100GN」)を用いて、シリンダー温度を200℃、金型温度を80℃に設定し、射出圧力80MPa、射出時間30秒、冷却時間30秒の成形条件で、得られたポリアセタール樹脂組成物を試験片金型内に樹脂組成物を完全に充填させない条件にて成形して試験片を得た。この試験片の質量は、金型内に樹脂組成物を完全に充填させて得られる試験片の96質量%であった。但し、後述のポリアセタール樹脂(a−2)、(a−3)、(a−6)および(a−7)のように、原料のポリアセタール樹脂のメルトフローレートが異なる場合は、成形品重量が同等になるように、射出圧力を調整した。
「A」:MDが認められなかった。
(a)曲げ疲労特性の評価
射出成形機(東芝機械株式会社製、商品名「IS−100GN」)を用いて、シリンダー温度を200℃、金型温度を80℃、射出圧力70MPa、射出時間20秒、冷却時間20秒に設定して、後述のポリアセタール樹脂組成物を用いてASTM D671 TYPEI試験片を作成した。但し、ポリアセタール樹脂(a−2)、(a−3)、(a−6)および(a−7)のように、原料のポリアセタール樹脂のメルトフローレートが異なる場合は、成形品重量が同等になるように、射出圧力を調整した。当該試験片の形状および寸法を図5に示す。
射出成形機(東芝機械株式会社製、商品名「IS−100GN」)を用いて、シリンダー温度を200℃、金型温度を80℃、射出圧力80MPa、射出時間40秒、冷却時間20秒に設定して、後述のポリアセタール樹脂組成物を用いて成形しJIS2号ダンベル試験片を基に改良した形状を作成した。但し、ポリアセタール樹脂(a−2)、(a−3)、(a−6)、(a−7)のように、原料のポリアセタール樹脂のメルトフローレートが異なる場合は、成形品重量が同等になるように、射出圧力を調整した。当該試験片の形状および寸法を図6に示す。
前述した曲げ疲労特性および引張りクリープ特性の試験前後の試験片から発生するホルムアルデヒド量を、下記VDA275により測定した。当該測定量を、成形品から発生するホルムアルデヒドとして推定した。引張りクリープ特性用試験片に関しては、切削せずに使用した。曲げ疲労特性用の試験片は一部を切削して使用した。当該切削寸法等を図7に示す。
まず、ポリエチレン容器に蒸留水50mLと、上記高温耐久性の評価の際に作成した試験片とを収容して密閉した。次いで、ポリエチレン容器を60℃で3時間加熱後、蒸留水中に発生したホルムアルデヒドをアンモニウムイオン存在下においてアセチルアセトンと反応させた。得られた反応物を対象としてUV分光計にて波長412nmの吸収ピークを測定し、前記試験片1kg当たりのホルムアルデヒドの発生量(mg/kg)を求めた。但し、疲労試験において、曲げ疲労特性では1×107回、引張りクリープ試験では1000時間までの間に、試験片の破損等で最後まで特性評価試験が終了しなかった場合は、ホルムアルデヒドの発生量の測定を行わなかった。
実施例および比較例において、ポリアセタール樹脂組成物の原料成分には下記のものを用いた。
熱媒を通すことができるジャケット付きの2軸セルフクリーニングタイプの重合機(L/D=8)を80℃に調整した。次いで、トリオキサンを4kg/hr、コモノマーとして1,3−ジオキソランを42.8g/hr(トリオキサン1molに対して、0.039mol)、連鎖移動剤としてメチラール(水分量1.3%、メタノール量0.99%)をトリオキサン1molに対して1.50×10-3molの割合で前記重合機に連続的に添加した。さらに、重合触媒として三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテラートをトリオキサン1molに対して1.5×10-5molの割合で前記重合機に連続的に添加し重合を行った。
メルトフローレイトが5g/10分になるように連鎖移動剤のメチラールの量を変更した以外はポリアセタール樹脂(a−1)と同様にして、ポリアセタール樹脂(a−2)を得た。得られたポリアセタール樹脂(a−2)のDSC曲線における最大吸熱ピーク温度(℃)を、上述のとおり求めたところ、165℃であった。
メルトフローレイトが10g/10分になるように連鎖移動剤のメチラールの量を変更した以外はポリアセタール樹脂(a−1)と同様にして、ポリアセタール樹脂(a−3)を得た。得られたポリアセタール樹脂(a−3)のDSC曲線における最大吸熱ピーク温度(℃)を、上述のとおり求めたところ、165℃であった。
連鎖移動剤のメチラールとして上記に代えてメチラール(水分量45ppm、メタノール量0.58%)を用いた以外はポリアセタール樹脂(a−1)と同様にして、ポリアセタール樹脂(a−4)を得た。
熱媒を通すことができるジャッケット付きの2軸セルフクリーニングタイプの重合機(L/D=8)を80℃に調整した。次いで、トリオキサンを4kg/hr、コモノマーとして1,3−ジオキソランを42.8g/h(トリオキサン1molに対して、0.039mol)の割合で前記重合機に連続的に添加した。さらに、重合触媒として三フッ化ホウ素ジ−n−ブチルエーテラートをトリオキサン1molに対して1.5×10-5molの割合で前記重合機に連続的に添加し重合を行った。得られた粗ポリアセタール1000質量部にトリフェニルホスフィン0.8質量部を添加し、均一に混合してポリアセタール樹脂(a−5)を得た。
メルトフローレイトが1.5g/10分になるように連鎖移動剤のメチラールの量を変更した以外はポリアセタール樹脂(a−1)と同様にして、ポリアセタール樹脂(a−6)を得た。得られたポリアセタール樹脂(a−6)のDSC曲線における最大吸熱ピーク温度(℃)を、上述のとおり求めたところ、165℃であった。
メルトフローレイトが15g/10分になるように連鎖移動剤のメチラールの量を変更した以外はポリアセタール樹脂(a−1)と同様にして、ポリアセタール樹脂(a−7)を得た。得られたポリアセタール樹脂(a−7)のDSC曲線における最大吸熱ピーク温度(℃)を、上述のとおり求めたところ、165℃であった。
カルボン酸ヒドラジド(bc−1)としてアジピン酸ジヒドラジドを、カルボン酸ヒドラジド(bc−2)としてセバシン酸ジヒドラジドを、カルボン酸ヒドラジド(bc−3)としてドデカン二酸ジヒドラジドを、カルボン酸ヒドラジド(bc−4)としてイソフタル酸ジヒドラジドを、カルボン酸ヒドラジド(bc−5)としてテレフタル酸ジヒドラジドをそれぞれ準備した。これらの中から適宜選択して、上記ヒドラジン誘導体(B)および上記化合物(C)として用いた。
実施例および比較例において、ベント付2軸押出機として東芝機械社製TEM26SSを用いた。
表2に示した種類および割合で、ポリアセタール樹脂(A)、ヒドラジン誘導体(B)化合物(C)を添加してタンブラーで混合し原料組成物を得た。得られた原料組成物を、ベント付2軸押出機により200℃で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)100質量部を、ベント付2軸押出機で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)に代えてポリアセタール樹脂(a−2)を用いた以外は比較例1と同様にして、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)に代えてポリアセタール樹脂(a−3)を用いた以外は比較例1と同様にして、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)に代えてポリアセタール樹脂(a−4)を用いた以外は比較例1と同様にして、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)に代えてポリアセタール樹脂(a−5)を用いた以外は比較例1と同様にして、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)100質量部に対して、表3に示した種類および割合でカルボン酸ヒドラジドを添加してタンブラーで混合し原料組成物を得た。得られた原料組成物を、ベント付2軸押出機により200℃で溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)に代えてポリアセタール樹脂(a−6)を用いた以外は比較例1と同様にして、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
ポリアセタール樹脂(a−1)に代えてポリアセタール樹脂(a−7)を用いた以外は比較例1と同様にして、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。
B;両端の幅 :15mm
C;平行部分の長さ :33mm
D;平行部分の幅 :6mm
E;標線間距離 :25mm
F;つかみ具間距離 :65mm
G;厚さ :3mm
Claims (15)
- ポリアセタール樹脂(A)と、ヒドラジン誘導体(B)と、当該ヒドラジン誘導体(B)の融点を低下させる化合物(C)とを含有する原料組成物から得られ、下記条件式(1)および(2)を満たし、メルトフローレイトが2〜10g/10分であるポリアセタール樹脂組成物を用いて得られる自動車内装・機構部品。
T1<T2 (1)
T1<T3 (2)
(式(1)および(2)中、
T1は、示差走査熱量計を用いて、前記ヒドラジン誘導体(B)および前記化合物(C)の混合物に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記混合物が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)であり、
T2は、示差走査熱量計を用いて、前記ヒドラジン誘導体(B)に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記ヒドラジン誘導体(B)が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)であり、
T3は、示差走査熱量計を用いて、前記ポリアセタール樹脂(A)に対して、下記(I)〜(III)の操作を順に行った後に、前記ポリアセタール樹脂(A)が融解するまで2.5℃/分の速度で昇温したときに得られる吸熱ピークのうち、吸熱容量が最も大きな吸熱ピークの頂点を示す温度(℃)である。
(I)測定対象成分の最初の吸熱ピークよりも低い温度から、前記測定対象成分が融解する温度まで320℃/分の速度で昇温する。
(II)前記測定対象成分が融解した温度で2分間保持する。
(III)100℃まで10℃/分の速度で降温する。) - 前記メルトフローレイトが2〜5g/10分である請求項1に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記自動車内装・機構部品が、ドア、サンルーフ、シートベルト、スイッチ、クリップ、シートおよびワイパーからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1または2に記載の自動車内装・機構部品。
- VDA275により算出されるホルムアルデヒド発生量が、2mg/kg以下である請求項1〜3のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- VDA275により算出されるホルムアルデヒド発生量が、1mg/kg以下である請求項1〜4のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記化合物(C)が、前記ヒドラジン誘導体(B)とは異なるヒドラジン誘導体である請求項1〜5のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記ヒドラジン誘導体(B)が、カルボン酸ヒドラジドであり、
前記化合物(C)が、前記ヒドラジン誘導体(B)とは異なるカルボン酸ヒドラジドである請求項1〜6のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。 - 前記ヒドラジン誘導体(B)が、下記一般式(i)で表されるカルボン酸ジヒドラジドであり、
前記化合物(C)が、前記ヒドラジン誘導体(B)とは異なるカルボン酸ヒドラジドである請求項1〜7のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記ヒドラジン誘導体(B)が、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドおよびドデカン二酸ジヒドラジドからなる群より選ばれる1種以上のカルボン酸ジヒドラジドである請求項1〜8のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記ヒドラジン誘導体(B)が、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドおよびドデカン二酸ジヒドラジドからなる群より選ばれる1種以上のカルボン酸ジヒドラジド(b)であり、
前記化合物(C)が、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドおよびドデカン二酸ジヒドラジドからなる群より選ばれる1種以上のカルボン酸ジヒドラジド(c)である(ただし、前記カルボン酸ジヒドラジド(b)と前記カルボン酸ジヒドラジド(c)とは互いに異なる。)請求項1〜9のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。 - 前記ポリアセタール樹脂(A)100質量部に対して、前記ヒドラジン誘導体(B)と前記化合物(C)との合計含有量が0.03〜0.2質量部である請求項1〜10のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記ヒドラジン誘導体(B)と前記化合物(C)との質量比((B):(C))が、2:8〜8:2である請求項1〜11のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記ヒドラジン誘導体(B)と前記化合物(C)との質量比((B):(C))が、3:7〜7:3である請求項1〜12のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記ポリアセタール樹脂(A)が、ポリアセタールコポリマーである請求項1〜13のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
- 前記ポリアセタール樹脂(A)が、メチラールを連鎖移動剤として用いて得られるポリアセタールコポリマーである請求項1〜14のいずれか一項に記載の自動車内装・機構部品。
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