JP2011148911A - 大型成型用樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】脂環式エポキシ樹脂(a)、多官能型エポキシ樹脂(b)、酸無水物硬化剤(c)、3官能以下のフェノール硬化剤(d)、硬化触媒(e)を含み、多官能型エポキシ樹脂(b)が全エポキシ樹脂中5質量部以上50質量部以下の比率で配合されることを特徴とする大型成型用樹脂組成物である。脂環式エポキシ樹脂(a)が有する高い剛性に加え、多官能型エポキシ樹脂(b)、酸無水物硬化剤(c)、3官能以下のフェノール硬化剤(d)を添加することで、高い圧縮剛性および高い圧縮伸度を兼ね備え、高い圧縮性能を有すると共に、作業温度において低粘度性を有し、RTM成形に適した樹脂粘度を有する大型成型用樹脂組成物を製造することができる。
【選択図】なし
Description
(1) 脂環式エポキシ樹脂(a)、多官能型エポキシ樹脂(b)、酸無水物硬化剤(c)、3官能以下のフェノール硬化剤(d)、硬化触媒(e)、を含み、
前記多官能型エポキシ樹脂(b)が全エポキシ樹脂中5質量部以上50質量部以下の比率で配合されることを特徴とする大型成型用樹脂組成物。
(2) 前記脂環式エポキシ樹脂(a)の成分中、室温での粘度が500mPa・s以下の成分が、50質量部以上100質量部以下であることを特徴とする上記(1)に記載の大型成型用樹脂組成物。
(3) 前記多官能型エポキシ樹脂(b)の成分中、3官能以上のエポキシ樹脂の成分が50質量部以上100質量部以下であることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の大型成型用樹脂組成物。
(4) 全組成物中、反応性希釈剤(f)の成分が0質量部以上20質量部以下であることを特徴とする上記(1)〜(3)の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
(5) 樹脂配合物の60℃において90分間保持した後における粘度が120mPa・s以下であることを特徴とする上記(1)〜(4)の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
(6) 前記脂環式エポキシ樹脂(a)が、(3’,4’−エポキシシクロヘキサン)メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、または2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの1,2−エポキシ−4−(2−オキシラニル)シクロヘキサン付加物、もしくはこれらの混合物であることを特徴とする上記(1)〜(5)の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
(7) 前記3官能以下のフェノール硬化剤(d)が、レゾルシノール、ピロガロール、もしくはアリル基を有した液状フェノールの何れか一つであることを特徴とする上記(1)〜(6)の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
また、室温下で液状の成分を主に使用することで、作業温度(例えば60℃)において低粘度性を有することができるため、RTM成形に適した樹脂粘度及びポットライフを有することができる。
以下、この発明について詳細に説明する。なお、この実施の形態および実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施の形態および実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
脂環式エポキシ樹脂(a)について説明する。
脂環式エポキシ樹脂は、1個以上の脂環基と1個以上のオキシラン基とを有する化合物である。さらに好ましくは、脂環式エポキシ樹脂は1分子当たり約1個の脂環基と2個以上のオキシラン環を有する化合物である。
脂環式エポキシ樹脂(a)としては、エポキシシクロヘキサン骨格を有するエポキシ樹脂、環状脂肪族炭化水素に直接又は炭化水素基を介してエポキシ基が付加したエポキシ樹脂等が好適であり、脂環式エポキシ樹脂(a)としてより好ましくは、エポキシシクロヘキサン基を有する樹脂、脂環式エポキシ基を複数有する脂環式多官能エポキシ樹脂(以下、単に「脂環式多官能エポキシ樹脂」とも言う。)が好適である。
多官能型エポキシ樹脂(b)について説明する。
多官能型エポキシ樹脂は、1分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有するものである。多官能型エポキシ樹脂(b)としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、カテコール型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂などの2官能型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、又はトリフェニルグリシジルエーテルメタン型エポキシ等の3官能型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格型エポキシ樹脂等の4官能型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール付加反応型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールビフェニレンノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂型エポキシ樹脂、ビフェニル変性ノボラック型エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、N,N−ジグリシジルアニリン、N,N−ジグリシジル−o−トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンなどの多価アルコールのグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は単独で用いてもよく、2種以上を混合してもよい。
また、本実施の形態においては、多官能型エポキシ樹脂としては、3官能以上であるのが好ましい。
酸無水物硬化剤(c)について説明する。
本発明に用いる酸無水物硬化剤(c)としては、一般的なエポキシ樹脂の硬化剤として公知の硬化剤が用いられ、酸無水物系化合物が用いられる。
酸無水物系化合物としては、例えば、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水ヘット酸、無水メチルハイミック酸などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物をRTM成形法に適用する上では、特に室温で粘度500mPa・s以下の液状酸無水物が特に好ましく、上記の中ではテトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルハイミック酸が好適に用いることができる。
3官能以下のフェノール硬化剤(d)について説明する。
一般的なエポキシ樹脂の硬化剤として公知のフェノール系化合物としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール−フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール−クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂やこれらの変性物を挙げることができるが、これらは何れも室温付近では固体の性状を有しており、また重合度が上がり官能基数が増すほど溶融後の樹脂粘度も高くなる性状を有していることから、エポキシ樹脂と混合した後の配合樹脂粘度が高くなる傾向を示す。また、これらのフェノール硬化剤は何れも水酸基当量が100以上であることから、エポキシ樹脂に対する配合量が多くなり、この点も配合樹脂粘度が高くする要因となる。これらの点から一般的なエポキシ硬化剤用フェノール樹脂を用いた場合、低粘度性を維持することが困難となりRTM成形法を好適に用いることができない。
従って、本発明に用いるフェノール硬化剤としては、室温で液状の性状を有するフェノール樹脂、または室温で固形であってもエポキシ樹脂へ混合した後の粘度を、例えば300mPa・s以下に維持できるよう溶融粘度の低い3官能以下であること、さらにはフェノール水酸基当量が100未満であり配合量を低く設定することのできるフェノール樹脂が望ましい。この条件を満足するフェノール硬化剤としては、3官能以下のフェノール硬化剤(d)が好適に用いられる。3官能以下のフェノール硬化剤(d)としては、レゾルシノール、ピロガロール、エチルガレート、プロピルガレート、2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン若しくはアリル基を有した液状フェノール等が挙げられるが、これに限定されるものではない。これらの3官能以下のフェノール硬化剤(d)は、それぞれ単独で、または、2種以上を組合せて使用することができる。
硬化触媒(e)について説明する。
硬化触媒(e)としては、従来公知のものを使用することができる。硬化触媒(e)の具体例としては、特に限定されないが、例えば、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、2−(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8−ジアザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等の第三級アミン類、トリフェニルフォスフィン等のホスフィン類、オクチル酸スズ等の金属化合物、第四級ホスホニウム塩、BF3−アミン錯体、BCl3−アミン錯体、グアニジン誘導体などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物によりRTM成形法を好適に用い、大型の成形サイズによるシンタクチックフォームへ適用する上では、樹脂が3時間から4時間の長時間にわたり低粘度性を維持できることと、100℃以下の低温で反応促進作用を示さず、また触媒作用の発現が穏やかなものが特に好ましい。この点から、上記触媒の中でも、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾイル−(1’)]−エチルトリアジン、トリス(p−メトキシフェニル)ホスフィン、トリ−p−トリルホスフィン等が好適に用いることができる。
本発明の樹脂組成物には、反応性希釈剤(f)を含有してもよい。
反応性希釈剤(f)について説明する。
反応性希釈剤(f)としては、室温で200mPa・s以下の低粘度性を有するエポキシ樹脂が好ましく、例えば、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等の脂肪族グリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル等のモノエポキシ類、3級カルボン酸グリシジルエステル、1,2,8,9−ジエポキシリモネン等が挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物は、60℃において90分間保持した後における粘度は、120mPa・s以下となる。このため、例えば60℃程度の作業温度において低粘度性を有することができ、RTM成形に適した樹脂粘度及びポットライフを有することができる。
また、マイクロバルーンの平均粒径としては、例えば10μm以上500μm以下である。マイクロバルーンを形成する材料として、ガラスを用いることができるが、特にこれに限定されるものではなく、従来より公知である無機物(無機系材料)、有機物(有機系材料)を用いることができる。無機物としては、ホウケイ散ガラス、シリカ、カーボン、セラミックなどが挙げられる。有機物としては、各種熱可塑性樹脂や各種熟硬化性樹脂などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物を用いてシンタクチックフォームを製造する成型方法は特に限定されるものではなく、例えば従来公知の方法で製造することができる。
図1に示すように、モールド20は、モールド本体21と、下蓋体22と、上蓋体23とを含んで構成されている。モールド本体21は、本実施の形態では断面形状が均一の円筒壁状で形成されている。下蓋体22は、本実施の形態ではモールド本体21の下部開口を閉塞する円盤状を有している。下蓋体22にはその厚さ方向に貴通する第1孔部24が形成されている。上蓋体23は、モールド本体21の上部内周に接触しつつ挿入される大きさの外径を有する小径部23aと、小径部23aと同軸上で小径部23aよりも大きな外径を有しモールド本体21の上部開口を閉塞する大径部23bとを有している。また、上蓋体23にはその厚さ方向に貫通する第2孔部25が形成されている。
まず、モールド本体21に下蓋体22を取着し、上蓋体23を取り外した状態で、モールド本体21内にマイクロバルーンMを充填する。
次いで、モールド本体21の上部開口を上蓋体23で閉塞する。
次いで、第1孔部24から、被硬化材料として本発明の樹脂組成物Rを所定の圧力で注入すると共に、第2孔部25に負圧をかける。
これにより、モールド本体21内に充填されたマイクロバルーンMに本発明の樹脂組成物Rが含浸する。第2孔部25から未硬化の液状の本発明の樹脂組成物Rがあふれてきた場合には、第1孔部24から本発明の樹脂組成物Rをモールド本体21内に注入するのを停止する。
図2に示すように、第1、第2孔部24、25をそれぞれ第1、第2閉塞部材26、27で閉塞する。次いで、本発明の樹脂組成物Rが含浸されたマイクロバルーンMが収容されたモールド20を加熱用のオーブンに入れ、所定の温度で所定時間加熱することで、本発明の樹脂組成物Rが熱硬化する。本発明の樹脂組成物Rの硬化が終了した後、モールド本体21から下蓋体22、上蓋体23を取り外す。
よって、モールド20を用いて本発明の樹脂組成物RにマイクロバルーンMを含浸させ、成型することにより、シンタクチックフォームを得ることができる。
このため、本発明の樹脂組成物はシンタクチックフォーム用として好適に用いることができ、モールド20を用いて本発明の樹脂組成物Rを成型して得られるシンタクチックフォームは、深海探査機などの浮力材として有効に用いることができる。
「表1」に示す成分を同表に示す添加量(質量部)で用いてこれらを均一に混合して本発明の樹脂組成物を調製し、その特性を評価した。各々の実施例における各成分の添加量(質量部)を「表1」に示す。各々の比較例における各成分の添加量(質量部)を「表2」に示す。
上記のようにして得られた樹脂組成物の未硬化樹脂物性として60℃における樹脂粘度、硬化後樹脂物性として圧縮弾性率、圧縮伸度、圧縮強度を各々測定した。
[樹脂粘度]
樹脂粘度は、得られた樹脂組成物をE型粘度計(商品番号:TVE−33LT、東機産業株式会社製)を用いて60℃での回転数2.5rpmにおける粘度を測定した。
[圧縮弾性率、圧縮伸度、圧縮強度]
圧縮弾性率、圧縮伸度、圧縮強度は、得られた樹脂組成物を直径10mm×高さ25mmの円柱状に加工して試験片とし、荷重速度1mm/分で圧縮して測定した。
(実施例1〜7)
・脂環式エポキシ樹脂(a)1
脂環式2官能エポキシ樹脂:(3’,4’−エポキシシクロヘキサン)メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(商品名:CEL−2021P、ダイセル化学社製)、室温25℃程度における粘度が、200mPa・s以上350mPa・s以下
・多官能型エポキシ樹脂(b)1
フェノールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:Epikote 154、ジャパンエポキシレジン社製)
・多官能型エポキシ樹脂(b)2
ヒドロキシフェニルメタン型3官能エポキシ樹脂(商品名:Tactix 742、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ社製)
・多官能型エポキシ樹脂(b)3
レゾルシノール型2官能エポキシ樹脂(商品名:EX−201、ナガセケムテックス社製)
・酸無水物硬化剤(c)1
無水メチルハイミック酸(商品名:MHAC−P、日立化成社製)
・3官能以下のフェノール硬化剤(d)1
2官能フェノール化合物(商品名:レゾルシノール、住友化学社製)
・3官能以下のフェノール硬化剤(d)2
3官能フェノール化合物(商品名:ピロガロール、岩手ケミカル社製)
・硬化触媒(e)1
イミダゾール化合物(商品名:2P4MHZ−PW、四国化成社製)
・反応性希釈剤(f)1
脂環式反応性希釈剤(商品名:リカレジン DME−100、新日本理化社製)
(比較例1)
実施例1〜7において用いた脂環式エポキシ樹脂(a)1、硬化触媒(e)1に、下記多官能型エポキシ樹脂(b)4、下記反応性希釈剤(f)2、他の添加剤(g)1を加えたこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
・多官能型エポキシ樹脂(b)4
グリシジルアミン型3官能エポキシ樹脂(商品名:MY−0510、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ社製)
・反応性希釈剤(f)2
脂環式反応性希釈剤(商品名:CEL−3000、ダイセル化学社製)
・他の添加剤(g)1
液状アミン硬化剤(商品名:EPICURE Z、ジャパンエポキシレジン社製)
実施例1〜7において用いた脂環式エポキシ樹脂(a)1、多官能型エポキシ樹脂(b)2、酸無水物硬化剤(c)1、硬化触媒(e)1を加え、3官能以下のフェノール硬化剤(d)1、反応性希釈剤(f)1を加えないこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
実施例1〜7において用いた脂環式エポキシ樹脂(a)1、酸無水物硬化剤(c)1、3官能以下のフェノール硬化剤(d)1を加え、多官能型エポキシ樹脂(b)1、反応性希釈剤(f)1を加えず、硬化触媒(e)1に代えて下記硬化触媒(e)2を加えたこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
・硬化触媒(e)2
3級アミン系触媒(商品名:トリエタノールアミン、和光純薬社製)
実施例1〜7において用いた酸無水物硬化剤(c)1と、3官能以下のフェノール硬化剤(d)1と、硬化触媒(e)1とを加え、脂環式エポキシ樹脂(a)1、反応性希釈剤(f)1を加えず、多官能型エポキシ樹脂(b)1、(b)2に代えて下記多官能型エポキシ樹脂(b)5を加えたこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
・多官能型エポキシ樹脂(b)5
ナフタレン型2官能エポキシ樹脂(商品名:HP−4032D、DIC社製)
実施例1〜7において用いた多官能型エポキシ樹脂(b)2、(b)3と、酸無水物硬化剤(c)1と、3官能以下のフェノール硬化剤(d)1と、硬化触媒(e)1とを加え、脂環式エポキシ樹脂(a)1を加えず、反応性希釈剤(f)1に代えて反応性希釈剤(f)2を加えたこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
実施例1〜7において用いた脂環式エポキシ樹脂(a)1と、酸無水物硬化剤(c)1と、硬化触媒(e)1とを加え、多官能型エポキシ樹脂(b)1、(b)2に代えて多官能型エポキシ樹脂(b)5を加え、反応性希釈剤(f)1に代えて反応性希釈剤(f)2を加え、下記フェノール硬化剤(h)1を加えたこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
・フェノール硬化剤(h)1
フェノールノボラック樹脂(商品名:PR−HF−3、住友ベークライト社製)
実施例1〜7において用いた脂環式エポキシ樹脂(a)1と、酸無水物硬化剤(c)1と、3官能以下のフェノール硬化剤(d)1と、硬化触媒(e)1とを加え、多官能型エポキシ樹脂(b)1、(b)2に代えて多官能型エポキシ樹脂(b)3を加え、反応性希釈剤(f)1に代えて下記反応性希釈剤(f)3、(f)4を加えたこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
・反応性希釈剤(f)3
単官能型反応性希釈(商品名:EX−141、ナガセケムテックス社製)
・反応性希釈剤(f)4
単官能型反応性希釈剤(商品名:OPP−G、三光社製)
実施例1〜7において用いた脂環式エポキシ樹脂(a)1と、多官能型エポキシ樹脂(b)2と、酸無水物硬化剤(c)1と、3官能以下のフェノール硬化剤(d)1と、硬化触媒(e)1とを加え、反応性希釈剤(f)1に代えて反応性希釈剤(f)2を加えたこと以外は、実施例1〜7と同様に操作した。試験結果を「表2」に示す。
[粘度]
樹脂組成物を温度60℃で60分間保持した後の粘度が120mPa・s以下であれば樹脂組成物の粘度上昇は抑えられていると判断し、作業性は良好であると判断した。
実施例1〜7の樹脂組成物では、温度60℃で60分間保持した後の粘度が、いずれも120mPa・s以下であり、良好であった。
試験温度23℃における圧縮弾性率が3.0GPa以上4.0GPa以下であり、圧縮伸度が9.0%以上であり、圧縮強度が160MPa以上であれば、樹脂組成物の圧縮弾性率、圧縮伸度、圧縮強度は良好であると判断した。
「表1」に示すように、実施例1〜7の樹脂組成物は、圧縮弾性率は何れも3.0GPa以上4.0GPa以下であり、圧縮伸度は何れも9.0%以上であり、圧縮強度は何れも160MPa以上であり、良好であった。
21 モールド本体
22 下蓋体
23 上蓋体
23a 小径部
23b 大径部
24 第1孔部
25 第2孔部
26 第1閉塞部材
27 第2閉塞部材
M マイクロバルーン
R 樹脂組成物
Claims (7)
- 脂環式エポキシ樹脂(a)、多官能型エポキシ樹脂(b)、酸無水物硬化剤(c)、3官能以下のフェノール硬化剤(d)、硬化触媒(e)、を含み、
前記多官能型エポキシ樹脂(b)が全エポキシ樹脂中5質量部以上50質量部以下の比率で配合されることを特徴とする大型成型用樹脂組成物。 - 前記脂環式エポキシ樹脂(a)の成分中、室温での粘度が500mPa・s以下の成分が、50質量部以上100質量部以下であることを特徴とする請求項1に記載の大型成型用樹脂組成物。
- 前記多官能型エポキシ樹脂(b)の成分中、3官能以上のエポキシ樹脂の成分が50質量部以上100質量部以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の大型成型用樹脂組成物。
- 全組成物中、反応性希釈剤(f)の成分が0質量部以上20質量部以下であることを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
- 樹脂配合物の60℃において90分間保持した後における粘度が120mPa・s以下であることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
- 前記脂環式エポキシ樹脂(a)が、(3’,4’−エポキシシクロヘキサン)メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、または2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの1,2−エポキシ−4−(2−オキシラニル)シクロヘキサン付加物、もしくはこれらの混合物であることを特徴とする請求項1〜5の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
- 前記3官能以下のフェノール硬化剤(d)が、レゾルシノール、ピロガロール、もしくはアリル基を有した液状フェノールの何れか一つであることを特徴とする請求項1〜6の何れか一項に記載の大型成型用樹脂組成物。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012241115A (ja) * | 2011-05-19 | 2012-12-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ及び積層体 |
CN103665774A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 中国海洋大学 | 一种高强度胶粘剂及其制备方法与它的用途 |
CN104177776A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-03 | 河北先予新材料科技有限公司 | 深海固体浮力材料及其制备方法 |
CN110591291A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-20 | 福建师范大学 | 一种偶联剂改性的低吸水率固体浮力材料的制备方法 |
JP2020041048A (ja) * | 2018-09-10 | 2020-03-19 | 日立化成株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 |
WO2020179642A1 (ja) * | 2019-03-04 | 2020-09-10 | 株式会社エマオス京都 | 多孔質体および多孔質体の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57174314A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Epoxy resin composition |
JPH06128360A (ja) * | 1992-10-14 | 1994-05-10 | Matsushita Electric Works Ltd | 液状エポキシ樹脂組成物 |
JP2003505829A (ja) * | 1999-07-19 | 2003-02-12 | シーメンス ウエスチングハウス パワー コーポレイション | 耐高電圧不揮発性低粘度絶縁性樹脂 |
-
2010
- 2010-01-22 JP JP2010011572A patent/JP5651959B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57174314A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Epoxy resin composition |
JPH06128360A (ja) * | 1992-10-14 | 1994-05-10 | Matsushita Electric Works Ltd | 液状エポキシ樹脂組成物 |
JP2003505829A (ja) * | 1999-07-19 | 2003-02-12 | シーメンス ウエスチングハウス パワー コーポレイション | 耐高電圧不揮発性低粘度絶縁性樹脂 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012241115A (ja) * | 2011-05-19 | 2012-12-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ及び積層体 |
CN103665774A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 中国海洋大学 | 一种高强度胶粘剂及其制备方法与它的用途 |
CN104177776A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-12-03 | 河北先予新材料科技有限公司 | 深海固体浮力材料及其制备方法 |
JP2020041048A (ja) * | 2018-09-10 | 2020-03-19 | 日立化成株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 |
JP7243092B2 (ja) | 2018-09-10 | 2023-03-22 | 株式会社レゾナック | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び複合材料 |
WO2020179642A1 (ja) * | 2019-03-04 | 2020-09-10 | 株式会社エマオス京都 | 多孔質体および多孔質体の製造方法 |
JPWO2020179642A1 (ja) * | 2019-03-04 | 2021-06-10 | 株式会社エマオス京都 | 多孔質体および多孔質体の製造方法 |
EP3789444A4 (en) * | 2019-03-04 | 2022-03-02 | Emaus Kyoto, Inc. | POROUS BODY AND METHOD OF MAKING POROUS BODY |
JP7132659B2 (ja) | 2019-03-04 | 2022-09-07 | 株式会社エマオス京都 | 多孔質体および多孔質体の製造方法 |
US11613618B2 (en) | 2019-03-04 | 2023-03-28 | Emaus Kyoto, Inc. | Porous body, and method for producing porous body |
CN110591291A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-20 | 福建师范大学 | 一种偶联剂改性的低吸水率固体浮力材料的制备方法 |
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Publication number | Publication date |
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