JP2011119676A - 有機光電変換素子 - Google Patents
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Abstract
【課題】光電変換効率が高い有機光電変換素子を提供する。
【解決手段】本発明に係る有機光電変換素子は、陽極と陰極と、該陽極と陰極との間に設けられる有機活性層とを有し、有機活性層が多励起子発生剤を含む。多励起子発生剤は、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、及びCdから選ばれる1種以上の元素を含む化合物半導体が用いられる。化合物半導体のエネルギーギャップ内に複数のエネルギーレベルを持つことが好ましい。また、化合物半導体としては、ナノサイズの粒状物であることが好ましく、その表面にp型半導体が付着していることが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】本発明に係る有機光電変換素子は、陽極と陰極と、該陽極と陰極との間に設けられる有機活性層とを有し、有機活性層が多励起子発生剤を含む。多励起子発生剤は、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、及びCdから選ばれる1種以上の元素を含む化合物半導体が用いられる。化合物半導体のエネルギーギャップ内に複数のエネルギーレベルを持つことが好ましい。また、化合物半導体としては、ナノサイズの粒状物であることが好ましく、その表面にp型半導体が付着していることが好ましい。
【選択図】なし
Description
本発明は、太陽電池、光センサーなどの光電デバイスに用いられる有機光電変換素子に関する。
有機光電変換素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に設けられる有機活性層とを備える素子である。有機光電変換素子では、いずれかの電極を透明材料から構成し、透明とした電極側から有機活性層に光を入射させる。有機活性層に入射した光のエネルギー(hν)によって、有機活性層において電荷(正孔及び電子)が生成し、生成した正孔は陽極に向かい、電子は陰極に向かう。したがって、電極に外部回路を接続することにより、外部回路に電流(I)が供給される。
上記有機活性層は、電子受容性化合物(n型半導体)と電子供与性化合物(p型半導体)とから構成されている。電子受容性化合物(n型半導体)と電子供与性化合物(p型半導体)とが混合されて用いられ、1層構造の有機活性層とされる場合と、電子受容性化合物を含む電子受容性層と電子供与性化合物を含む電子供与性層とが接合され、2層構造の有機活性層とされる場合とがある(例えば、特許文献1を参照)。
通常、前者の1層構造の有機活性層はバルクへテロ型有機活性層と呼称され、後者の2層積層構造の有機活性層はヘテロジャンクション型有機活性層と呼称される。
通常、前者の1層構造の有機活性層はバルクへテロ型有機活性層と呼称され、後者の2層積層構造の有機活性層はヘテロジャンクション型有機活性層と呼称される。
前者のバルクへテロ型有機活性層では、電子受容性化合物と電子供与性化合物は、一方の電極側から他方の電極側に亘って連続した微細かつ複雑な形状の相を構成しており、相互に分離しつつ複雑な界面を構成している。したがって、バルクへテロ型有機活性層では、電子受容性化合物を含む相と電子供与性化合物を含む相とは、大変広い面積の界面を介して接している。そのため、バルクへテロ型有機活性層を有する有機光電変換素子は、平坦な1つの界面を介して電子受容性化合物を含む層と電子供与性化合物を含む層とが接しているヘテロジャンクション型有機活性層を有する有機光電変換素子に比べて、より高い光電変換効率が得られる。
光電変換素子には、上述の有機光電変換素子の他に活性層に結晶シリコンやアモルファスシリコンなどの無機半導体材料を使用した無機光電変換素子がある。無機光電変換素子に比べて有機光電変換素子は、塗布法などにより常温で有機活性層を簡易に作製でき、軽量であるなどの利点がある反面、光電変換効率が低いという問題点がある。
有機、無機を問わず、光電変換素子に対して光電変換効率の向上という至上命令的な要望があるが、特に製造上の利点がある有機光電変換素子に対して光電変換効率の向上が求められているのが現状である。
有機、無機を問わず、光電変換素子に対して光電変換効率の向上という至上命令的な要望があるが、特に製造上の利点がある有機光電変換素子に対して光電変換効率の向上が求められているのが現状である。
本発明は、光電変換効率が高い有機光電変換素子を提供する。
上述した課題を解決するために、本発明は、下記構成を採用した有機光電変換素子を提供する。
なお、本願明細書で用いる「HOMO」及び「LUMO」とは、ある物質分子のエネルギー状態を示す用語で、「HOMO」は、highest occupied molecular orbital(最高占有分子軌道)の略語であり、ある物質分子の基底状態エネルギーの内の一番高いエネルギー状態を示し、「LUMO」は、lowest unoccupied molecular orbital(最低非占有分子軌道)の略語であり、ある物質分子の励起状態エネルギーの内の一番低いエネルギー状態を示す。物質分子に光が吸収された場合、HOMOの電子が励起されてLUMOに上がる。また、「真空順位」とは、物質分子の外が真空であるとするとき、そこに存在する運動エネルギーが0の電子の最低エネルギー順位を意味する。物質分子にバンドギャップが存在する場合(半導体である場合)、伝導帯の底(≒LUMOレベル)より真空順位が低くなる場合がある。
[1] 陽極と陰極と、該陽極と陰極との間に設けられる有機活性層とを有し、有機活性層が多励起子発生剤を含む有機光電変換素子。
[2] 多励起子発生剤が、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、及びCdから選ばれる1種以上の元素を含む化合物半導体から構成されている、上記[1]に記載の有機光電変換素子。
[3] 化合物半導体のエネルギーギャップ内に複数のエネルギーレベルを持つ、上記[2]に記載の有機光電変換素子。
[4] 有機活性層が、第1のp型半導体とn型半導体とを含む、上記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の有機光電変換素子。
[5] 化合物半導体がナノサイズの粒状物である、上記[2]〜[4]のいずれか1つに記載の有機光電変換素子。
[6] 化合物半導体ナノ粒子の表面に第1のp型半導体が付着している、上記[5]に記載の有機光電変換素子。
[7] 化合物半導体のエネルギーギャップを規定するHOMOレベルとLUMOレベルが第1のp型半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップ内にある、上記[4]〜[6]のいずれか1つに記載の有機光電変換素子。
[8] 有機活性層が、さらに、第2のp型半導体を有するとともに、化合物半導体ナノ粒子の表面に第2のp型半導体が付着している、上記[5]に記載の有機光電変換素子。
[9] 化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体およびn型半導体のLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体とn型半導体のHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い、上記[8]に記載の有機光電変換素子。
[10] 化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体およびn型半導体のそれぞれのLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い、上記[8]に記載の有機光電変換素子。
[2] 多励起子発生剤が、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、及びCdから選ばれる1種以上の元素を含む化合物半導体から構成されている、上記[1]に記載の有機光電変換素子。
[3] 化合物半導体のエネルギーギャップ内に複数のエネルギーレベルを持つ、上記[2]に記載の有機光電変換素子。
[4] 有機活性層が、第1のp型半導体とn型半導体とを含む、上記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の有機光電変換素子。
[5] 化合物半導体がナノサイズの粒状物である、上記[2]〜[4]のいずれか1つに記載の有機光電変換素子。
[6] 化合物半導体ナノ粒子の表面に第1のp型半導体が付着している、上記[5]に記載の有機光電変換素子。
[7] 化合物半導体のエネルギーギャップを規定するHOMOレベルとLUMOレベルが第1のp型半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップ内にある、上記[4]〜[6]のいずれか1つに記載の有機光電変換素子。
[8] 有機活性層が、さらに、第2のp型半導体を有するとともに、化合物半導体ナノ粒子の表面に第2のp型半導体が付着している、上記[5]に記載の有機光電変換素子。
[9] 化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体およびn型半導体のLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体とn型半導体のHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い、上記[8]に記載の有機光電変換素子。
[10] 化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体およびn型半導体のそれぞれのLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い、上記[8]に記載の有機光電変換素子。
本発明にかかる有機光電変換素子によれば、p型半導体とn型半導体からなる有機活性層中に多励起子発生剤として複数のエネルギーバンドを有するナノ粒子を添加されているので、p型半導体とn型半導体の光吸収に加え、多励起子発生剤の光吸収による励起子(電子・正孔クーロン結合体)が発生し、複数の電子および正孔が生成される。この効果により、多励起子発生剤を用いない場合に比べ、有機光電変換素子における電流が向上するという効果を奏する。
また、多励起子発生剤として添加する化合物半導体を、有機活性層に用いているp型半導体ポリマーと異なったエネルギーギャップを有する材料(第2のp型半導体)で被覆する構成では、多励起子発生剤表面と被覆した(第2の)p型半導体間においてもエネルギーギャップが形成され、励起子発生効果がさらに向上するので、大幅に発電特性(光電変換効率)が向上した有機発電素子を提供することができる。
また、多励起子発生剤として添加する化合物半導体を、有機活性層に用いているp型半導体ポリマーと異なったエネルギーギャップを有する材料(第2のp型半導体)で被覆する構成では、多励起子発生剤表面と被覆した(第2の)p型半導体間においてもエネルギーギャップが形成され、励起子発生効果がさらに向上するので、大幅に発電特性(光電変換効率)が向上した有機発電素子を提供することができる。
上述のように、本発明に係る有機光電変換素子は、陽極と陰極と、該陽極と陰極との間に設けられる有機活性層とを有し、有機活性層中に多励起子発生剤が含まれていることを特徴とする。
本発明に係る有機光電変換素子を構成する、陽極、有機活性層、有機活性層中に含有する多励起子発生剤、陰極、および必要に応じて形成される他の構成要素について、以下に詳しく説明する。
本発明に係る有機光電変換素子を構成する、陽極、有機活性層、有機活性層中に含有する多励起子発生剤、陰極、および必要に応じて形成される他の構成要素について、以下に詳しく説明する。
(光電変換素子の基本的形態)
本発明の光電変換素子の基本的形態としては、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、電子供与性化合物(p型の有機半導体)と電子受容性化合物(n型の有機半導体など)との有機組成物から形成されるバルクへテロ型の有機活性層を有する。そして、有機活性層には、後述の多励起子発生剤が含まれる。
本発明の光電変換素子の基本的形態としては、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、電子供与性化合物(p型の有機半導体)と電子受容性化合物(n型の有機半導体など)との有機組成物から形成されるバルクへテロ型の有機活性層を有する。そして、有機活性層には、後述の多励起子発生剤が含まれる。
(光電変換素子の基本動作)
透明又は半透明の電極から入射した光エネルギーがフラーレン誘導体等の電子受容性化合物(n型半導体ポリマー等)及び/又は共役高分子化合物等の電子供与性化合物(p型半導体ポリマー)で吸収され、電子と正孔がクーロン結合してなる励起子を生成する。生成した励起子が移動して、電子受容性化合物と電子供与性化合物が隣接しているヘテロ接合界面に達すると、界面でのそれぞれのHOMOエネルギー及びLUMOエネルギーの違いにより電子と正孔が分離し、独立に動くことができる電荷(電子と正孔)が発生する。発生したそれぞれの電荷は、それぞれ電極へ移動することにより外部へ電気エネルギー(電流)として取り出すことができる。
透明又は半透明の電極から入射した光エネルギーがフラーレン誘導体等の電子受容性化合物(n型半導体ポリマー等)及び/又は共役高分子化合物等の電子供与性化合物(p型半導体ポリマー)で吸収され、電子と正孔がクーロン結合してなる励起子を生成する。生成した励起子が移動して、電子受容性化合物と電子供与性化合物が隣接しているヘテロ接合界面に達すると、界面でのそれぞれのHOMOエネルギー及びLUMOエネルギーの違いにより電子と正孔が分離し、独立に動くことができる電荷(電子と正孔)が発生する。発生したそれぞれの電荷は、それぞれ電極へ移動することにより外部へ電気エネルギー(電流)として取り出すことができる。
(基板)
本発明の光電変換素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に化学的に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極(即ち、基板から遠い方の電極)が透明又は半透明であることが好ましい。
本発明の光電変換素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に化学的に変化しないものであればよい。基板の材料としては、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極(即ち、基板から遠い方の電極)が透明又は半透明であることが好ましい。
(電極)
前記の透明又は半透明の電極材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド(IZO),NESA等の導電性材料を用いて作製された膜や、金、白金、銀、銅等が用いられる。これら電極材料の中でも、ITO、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。電極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、電極材料として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
前記の透明又は半透明の電極材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド(IZO),NESA等の導電性材料を用いて作製された膜や、金、白金、銀、銅等が用いられる。これら電極材料の中でも、ITO、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。電極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、電極材料として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
他方の電極は透明でなくてもよく、該電極の電極材料としては、金属、導電性高分子等を用いることができる。電極材料の具体例としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち2つ以上の合金、又は、1種以上の前記金属と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン及び錫からなる群から選ばれる1種以上の金属との合金、グラファイト、グラファイト層間化合物、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。
(中間層)
光電変換効率を向上させるための手段として光有機活性層以外の付加的な中間層(電荷輸送層など)を使用しても良い。中間層として用いられる材料としては、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物等を用いることができる。また、酸化チタン等の無機半導体の微粒子、PEDOT(ポリ−3,4−エチレンジオキシチオフェン)などが挙げられる。
光電変換効率を向上させるための手段として光有機活性層以外の付加的な中間層(電荷輸送層など)を使用しても良い。中間層として用いられる材料としては、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物等を用いることができる。また、酸化チタン等の無機半導体の微粒子、PEDOT(ポリ−3,4−エチレンジオキシチオフェン)などが挙げられる。
(有機活性層)
本発明の光電変換素子に含まれる有機活性層は、電子供与性化合物と電子受容性化合物とを含み、かつ多励起子発生剤を含有する。
なお、前記電子供与性化合物、前記電子受容性化合物、および多励起子発生剤は、これらの化合物のエネルギー準位のエネルギーレベルから相対的に決定される。この決定基準については、後述の多励起子発生剤の説明において詳述する。
本発明の光電変換素子に含まれる有機活性層は、電子供与性化合物と電子受容性化合物とを含み、かつ多励起子発生剤を含有する。
なお、前記電子供与性化合物、前記電子受容性化合物、および多励起子発生剤は、これらの化合物のエネルギー準位のエネルギーレベルから相対的に決定される。この決定基準については、後述の多励起子発生剤の説明において詳述する。
(電子供与性化合物:p型半導体ポリマーなどのp型半導体)
前記電子供与性化合物としては、例えば、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、オリゴチオフェン及びその誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体等のp型半導体ポリマーが挙げられる。
さらに、好適なp型半導体ポリマーとして、下記構造式(1)で示される構造単位を有する有機高分子化合物を挙げることができる。
前記電子供与性化合物としては、例えば、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、オリゴチオフェン及びその誘導体、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体等のp型半導体ポリマーが挙げられる。
さらに、好適なp型半導体ポリマーとして、下記構造式(1)で示される構造単位を有する有機高分子化合物を挙げることができる。
上記p型半導体ポリマーとしてはとしては、上記構造式(1)で示される構造単位を有する化合物と、下記構造式(2)で示される化合物との共重合体がより好ましく用いることができる。
上記共重合体としては、具体的には、例えば、下記構造式(3)に示される2種の化合物の共重合体である高分子化合物Aや、下記構造式(4)で示される高分子化合物Bが用いられる。
(電子受容性化合物:n型半導体ポリマーなどのn型半導体)
前記電子受容性化合物としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、8−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体、C60等のフラーレン類及びその誘導体、バソクプロイン等のフェナントレン誘導体等のn型半導体ポリマー、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンナノチューブ等が挙げられる。電子受容性化合物としては、好ましくは、酸化チタン、カーボンナノチューブ、フラーレン、フラーレン誘導体であり、特に好ましくはフラーレン、フラーレン誘導体である。
前記電子受容性化合物としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、8−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体、C60等のフラーレン類及びその誘導体、バソクプロイン等のフェナントレン誘導体等のn型半導体ポリマー、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンナノチューブ等が挙げられる。電子受容性化合物としては、好ましくは、酸化チタン、カーボンナノチューブ、フラーレン、フラーレン誘導体であり、特に好ましくはフラーレン、フラーレン誘導体である。
フラーレンの例としては、C60フラーレン、C70フラーレン、C76フラーレン、C78フラーレン、C84フラーレンなどが挙げられる。
フラーレン誘導体としてはC60フラーレン誘導体、C70フラーレン誘導体、C76フラーレン誘導体、C78フラーレン誘導体、C84フラーレン誘導体が挙げられる。フラーレンの誘導体の具体的構造としては、以下のようなものが挙げられる。
フラーレン誘導体としてはC60フラーレン誘導体、C70フラーレン誘導体、C76フラーレン誘導体、C78フラーレン誘導体、C84フラーレン誘導体が挙げられる。フラーレンの誘導体の具体的構造としては、以下のようなものが挙げられる。
また、フラーレン誘導体の例としては、[6,6]フェニル−C61酪酸メチルエステル(C60PCBM、[6,6]-Phenyl C61 butyric acid methyl ester)、[6,6]フェニル−C71酪酸メチルエステル(C70PCBM、[6,6]-Phenyl C71 butyric acid methyl ester)、[6,6]フェニル−C85酪酸メチルエステル(C84PCBM、[6,6]-Phenyl C85 butyric acid methyl ester)、[6,6]チェニル−C61酪酸メチルエステル([6,6]-Thienyl C61 butyric acid methyl ester)などが挙げられる。
電子受容性化合物としてフラーレン誘導体を用いる場合、フラーレン誘導体の割合が、電子供与性化合物100重量部に対して、10〜1000重量部であることが好ましく、20〜500重量部であることがより好ましい。
光有機活性層の厚さは、通常、1nm〜100μmが好ましく、より好ましくは2nm〜1000nmであり、さらに好ましくは5nm〜500nmであり、より好ましくは20nm〜200nmである。
(多励起子発生剤)
多励起子発生剤としては、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、及びCdから選ばれる1種以上の元素を含む化合物半導体が用いられる。
多励起子発生剤としては、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、及びCdから選ばれる1種以上の元素を含む化合物半導体が用いられる。
かかる化合物半導体としては、例えば、成分金属として、Cu,In,Ga,Se,Sを含むカルコパイライト化合物が挙げられるが、例えば、以下の調製方法により得ることができる。
カルコパイライト化合物半導体薄膜(CIGS薄膜)は、真空蒸着法やスパッタ法により基板上に形成可能である。真空蒸着法を用いる場合、化合物の各成分(Cu,In,Ga,Se,S)を蒸発源として基板上に別々に蒸着させる。スパッタ法では、カルコパイライト化合物をターゲットとして用いるか、あるいは、その各成分を別々にターゲットとして用いる。
なお、カルコパイライト化合物半導体薄膜を金属基板又はガラス基板の上に形成する場合、基板を高温に加熱するため、カルコゲン(Se,S)の加熱による再蒸発が起こる。このため、カルコゲンの離脱による組成ずれが起こる場合がある。この場合は、成膜後にSe又はSの蒸気雰囲気中で400〜600℃の温度で1〜数時間程度の熱処理を行うようことにより、Se又はSを補充するのが望ましい(セレン化処理又は硫化処理)。
次に、基板上に形成した化合物半導体薄膜を機械的に剥離させ、ナノサイズに粉砕させることにより多励起子発生剤として用いるカルコパイライト化合物半導体ナノ粒子を得る。
カルコパイライト化合物半導体薄膜(CIGS薄膜)は、真空蒸着法やスパッタ法により基板上に形成可能である。真空蒸着法を用いる場合、化合物の各成分(Cu,In,Ga,Se,S)を蒸発源として基板上に別々に蒸着させる。スパッタ法では、カルコパイライト化合物をターゲットとして用いるか、あるいは、その各成分を別々にターゲットとして用いる。
なお、カルコパイライト化合物半導体薄膜を金属基板又はガラス基板の上に形成する場合、基板を高温に加熱するため、カルコゲン(Se,S)の加熱による再蒸発が起こる。このため、カルコゲンの離脱による組成ずれが起こる場合がある。この場合は、成膜後にSe又はSの蒸気雰囲気中で400〜600℃の温度で1〜数時間程度の熱処理を行うようことにより、Se又はSを補充するのが望ましい(セレン化処理又は硫化処理)。
次に、基板上に形成した化合物半導体薄膜を機械的に剥離させ、ナノサイズに粉砕させることにより多励起子発生剤として用いるカルコパイライト化合物半導体ナノ粒子を得る。
また、多励起子発生剤として用いる化合物半導体として、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、Cdから選ばれた1種もしくは数種の金属を組み合わせた化合物半導体を用いることもできる。具体的には、例えば、GaN、CdTe、GaAs、InP、Cu(In,Ga)Se2などを挙げることができる。
ヘテロ結合型の光電変換素子では、電極から入射した光のエネルギーがp型半導体(電子供与性化合物)及び/又はn型半導体(電子受容性化合物)で吸収され、電子とホールが結合した励起子が生成する。生成した励起子が移動して、p型半導体とn型半導体が隣接しているヘテロ接合界面に達すると、界面でのそれぞれのHOMOエネルギー及びLUMOエネルギーの違いにより電子とホールが分離し、生成した電子はn型領域へ、正孔はp型領域へ移動する。これにより有機活性層に起電力が発生するので、外部回路に電流(I)を取り出すことができる。
そして、p型半導体とn型半導体からなる有機活性層中に多励起子発生剤としての複数のエネルギーバンドを有するナノ粒子を添加された構成では、p型半導体とn型半導体の光吸収に加え多励起子発生剤の光吸収による励起子が発生し、複数の電子および正孔が生成されることになる。
そして、p型半導体とn型半導体からなる有機活性層中に多励起子発生剤としての複数のエネルギーバンドを有するナノ粒子を添加された構成では、p型半導体とn型半導体の光吸収に加え多励起子発生剤の光吸収による励起子が発生し、複数の電子および正孔が生成されることになる。
したがって、化合物半導体の選択基準としては、有機活性層材料、すなわちp型半導体とn型半導体を中間バンドとして用いない場合は、(i)多励起子発生剤とする化合物半導体の持つエネルギーレベルのうち真空準位に近いエネルギーレベルがp型半導体とn型半導体のLUMOレベルよりも真空準位に近いこと、(ii)多励起子発生剤とする化合物半導体の持つエネルギーレベルのうち真空順位から遠いエネルギーレベルがp型半導体とn型半導体のHOMOレベルよりも真空準位に近いことが望ましい。
なお、多励起子発生剤を中間バンドとして用いる場合にはこの限りではない。
なお、多励起子発生剤を中間バンドとして用いる場合にはこの限りではない。
上述の主な化合物半導体の光吸収端波長とバンドギャップは、下記(表1)に示すようである。
また、高分子化合物Aの光吸収端波長は925nm、HOMOエネルギーレベルは5.01eV、LUMOエネルギーレベルは3.45eV、バンドギャップは1.56eVである。また、高分子化合物Bの光吸収端波長は550nm、HOMOエネルギーレベルは5.54eV、LUMOエネルギーレベルは3.6eV、バンドギャップは1.9eVである。さらに、P3HTの光吸収端波長は510nm、HOMOエネルギーレベルは5.1eV、LUMOエネルギーレベルは2.7eV、バンドギャップは2.4eVである。
本発明で多励起子発生剤として用いる化合物半導体としては、上述の中でも、特に好ましいのもとしては、ZnSb、GaSb、CdO、CdSb、InAs、InSb、InTe、SnSe、TlSe、PbS、PbSeが挙げられる。
これら化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のバンドギャップは、1.30未満であり、通常使用されるp型半導体およびn型半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のバンドギャップよりも小さい。
また、これら化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドは通常使用されるp型半導体およびn型半導体のLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドは通常使用されるp型半導体ポリマーとn型半導体ポリマーのHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い。
これら化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のバンドギャップは、1.30未満であり、通常使用されるp型半導体およびn型半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のバンドギャップよりも小さい。
また、これら化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドは通常使用されるp型半導体およびn型半導体のLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドは通常使用されるp型半導体ポリマーとn型半導体ポリマーのHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い。
有機活性層には、第2のp型半導体が含まれていてもよい。化合物半導体がナノサイズの粒子物である場合、該第2のp型半導体がナノサイズの粒子の表面に付着していてもよい。
有機活性層に第2のp型半導体を含む場合、「化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体およびn型半導体のLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体とn型半導体のHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い」有機光電変換素子が好ましく、「化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体およびn型半導体のそれぞれのLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い」有機光電変換素子がより好ましい。
有機活性層に第2のp型半導体を含む場合、「化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体およびn型半導体のLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体とn型半導体のHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い」有機光電変換素子が好ましく、「化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体およびn型半導体のそれぞれのLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い」有機光電変換素子がより好ましい。
(有機活性層の製造方法)
本願発明では、光有機活性層は、バルクへテロ型であり、例えば、上記p型半導体ポリマー、n型半導体、および多励起子発生剤とを含む溶液からの成膜により形成することができる。
本願発明では、光有機活性層は、バルクへテロ型であり、例えば、上記p型半導体ポリマー、n型半導体、および多励起子発生剤とを含む溶液からの成膜により形成することができる。
溶液からの成膜に用いる溶媒は、上述のp型半導体ポリマーおよびn型半導体を溶解させるものであれば、特に制限はない。かかる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ビシクロヘキシル、n−ブチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン等の不飽和炭化水素溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素溶媒、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類溶媒等が挙げられる。本発明の重合体は、通常、前記溶媒に0.1重量%以上溶解させることができる。
成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、グラビア印刷、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法、ノズルコート法、キャピラリーコート法等の塗布法を用いることができる。前記塗布法のうち、スピンコート法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、インクジェット印刷法、ディスペンサー印刷法が好ましい。
(素子の用途)
本発明の光電変換素子は、透明又は半透明の電極から太陽光等の光を照射することにより、電極間に光起電力が発生し、有機薄膜太陽電池として動作させることができる。有機薄膜太陽電池を複数集積することにより有機薄膜太陽電池モジュールとして用いることもできる。
本発明の光電変換素子は、透明又は半透明の電極から太陽光等の光を照射することにより、電極間に光起電力が発生し、有機薄膜太陽電池として動作させることができる。有機薄膜太陽電池を複数集積することにより有機薄膜太陽電池モジュールとして用いることもできる。
また、電極間に電圧を印加した状態、あるいは無印加の状態で、透明又は半透明の電極から光を入射させることにより、光電流が流れ、有機光センサーとして動作させることができる。有機光センサーを複数集積することにより有機イメージセンサーとして用いることもできる。
(太陽電池モジュール)
有機薄膜太陽電池は、従来の太陽電池モジュールと基本的には同様のモジュール構造をとりうる。太陽電池モジュールは、一般的には金属、セラミック等の支持基板の上にセルが構成され、その上を充填樹脂や保護ガラス等で覆い、支持基板の反対側から光を取り込む構造をとるが、支持基板に強化ガラス等の透明材料を用い、その上にセルを構成してその透明の支持基板側から光を取り込む構造とすることも可能である。具体的には、スーパーストレートタイプ、サブストレートタイプ、ポッティングタイプと呼ばれるモジュール構造、アモルファスシリコン太陽電池などで用いられる基板一体型モジュール構造等が知られている。本発明の有機光電変換素子を適用した有機薄膜太陽電池でも使用目的や使用場所および環境により、適宜これらのモジュール構造を選択できる。
有機薄膜太陽電池は、従来の太陽電池モジュールと基本的には同様のモジュール構造をとりうる。太陽電池モジュールは、一般的には金属、セラミック等の支持基板の上にセルが構成され、その上を充填樹脂や保護ガラス等で覆い、支持基板の反対側から光を取り込む構造をとるが、支持基板に強化ガラス等の透明材料を用い、その上にセルを構成してその透明の支持基板側から光を取り込む構造とすることも可能である。具体的には、スーパーストレートタイプ、サブストレートタイプ、ポッティングタイプと呼ばれるモジュール構造、アモルファスシリコン太陽電池などで用いられる基板一体型モジュール構造等が知られている。本発明の有機光電変換素子を適用した有機薄膜太陽電池でも使用目的や使用場所および環境により、適宜これらのモジュール構造を選択できる。
代表的なスーパーストレートタイプあるいはサブストレートタイプのモジュールは、片側または両側が透明で反射防止処理を施された支持基板の間に一定間隔にセルが配置され、隣り合うセル同士が金属リードまたはフレキシブル配線等によって接続され、外縁部に集電電極が配置されており、発生した電力を外部に取り出す構造となっている。基板とセルの間には、セルの保護や集電効率向上のため、目的に応じエチレンビニルアセテート(EVA)等様々な種類のプラスチック材料をフィルムまたは充填樹脂の形で用いてもよい。また、外部からの衝撃が少ないところなど表面を硬い素材で覆う必要のない場所において使用する場合には、表面保護層を透明プラスチックフィルムで構成し、または上記充填樹脂を硬化させることによって保護機能を付与し、片側の支持基板をなくすことが可能である。支持基板の周囲は、内部の密封およびモジュールの剛性を確保するため金属製のフレームでサンドイッチ状に固定し、支持基板とフレームの間は封止材料で密封シールする。また、セルそのものや支持基板、充填材料および封止材料に可撓性の素材を用いれば、曲面の上に太陽電池を構成することもできる。
ポリマーフィルム等のフレキシブル支持体を用いた太陽電池の場合、ロール状の支持体を送り出しながら順次セルを形成し、所望のサイズに切断した後、周縁部をフレキシブルで防湿性のある素材でシールすることにより電池本体を作製できる。また、Solar Energy Materials and Solar Cells, 48,p383-391記載の「SCAF」とよばれるモジュール構造とすることもできる。更に、フレキシブル支持体を用いた太陽電池は曲面ガラス等に接着固定して使用することもできる。
以下、本発明の実施例を説明する。以下に示す実施例は、本発明を説明するための好適な例示であり、本発明を限定するものではない。
(実施例1)
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(多励起子発生剤の調製)
次に、下記化学式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体)である高分子化合物Aの1wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整したオルトジクロロベンゼン溶液に平均粒径10nmのPbSを0.5wt%添加して攪拌混合を行った後、さらに超音波を印加して均一分散させた。得られた分散溶液をN2ガス雰囲気中で乾燥して、高分子化合物Aにより被覆されたPbSの二次粒子を得た。このPbSの二次粒子を、乳鉢に入れてすりつぶすことで元の一次粒子サイズに解砕し、多励起子発生剤とした。
下記構造式(3)に示す2種の化合物の共重合体である高分子化合物Aは、ポリスチレン換算の重量平均分子量が17000であり、ポリスチレン換算の数平均分子量が5000であった。また、この高分子重合体Aの光吸収端波長は925nmであった。
次に、下記化学式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体)である高分子化合物Aの1wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整したオルトジクロロベンゼン溶液に平均粒径10nmのPbSを0.5wt%添加して攪拌混合を行った後、さらに超音波を印加して均一分散させた。得られた分散溶液をN2ガス雰囲気中で乾燥して、高分子化合物Aにより被覆されたPbSの二次粒子を得た。このPbSの二次粒子を、乳鉢に入れてすりつぶすことで元の一次粒子サイズに解砕し、多励起子発生剤とした。
下記構造式(3)に示す2種の化合物の共重合体である高分子化合物Aは、ポリスチレン換算の重量平均分子量が17000であり、ポリスチレン換算の数平均分子量が5000であった。また、この高分子重合体Aの光吸収端波長は925nmであった。
(有機活性層の形成)
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第1のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液を用いて、上記構造式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)である高分子化合物Aと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:2の溶液を調整した。このときの高分子化合物Aの添加量は溶液量に対して0.5wt%であった。
得られた分散溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第1のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液を用いて、上記構造式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)である高分子化合物Aと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:2の溶液を調整した。このときの高分子化合物Aの添加量は溶液量に対して0.5wt%であった。
得られた分散溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(電子輸送層−陰極の形成及び封止処理)
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
(実施例2)
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(多励起子発生剤の調製)
次に、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)であるポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)の1wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整したオルトジクロロベンゼン溶液に平均粒径10nmのPbSを0.5wt%添加して攪拌混合を行った後、さらに超音波を印加して均一分散させた。得られた分散溶液をN2ガス雰囲気中で乾燥して、ポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)により被覆されたPbSの二次粒子を得た。このPbSの二次粒子を、乳鉢に入れてすりつぶすことで元の一次粒子サイズに解砕し、多励起子発生剤とした。
次に、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)であるポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)の1wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整したオルトジクロロベンゼン溶液に平均粒径10nmのPbSを0.5wt%添加して攪拌混合を行った後、さらに超音波を印加して均一分散させた。得られた分散溶液をN2ガス雰囲気中で乾燥して、ポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)により被覆されたPbSの二次粒子を得た。このPbSの二次粒子を、乳鉢に入れてすりつぶすことで元の一次粒子サイズに解砕し、多励起子発生剤とした。
(有機活性層の形成)
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第1のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液を用いて、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)であるP3HTと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:0.8の溶液を調整した。このときのP3HTの添加量は溶液量に対して1wt%であった。
得られた分散溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第1のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液を用いて、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)であるP3HTと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:0.8の溶液を調整した。このときのP3HTの添加量は溶液量に対して1wt%であった。
得られた分散溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(電子輸送層−陰極の形成及び封止処理)
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
(実施例3)
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(多励起子発生剤の調製)
次に、電子供与性化合物(第2のp型半導体ポリマー)である下記構造式(4)で示される高分子化合物Bの0.5wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。この第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bの光吸収端波長は550nmであった。
次に、電子供与性化合物(第2のp型半導体ポリマー)である下記構造式(4)で示される高分子化合物Bの0.5wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。この第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bの光吸収端波長は550nmであった。
(有機活性層の形成)
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第2のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液に、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)である高分子化合物Aと前記第2のp型半導体ポリマーである高分子化合物Bと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)を重量比2:1:4で添加した。このときの高分子化合物Aの添加量は溶液量に対して0.5wt%であった。得られた溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第2のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液に、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)である高分子化合物Aと前記第2のp型半導体ポリマーである高分子化合物Bと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)を重量比2:1:4で添加した。このときの高分子化合物Aの添加量は溶液量に対して0.5wt%であった。得られた溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(電子輸送層−陰極の形成及び封止処理)
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
(実施例4)
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(透明基板−透明陽極−正孔輸送層の形成)
スパッタ法にて成膜された約150nmの膜厚のITOがパターニングされてなる透明電極(陽極)を表面に有する透明ガラス基板を準備した。このガラス基板を有機溶媒、アルカリ洗剤、超純水で洗浄し、乾かした。乾かした基板にUVオゾン装置(UV−03装置、テクノビジョン社製、型番「UV−312」)にてUV−03処理を行った。
正孔輸送層材料としてポリ(3,4)エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルフォン酸(HCスタルクビーテック社製、商品名「Bytron P TP AI 4083」)の懸濁液を用意し、この懸濁液を孔径0.5ミクロンのフィルターでろ過した。濾過した懸濁液を、前記基板の透明電極がある面側に、スピンコートにより70nmの厚みで成膜した。得られた膜を大気環境下のホットプレート上で200℃で10分間乾燥して、透明電極上に正孔輸送層を形成した。
(多励起子発生剤の調製)
次に、電子供与性化合物(第2のp型半導体ポリマー)である上記高分子化合物Bの1wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。この第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bの光吸収端波長は550nmであった。
調整したオルトジクロロベンゼン溶液に平均粒径10nmのPbSを0.5wt%添加して攪拌混合を行った後、さらに超音波を印加して均一分散させた。得られた分散溶液をN2ガス雰囲気中で乾燥して、第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bにより被覆されたPbSの二次粒子を得た。このPbSの二次粒子を、乳鉢に入れてすりつぶすことで元の一次粒子サイズに解砕し、多励起子発生剤とした。
次に、電子供与性化合物(第2のp型半導体ポリマー)である上記高分子化合物Bの1wt%オルトジクロロベンゼン溶液を調整した。この第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bの光吸収端波長は550nmであった。
調整したオルトジクロロベンゼン溶液に平均粒径10nmのPbSを0.5wt%添加して攪拌混合を行った後、さらに超音波を印加して均一分散させた。得られた分散溶液をN2ガス雰囲気中で乾燥して、第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bにより被覆されたPbSの二次粒子を得た。このPbSの二次粒子を、乳鉢に入れてすりつぶすことで元の一次粒子サイズに解砕し、多励起子発生剤とした。
(有機活性層の形成)
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第2のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液に、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)であるP3HTと前記第2のp型半導体ポリマーである高分子化合物Bと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)を重量比2:1:4で添加した。このときの高分子化合物Aの添加量は溶液量に対して0.5wt%であった。
得られた溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
次に、オルトジクロロベンゼンに上記多励起子発生剤(第2のp型半導体ポリマーを表面に付着させたPbSナノ粒子)を0.195wt%添加し、攪拌混合を行った。その後、更に超音波を印加し分散させた。一昼夜、静置させた後、上記溶液の上澄み溶液を採取した。採取した上澄み溶液に、電子供与性化合物(第1のp型半導体ポリマー)であるP3HTと前記第2のp型半導体ポリマーである高分子化合物Bと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)を重量比2:1:4で添加した。このときの高分子化合物Aの添加量は溶液量に対して0.5wt%であった。
得られた溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(電子輸送層−陰極の形成及び封止処理)
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
最後に、上記基板を抵抗加熱蒸着装置内に置き、有機活性層の上部にLiFを約2.3nm制膜して電子輸送層を形成し、続いてAlを約70nmの膜厚で成膜して陰極を形成した。その後、さらに封止材としてエポキシ樹脂(急速硬化型アラルダイト)を用いて陰極上に封止用ガラス板を接着することで封止処理を施し、有機光電変換素子を得た。
得られた光電変換素子の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
(比較例1)
実施例1において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例1と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例1との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
実施例1において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例1と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例1との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
(有機活性層の形成)
上記構造式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体)である高分子化合物Aと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:2のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
上記構造式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体)である高分子化合物Aと電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:2のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(比較例2)
実施例2において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例2と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例2との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
実施例2において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例2と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例2との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
(有機活性層の形成)
電子供与性化合物(第1のp型半導体)であるポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)と電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:0.8のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
電子供与性化合物(第1のp型半導体)であるポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)と電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:0.8のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(比較例3)
実施例3において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例3と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例3との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
実施例3において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例3と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例3との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
(有機活性層の形成)
上記構造式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体)である高分子化合物Aと、第2のp型半導体ポリマーである高分子化合物Bと、電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比2:1:4のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
上記構造式(3)に表される電子供与性化合物(第1のp型半導体)である高分子化合物Aと、第2のp型半導体ポリマーである高分子化合物Bと、電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比2:1:4のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(比較例4)
実施例4において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例4と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例4との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
実施例4において多励起子発生剤を使用しないこと以外、実施例4と同様にして有機光電変換素子を作製した。すなわち、実施例4との違いは、以下のようにして、多励起子発生剤を含まない有機活性層を調製したことにある。
(有機活性層の形成)
電子供与性化合物(第1のp型半導体)であるポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)と、前記第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bと、電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:0.5:4.5のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
電子供与性化合物(第1のp型半導体)であるポリ(3−ヘキシルチオフェン)(P3HT)と、前記第2の半導体ポリマーである高分子化合物Bと、電子受容性化合物(n型半導体)である[6,6]−フェニル C61 ブチリックアシッドメチルエステル([6,6]−PCBM)の重量比1:0.5:4.5のオルトジクロロベンゼン溶液を調整した。
調整した溶液を上記基板の正孔輸送層の表面にスピンコートした後、N2雰囲気中で乾燥を行った。これにより正孔輸送層上に有機活性層が形成された。
(光電変換素子の光電変換効率の測定)
実施例1〜4,および比較例1〜4で得た光電変換素子の光電変換効率を、以下のようにして求めた。
得られた光電変換素子(有機薄膜太陽電池を想定:形状は、2mm×2mmの正四角形)をソーラシミュレーター(分光計器製、商品名「CEP−2000型、放射照度100mW/cm2」)を用いて一定の光を照射し、発生する電流と電圧を測定し、得られた測定値から光電変換効率(%)及び短絡電流密度を算出した。結果を下記表2および表3に示した。
実施例1〜4,および比較例1〜4で得た光電変換素子の光電変換効率を、以下のようにして求めた。
得られた光電変換素子(有機薄膜太陽電池を想定:形状は、2mm×2mmの正四角形)をソーラシミュレーター(分光計器製、商品名「CEP−2000型、放射照度100mW/cm2」)を用いて一定の光を照射し、発生する電流と電圧を測定し、得られた測定値から光電変換効率(%)及び短絡電流密度を算出した。結果を下記表2および表3に示した。
表2および表3に見るように、実施例1〜4で作製した各光電変換素子の光電変換効率は、各実施例1,2,3,4のそれぞれに対応する比較例1,2,3,4で作製した各光電変換素子のそれぞれの光電変換効率および短絡電流密度に比べて高い値を示した。
以上のように、本発明にかかる有機光電変換素子は、光電変換効率を向上させることができ、太陽電池や光センサーなどの光電デバイスに有用であり、特に、有機太陽電池に適している。
Claims (10)
- 陽極と陰極と、該陽極と陰極との間に設けられる有機活性層とを有し、有機活性層が多励起子発生剤を含む有機光電変換素子。
- 多励起子発生剤が、Cu、In、Ga、Se、S、Te、Zn、及びCdから選ばれる1種以上の元素を含む化合物半導体から構成されている請求項1に記載の有機光電変換素子。
- 化合物半導体のエネルギーギャップ内に複数のエネルギーレベルを持つ請求項2に記載の有機光電変換素子。
- 有機活性層が、第1のp型半導体とn型半導体とを含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機光電変換素子。
- 化合物半導体がナノサイズの粒状物である請求項2〜4のいずれか1項に記載の有機光電変換素子。
- 化合物半導体ナノ粒子の表面に第1のp型半導体が付着している請求項5に記載の有機光電変換素子。
- 化合物半導体のエネルギーギャップを規定するHOMOレベルとLUMOレベルが第1のp型半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップ内にある請求項4〜6のいずれか1項に記載の有機光電変換素子。
- 有機活性層が、さらに、第2のp型半導体を有するとともに、化合物半導体ナノ粒子の表面に第2のp型半導体が付着している請求項5に記載の有機光電変換素子。
- 化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体およびn型半導体のLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第2のp型半導体とn型半導体のHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い請求項8に記載の有機光電変換素子。
- 化合物半導体のHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベル−LUMOレベル間のエネルギーギャップよりも小さく、化合物半導体の真空準位から近い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体およびn型半導体のそれぞれのLUMOレベルよりも化合物半導体の真空準位から離れ、且つ化合物半導体の真空準位から遠い位置にあるエネルギーバンドが第1及び第2のp型半導体とn型半導体のそれぞれのHOMOレベルよりも化合物半導体の真空準位に近い請求項8に記載の有機光電変換素子。
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