JP2011102246A - メンチルラクテートの製造方法 - Google Patents
メンチルラクテートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011102246A JP2011102246A JP2009256708A JP2009256708A JP2011102246A JP 2011102246 A JP2011102246 A JP 2011102246A JP 2009256708 A JP2009256708 A JP 2009256708A JP 2009256708 A JP2009256708 A JP 2009256708A JP 2011102246 A JP2011102246 A JP 2011102246A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- menthyl lactate
- group
- lactoyl
- formula
- metal alkoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- UJNOLBSYLSYIBM-WISYIIOYSA-N [(1r,2s,5r)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (2r)-2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1OC(=O)[C@@H](C)O UJNOLBSYLSYIBM-WISYIIOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- -1 lactoyl esters Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052782 aluminium Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical group [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 claims description 7
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 12
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 230000035597 cooling sensation Effects 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N (+)-menthol Chemical compound CC(C)[C@H]1CC[C@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N 0.000 description 1
- AURKDQJEOYBJSQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(O)C(=O)OC(=O)C(C)O AURKDQJEOYBJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】
冷感剤として有用なメンチルラクテートを高収率、高純度で簡便に製造する方法を提供すること。
【解決手段】
メンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類を含有する反応粗精製物を、下記式（１）
【化１】
［式中、Ｘはリチウム、ナトリウム、カリウムまたはアルミニウムを示し、Ｒはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基またはｔ−ブチル基を示す。］
で表される金属アルコキシドの存在下に選択的加アルコール分解することを特徴とするメンチルラクテートの製造方法。
【選択図】なし
冷感剤として有用なメンチルラクテートを高収率、高純度で簡便に製造する方法を提供すること。
【解決手段】
メンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類を含有する反応粗精製物を、下記式（１）
【化１】
［式中、Ｘはリチウム、ナトリウム、カリウムまたはアルミニウムを示し、Ｒはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基またはｔ−ブチル基を示す。］
で表される金属アルコキシドの存在下に選択的加アルコール分解することを特徴とするメンチルラクテートの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、ヒトの皮膚や粘膜に対し優れた冷感または清涼感を与える冷感剤として有用なメンチルラクテートの製造方法に関する。
従来より、ヒトの皮膚や口腔、鼻、のどに対して清涼感（冷感）を与える冷感剤は、歯磨き、菓子（チューインガム、キャンディー等）、たばこ、ハップ剤、化粧料などに使用されている。ｌ−メントールは清涼感又は冷涼感を与えるフレーバー物質として広く使用されているが、その冷感効果は持続性に欠け、また、使用量を多くすると冷感効果が増強される反面、苦味を伴うことがあるという欠点がある。これらのｌ−メントールの欠点を補う冷感剤の１つとしてメンチルラクテートが知られている。
特許文献１には、メンチルラクテートの製造方法として、ｌ−乳酸をｌ−メントールでエステル化する方法が記載され、好適な触媒として、硫酸、燐酸、酸性土類、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性イオン交換体などが挙げられ、反応混合物を中和して洗浄した後、蒸留で精製することにより純度９７〜９８％のメンチルラクテートが得られるとしているが、収率については記載されておらず、また、このようにして得られるメンチルラクテートは、数週間にわたって貯蔵することにより刺激臭を発するようになると記載されている。
メンチルラクテートを高収率で得る方法として、特許文献２は、メントールと乳酸をエステル化して得られるメンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類の混合物を、塩基の水溶液中でメンチルラクテートのラクトイルエステル類を選択的に加水分解することにより高収率でメンチルラクテートが得られることを開示している。
特許文献２に記載された方法は、メンチルラクテートを高収率で得る方法として優れているが、該特許の実施例に記載されているように、加水分解時にｐＨ、反応温度に注意しながら５０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下させねばならず、反応時間が長時間となり効率的な方法とは言い難い。
したがって、本発明の目的は、高収率、高純度でかつ簡便な操作によりメンチルラクテートを工業的な規模で製造することができる方法を提供することである。
本発明者らは、メンチルラクテートの工業的な規模での製造方法として、特許文献２に記載された上記の欠点を改善する方法について鋭意検討した結果、今回、メンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類の混合物を金属アルコキシドの存在下に、反応系内温度、反応系内ｐＨに注意を払うことなく簡便に選択的加アルコール分解することにより、メンチルラクテートを高収率かつ高純度で簡便に製造することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして、本発明は、メンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類を含有する反応粗精製物を、下記式（１）
で表される金属アルコキシドの存在下に選択的加アルコール分解することを特徴とするメンチルラクテートの製造方法を提供することができる。
また本発明は、金属アルコキシドがナトリウムメトキシドである前記のメンチルラクテートの製造方法を提供することができる。
さらに本発明は、メントールと乳酸をエステル化して得られるメンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類を含有する反応粗精製物を、下記式（１）
で表される金属アルコキシドの存在下に選択的加アルコール分解することを特徴とするメンチルラクテートの製造方法を提供することができる。
またさらに本発明は、金属アルコキシドがナトリウムメトキシドである前記のメンチルラクテートの製造方法を提供することができる。
本発明によれば、ヒトの皮膚や粘膜に対し優れた冷感または清涼感を与える冷感剤として有用なメンチルラクテートを高収率、高純度でかつ簡便な操作により工業的な規模で製造することができる。
以下、本発明のメンチルラクテートの製造方法を、下記の反応経路１に沿ってさらに詳細に説明する。
本発明で使用されるメントールは、ｄ−メントール、ｌ−メントール、それらの光学活性体の適宜な比率の混合物およびラセミ体のいずれも使用することができるが、ｌ−メントールを好ましく例示することができ、市販のものを使用することができる。
メントールと反応させる乳酸は、（Ｓ）−乳酸、（Ｒ）−乳酸、それらの光学活性体の適宜な比率の混合物およびラセミ体のいずれも使用することができるが、（Ｓ）−乳酸を好ましく例示することができ、市販のものを使用することができる。
上記反応経路１に従って式（３）のｌ−メントール（Ｍ）と、式（４）の（Ｓ）−乳酸（Ｌ）を酸触媒の存在下、溶媒中もしくは無溶媒でエステル化することにより式（２）のメンチルラクテート（ＭＬ）および式（５）、（６）および（７）のメンチルラクテートのラクトイルエステル類（ＭＬＬ、ＭＬＬＬおよびＭＬＬＬＬ）の粗精製物を得ることができる。
使用する酸触媒としては、例えば、無機酸（例：硫酸、燐酸、酸性土類など）、有機酸（例：メタスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など）および酸性イオン交換体などを挙げることができ、特に硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸が好適である。これらの酸性触媒の使用量は、特に制限されないが、通常、乳酸１モル当たり０．０００１〜０．１モル、好ましくは０．００１〜０．０１モルの範囲が好適である。
上記反応に使用し得る溶媒としては、例えば、炭化水素（例：ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素（例：ベンゼン、トルエン、キシレンなど）などが挙げられ、特に、ヘプタン、シクロヘキサンが好適である。
上記反応は通常、５０〜２００℃、好ましくは１２０〜１４０℃の温度で、２〜２４時間、好ましくは４〜１２時間程度行うことができる。
かくして、用いる反応条件に依存して、式（２）のメンチルラクテート（ＭＬ）およびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類、すなわち、式（５）のメンチルラクトイルラクテート（ＭＬＬ）、式（６）のメンチルラクトイルラクトイルラクテート（ＭＬＬＬ）および式（７）のメンチルラクトイルラクトイルラクトイルラクテート（ＭＬＬＬＬ）の特定の混合比率の反応粗精製物の形態で得られる。これらの反応粗精製物はそのまま次の反応に用いることができる。
上記の反応粗精製物を反応経路１に従って、下記式（１）
前記式（１）の金属アルコキシドのＲはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基またはｔ−ブチル基を示し、Ｘはリチウム、ナトリウム、カリウムまたはアルミニウムを示し、ナトリウムメトキシドを好ましく例示することができる。これらの金属アルコキシドは、単独または混合して使用しても良く、対応するアルコール溶液として使用することもできる。
前記の金属アルコキシドの使用量は、加アルコール分解の反応系の重量を基準として、１．５〜６．５％、好ましくは２．５〜４．５％、さらに好ましくは３．０〜３．５％の範囲内とすることができる。１．５％未満では、前記反応経路１のエステル化（第１工程）で生成する副生成物であるメンチルラクテートのラクトイルエステル類（ＭＬＬ、ＭＬＬＬおよびＭＬＬＬＬ）の残存量が増え、結果的にメンチルラクテートの収率が低くなり、また、６．５％を超えた範囲では、メントール−乳酸間のエステル結合が切断されてしまい好ましくない。
上記反応は通常、０〜１００℃、好ましくは２０〜４０℃の温度で、１〜２０時間、好ましくは０．５〜３時間程度行うことができる。
かくして、本発明においては反応系内温度、反応系内ｐＨに関わらず、添加する塩基量にのみ依存して式（２）のメンチルラクテート（ＭＬ）を主生成物として得ることができる。その後、常法により溶媒留去し、蒸留することにより高純度の式（２）のメンチルラクテート（ＭＬ）を得ることができる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１
下記の一連の反応式に従って式（２）のメンチルラクテートを合成した。
下記の一連の反応式に従って式（２）のメンチルラクテートを合成した。
第１工程：エステル化
温度計、アゼオ（Ａｚｅｏ）装置付２Ｌ４口フラスコにｌ−メントール（４１５ｇ，２．６６ｍｏｌ）、（Ｓ）−乳酸（４１５ｇ，４．６１ｍｏｌ）、硫酸（２．５ｇ） 及びヘプタン（２００ｍｌ）を加え、４．５時間アゼオ（Ａｚｅｏ）撹拌した。水の留去がなくなった時点で加熱を停止して放冷して室温近辺まで冷却した後に１０％Ｎａ２ＣＯ３水溶液（２７６ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した。分液操作により、水層を除去した後に得られた反応粗精製物（７５４ｇ）をこれ以上精製することなく次反応に用いた。
温度計、アゼオ（Ａｚｅｏ）装置付２Ｌ４口フラスコにｌ−メントール（４１５ｇ，２．６６ｍｏｌ）、（Ｓ）−乳酸（４１５ｇ，４．６１ｍｏｌ）、硫酸（２．５ｇ） 及びヘプタン（２００ｍｌ）を加え、４．５時間アゼオ（Ａｚｅｏ）撹拌した。水の留去がなくなった時点で加熱を停止して放冷して室温近辺まで冷却した後に１０％Ｎａ２ＣＯ３水溶液（２７６ｍｌ）を加えて１０分間撹拌した。分液操作により、水層を除去した後に得られた反応粗精製物（７５４ｇ）をこれ以上精製することなく次反応に用いた。
第２工程：選択的加アルコール分解
エステル化により得られた粗精製物（７５４ｇ）に室温撹拌しながら２８％ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）メタノール溶液（８３ｇ、粗精製物に対して３．０８%相当のナトリウムメトキシド）を０．５時間かけて滴下した。（系内温度は４５℃まで、系内ｐＨは１４．６まで上昇した。）
滴下終了後１０分間撹拌した後に５％ＡｃＯＨ水溶液（１００ｍｌ）、水（１００ｍｌ）、１０％ＮａＣｌ水溶液（１００ｍｌ）で順次洗浄した。分液操作後に得られた粗精製物（６８１．９ｇ）を得た。下記表１に第１工程で得られた反応粗精製物および第２工程で得られた粗精製物中のメントール（Ｍ）、メンチルラクテート（ＭＬ）およびメンチルラクテートのラクトイルエステル類（ＭＬＬ、ＭＬＬＬ、ＭＬＬＬＬ）の組成比を示す。
エステル化により得られた粗精製物（７５４ｇ）に室温撹拌しながら２８％ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）メタノール溶液（８３ｇ、粗精製物に対して３．０８%相当のナトリウムメトキシド）を０．５時間かけて滴下した。（系内温度は４５℃まで、系内ｐＨは１４．６まで上昇した。）
滴下終了後１０分間撹拌した後に５％ＡｃＯＨ水溶液（１００ｍｌ）、水（１００ｍｌ）、１０％ＮａＣｌ水溶液（１００ｍｌ）で順次洗浄した。分液操作後に得られた粗精製物（６８１．９ｇ）を得た。下記表１に第１工程で得られた反応粗精製物および第２工程で得られた粗精製物中のメントール（Ｍ）、メンチルラクテート（ＭＬ）およびメンチルラクテートのラクトイルエステル類（ＭＬＬ、ＭＬＬＬ、ＭＬＬＬＬ）の組成比を示す。
第２工程で得られた粗精製物を減圧蒸留にて精製することで目的化合物（５１６ｇ）を得た（収率：８５％、純度：９９．８％）。
Claims (4)
- メンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類を含有する反応粗精製物を、下記式（１）
で表される金属アルコキシドの存在下に選択的加アルコール分解することを特徴とするメンチルラクテートの製造方法。 - 金属アルコキシドがナトリウムメトキシドである請求項１に記載の方法。
- メントールと乳酸をエステル化して得られるメンチルラクテートおよびメンチルラクテートのより高度にラクトイルエステル化されたラクトイルエステル類を含有する反応粗精製物を、下記式（１）
で表される金属アルコキシドの存在下に選択的加アルコール分解することを特徴とするメンチルラクテートの製造方法。 - 金属アルコキシドがナトリウムメトキシドである請求項３に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009256708A JP2011102246A (ja) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | メンチルラクテートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009256708A JP2011102246A (ja) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | メンチルラクテートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011102246A true JP2011102246A (ja) | 2011-05-26 |
Family
ID=44192757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009256708A Pending JP2011102246A (ja) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | メンチルラクテートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011102246A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103058868A (zh) * | 2013-01-18 | 2013-04-24 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种乳酸薄荷酯的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101456812A (zh) * | 2009-01-07 | 2009-06-17 | 南京中狮化学品有限公司 | 一种乳酸酯的纯化方法 |
-
2009
- 2009-11-10 JP JP2009256708A patent/JP2011102246A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101456812A (zh) * | 2009-01-07 | 2009-06-17 | 南京中狮化学品有限公司 | 一种乳酸酯的纯化方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103058868A (zh) * | 2013-01-18 | 2013-04-24 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种乳酸薄荷酯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7189760B2 (en) | Physiological cooling compositions containing highly purified ethyl ester of N-[[5-methyl-2-(1-methylethyl) cyclohexyl] carbonyl]glycine | |
| JP5401708B2 (ja) | （２ｅ，６ｚ，８ｅ）−ｎ−イソブチル−２，６，８−デカトリエナミド（スピラントール）の製造方法 | |
| US7968744B2 (en) | Physiological coolants based on lactoyl esters of menthyl lactate | |
| US20080311232A1 (en) | Cooling Compounds | |
| JP2016505535A (ja) | メントール及びメンチルラクテートの組成物、その調製並びに冷却剤、香味剤及び／又は芳香剤としてのその使用 | |
| JP2004059474A (ja) | ｐ−メンタン誘導体およびこれを含有する冷感剤 | |
| JP2887419B2 (ja) | バルプロ酸に類似の抗癲癇薬 | |
| JP2011102246A (ja) | メンチルラクテートの製造方法 | |
| JP2009520701A (ja) | 有機化合物におけるまたはそれに関する改善 | |
| US7960580B2 (en) | Process for making menthyl glutarate | |
| JP2006527285A (ja) | 有機化合物におけるまたは関連した改善 | |
| CN105051172B (zh) | 香料组合物及其制造方法 | |
| WO2007032375A1 (ja) | 光学活性α－ヨノンの製造方法 | |
| JPH0129783B2 (ja) | ||
| JP2004269463A (ja) | ワインラクトン及びその中間体の製造法並びにその応用 | |
| JP2003292481A (ja) | メルカプトアルコールカルボン酸エステル類、その香料組成物及び該エステル類の製造方法 | |
| WO2004092104A1 (ja) | ２－（ｌ－メントキシ）エタノール類の製造方法 | |
| JP2015107114A (ja) | 風味を付与する方法 | |
| JP4345311B2 (ja) | 抗酸化剤 | |
| JP7534520B2 (ja) | ポリカルボン酸で架橋された３－ヒドロキシ酪酸のポリセロールエステルの製造方法 | |
| JP2022517801A (ja) | ヒドロキシカルボン酸の脂肪アルコールエステルの製造方法 | |
| JP2008509116A (ja) | 香料におけるβ置換テトラヒドロピラン（テトラヒドロピラノン）並びにその合成方法及びその使用 | |
| JP2524169B2 (ja) | 含硫エステルを含有する香料組成物 | |
| JP4159700B2 (ja) | シクロヘキシルメタノール | |
| KR20120018339A (ko) | 생리학적 효과를 갖는 화합물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120920 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140107 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140520 |