JP2011076893A - 色素増感型太陽電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材、および上記基材上に形成された第1電極層を有する色素増感型太陽電池用基材と、上記色素増感型太陽電池用基材に対向するように配置され、電極としての機能を備える対電極基材と、上記色素増感型太陽電池用基材および上記対電極基材の間に形成された電解質層と、上記色素増感型太陽電池用基材または上記対電極基材のいずれか一方に積層され、かつ上記電解質層と接するように形成されており、表面に色素増感剤が担持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層と、を有する色素増感型太陽電池であって、上記電解質層と上記多孔質層の幅が異なっており、かつ前記シール材が上記電解質層および多孔質層の端部を覆い、さらに上記多孔質層が積層された基材の表面に上記電解質層が接しないように形成されていることを特徴とする色素増感型太陽電池を提供することにより、上記課題を解決する。
【選択図】図1
Description
このことは、図7(b)に例示した逆構造セル型の色素増感型太陽電池においても同様に当てはまり、電解質層と対電極基材とが接する界面における逆電子移動が発電効率を低下させる主たる要因であり、当該界面での逆電子移動を防止することにより著しく発電効率を改善することができることを見出した。
また、上記電解質層と上記多孔質層との幅が異なっていることにより、多孔質層とシール材との界面距離を長くすることができるため、電解質層がシール材と多孔質層の隙間に染み込んだとしても第1電極層に到達することを防止することができる。このため、本発明によれば電解質層と第1電極層とが直接的に接することによる逆電子移動を防止できる。
このようなことから本発明によれば、簡易な方法で逆電子移動を防止し、発電効率が著しく改善された色素増感型太陽電池を得ることができる。
また、上記電解質層と上記多孔質層との幅が異なっていることにより、多孔質層とシール材との界面距離を長くすることができるため、電解質層がシール材と多孔質層の隙間に染み込んだとしても対電極基材に到達することを防止することができる。このため、本発明によれば電解質層と対電極基材とが直接的に接することによる逆電子移動を防止できる。
このようなことから本発明によれば、簡易な方法で逆電子移動を防止し、発電効率が著しく改善された色素増感型太陽電池を得ることができる。
したがって、以下、各態様に分けて本発明の色素増感型太陽電池について説明する。
1.色素増感型太陽電池
本発明の第1態様の色素増感型太陽電池は、基材、および上記基材上に形成された第1電極層を有する色素増感型太陽電池用基材と、上記色素増感型太陽電池用基材に対向するように配置され、電極としての機能を備える対電極基材と、上記色素増感型太陽電池用基材および上記対電極基材の間に形成された電解質層と、上記色素増感型太陽電池用基材の第1電極層上に積層され、かつ上記電解質層と接するように形成されており、表面に色素増感剤が担持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層と、上記電解質層を封止するように形成されたシール材とを有するものであって、上記電解質層と上記多孔質層の幅が異なっており、かつ上記シール材が上記電解質層および多孔質層の端部を覆い、さらに上記第1電極層に上記電解質層が接しないように形成されていることを特徴とするものである。
このような例において、本態様の色素増感型太陽電池10は、上記電解質層3と上記多孔質層4の幅が異なっており、かつシール材5が上記電解質層3および多孔質層4の端部を覆い、さらに上記第1電極層1bに上記電解質層3が接しないように形成されていることを特徴とするものである。
また、上記電解質層と上記多孔質層との幅が異なっていることにより、多孔質層とシール材との界面距離を長くすることができるため、電解質層が多孔質層とシール材との隙間に染み込んだとしても第1電極層に到達することを防止することができる。このため、本態様によれば電解質層と第1電極層とが直接的に接することによる逆電子移動を防止できる。
このようなことから本態様によれば、簡易な方法で逆電子移動を防止し、発電効率が著しく改善された色素増感型太陽電池を得ることができる。
次に、本態様に用いられる電解質層について説明する。本態様に用いられる電解質層は、本態様の色素増感型太陽電池において色素増感型太陽電池用基材と対電極基材との間に形成されるものである。また、本態様に用いられる電解質層は、その幅が多孔質層の幅と異なるように形成されていることを特徴とするものである。
さらに、上記臭素および臭化物の組合せとしては、例えば、LiBr、NaBr、KBr、CaBr2等の金属臭化物と、Br2との組合せを挙げることができる。
また、固体状の電解質層としては、例えば、CuI、ポリピロール、ポリチオフェン等からなるものを挙げることができる。
次に、本態様に用いられる多孔質層について説明する。本態様に用いられる多孔質層は、表面に色素増感剤が担持された金属酸化物半導体微粒子を含有するものであり、後述する色素増感型太陽電池用基材の第1電極層上に積層され、かつ上記電解質層に接するように形成されるものである。
本態様に用いられる金属酸化物半導体微粒子としては、半導体特性を備える金属酸化物からなるものであれば特に限定されるものではない。本態様に用いられる金属酸化物半導体微粒子を構成する金属酸化物としては、例えば、TiO2、ZnO、SnO2、ITO、ZrO2、MgO、Al2O3、CeO2、Bi2O3、Mn3O4、Y2O3、WO3、Ta2O5、Nb2O5、La2O3等を挙げることができる。これらの金属酸化物半導体微粒子は、多孔性の多孔質層を形成するのに適しており、エネルギー変換効率の向上、コストの削減を図ることができるため本態様に好適に用いられる。
なかでも本態様においてはTiO2からなる金属酸化物半導体微粒子を用いることが最も好ましい。TiO2は特に半導体特性に優れるからである。
なお、上記金属酸化物半導体微粒子の平均粒径は一次粒径を意味するものとする。
本態様に用いられる色素増感剤としては、光を吸収して起電力を生じさせることが可能なものであれば特に限定はされない。このような色素増感剤としては、有機色素または金属錯体色素を挙げることができる。上記有機色素としては、アクリジン系、アゾ系、インジゴ系、キノン系、クマリン系、メロシアニン系、フェニルキサンテン系の色素が挙げられる。本態様においてはこれらの有機色素の中でも、クマリン系色素を用いることが好ましい。また、上記金属錯体色素としてはルテニウム系色素を用いることが好ましく、特にルテニウム錯体であるルテニウムビピリジン色素およびルテニウムターピリジン色素を用いることが好ましい。このようなルテニウム錯体は吸収する光の波長範囲が広いため、光電変換できる光の波長領域を大幅に広げることができるからである。
本態様に用いられる多孔質層には、上記金属酸化物半導体微粒子の他に任意の成分が含まれていてもよい。本態様に用いられる任意の成分としては、例えば、バインダー樹脂を挙げることができる。上記多孔質層にバインダー樹脂が含有されることにより、本態様に用いられる多孔質層を脆性の低いものにできるからである。
本態様に用いられる多孔質層の厚みは、本態様の色素増感型太陽電池の用途に応じて、適宜決定できるものであり特に限定されるものではい。なかでも本態様における多孔質層の厚みは、通常、1μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、特に3μm〜30μmの範囲内であることが好ましい。多孔質層の厚みが上記範囲よりも厚いと、多孔質層自体の凝集破壊が起りやすく、膜抵抗となりやすくなってしまう場合があるからである。また、多孔質層の厚みが上記範囲よりも薄いと厚みが均一な多孔質層を形成するのが困難となったり、色素増感剤が担持される量が少なくなり、太陽光を十分に吸収できないために性能不良になる可能性があるからである。
次に、本態様に用いられるシール材について説明する。本態様に用いられるシール材は、上記電解質層および多孔質層の端部を覆い、さらに上記第1電極層に上記電解質層が接しないように形成されていることにより、電解質層と第1電極層とが直接的に接触して逆電子移動が生じることを防止するとともに、電解質層を封止する機能を有するものである。
次に、本態様に用いられる色素増感型太陽電池用基材について説明する。本態様に用いられる色素増感型太陽電池用基材は、基材と、上記基材上に形成された第1電極層とを有するものである。
以下、このような色素増感型太陽電池用基材に用いられる各構成について順に説明する。
まず、本態様に用いられる基材について説明する。本態様に用いられる基材としては、本態様に用いられる第1電極層、および多孔質層を支持することが可能な程度の自己支持性を有するものであれば特に限定されるものではない。したがって、本態様に用いられる基材は可撓性を有するフレキシブル材であってもよく、または、石英ガラス、パイレックス(登録商標)、合成石英板等の可撓性を有さないリジッド材であってもよい。なかでも本態様に用いられる基材はフレキシブル材であることが好ましく、上記フレキシブル材のなかでも樹脂製基材であることが好ましい。樹脂製基材は加工性に優れ、製造コストの低減ができるからである。
次に、本態様に用いられる第1電極層について説明する。本態様に用いられる第1電極層は、上記基材上に形成されたものである。
上記金属酸化物としては、所望の導電性を有するものであれば特に限定されるものではない。なかでも本態様に用いられる金属酸化物は太陽光に対して透過性を有するものであることが好ましい。このような太陽光に対する透過性を有する金属酸化物としては、例えば、SnO2、ITO、IZO、ZnOを挙げることができる。本態様においては、これらのいずれの金属酸化物であっても好適に用いることができるが、なかでもフッ素ドープしたSnO2(以下、FTOと称する。)、ITOを用いることが好ましい。FTOおよびITOは、導電性および太陽光の透過性の両方に優れているからである。
一方、上記導電性高分子材料としては、例えば、ポリチオフェン、ポリエチレンスルフォン酸(PSS)、ポリアニリン(PA)、ポリピロール、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)等を挙げることができる。また、これらを2種以上混合して用いることもできる。
なお、上記厚みは、第1電極層が複数の層から構成される場合には、すべての層の厚みを合計した総厚みを指すものとする。
本態様に用いられる色素増感型太陽電池用基材は、少なくとも上記基材、および第1電極層を有するものであればよいが、必要に応じて他の任意の構成を有してもよいものである。本態様に用いられる任意の構成としては、例えば、上記第1電極層に接するように形成され、導電性材料からなる補助電極を挙げることができる。このような補助電極が形成されていることにより、上記第1電極層の導電性が不足する場合に、それを補充することができるため、本態様の色素増感型太陽電池をより発電効率に優れたものにできるという利点がある。
上記色素増感型太陽電池用基材の製造方法としては、上述した構成を有する色素増感型太陽電池用基材を製造できる方法であれば特に限定されるものではなく、一般的に公知の方法を適宜参考にして用いることができる。
次に、本態様に用いられる対電極基材について説明する。本態様における対電極基材は、電極としての機能を有するものである。
本態様に用いられる対向基材は、上記色素増感型太陽電池用基材に用いられる基材と同様のものを用いることができるため、ここでの説明は省略する。
本態様の色素増感型太陽電池は、上記多孔質層、および上記対電極基材がパターニングされていることにより、一対の色素増感型太陽電池用基材および対電極基材の間に複数のセルが連結された構成を有するものであってもよい。このような構成を有することにより、本態様の色素増感型太陽電池を起電力の高いものにできるからである。
図4は、上記対電極基材として対向基材と第2電極層とを有するものが用いられる場合において、一対の色素増感型太陽電池用基材および対電極基材に複数のセルが連結された構成を有する場合の一例を示す概略断面図である。図4は、一例として3つのセルが連結した構成を有するものであり、図4(a)は、直列に連結された態様、図4(b)は並列に連結された態様を示すものである。なお、図4(a)における6は配線を示す。
次に、本態様の色素増感型太陽電池の製造方法について説明する。本態様の色素増感型太陽電池は、例えば、上記色素増感型太陽電池用基材上に多孔質層を形成し、上記対電極基材との間に電解質層を形成することにより製造することができる。
1.色素増感型太陽電池
本発明の第2態様の色素増感型太陽電池は、基材、および上記基材上に形成された第1電極層を有する色素増感型太陽電池用基材と、上記色素増感型太陽電池用基材に対向するように配置され、電極としての機能を備える対電極基材と、上記色素増感型太陽電池用基材および上記対電極基材の間に形成された電解質層と、上記対電極基材上に積層され、かつ上記電解質層と接するように形成されており、表面に色素増感剤が担持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層と、上記電解質層を封止するように形成されたシール材と、を有するものであって、上記電解質層と上記多孔質層の幅が異なっており、かつ上記シール材が上記電解質層および多孔質層の端部を覆い、さらに上記対電極基材の表面に上記電解質層が接しないように形成されていることを特徴とするものである。
このような例において、本態様の色素増感型太陽電池10は、上記電解質層3と上記多孔質層4の幅が異なっており、かつ上記シール材5が上記電解質層3および多孔質層4の端部を覆い、さらに上記対電極基材2の表面に上記電解質層3が接しないように形成されていることを特徴とするものである。
また、上記電解質層と上記多孔質層との幅が異なっていることにより、多孔質層とシール材との界面距離を長くすることができるため、電解質層がシール材と多孔質層の隙間に染み込んだとしても対電極基材に到達することを防止することができる。このため、本発明によれば電解質層と対電極基材とが直接的に接することによる逆電子移動を防止できる。
このようなことから本発明によれば、簡易な方法で逆電子移動を防止し、発電効率が著しく改善された色素増感型太陽電池を得ることができる。
本態様に用いられる電解質層は、上記「A.第1態様の色素増感型太陽電池」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
次に、本態様に用いられる多孔質層について説明する。本態様に用いられる多孔質層は、表面に色素増感剤が担持された金属酸化物半導体微粒子を含有するものであり、対電極基材上に積層され、かつ上記電解質層に接するように形成されるものである。なお、本態様に用いられる多孔質層は、第1電極層上ではなく、対電極基材上に積層されていること以外は、上記「A.第1態様の色素増感型太陽電池」の項において説明したものと同様である。
次に、本態様に用いられるシール材について説明する。本態様に用いられるシール材は、上記電解質層および多孔質層の端部を覆い、さらに上記対電極基材に上記電解質層が接しないように形成されていることにより、電解質層と対電極基材とが直接的に接触して逆電子移動が生じることを防止するとともに、電解質層を封止する機能を有するものである。
ここで、本態様に用いられるシール材は、第1電極層ではなく上記対電極基材に上記電解質層が接しないように形成されていること以外は、上記「A.第1態様の色素増感型太陽電池」の項において説明したものと同様である。
本態様に用いられる色素増感型太陽電池用基材は、上記「A.第1態様の色素増感型太陽電池」の項において説明したものと同様である。
なお、本態様に用いられる色素増感型太陽電池用基材は、上記第1電極層上に触媒層が形成されていることが好ましい。上記第1電極層上に触媒層が形成されていることにより、本態様の色素増感型太陽電池をより発電効率に優れたものにできる。このような触媒層の例としては、例えば、上記第1電極層上にPtを蒸着した態様や、ポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)、ポリスチレンスルフォン酸(PSS)、ポリアニリン(PA)、パラトルエンスルホン酸(PTS)およびこれらの混合物から触媒層を形成する態様を挙げることができるがこの限りではない。上記第1電極層上に触媒層を形成する場合、光透過性を損なわない範囲で触媒能を発揮させる必要があり、例えば、Ptを蒸着した態様では、Ptの厚みは0.1〜20nmが好ましい。0.1nmを下回る場合、触媒能が不足する可能性があり、20nmを上回る場合は透過する光の量が不足する可能性がある。
本態様に用いられる対電極基材は、上記「A.第1態様の色素増感型太陽電池」の項において説明したものと同様である。
本態様の色素増感型太陽電池は、多孔質層等、および、上記色素増感型太陽電池用基材の第1電極層等がパターニングされていることにより、一対の色素増感型太陽電池用基材および対電極基材の間に複数のセルが連結された構成を有するものであってもよい。このような構成を有することにより、本態様の色素増感型太陽電池を起電力の高いものにできるからである。
次に、本態様の色素増感型太陽電池の製造方法について説明する。本態様の色素増感型太陽電池は、例えば、上記対電極基材上に多孔質層形成し、色素増感型太陽電池用基材と、対電極基材との間に電解質層を形成することにより製造することができる。このような方法は、多孔質層を対電極基材上に形成すること以外は、上記「A.第1態様の色素増感型太陽電池」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
1mm厚のガラス基板を基材として用い、当該基材上に、第1電極層としてFTOをスパッタ法で厚み400nmで形成し、次いで20mm×20mm角に切り出し、色素増感型太陽電池用基材を得た。第1電極層の表面抵抗率は10Ω/□であった。
次に、酸化チタン粉末(日本アエロジル社製:P−25(商品名))に4wt%のエチルセルロースとエタノールとを添加したインキを、乾燥後の厚みが8μmとなるよう、第1電極層上に10mm×10mm角の大きさに塗布して成膜し、500℃で15分焼成することにより多孔質層を得た。
次に、色素増感剤として、SOLARONIX社製のRuthenium535-bisTBA(商品名)を、エタノール溶剤に溶解し、濃度5×10−4Mに調製して色素溶液とした。この色素溶液に上記多孔質層を12時間浸漬して多孔質層に色素を吸着させ、その後エタノールで洗浄して乾燥させた。
次に、1-メチル-3-プロピルイミダゾリウムアイオダイド(8g)と、プロピオニトリル(2g)の混合溶液に脂環式エポキシ樹脂(0.5g、ダイセル化学社製の商品名;2021)とシリコーン樹脂(0.5g、東レシリコーン社製のSH6018)を加えて溶解し、また、ヨウ素をヨウ素濃度が0.03Mになるように溶解させ、電解質層組成物とした。
次に、上記多孔質層の外周部を2mm覆うように第1電極層上にシール材(三井・デュポンポリケミカル社製ハイミラン25μm)を配し、シール材に囲まれた多孔質層上に上記電解質層組成物を積層した。
次に、白金15nmをスパッタ法で積層したフッ素ドープ酸化錫電極を第2電極層とし、ガラス基板を対向基材として用いた対電極基材を、上記第2電極層が電解質層と接するように配置し、170℃、1分加熱して本発明における色素増感型太陽電池を作製した。
実施例1の電解質層組成物に、エチルセルロース5wt%を含有させたこと以外は、実施例1と同様の方法により色素増感型太陽電池を作製した。
100μ厚のPEN基板を基材として用い、当該基材上に第1電極層としてITOをイオンプレーティング法で厚み200nm形成した。次いで、20mm×20mm角に切り出した。第1電極層の表面抵抗率は15Ω/□であった。
次に、多孔質層として、酸化チタンペースト(Solaronix社製:Ti-Nanoxide T-L)を、乾燥後の厚みが8μmとなるよう、第1電極層上に10mm×10mm角の大きさに塗布して成膜し、150℃で1時間乾燥させて多孔質層とした。
次に、実施例1と同様にして多孔質層に色素を吸着させ、その後エタノールで洗浄して乾燥させた。
次に、白金をつけたフッ素ドープ酸化錫電極を第2電極層とし、ガラス基板を対向基材として用いた対電極基材を、上記第2電極層が電解質層と接するように配置し、140℃、3分加熱して本発明における色素増感型太陽電池を作製した。
実施例1において、白金15nmをスパッタ法で積層した80μm厚のチタン箔を対電極基材とし、白金を電解質層と接するように配置した。また、多孔質層の外周部を1mm覆うように第1電極層上にシール材(三井・デュポンポリケミカル社製ハイミラン25μm)を配した他は、実施例1と同様に作製した。
1mm厚のガラス基板を基材として用い、当該基材上に第1電極層としてITOをスパッタ法で厚み200nmで形成し、次いで上記第1電極層上に白金をスパッタ法で1nm積層した後、20mm×20mm角に切り出し、色素増感型太陽電池用基材を得た。第1電極層の表面抵抗率は9Ω/□であった。
次に、酸化チタン粉末(日本アエロジル社製:P−25(商品名))に4wt%のエチルセルロースとエタノールとを添加したインキを、乾燥後の厚みが7μmとなるよう、対電極基材である80μm厚のチタン箔上に10mm×10mm角の大きさに塗布して成膜し、500℃で15分焼成することにより多孔質層を得た。
次に、実施例1と同様にして多孔質層に色素を吸着させ、その後エタノールで洗浄して乾燥させた。
次に、実施例1の電解質層組成物にエチルセルロース5wt%を含有させ、電解質層組成物とした。
次に、上記多孔質層の外周部を1mm覆うように対電極基材上にシール材(三井・デュポンポリケミカル社製ハイミラン25μm)を配し、シール材に囲まれた多孔質層上に上記電解質層組成物を積層した。
次に、色素増感型太陽電池用基材を、白金が電解質層と接するよう配置し、170℃、1分加熱して本発明における色素増感型太陽電池を作製した。
実施例5において、100μm厚のPENフィルムを基材として用い、当該基材上に、第1電極層としてITOをイオンレーティング法で厚み200nm形成し、次いで上記第1電極層上に白金をスパッタ法で1nm積層した後、20mm×20mm角に切り出し、色素増感型太陽電池用基材を得た。第1電極層の表面抵抗率は15Ω/□であった。色素増感型太陽電池用基材を、白金が電解質層と接するよう配置し、140℃、3分加熱して本発明における色素増感型太陽電池を作製した他は、実施例5と同様に行った。
実施例5において、白金をスパッタ法で5nm積層した他は、実施例5と同様に行った。
実施例5において、白金をスパッタ法で10nm積層した他は、実施例5と同様に行った。
実施例1において、多孔質層の大きさを8mm×8mmとし、シール材と多孔質層の間を1mm空けた他は実施例1と同様に行った。
実施例3において、多孔質層の大きさを8mm×8mmとし、シール材と多孔質層の間を1mm空けた他は実施例3と同様に行った。
実施例8において、白金をスパッタ法で10nm積層し、多孔質層の大きさを8mm×8mmとし、シール材と多孔質層の間を1mm空けた他は、実施例8と同様に行った。
1a … 基材
1b … 第1電極層
2 … 対電極基材
2a … 対向基材
2b … 第2電極層
3 … 電解質層
4 … 多孔質層
5 … シール材
6 … 配線
10 … 色素増感型太陽電池
Claims (4)
- 基材、および前記基材上に形成された第1電極層を有する色素増感型太陽電池用基材と、
前記色素増感型太陽電池用基材に対向するように配置され、電極としての機能を備える対電極基材と、
前記色素増感型太陽電池用基材および前記対電極基材の間に形成された電解質層と、
前記色素増感型太陽電池用基材の第1電極層上に積層され、かつ前記電解質層と接するように形成されており、表面に色素増感剤が担持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層と、
前記電解質層を封止するように形成されたシール材と、
を有する色素増感型太陽電池であって、
前記電解質層と前記多孔質層の幅が異なっており、かつ前記シール材が前記電解質層および前記多孔質層の端部を覆い、さらに前記第1電極層に前記電解質層が接しないように形成されていることを特徴とする色素増感型太陽電池。 - 基材、および前記基材上に形成された第1電極層を有する色素増感型太陽電池用基材と、
前記色素増感型太陽電池用基材に対向するように配置され、電極としての機能を備える対電極基材と、
前記色素増感型太陽電池用基材および前記対電極基材の間に形成された電解質層と、
前記対電極基材上に積層され、かつ前記電解質層と接するように形成されており、表面に色素増感剤が担持された金属酸化物半導体微粒子を含む多孔質層と、
前記電解質層を封止するように形成されたシール材と、
を有する色素増感型太陽電池であって、
前記電解質層と前記多孔質層の幅が異なっており、かつ前記シール材が前記電解質層および前記多孔質層の端部を覆い、さらに前記対電極基材の表面に前記電解質層が接しないように形成されていることを特徴とする色素増感型太陽電池。 - 前記電解質層の幅が前記多孔質層の幅よりも狭いことを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の色素増感型太陽電池。
- 前記電解質層と前記多孔質層との幅の差が0.5mm〜5mmの範囲内であることを特徴とする、請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載の色素増感型太陽電池。
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