JP2011063548A - シャンプー組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷した毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消すると共に、「地肌のカユミ」を低減することができ、防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を無配合でも防腐力に優れたシャンプー組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコール、（Ｃ）両性界面活性剤１０質量％〜３０質量％、及び（Ｄ）グリセリン８質量％〜３０質量％を含有し、前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕が、０．３０〜０．７０であるシャンプー組成物とする。更に（Ｅ）アルキルアミンオキサイド０．３質量％〜５質量％を含有し、（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分の質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕が５〜４０である態様が好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコール、（Ｃ）両性界面活性剤１０質量％〜３０質量％、及び（Ｄ）グリセリン８質量％〜３０質量％を含有し、前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕が、０．３０〜０．７０であるシャンプー組成物とする。更に（Ｅ）アルキルアミンオキサイド０．３質量％〜５質量％を含有し、（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分の質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕が５〜４０である態様が好ましい。
【選択図】なし
Description
本発明は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷を受けた毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消できると共に、「地肌のカユミ」を低減することができるシャンプー組成物に関する。
近年、カラーリング、パーマ等の化学処理をする女性が増加しており、そのため、毛髪は損傷を受け、特にぬれ髪で「毛髪同士が絡みやすく」、切れ毛、枝毛が発生しやすく、「乾燥後の髪のパサツキ」に悩んでいる。また、乾燥、紫外線、カラーリングに用いる薬剤等の外的な刺激により、地肌がダメージを受け、「地肌のカユミ」を感じている。
このような不具合を解決する手段として、シャンプー組成物中にリンス成分であるカチオン界面活性剤や高級アルコールを配合することで、髪をすすいだ時に液晶構造体が髪に吸着してなめらかさを発現し、乾燥後の毛髪のパサつきを抑制し、滑らかな感触を与える技術が種々提案されている。
このような不具合を解決する手段として、シャンプー組成物中にリンス成分であるカチオン界面活性剤や高級アルコールを配合することで、髪をすすいだ時に液晶構造体が髪に吸着してなめらかさを発現し、乾燥後の毛髪のパサつきを抑制し、滑らかな感触を与える技術が種々提案されている。
このようなシャンプー組成物として、例えばカチオン界面活性剤、高級アルコール及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる液晶分散洗浄剤組成物（特許文献１参照）、両性界面活性剤等の洗浄剤組成物、カチオン界面活性剤、及び液晶構造体を形成する油分を含有するシャンプー組成物（特許文献２参照）、シリコーン化合物、水難溶性の液晶構造体、及び両性界面活性剤を含有する洗浄性界面活性剤（特許文献３参照）、などが提案されている。
しかしながら、前記先行技術文献は、いずれも製剤の長期保存安定性を得るため防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を配合しており、そのため、皮膚の弱い人や乾燥肌の人には刺激が強すぎ、接触性皮膚炎やアレルギー等の皮膚障害を起こすおそれがあることが知られている（非特許文献１参照）。また、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷した毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消すると共に、「地肌のカユミ」を低減する効果は未だ十分なものではなく、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
早川律子、「接触皮膚炎」、治療、１９９６年１月１日発行、Ｖｏｌ．７８、Ｎｏ．増刊、ｐ．１４６１−１４６３
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷した毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消すると共に、「地肌のカユミ」を低減することができ、防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を無配合でも防腐力に優れたシャンプー組成物を提供することを目的とする。
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコール、（Ｃ）両性界面活性剤１０質量％〜３０質量％、及び（Ｄ）グリセリン８質量％〜３０質量％を含有し、前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕を０．３０〜０．７０とすることにより、これらの相乗効果から、防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を無配合でも防腐力に優れ、洗髪時の絡まりを防止、乾燥後のパサツキのなさに優れ、製剤の長期保存安定性に優れたシャンプー組成物が得られることを知見した。
更に、好ましくは（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドを配合することにより、意外にも地肌のカユミを抑える効果が飛躍的に向上することを知見した。
更に、好ましくは（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドを配合することにより、意外にも地肌のカユミを抑える効果が飛躍的に向上することを知見した。
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコール、（Ｃ）両性界面活性剤１０質量％〜３０質量％、及び（Ｄ）グリセリン８質量％〜３０質量％を含有し、
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕が、０．３０〜０．７０であることを特徴とするシャンプー組成物である。
＜２＞ 更に（Ｅ）アルキルアミンオキサイド０．３質量％〜５質量％を含有し、
（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分の質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕が、５〜４０である前記＜１＞に記載のシャンプー組成物である。
＜３＞ （Ａ）成分のカチオン界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、炭素数１２〜２８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ３及びＲ４のどちらか一方は、メチル基又はエチル基であり、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ５及びＲ６は、メチル基又はエチル基である。Ｚ−は、アニオンを表す。
＜４＞ （Ｂ）成分の長鎖脂肪族アルコールの炭素数が１６〜２２である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。
＜１＞ （Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコール、（Ｃ）両性界面活性剤１０質量％〜３０質量％、及び（Ｄ）グリセリン８質量％〜３０質量％を含有し、
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕が、０．３０〜０．７０であることを特徴とするシャンプー組成物である。
＜２＞ 更に（Ｅ）アルキルアミンオキサイド０．３質量％〜５質量％を含有し、
（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分の質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕が、５〜４０である前記＜１＞に記載のシャンプー組成物である。
＜３＞ （Ａ）成分のカチオン界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。
＜４＞ （Ｂ）成分の長鎖脂肪族アルコールの炭素数が１６〜２２である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のシャンプー組成物である。
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷した毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消すると共に、「地肌のカユミ」を低減することができ、防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を無配合でも防腐力に優れたシャンプー組成物を提供することができる。
本発明のシャンプー組成物は、（Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）長鎖脂肪族アルコール、（Ｃ）両性界面活性剤、及び（Ｄ）グリセリンを含有し、（Ｅ）アルキルアミンオキサイド、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
＜（Ａ）カチオン界面活性剤＞
前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤としては、シャンプー組成物に配合し得るものであれば特に制限はなく、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤が好適である。
前記炭素数１２以上の炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−等の官能基で分断されていてもよく、該炭素数１２には、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−等の官能基の炭素数を含む。
前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤としては、シャンプー組成物に配合し得るものであれば特に制限はなく、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤が好適である。
前記炭素数１２以上の炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−等の官能基で分断されていてもよく、該炭素数１２には、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−等の官能基の炭素数を含む。
前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤は、通常、塩の形で含有され、具体的には、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩などが挙げられる。
前記炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤としては、シャンプー組成物に配合し得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）第４級アンモニウム塩、（２）分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩、（３）アミドアミン型界面活性剤、（４）アミン型界面活性剤、（５）グアニジン誘導体又はその塩、（６）アミノ酸系カチオン界面活性剤、などが挙げられる。
−第４級アンモニウム塩−
前記第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（１）で表される化合物が好適である。
前記一般式（１）において、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、炭素数１２〜２８、好ましくは１６〜２４、より好ましくは炭素数２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖アルキル基が特に好ましい。Ｒ３及びＲ４のどちらか一方は、メチル基又はエチル基であってもよく、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ５及びＲ６は、いずれもメチル基又はエチル基である。
Ｚ−は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ３ＳＯ４ −、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ −、Ｃｌ−、Ｂｒ−等が挙げられる。
前記第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（１）で表される化合物が好適である。
Ｒ５及びＲ６は、いずれもメチル基又はエチル基である。
Ｚ−は、アニオンを表し、例えば、ＣＨ３ＳＯ４ −、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ −、Ｃｌ−、Ｂｒ−等が挙げられる。
前記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩としては、例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、などが挙げられる。
−分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩−
前記分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
前記一般式（２）において、Ｒ７は、炭素数１２〜２６であり、エステル基を１つ含む直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
Ｒ８は、メチル基、エチル基、又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、該Ｒ８は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ−は、アニオンを示し、例えばＣＨ３ＳＯ４ −、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ −、Ｃｌ−、Ｂｒ−等が挙げられる。
前記分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ８は、メチル基、エチル基、又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示し、該Ｒ８は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｘ−は、アニオンを示し、例えばＣＨ３ＳＯ４ −、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４ −、Ｃｌ−、Ｂｒ−等が挙げられる。
前記分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
前記一般式（３）において、Ｒ９は、直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、該Ｒ９としては、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
前記分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
前記一般式（４）において、Ｒ７、Ｒ８、及びＸ−は、前記一般式（２）と同じ意味を示す。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。
前記分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（５）で表される化合物が好ましい。
前記一般式（５）において、Ｒ９は、前記一般式（３）と同じ意味を示す。Ｒ９は互いに同一であっても異なっていてもよく、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
前記分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
前記一般式（６）において、Ｒ７、Ｒ８、及びＸ−は、前記一般式（２）と同じ意味を示す。Ｒ７は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
前記分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
前記一般式（７）において、Ｒ９は、前記一般式（３）と同じ意味を示す。Ｒ９は、互いに同一であっても異なっていてもよく、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
前記Ｒ９は、炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、及び分岐脂肪酸のいずれから誘導される基である。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率（シス／トランス）は２５／７５〜８０／２０が好ましく、４０／６０〜８０／２０がより好ましい。
前記Ｒ９のもととなる脂肪酸としては、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。これらの中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸が特に好ましい。
植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせて、比率（飽和／不飽和）が９５／５〜５０／５０（質量／質量）、シス／トランス体の質量比率が４０／６０〜８０／２０であることが好ましく、炭素数１８の比率が６０質量％以上であることが好ましく、炭素数２０の脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２の脂肪酸を１質量％以下となるように調整した脂肪酸組成を用いることが好ましい。
前記分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩は、前記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸等の４級化試薬による４級化反応により合成することができる。
なお、前記一般式（２）〜（７）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ−は、他の一般式（２）〜（７）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ−とはそれぞれ独立である。
前記Ｒ９のもととなる脂肪酸としては、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。これらの中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸が特に好ましい。
植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせて、比率（飽和／不飽和）が９５／５〜５０／５０（質量／質量）、シス／トランス体の質量比率が４０／６０〜８０／２０であることが好ましく、炭素数１８の比率が６０質量％以上であることが好ましく、炭素数２０の脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２の脂肪酸を１質量％以下となるように調整した脂肪酸組成を用いることが好ましい。
前記分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩は、前記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸等の４級化試薬による４級化反応により合成することができる。
なお、前記一般式（２）〜（７）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ−は、他の一般式（２）〜（７）中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸ−とはそれぞれ独立である。
−アミドアミン型界面活性剤−
前記アミドアミン型界面活性剤としては、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
前記一般式（８）において、Ｒ１０は、炭素数１１〜２７が好ましく、より好ましくは１５〜２３、更に好ましくは炭素数２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
Ｒ１１は、炭素数１〜４のアルキル基であり、メチル基又はエチル基が好ましい。
ｎは、２〜４の整数を示す。
前記アミドアミン型界面活性剤としては、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１１は、炭素数１〜４のアルキル基であり、メチル基又はエチル基が好ましい。
ｎは、２〜４の整数を示す。
前記一般式（８）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、例えばステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが特に好ましい。
これらの界面活性剤は、通常、上述の各種塩の形で含有され、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。なお、中和に用いられる塩は、１種又は２種以上を併用してもよい。
これらの界面活性剤は、通常、上述の各種塩の形で含有され、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。なお、中和に用いられる塩は、１種又は２種以上を併用してもよい。
−アミン型界面活性剤−
前記アミン型界面活性剤としては、例えばステアロキシプロピルジメチルアミンなどが挙げられる、
前記アミン型界面活性剤としては、例えばステアロキシプロピルジメチルアミンなどが挙げられる、
−グアニジン誘導体又はその塩−
前記グアニジン誘導体又はその塩としては、下記一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
ただし、前記一般式（９）中、Ｒ１２は、炭素数１１〜２７が好ましく、より好ましくは１１〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ａは、炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基である。ｔは、１〜５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは互いに異なっていてもよい。
前記グアニジン誘導体又はその塩としては、下記一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
前記Ｒ１２としては、例えばＣ１１Ｈ２３−、Ｃ１２Ｈ２５−、Ｃ１３Ｈ２７−、Ｃ１４Ｈ２９−、Ｃ１５Ｈ３１−、Ｃ１６Ｈ３３−、Ｃ１７Ｈ３５−、（Ｃ８Ｈ１７）２ＣＨ−、４−Ｃ２Ｈ５Ｃ１５Ｈ３０−などが挙げられる。前記一般式（９）中の置換基となるＡは、炭素数１〜１０が好ましく、より好ましくは２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２−ペンテニル基、２−エチルブチレン基などが挙げられる。
前記一般式（９）で表されるグアニジン誘導体は、通常、上述の各種塩の形で含有され、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
前記一般式（９）で表されるグアニジン誘導体は、通常、上述の各種塩の形で含有され、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
−アミノ酸系カチオン界面活性剤−
前記アミノ酸系カチオン界面活性剤としては、例えばモノ−Ｎ−長鎖（炭素数１２〜２２）アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１〜８）アルキルエステル塩などが挙げられる。
前記アミノ酸系カチオン界面活性剤を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン、アルギニン等の天然アミノ酸などが挙げられる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることもできる。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。
前記アシル基は、炭素数が１２〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよく、例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等の単一脂肪酸残基、ヤシ油脂肪酸残基、牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基などが挙げられる。
前記アミノ酸系カチオン界面活性剤としては、例えばモノ−Ｎ−長鎖（炭素数１２〜２２）アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１〜８）アルキルエステル塩などが挙げられる。
前記アミノ酸系カチオン界面活性剤を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン、アルギニン等の天然アミノ酸などが挙げられる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることもできる。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。
前記アシル基は、炭素数が１２〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよく、例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等の単一脂肪酸残基、ヤシ油脂肪酸残基、牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基などが挙げられる。
前記低級アルキルエステルとしては、例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステルなどが挙げられる。前記低級アルキルエステルは、通常、塩の形で配合され、具体的には、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類；グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩などが挙げられる。これらの中でも、塩酸塩、Ｌ−又はＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、酸性アミノ酸塩の形が特に好ましい。
これら（Ａ）成分のカチオン界面活性剤の中でも、前記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩が好ましく、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが乾燥後のパサツキのなさを付与できる点で特に好ましい。
前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤の含有量（２種以上用いる場合には合計含有量）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記シャンプー組成物全量に対して１質量％〜３質量％が好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与することができないことがあり、３質量％を超えると、毛髪にべたつくような重さを生じ、パサツキのなさが低下することがある。
＜（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコール＞
前記（Ｂ）成分の炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコールは、前記シャンプー組成物中において、前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤と単独で液晶構造体を形成することができるものが特に好ましい。
前記炭素数が１２未満であると、皮膚刺激があり、カチオン界面活性剤と液晶構造体を形成しにくい場合があり、炭素数が２４を超えると、融点が高くなり、系に解けにくく、液晶構造体の形成がしにくい場合がある。
前記（Ｂ）成分の炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコールは、前記シャンプー組成物中において、前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤と単独で液晶構造体を形成することができるものが特に好ましい。
前記炭素数が１２未満であると、皮膚刺激があり、カチオン界面活性剤と液晶構造体を形成しにくい場合があり、炭素数が２４を超えると、融点が高くなり、系に解けにくく、液晶構造体の形成がしにくい場合がある。
前記（Ｂ）成分の炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコールとしては、例えば下記一般式（１０）で表される高級アルコールが挙げられる。
Ｒ１３−ＯＨ ・・・一般式（１０）
ただし、前記一般式（１０）中、Ｒ１３は、炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基である。
Ｒ１３−ＯＨ ・・・一般式（１０）
ただし、前記一般式（１０）中、Ｒ１３は、炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基である。
前記一般式（１０）で表される長鎖脂肪族アルコールとしては、例えばミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデシルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コレステロール、フィトステロール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高温安定性の点から、直鎖の炭素数１６〜２２のアルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）が好ましく、炭素数２２のべへニルアルコールが、（Ａ）のカチオン界面活性剤との液晶構造体を形成し易く、髪に吸着しやすくなるため、乾燥後の髪のパサツキのなさ点で特に好ましい。
前記（Ｂ）成分の長鎖脂肪族アルコールの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記シャンプー組成物全量に対して０．５質量％〜１０質量％が好ましく、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさの観点から、２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与することができないことがあり、１０質量％を超えると、長期保存安定性が悪くなることがある。
本発明においては、前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤と、（Ｂ）成分の炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコールとの質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、１／１〜１／４であることが好ましい。前記質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、１／１を超えると、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与できないことがある。一方、前記質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、１／４未満であると、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与することができないことに加え、長期保存安定性が悪くなることがある。
＜（Ｃ）両性界面活性剤＞
前記（Ｃ）成分の両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアルキルベタイン系活性剤、アミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤、などが挙げられる。これらの中でも、アルキルベタイン系界面活性剤が特に好ましい。
前記アルキルベタイン系界面活性剤としては、例えばラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタインが、泡立ちが向上し、髪に泡が行渡るので「洗髪時の絡まり」がなくなり、また防腐力上も大腸菌、ブドウ球菌、カビに対して防腐力が向上する点で特に好ましい。
前記（Ｃ）成分の両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアルキルベタイン系活性剤、アミドベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、ホスホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノプロピオン酸系活性剤、アミノ酸系活性剤、などが挙げられる。これらの中でも、アルキルベタイン系界面活性剤が特に好ましい。
前記アルキルベタイン系界面活性剤としては、例えばラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタインが、泡立ちが向上し、髪に泡が行渡るので「洗髪時の絡まり」がなくなり、また防腐力上も大腸菌、ブドウ球菌、カビに対して防腐力が向上する点で特に好ましい。
前記（Ｃ）成分の両性界面活性剤の含有量は、前記シャンプー組成物全量に対して１０質量％〜３０質量％であり、１４質量％〜２４質量％が好ましい。前記含有量が、１０質量％未満であると、シャンプー性能として主目的の泡立ちが低下するため、髪に泡がいきわたらず、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与する効果が十分でなく、防腐力上も大腸菌、ブドウ球菌、カビに対して防腐力が低下することがある。一方、前記含有量が、３０質量％を超えると、前記（Ａ）成分のカチオン界面活性剤及び（Ｂ）成分の炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコールの分散性が低下し、シャンプー組成物の均一性が確保できないために、製剤粘度の上昇により、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与する効果が発現しないことがある。
＜（Ｄ）グリセリン＞
前記グリセリンは、植物由来でもよく、合成したものであってもよい。
前記グリセリンの含有量は、前記シャンプー組成物全量に対して８質量％〜３０質量％であり、１２質量％〜２５質量％がより好ましい。前記含有量が、８質量％未満であると、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与する効果が十分でなく、防腐力上も大腸菌、ブドウ球菌、カビに対して防腐力が低下することがあり、３０質量％を超えると、毛髪にべたつくような重さを生じ、パサツキのなさが低下することがある。
前記グリセリンは、植物由来でもよく、合成したものであってもよい。
前記グリセリンの含有量は、前記シャンプー組成物全量に対して８質量％〜３０質量％であり、１２質量％〜２５質量％がより好ましい。前記含有量が、８質量％未満であると、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与する効果が十分でなく、防腐力上も大腸菌、ブドウ球菌、カビに対して防腐力が低下することがあり、３０質量％を超えると、毛髪にべたつくような重さを生じ、パサツキのなさが低下することがある。
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ）〕は、０．３０〜０．７０であり、０．４０〜０．６０であることが、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさ、地肌のカユミ抑制、長期保存安定性、カビに対する防腐力の点で好ましい。前記質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ）〕が、０．３０未満であると、（Ｄ）成分のグリセリンの保湿効果が十分でないため、ぬれ髪における髪の絡みのなさ、乾燥後の髪のパサツキのなさを付与する効果が低下し、地肌のカユミを抑える効果も十分でないことがある。前記質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ）〕が、０．７０を超えると、（Ｄ）成分のグリセリンの比率が高まることにより、毛髪にべたつくような重さを生じ、パサツキのなさが低下するとともに、地肌のカユミを抑える効果が低下する場合がある。なお、前記質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ）〕は、少数点３桁目を四捨五入して求めたものである。
＜（Ｅ）アルキルアミンオキサイド＞
本発明のシャンプー組成物においては、（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドを更に含有することにより、地肌のカユミを抑える効果が飛躍的に向上する。
前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドとしては、例えばデシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、などが挙げられる。これらの中でも、地肌のカユミを抑える効果の点でラウリルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドの炭素数は、地肌のカユミを低減する効果の面から、８〜１８が好ましく、１０〜１４がより好ましい。
前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドの含有量は、前記シャンプー組成物全量に対して０．３質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．３質量％未満であると、地肌のカユミを抑える効果が十分ではなくなることがあり、５質量％を超えると、過剰量のアルキルアミンオキサイドが地肌に残るため、逆にカユミが出てしまうことがある。
本発明のシャンプー組成物においては、（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドを更に含有することにより、地肌のカユミを抑える効果が飛躍的に向上する。
前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドとしては、例えばデシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、などが挙げられる。これらの中でも、地肌のカユミを抑える効果の点でラウリルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドの炭素数は、地肌のカユミを低減する効果の面から、８〜１８が好ましく、１０〜１４がより好ましい。
前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドの含有量は、前記シャンプー組成物全量に対して０．３質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．３質量％未満であると、地肌のカユミを抑える効果が十分ではなくなることがあり、５質量％を超えると、過剰量のアルキルアミンオキサイドが地肌に残るため、逆にカユミが出てしまうことがある。
前記（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分の質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕は、５〜４０が好ましく、地肌のカユミを抑える効果、防腐効果、長期保存安定性の観点から、６〜３６がより好ましい。前記質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕が、５未満では、保湿剤であるグリセリンとアルキルアミンオキサイドの総量に対し前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドの比率が高いために地肌にカユミが出てしまうことがある。一方、前記質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕が、４０を超えると、保湿剤であるグリセリンとアルキルアミンオキサイドの総量に対し前記（Ｅ）成分のアルキルアミンオキサイドの比率が低下し、地肌のカユミを抑える効果も低下してしまうことがある。
−その他の成分−
本発明のシャンプー組成物には、前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、好ましくは（Ｅ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、一般のシャンプー組成物に汎用されている各種添加成分を必要に応じて配合することができる。これらの成分としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン化合物；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；イソプロピルミリステート等のエステル；ツバキ油、アーモンド油、ホホバ油等の植物油；ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤；没食子酸誘導体；グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸；ピロリドンカルボン酸又は塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ止め剤；イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の殺菌剤；タール色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エタノール等の溶剤；アクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー；ビニルピロリドン系ポリマー等のノニオン性ポリマー；塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸等の両性ポリマー、カチオン化セルロ−ス、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー；無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体；ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明のシャンプー組成物には、前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、好ましくは（Ｅ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、一般のシャンプー組成物に汎用されている各種添加成分を必要に応じて配合することができる。これらの成分としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン化合物；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；イソプロピルミリステート等のエステル；ツバキ油、アーモンド油、ホホバ油等の植物油；ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤；没食子酸誘導体；グリシン、セリン、アルギニン等のアミノ酸；ピロリドンカルボン酸又は塩、生薬、ビタミン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸等の消炎剤；ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ止め剤；イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の殺菌剤；タール色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エタノール等の溶剤；アクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー；ビニルピロリドン系ポリマー等のノニオン性ポリマー；塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸等の両性ポリマー、カチオン化セルロ−ス、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー；無水シリカ、マグネシアシリカ等の無機粉体；ナイロン、ポリエチレン等の有機粉体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明のシャンプー組成物に使用される香料、香料組成物としては、特開２００３−３００８１１号公報の段落番号〔００２１〕〜〔００３５〕に記載した香料成分等、更に段落番号〔００５０〕に記載した香料用溶剤等が挙げられる。なお、本発明において、「香料組成物」とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物を意味する。
前記香料用溶剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して０．１質量％〜９９質量％が好ましく、１質量％〜５０質量％がより好ましい。
前記香料安定化剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられる。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
前記香料安定剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して０．０００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましい。
前記香料組成物の含有量は、前記シャンプー組成物全量に対して、０．００５質量％〜４０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましい。
前記香料用溶剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して０．１質量％〜９９質量％が好ましく、１質量％〜５０質量％がより好ましい。
前記香料安定化剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられる。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
前記香料安定剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して０．０００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましい。
前記香料組成物の含有量は、前記シャンプー組成物全量に対して、０．００５質量％〜４０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましい。
本発明のシャンプー組成物は、８０℃の湯浴中で、前記（Ｃ）成分、及び前記（Ｄ）成分、好ましくは前記（Ｅ）成分を含む水溶性成分を混合溶解して水相とし、この水相に前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む油相を添加し、均一混合する。その後、シリコーンエマルションを添加し、更に攪拌しながら室温まで冷却することにより調製することができる。前記攪拌に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、攪拌子、攪拌羽などが挙げられる。
−ｐＨ−
前記シャンプー組成物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５．０〜６．０が好ましい。
前記ｐＨは、例えば精製水で１０倍に薄めた前記シャンプー組成物をｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用いて２５℃で測定することができる。
前記シャンプー組成物のｐＨは、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クエン酸、コハク酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミンなどが挙げられる。
前記シャンプー組成物のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、５．０〜６．０が好ましい。
前記ｐＨは、例えば精製水で１０倍に薄めた前記シャンプー組成物をｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用いて２５℃で測定することができる。
前記シャンプー組成物のｐＨは、所望のｐＨ調整剤を用いて調整することができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クエン酸、コハク酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミンなどが挙げられる。
−粘度−
本発明のシャンプー組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、１Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓが好ましい。
前記粘度は、例えば粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＢＭ型粘度計、Ｎｏ．４ローター）を用い、３０ｒｐｍ、２０秒後、２５℃で測定することができる。
本発明のシャンプー組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、１Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓが好ましい。
前記粘度は、例えば粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＢＭ型粘度計、Ｎｏ．４ローター）を用い、３０ｒｐｍ、２０秒後、２５℃で測定することができる。
−用途−
本発明のシャンプー組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷した毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消すると共に、「地肌のカユミ」を低減することができ、防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を無配合でも防腐力に優れているので、例えば地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプー等に好適に用いることができる。
本発明のシャンプー組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷した毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消すると共に、「地肌のカユミ」を低減することができ、防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を無配合でも防腐力に優れているので、例えば地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプー等に好適に用いることができる。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１〜２４及び比較例１〜８）
−シャンプー組成物の調製−
表１に示す組成（単位は質量％）に従い、実施例１〜２４及び比較例１〜８のシャンプー組成物を常法により調製した。具体的には、８０℃の湯浴中で、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び必要に応じて（Ｅ）成分を含む水溶性成分を混合溶解し水相とした。この水相に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む油相を添加し、均一混合した。その後、シリコーンエマルションを添加し、更に攪拌しながら室温まで冷却した。なお、ｐＨ調整剤としてクエン酸を用いてｐＨを調整した。
得られた各シャンプー組成物を精製水で１０倍に薄めて、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用い、２５℃でｐＨを測定した。結果を表１に示す。
−シャンプー組成物の調製−
表１に示す組成（単位は質量％）に従い、実施例１〜２４及び比較例１〜８のシャンプー組成物を常法により調製した。具体的には、８０℃の湯浴中で、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び必要に応じて（Ｅ）成分を含む水溶性成分を混合溶解し水相とした。この水相に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む油相を添加し、均一混合した。その後、シリコーンエマルションを添加し、更に攪拌しながら室温まで冷却した。なお、ｐＨ調整剤としてクエン酸を用いてｐＨを調整した。
得られた各シャンプー組成物を精製水で１０倍に薄めて、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用い、２５℃でｐＨを測定した。結果を表１に示す。
＜官能評価＞
「ぬれ髪における髪の絡みのなさ」、「乾燥後の髪のパサツキのなさ」、及び「地肌のカユミのなさ」について、以下のようにして、官能評価を行った。結果を表１に示す。
〔官能評価方法〕
カラーリング、パーマ等の化学処理を３ヶ月以内に行い、洗髪時の髪の絡まり、洗髪しドライヤーで乾燥後に髪のパサツキを感じるとともに、地肌のカユミを現在感じている３０〜４０代の女性３０名で、各シャンプー組成物を７日間使用し、下記基準に則り評価を行った。
〔評価基準〕
◎：良好と答えた者が３０名中２７名以上
◎〜○：良好と答えた者が３０名中２４名以上
○：良好と答えた者が３０名中１５名〜２３名
△：良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×：良好と答えた者が５名未満
なお、上記評価基準において、「良好」とは、各評価項目毎に、「ぬれ髪における髪の絡みがないこと」、「乾燥後の髪のパサツカないこと」、及び「地肌のカユミがないこと」を意味する。
「ぬれ髪における髪の絡みのなさ」、「乾燥後の髪のパサツキのなさ」、及び「地肌のカユミのなさ」について、以下のようにして、官能評価を行った。結果を表１に示す。
〔官能評価方法〕
カラーリング、パーマ等の化学処理を３ヶ月以内に行い、洗髪時の髪の絡まり、洗髪しドライヤーで乾燥後に髪のパサツキを感じるとともに、地肌のカユミを現在感じている３０〜４０代の女性３０名で、各シャンプー組成物を７日間使用し、下記基準に則り評価を行った。
〔評価基準〕
◎：良好と答えた者が３０名中２７名以上
◎〜○：良好と答えた者が３０名中２４名以上
○：良好と答えた者が３０名中１５名〜２３名
△：良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×：良好と答えた者が５名未満
なお、上記評価基準において、「良好」とは、各評価項目毎に、「ぬれ髪における髪の絡みがないこと」、「乾燥後の髪のパサツカないこと」、及び「地肌のカユミがないこと」を意味する。
＜長期保存安定性の評価方法＞
各シャンプー組成物を５０ｍＬのガラスバイヤルビンに約４０ｍＬ充填し、４０℃で６ヶ月保存を実施し、各シャンプー組成物の外観を下記基準に則り目視で判定した。結果を表１に示す。
〔評価基準〕
◎：外観に変化がなく、分離が認められない
○：外観が一部色調に不均一な濃淡が認められるが、分離は認められない
△：ごく一部、分離が認められる
×：分離が認められる
各シャンプー組成物を５０ｍＬのガラスバイヤルビンに約４０ｍＬ充填し、４０℃で６ヶ月保存を実施し、各シャンプー組成物の外観を下記基準に則り目視で判定した。結果を表１に示す。
〔評価基準〕
◎：外観に変化がなく、分離が認められない
○：外観が一部色調に不均一な濃淡が認められるが、分離は認められない
△：ごく一部、分離が認められる
×：分離が認められる
＜シャンプー組成物の防腐力評価＞
供試菌として、細菌は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１３２７６を用いた。これらは、いずれも独立行政法人製品評価技術基盤機構（ＮＩＴＥ）から入手した。
真菌は、Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ（環境由来）を用いた。
これら供試菌を、それぞれ至適培地で培養し、約１０８〜１０９個／ｍＬとなるように菌懸濁液を調製した。
評価試料２０ｇに前記菌懸濁液０．２ｍＬを添加し、十分に混合して、評価用試料液を調製した後、細菌は２０℃、真菌は２５℃でそれぞれ暗所に保存した。
次に、保存１日後、４日後、７日後、１４日後、及び２８日後に、前記評価用試料液から１ｇを無菌的に採取し、レシチン・ポリソルベート８０加ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト液体培地９ｍＬにそれぞれ希釈混合した。希釈混合して得た液１ｍＬ、０．１ｍＬをそれぞれシャーレに取り、細菌はレシチン・ポリソルベート８０加ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト寒天培地、真菌はレシチン・ポリソルベート８０加グルコース・ペプトン寒天培地で混釈を行った。細菌は３０℃で４日間、真菌は２５℃で７日間培養を行い、前記試料中の生残菌数を測定した。
判定は、添加した細菌又は真菌が検出限界以下（１０個／ｇ以下）になるまでの日数に基づき、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
〔評価基準〕
◎：７日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた
○：８〜１４日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた
△：検出限界以下（１０個／ｇ以下）になるのに１４日を超える
×：添加した菌の死滅が認められない
供試菌として、細菌は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１３２７６を用いた。これらは、いずれも独立行政法人製品評価技術基盤機構（ＮＩＴＥ）から入手した。
真菌は、Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ（環境由来）を用いた。
これら供試菌を、それぞれ至適培地で培養し、約１０８〜１０９個／ｍＬとなるように菌懸濁液を調製した。
評価試料２０ｇに前記菌懸濁液０．２ｍＬを添加し、十分に混合して、評価用試料液を調製した後、細菌は２０℃、真菌は２５℃でそれぞれ暗所に保存した。
次に、保存１日後、４日後、７日後、１４日後、及び２８日後に、前記評価用試料液から１ｇを無菌的に採取し、レシチン・ポリソルベート８０加ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト液体培地９ｍＬにそれぞれ希釈混合した。希釈混合して得た液１ｍＬ、０．１ｍＬをそれぞれシャーレに取り、細菌はレシチン・ポリソルベート８０加ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト寒天培地、真菌はレシチン・ポリソルベート８０加グルコース・ペプトン寒天培地で混釈を行った。細菌は３０℃で４日間、真菌は２５℃で７日間培養を行い、前記試料中の生残菌数を測定した。
判定は、添加した細菌又は真菌が検出限界以下（１０個／ｇ以下）になるまでの日数に基づき、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
〔評価基準〕
◎：７日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた
○：８〜１４日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた
△：検出限界以下（１０個／ｇ以下）になるのに１４日を超える
×：添加した菌の死滅が認められない
以下に、本発明のシャンプー組成物を実際のシャンプーに適用した具体的な実施例を示す。なお、下記の実施例のシャンプーは、それぞれの組成に従って調製をした。
下記実施例２５〜２７について、上記実施例１〜２４と同様にして評価したところ、いずれも優れた効果を示した。
下記実施例２５〜２７について、上記実施例１〜２４と同様にして評価したところ、いずれも優れた効果を示した。
（実施例２５）
−シャンプー−
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５質量％
・ベヘニルアルコール ６．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン １４質量％
・グリセリン １５質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド １質量％
・ポリオキシエチレンラウリル硫酸Ｎａ １質量％
・ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．２質量％
・スメクタイト ０．３質量％
・高重合アミノ変性シリコーンエマルション ３質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション ０．５質量％
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１質量％
・ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１質量％
・ポリオキシエチレンセトステアリル
ヒドロキシミリスチレンエーテル ０．３５質量％
・香料Ｂ ０．５質量％
・クエン酸 適量
・精製水 バランス
合計 １００質量％
質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕＝０．５２
質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕＝１５
ｐＨ５．３（２５℃）、粘度８．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
＜評価結果＞
ぬれ髪における髪の絡みのなさ：◎
乾燥後の髪のパサツキのなさ：◎
地肌のカユミのなさ：◎
長期保存安定性：○
防腐効果（ブドウ球菌、大腸菌、カビ）：◎
−シャンプー−
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５質量％
・ベヘニルアルコール ６．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン １４質量％
・グリセリン １５質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド １質量％
・ポリオキシエチレンラウリル硫酸Ｎａ １質量％
・ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．２質量％
・スメクタイト ０．３質量％
・高重合アミノ変性シリコーンエマルション ３質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション ０．５質量％
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１質量％
・ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１質量％
・ポリオキシエチレンセトステアリル
ヒドロキシミリスチレンエーテル ０．３５質量％
・香料Ｂ ０．５質量％
・クエン酸 適量
・精製水 バランス
合計 １００質量％
質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕＝０．５２
質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕＝１５
ｐＨ５．３（２５℃）、粘度８．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
＜評価結果＞
ぬれ髪における髪の絡みのなさ：◎
乾燥後の髪のパサツキのなさ：◎
地肌のカユミのなさ：◎
長期保存安定性：○
防腐効果（ブドウ球菌、大腸菌、カビ）：◎
（実施例２６）
−シャンプー−
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５質量％
・ベヘニルアルコール ６．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン １０質量％
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ５質量％
・グリセリン １５質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド ２質量％
・ポリオキシエチレンラウリル硫酸Ｎａ １質量％
・ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．２質量％
・スメクタイト ０．３質量％
・高重合アミノ変性シリコーンエマルション ２質量％
・ジメチルシリコーンエマルション １質量％
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１質量％
・ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１質量％
・ポリオキシエチレンセトステアリル
ヒドロキシミリスチレンエーテル ０．８質量％
・香料Ｃ ０．５質量％
・クエン酸 適量
・精製水 バランス
合計 １００質量％
質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕＝０．５０
質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕＝７．５
ｐＨ５．３（２５℃）、粘度２０Ｐａ・ｓ（２５℃）
＜評価結果＞
ぬれ髪における髪の絡みのなさ：◎
乾燥後の髪のパサツキのなさ：◎
地肌のカユミのなさ：◎
長期保存安定性：○
防腐効果（ブドウ球菌、大腸菌、カビ）：◎
−シャンプー−
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５質量％
・ベヘニルアルコール ６．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン １０質量％
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ５質量％
・グリセリン １５質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド ２質量％
・ポリオキシエチレンラウリル硫酸Ｎａ １質量％
・ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．２質量％
・スメクタイト ０．３質量％
・高重合アミノ変性シリコーンエマルション ２質量％
・ジメチルシリコーンエマルション １質量％
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１質量％
・ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１質量％
・ポリオキシエチレンセトステアリル
ヒドロキシミリスチレンエーテル ０．８質量％
・香料Ｃ ０．５質量％
・クエン酸 適量
・精製水 バランス
合計 １００質量％
質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕＝０．５０
質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕＝７．５
ｐＨ５．３（２５℃）、粘度２０Ｐａ・ｓ（２５℃）
＜評価結果＞
ぬれ髪における髪の絡みのなさ：◎
乾燥後の髪のパサツキのなさ：◎
地肌のカユミのなさ：◎
長期保存安定性：○
防腐効果（ブドウ球菌、大腸菌、カビ）：◎
（実施例２７）
−シャンプー−
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５質量％
・ベヘニルアルコール ６．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン １５質量％
・グリセリン １２質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド １質量％
・ポリオキシエチレンラウリル硫酸Ｎａ ２質量％
・ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．２質量％
・スメクタイト ０．３質量％
・高重合アミノ変性シリコーンエマルション ５質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション ０．５質量％
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５質量％
・ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１質量％
・ポリオキシエチレンセトステアリル
ヒドロキシミリスチレンエーテル ０．２質量％
・香料Ｄ ０．５質量％
・クエン酸 適量
・精製水 バランス
合計 １００質量％
質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕＝０．４４
質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕＝１２
ｐＨ５．３（２５℃）、粘度５．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
＜評価結果＞
ぬれ髪における髪の絡みのなさ：◎
乾燥後の髪のパサツキのなさ：◎
地肌のカユミのなさ：◎
長期保存安定性：○
防腐効果（ブドウ球菌、大腸菌、カビ）：◎
−シャンプー−
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ２．５質量％
・ベヘニルアルコール ６．０質量％
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン １５質量％
・グリセリン １２質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド １質量％
・ポリオキシエチレンラウリル硫酸Ｎａ ２質量％
・ポリオキシエチレンベヘニルエーテル ０．２質量％
・スメクタイト ０．３質量％
・高重合アミノ変性シリコーンエマルション ５質量％
・アミノ変性シリコーンエマルション ０．５質量％
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．０５質量％
・ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１質量％
・ポリオキシエチレンセトステアリル
ヒドロキシミリスチレンエーテル ０．２質量％
・香料Ｄ ０．５質量％
・クエン酸 適量
・精製水 バランス
合計 １００質量％
質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕＝０．４４
質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕＝１２
ｐＨ５．３（２５℃）、粘度５．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
＜評価結果＞
ぬれ髪における髪の絡みのなさ：◎
乾燥後の髪のパサツキのなさ：◎
地肌のカユミのなさ：◎
長期保存安定性：○
防腐効果（ブドウ球菌、大腸菌、カビ）：◎
なお、実施例１〜２７及び比較例１〜８で用いた材料の具体的な内容は、以下に示すとおりである。
本発明のシャンプー組成物は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷した毛髪の「洗髪時の絡まり」を防止し、「乾燥後のパサツキ」を解消すると共に、「地肌のカユミ」を低減することができ、防腐剤（パラベン、安息香酸又はその塩等）を無配合でも防腐力に優れているので、例えば地肌クレンジング用シャンプー、ダメージケア用シャンプー、マイルドシャンプー、リンスインシャンプー等に好適に用いることができる。
Claims (2)
- （Ａ）カチオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族アルコール、（Ｃ）両性界面活性剤１０質量％〜３０質量％、及び（Ｄ）グリセリン８質量％〜３０質量％を含有し、
前記（Ｃ）成分と前記（Ｄ）成分の質量比〔（Ｄ）／（（Ｃ）＋（Ｄ））〕が、０．３０〜０．７０であることを特徴とするシャンプー組成物。 - 更に（Ｅ）アルキルアミンオキサイド０．３質量％〜５質量％を含有し、
（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分の質量比〔（Ｄ）／（Ｅ）〕が、５〜４０である請求項１に記載のシャンプー組成物。
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