CN102510750A

CN102510750A - 洗发剂组合物

Info

Publication number: CN102510750A
Application number: CN2010800418440A
Authority: CN
Inventors: 永原恭生; 花原泉; 熊田直子
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2009-09-17
Filing date: 2010-09-09
Publication date: 2012-06-20
Anticipated expiration: 2030-09-09
Also published as: WO2011033991A1; HK1167612A1; CN102510750B; KR101776348B1; JP2011063548A; JP5502408B2; KR20120074275A

Abstract

提供一种含有(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪族醇、(C)10质量％～30质量％两性表面活性剂以及(D)8质量％～30质量％甘油的洗发剂组合物，所述(C)成分与所述(D)成分的质量比〔(D)/((C)+(D))〕为0.30～0.70。

Description

洗发剂组合物

技术领域

本发明涉及可防止由反复的染发或烫发、过度的吹风机干燥而受到损伤的头发的“洗发时的缠绕”，在可以消除“干燥后的干燥触感”的同时，又能减少“头皮发痒”的洗发剂组合物。

背景技术

近年来，对头发进行染发、烫发等化学处理的女性逐渐增加，因而很多人的头发都受到损伤，尤其存在着湿发的“头发相互间易缠绕”、易发生断发、分叉、“干燥后的头发干燥触感”的烦恼。此外，经由干燥、紫外线、染发所使用的药剂等的外界刺激，使得头皮受到损害而感到“头皮发痒”。

作为解决这种不健康表现的方法，有人提出了各种在洗发剂组合物中混合阳离子表面活性剂或高级醇作为护发素成分，在冲洗头发时，液晶结构体会吸附在头发上使其具有平滑度，进而抑制干燥后的头发干燥触感，以赋予光滑触感的技术。

作为这样的洗发剂组合物，有人提出例如，由阳离子表面活性剂、高级醇及聚甘油脂肪酸酯构成的液晶分散清洗剂组合物(参照专利文献1)，含有两性表面活性剂等的清洗剂组合物、阳离子表面活性剂以及形成液晶结构体的油分的洗发剂组合物(参照专利文献2)，含有硅酮化合物、水难溶性液晶结构体以及两性表面活性剂的清洗性表面活性剂(专利文献3参照)等。

然而，所述的现有技术文献均为了能获得制剂的长期保存稳定性而添加有防腐剂(对羟基苯甲酸酯、安息香酸或其盐等)，因此，已知其对皮肤敏感的人或干燥头皮的人具有过强的刺激，有可能引发接触性皮炎或过敏等皮肤损伤(参照非专利文献1)。此外，其防止由反复的染发或烫发、过度的吹风机干燥而受到损伤的头发的“洗发时的缠绕”，在消除“干燥后的干燥触感”的同时，又能减少“头皮发痒”的效果还不够充分，还期望能进一步地改良、开发。

专利文献1：日本专利特开2001-311099号公报

专利文献2：日本专利特开2004-292387号公报

专利文献3：日本专利特开2004-262805号公报

非专利文献

非专利文献1：早川律子、《接触皮肤炎》、治疗、1996年1月1日发行、Vol.78、No.增刊、p.1461-1463

发明内容

本发明以解决上述现有的各种问题，达到以下目的为课题。即，本发明的目的在于，提供一种可防止由反复的染发或烫发、过度的吹风机干燥而受到损伤的头发的“洗发时的缠绕”，在消除“干燥后的干燥触感”的同时，又能减少“头皮发痒”，虽无添加防腐剂(对羟基苯甲酸酯、安息香酸或其盐等)但防腐力优异的洗发剂组合物。

为了解决上述课题，本发明人经过精心研究发现，通过使之含有(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪族醇、(C)两性表面活性剂10质量％～30质量％及(D)甘油8质量％～30质量％，所述(C)成分与所述(D)成分的质量比〔(D)/((C)+(D))〕为0.30～0.70，可从其协同作用的效果中获得无防腐剂(对羟基苯甲酸酯、安息香酸或其盐等)添加但防腐力优异、能防止洗发时的缠绕、在无干燥后的干燥触感方面优异、制剂的长期保存稳定性亦优异的洗发剂组合物。

进一步地，优选混合(E)烷基氧化胺，意外地发现能飞跃性地提高抑制头皮发痒的效果。

本发明基于本发明人的上述发现而完成，其解决上述课题的方法如下。即：

<1>一种洗发剂组合物，其特征在于，含有(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪族醇、(C)两性表面活性剂10质量％～30质量％及(D)甘油8质量％～30质量％，

所述(C)成分与所述(D)成分的质量比〔(D)/((C)+(D))〕为0.30～0.70。

<2>根据<1>所述的洗发剂组合物，进一步含有(E)烷基氧化胺0.3质量％～5质量％，

(D)成分与所述(E)成分的质量比〔(D)/(E)〕为5～40。

<3>根据<1>至<2>的任一项所述的洗发剂组合物，作为(A)成分的阳离子表面活性剂是下述通式(1)所示的化合物。

[化1]

其中，所述通式(1)中，R³及R⁴中的至少一个是碳原子数12～28的直链或支链烷基或烯基。R³及R⁴中的某一方为甲基或乙基，它们相互之间可相同或不同。R⁵及R⁶是甲基或乙基。Z^-表示阴离子。

<4>根据<1>至<3>任一项所述的洗发剂组合物，(B)成分的长链脂肪族醇的碳原子数为16～22。

发明效果

根据本发明，可解决现有的各种问题，可以提供一种可防止由反复的染发或烫发、过度的吹风机干燥而受到损伤的头发的“洗发时的缠绕”，在消除“干燥后的干燥触感”的同时，又能减少“头皮发痒”，虽无防腐剂(对羟基苯甲酸酯、安息香酸或其盐等)添加但防腐力优异的洗发剂组合物。

具体实施方式

本发明的洗发剂组合物含有(A)阳离子表面活性剂、(B)长链脂肪族醇、(C)两性表面活性剂及(D)甘油而成，优选含有(E)烷基氧化胺，进一步根据需要还含有其它成分。

<(A)阳离子表面活性剂>

作为所述(A)成分的阳离子表面活性剂，只要是能混合在洗发剂组合物中的物质即无特别限制，可单独使用1种或2种以上并用。其中，具有碳原子数12以上的烃基的阳离子表面活性剂较合适。

所述碳原子数12以上的烃基可被-O-、-CONH-、-COO-等官能团切断，该碳原子数12包含-CONH-、-COO-等官能团的碳原子数。

所述(A)成分的阳离子表面活性剂通常以盐的形式被含有，具体地可列举，盐酸盐、溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机盐类；乙醇酸盐、醋酸盐、乳酸盐、丁二酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、酸性氨基酸盐、高级脂肪酸盐、焦谷氨酸盐、对甲苯磺酸盐等有机酸盐等。

作为具有所述碳原子数12以上的烃基的阳离子表面活性剂，只要是能混合在洗发剂组合物中的物质即无特别限制，可根据目的进行适当地选择，列举有例如(1)季铵盐、(2)分子内含有1～3个酯基的季铵盐、(3)酰胺胺型表面活性剂、(4)胺型表面活性剂、(5)胍衍生物或其盐、(6)氨基酸系阳离子表面活性剂等。

-季铵盐-

所述季铵盐适宜使用下述通式(1)所示的化合物。

[化2]

所述通式(1)中，R³及R⁴中的至少一个是碳原子数12～28、优选16～24、更优选碳原子数22的直链或支链烷基或烯基，特别优选直链烷基。R³及R⁴中的某一方可为甲基或乙基，它们相互之间可相同或不同。

R⁵及R⁶均为甲基或乙基。

Z^-表示阴离子，可列举例如CH₃SO₄ ^-、C₂H₅SO₄ ^-、Cl^-、Br^-等。

所述通式(1)所示的季铵盐可列举，例如山嵛基三甲基氯化铵、二山嵛基二甲基氯化铵等。

-分子内含有1～3个酯基的季铵盐-

所述分子内含有1个酯基的季铵盐可列举，下述通式(2)所示的化合物。

[化3]

所述通式(2)中，R⁷是碳原子数12～26、含有1个酯基的直链或支链烷基或烯基。

R⁸表示甲基、乙基或碳原子数1～4的羟烷基，该R⁸相互之间可相同或不同。

X^-表示阴离子，可列举例如CH₃SO₄ ^-、C₂H₅SO₄ ^-、Cl^-、Br^-等。

所述分子内含有1个酯基的季铵盐优选下述通式(3)所示的化合物。

[化4]

所述通式(3)中，R⁹表示直链或支链的碳原子数9～23的烷基或烯基，该R⁹优选直链的碳原子数13～21的烷基或烯基。具体地，R⁹优选为从硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸等脂肪酸中除去羧基的残基。

所述分子内含有2个酯基的季铵盐可列举下述通式(4)所示的化合物。

[化5]

所述通式(4)中，R⁷、R⁸及X^-与所述通式(2)的意义相同。R⁷及R⁸各自相互之间可相同或不同。

所述分子内含有2个酯基的季铵盐优选下述通式(5)所示的化合物。

[化6]

所述通式(5)中，R⁹与所述通式(3)的意义相同。R⁹相互之间可相同或不同，优选直链的碳原子数13～21的烷基或烯基。具体地，R⁹优选为从硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸等脂肪酸中除去羧基的残基。

所述分子内含有3个酯基的季铵盐可列举下述通式(6)所示的化合物。

[化7]

所述通式(6)中，R⁷、R⁸及X^-与所述通式(2)的意义相同。R⁷相互之间可相同或不同。

所述分子内含有3个酯基的季铵盐优选下述通式(7)所示的化合物。

[化8]

所述通式(7)中，R⁹与所述通式(3)的意义相同。R⁹相互之间可相同或不同，优选直链的碳原子数13～21的烷基或烯基。具体地，R⁹优选为从硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸等脂肪酸中除去羧基的残基。

所述R⁹是从碳原子数10～24的脂肪酸中除去羧基后的残基，是从饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、直链脂肪酸及支链脂肪酸中的任一衍生出来的基团。在所述不饱和脂肪酸的情况下，虽存在顺式体和反式体，但其质量比率(顺式/反式)优选25/75～80/20，更优选40/60～80/20。

所述R⁹的来源脂肪酸可列举，例如硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、十二烷基酸、油酸、反油酸、亚油酸、部分氢化棕榈油脂肪酸(碘值10～60)、部分氢化牛油脂肪酸(碘值10～60)等。其中，特别优选油酸、反油酸、亚油酸、硬脂酸。

将来源于植物的硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸按规定量组合，质量比率(饱和/不饱和)优选为95/5～50/50、顺式/反式体的质量比率优选40/60～80/20，碳原子数18的比率优选60质量％以上，优选使用碳原子数20的脂肪酸调整在2质量％以下、碳原子数22的脂肪酸调整在1质量％以下的脂肪酸组成。

所述分子内含有1～3个酯基的季铵盐可按如下进行合成，经过所述脂肪酸组合物或脂肪酸甲酯组合物与三乙醇胺的缩合反应，接着由硫酸二甲酯等季铵化试剂进行季铵化反应。

另，所述通式(2)～(7)中的R⁷、R⁸、R⁹及X^-与其它通式(2)～(7)中的R⁷、R⁸、R⁹及X^-各自独立。

-酰胺胺型表面活性剂-

所述酰胺胺型表面活性剂可列举，下述通式(8)所示的化合物。

[化9]

所述通式(8)中，R¹⁰优选碳原子数为11～27、更优选15～23，进一步优选碳原子数21的直链或支链烷基或烯基。

R¹¹是碳原子数1～4的烷基，优选甲基或乙基。

n表示2～4的整数。

所述通式(8)所示的酰胺胺型表面活性剂可列举，例如二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基氨基乙基硬脂酰胺、二乙基氨基乙基棕榈酰胺、二乙基氨基丙基椰油脂肪酰胺、二甲基氨基乙基棕榈酰胺、二乙基氨基乙基肉豆蔻酰胺、二甲基氨基乙基肉豆蔻酰胺、二乙基氨基乙基二十二烷酰胺、二甲基氨基乙基二十二烷酰胺、二乙基氨基丙基硬脂酰胺、二甲基氨基丙基硬脂酰胺、二乙基氨基丙基棕榈酰胺、二甲基氨基丙基棕榈酰胺、二乙基氨基丙基肉豆蔻酰胺、二甲基氨基丙基肉豆蔻酰胺、二乙基氨基丙基二十二烷酰胺、二甲基氨基丙基二十二烷酰胺等。这些可单独使用1种或2种以上并用。其中，特别优选二甲基氨基丙基硬脂酰胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二乙基氨基乙基二十二烷酰胺、二甲基氨基丙基二十二烷酰胺。

这些表面活性剂通常以上述各种盐的形式被含有，优选酸性氨基酸盐、柠檬酸盐、盐酸盐的形式。另，中和所使用的盐可单独使用1种或2种以上并用。

-胺型表面活性剂-

所述胺型表面活性剂可列举，例如硬脂氧基丙基二甲基胺等。

-胍衍生物或其盐-

所述胍衍生物或其盐可列举下述通式(9)所示的化合物。

[化10]

其中，所述通式(9)中，R¹²优选碳原子数为11～27，更优选为碳原子数11～21的直链或支链烷基或烯基。A是碳原子数1～10的直链状或支链状亚烷基或亚烯基。t是1～5的整数，当t在2以上时，各链段中的A相互间可不同。

所述R¹²可列举，例如C₁₁H₂₃-、C₁₂H₂₅-、C₁₃H₂₇-、C₁₄H₂₉-、C₁₅H₃₁-、C₁₆H₃₃-、C₁₇H₃₅-、(C₈H₁₇)₂CH-、4-C₂H₅C₁₅H₃₀-等。所述通式(9)中作为取代基的A优选碳原子数为1～10，更优选碳原子数2～6的直链或支链亚烷基或亚烯基，可列举例如亚甲基、1，2-亚乙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、异丙烯基、2-戊烯基、2-乙基丁烯基等。

所述通式(9)所示的胍衍生物通常以上述的各种盐的形式被含有，优选盐酸盐、溴酸盐、醋酸盐、乙醇酸盐、柠檬酸盐、酸性氨基酸盐的形式。

-氨基酸系阳离子表面活性剂-

所述氨基酸系阳离子表面活性剂可列举，例如单-N-长链(碳原子数12～22)酰基碱性氨基酸低级(碳原子数1～8)烷基酯盐等。

构成所述氨基酸系阳离子表面活性剂的碱性氨基酸可列举，例如鸟氨酸、赖氨酸、精氨酸等天然氨基酸等。此外，也可使用α，γ-二氨基酪酸类的合成氨基酸。它们可以是旋光体或外消旋体。

所述酰基是碳原子数为12～22的饱和或不饱和高级脂肪酸残基。它们可以是天然的或合成的，可列举例如月桂酰基、豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基等单一脂肪酸残基，椰子油脂肪酸残基、牛油高级脂肪酸残基等天然混合高级脂肪酸残基等。

所述低级烷基酯可列举，例如甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯等。所述低级烷基酯通常以盐的形式被混合，具体地可列举，盐酸盐、溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机盐类；乙醇酸盐、醋酸盐、乳酸盐、丁二酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、酸性氨基酸盐、高级脂肪酸盐、焦谷氨酸盐、对甲苯磺酸盐等有机酸盐等。其中，特别优选盐酸盐、L-或DL-吡咯烷酮羧酸盐、酸性氨基酸盐的形式。

这些(A)成分阳离子表面活性剂中，优选所述通式(1)所示的季铵盐，山嵛基三甲基氯化铵基于能赋予消除干燥后的干燥触感的能力的点而特别优选。

所述(A)成分的阳离子表面活性剂的含量(使用2种以上时为总含量)无特别限制，可根据目的进行适当的选择，相对于所述洗发剂组合物总量，优选1质量％～3质量％。当所述含量不足1质量％时，可能无法赋予消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感的能力，当超过3质量％时，可能会使头发产生发粘的重感，降低消除干燥触感的能力。

<(B)碳原子数12～24的长链脂肪族醇>

所述(B)成分的碳原子数12～24的长链脂肪族醇特别优选在所述洗发剂组合物中，能与所述(A)成分的阳离子表面活性剂单独形成液晶结构体的长链脂肪族醇。

当所述碳原子数不足12时，存在对皮肤的刺激，难以与阳离子表面活性剂形成液晶结构体的情况，当碳原子数超过24时，存在熔点变高、难以溶解于体系、难以形成液晶结构体的情况。

所述(B)成分的碳原子数12～24的长链脂肪族醇可列举，例如下述通式(10)所示的高级醇。

R¹³-OH …通式(10)

其中，所述通式(10)中，R¹³是碳原子数12～24的脂肪族烃基，优选碳原子数16～22的直链或支链烷基或烯基，更优选碳原子数16～22的直链烷基。

所述通式(10)所示的长链脂肪族醇可列举，例如十四烷基醇、十六烷基醇、硬脂醇、2-己基癸基醇、十六-十八烷基醇、硬脂醇、异硬脂醇、辛基十二烷基醇、花生醇、山嵛醇、氢化菜籽油醇、油醇、反油醇、亚麻醇、二十四烷基醇、二十六烷基醇等。它们可单独使用1种或2种以上并用。其中，基于高温稳定性的点，优选直链的碳原子数16～22的醇(十六烷基醇、硬脂醇、山嵛醇等)，碳原子数22的山嵛醇由于容易与(A)的阳离子表面活性剂形成液晶结构体，易于吸附于头发，故基于消除干燥后的头发干燥触感的点而特别优选。

所述(B)成分的长链脂肪族醇的含量无特别限制，可根据目的进行适当的选择。相对于所述洗发剂组合物总量，优选0.5质量％～10质量％，基于消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感的观点，更优选2质量％～10质量％。若所述含量不足0.5质量％，则有可能无法消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感，若超过10质量％，则长期保存稳定性有可能变差。

本发明中，所述(A)成分的阳离子表面活性剂与(B)成分的碳原子数12～24的长链脂肪族醇的质量比〔(A)/(B)〕优选1/1～1/4。若所述质量比〔(A)/(B)〕超过1/1，则有可能无法消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感。另一方面，若所述质量比〔(A)/(B)〕不足1/4时，不仅无法消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感，长期保存稳定性也有可能变差。

<(C)两性表面活性剂>

作为所述(C)成分的两性表面活性剂，无特别限制，可根据目的进行适当的选择。可列举例如烷基甜菜碱系活性剂、酰胺甜菜碱系活性剂、磺基甜菜碱系活性剂、羟基磺基甜菜碱系活性剂、酰胺磺基甜菜碱系活性剂、磷代甜菜碱系活性剂、咪唑啉甜菜碱系活性剂、氨基丙酸系活性剂、氨基酸系活性剂等。其中，特别优选烷基甜菜碱系表面活性剂。

所述烷基甜菜碱系表面活性剂可列举，例如月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂基羟磺基甜菜碱、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱等。这些可单独使用1种或2种以上并用。其中，月桂酰胺丙基甜菜碱基于提高发泡性，泡沫遍布头发从而消除“洗发时的缠绕”，而且在防腐力上，对于大肠杆菌、葡萄球菌、霉菌的防腐力提高的点，而特别优选。

所述(C)成分的两性表面活性剂的含量相对于所述洗发剂组合物总量，为10质量％～30质量％，优选14质量％～24质量％。当所述含量不足10质量％时，作为洗发剂性能主要目的的发泡性降低，故泡沫无法遍布于头发，赋予消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感的效果不充分，在防腐力上对于大肠杆菌、葡萄球菌、霉菌的防腐力也有可能降低。另一方面，当所述含量超过30质量％时，由于所述(A)成分的阳离子表面活性剂及(B)成分的碳原子数12～24的长链脂肪族醇的分散性降低，无法确保洗发剂组合物的均一性，由于制剂粘度的上升，存在无法赋予消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感的效果的情况。

<(D)甘油>

所述甘油可以是来源于植物，也可以是合成品。

所述甘油的含量相对于所述洗发剂组合物总量，为8质量％～30质量％，更优选12质量％～25质量％。当所述含量不足8质量％时，赋予消除干燥后的头发干燥触感的效果不充分，在防腐力上对于大肠杆菌、葡萄球菌、霉菌的防腐力也有可能降低，当超过30质量％时，头发会产生发粘的重感，可能降低消除干燥触感的效果。

所述(C)成分与所述(D)成分的质量比〔(D)/((C)+(D))〕为0.30～0.70，当其为0.40～0.60时，基于消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感、抑制头皮发痒、长期保存稳定性、对于霉菌的防腐力的点而优选。当所述质量比〔(D)/((C)+(D))〕不足0.30时，由于(D)成分甘油的保湿效果不充分，赋予消除湿发时的头发缠绕、干燥后的头发干燥触感的效果降低，抑制头皮发痒的效果也不够充分。当所述质量比〔(D)/((C)+(D))〕超过0.70时，由于(D)成分甘油的比率提高，头发会产生发粘的重感，在消除干燥触感的效果降低的同时，抑制头皮发痒的效果也降低。另，所述质量比〔(D)/((C)+(D))〕是将小数点后第3位四舍五入后求得的值。

<(E)烷基氧化胺>

本发明的洗发剂组合物中，通过进一步含有(E)成分烷基氧化胺，飞跃性地提高抑制头皮发痒的效果、防腐效果。

作为所述(E)成分的烷基氧化胺，可列举，例如癸基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺等。其中，基于抑制头皮发痒的效果的点，特别优选月桂基二甲基氧化胺。

所述(E)成分的烷基氧化胺的碳原子数从降低头皮发痒的效果的方面考虑，优选8～18，更优选10～14。

所述(E)成分的烷基氧化胺的含量相对于所述洗发剂组合物总量，优选0.3质量％～5质量％，更优选0.3质量％～3质量％。当所述含量不足0.3质量％时，抑制头皮发痒的效果会变得不充分，当超过5质量％时，过量的烷基氧化胺会残留在头皮上，反而会产生发痒。

所述(D)成分与所述(E)成分的质量比〔(D)/(E)〕优选5～40，从抑制头皮发痒的效果、防腐效果、长期保存稳定性的观点考虑，更优选6～36。当所述质量比〔(D)/(E)〕不足5时，由于相对于作为保湿剂的甘油与烷基氧化胺的总量，所述(E)成分烷基氧化胺的比率高，最终会使头皮产生发痒。另一方面，当所述质量比〔(D)/(E)〕超过40时，相对于作为保湿剂的甘油与烷基氧化胺的总量，所述(E)成分的烷基氧化胺的比率降低，抑制头皮发痒的效果也可能降低。

-其它成分-

本发明的洗发剂组合物中，除了所述(A)成分～(D)成分、优选(E)成分之外，在不有损本发明目的的范围内，可根据需要添加一般的洗发剂组合物中通用的各种添加成分。这些成分可列举，二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等硅酮化合物；液体石蜡、角鲨烷等烃；肉豆蔻酸异丙酯等酯；山茶油、杏仁油、霍霍巴油等植物油；聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯、聚脂肪酸甘油酯等非离子表面活性剂；没食子酸衍生物；甘氨酸、丝氨酸、精氨酸等氨基酸；吡咯烷酮羧酸或盐、生药、维生素、甘草酸二钾、甘草次酸等消炎剂；羟吡酮、吡啶硫酮锌等去屑剂；异丙基甲基苯酚、三氯沙等杀菌剂；焦油色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、乙醇等溶剂，丙烯酸系聚合物等阴离子性聚合物；乙烯吡咯烷酮系聚合物等非离子型聚合物；二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸等两性聚合物、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔豆胶等阳离子性聚合物；无水二氧化硅、氧化镁二氧化硅等无机粉体；尼龙、聚乙烯等有机粉体等。这些可单独使用1种或2种以上并用。

本发明的洗发剂组合物中使用的香料、香料组合物可列举，日本专利特开2003-300811号公报的段落号〔0021〕～〔0035〕中记载的香料成分等，进一步还有段落号〔0050〕中记载的香料用溶剂等。另，本发明中，“香料组合物”是指由所述的香料成分、溶剂、香料稳定化剂等构成的混合物。

所述香料用溶剂的含量相对于所述香料组合物总量，优选0.1质量％～99质量％，更优选1质量％～50质量％。

所述香料稳定化剂可列举，例如二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、维他命E或其衍生物、儿茶素化合物、类黄酮化合物、聚苯酚化合物等。其中，特别优选二丁基羟基甲苯。

所述香料稳定剂的含量相对于所述香料组合物总量，优选0.0001质量％～10质量％，更优选0.001质量％～5质量％。

所述香料组合物的含量相对于所述洗发剂组合物总量，优选0.005质量％～40质量％，更优选0.01质量％～10质量％。

本发明的洗发剂组合物可按如下进行制备，在80℃水浴中，将含有所述(C)成分及所述(D)成分，优选所述(E)成分的水溶性成分混合溶解成水相，向该水相中添加含有所述(A)成分及(B)成分的油相，混合均一。其后，添加硅酮乳液，进一步一边搅拌一边冷却至室温。所述搅拌中使用的装置无特别限制，可根据目的进行适当的选择，可列举例如搅拌子、搅拌叶等。

-pH-

所述洗发剂组合物的pH无特别限制，可根据目的进行适当的选择，但优选25℃下为5.0～6.0。

所述pH可按如下测定，例如对用纯化水稀释10倍的所述洗发剂组合物使用pH计(東亜デイ一ケ一ケ一株式会社制、HM-30G)在25℃下进行测定。

所述洗发剂组合物的pH可使用所期望的pH调节剂进行调整。所述pH调节剂无特别限制，可根据目的进行适当的选择，可列举例如柠檬酸、丁二酸、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、单乙醇胺等。

-粘度-

本发明的洗发剂组合物的粘度无特别限制，可根据目的进行适当的选择，但优选25℃下为1Pa·s～30Pa·s。

所述粘度可使用例如粘度计(TOKIMEC社制、BM型粘度计、No.4转子)在30rpm、20秒后、25℃下进行测定。

-用途-

本发明的洗发剂组合物因为可防止由反复的染发或烫发、过度的吹风机干燥而受到损伤的头发的“洗发时的缠绕”，在消除“干燥后的干燥触感”的同时，又能减少“头皮发痒”，即使无防腐剂(对羟基苯甲酸酯、安息香酸或其盐等)添加，其防腐力亦优秀，所以可以适用于例如头皮清洁用洗发剂、受损头发用洗发剂、柔和洗发剂、护发素添加洗发剂等。

实施例

以下对本发明的实施例进行说明，但本发明并不被这些实施例所限定。

(实施例1～24及比较例1～8)

-洗发剂组合物的制备-

按照表1所示的组成(单位为质量％)，通过常规方法制备实施例1～24及比较例1～8的洗发剂组合物。具体地，在80℃的水浴中，将含有(C)成分、(D)成分及根据需要添加(E)成分的水溶性成分混合溶解成水相。向该水相中，添加含有(A)成分及(B)成分的油相，混合均一。其后，添加硅酮乳液，进一步一边搅拌一边冷却至室温。另，使用柠檬酸作为pH调节剂进行pH调整。

将获得的各洗发剂组合物用纯化水稀释10倍后，使用pH计(東亜デイ一ケ一ケ一株式会社制、HM-30G)在25℃下测定pH。结果见表1。

<感官评价>

对“消除湿发时的头发缠绕”、“消除干燥后的头发干燥触感”及“消除头皮发痒”按以下进行感官评价。结果见表1。

〔感官评价方法〕

由3个月内进行过染发、烫发等化学处理的，在洗发时头发缠绕、洗发后用吹风机干燥后感觉到头发的干燥触感、同时现在感觉有头皮发痒的30～40岁的女性30名，使用各洗发剂组合物7天，按下述基准进行评价。

〔评价基准〕

◎：回答良好的试验者占30名中的27名以上

◎～○：回答良好的试验者占30名中的24名～26名

○：回答良好的试验者占30名中的15名～23名

△：回答良好的试验者占30名中的5名～14名

×：回答良好的试验者不足5名

另，在上述评价基准中，“良好”是指各评价项目中，“无湿发时的头发缠绕”、“无干燥后的头发的干燥触感”及“无头皮发痒”的意思。

<长期保存稳定性的评价方法>

将约40mL的各洗发剂组合物装入50mL的玻璃小瓶中，于40℃下保存6个月，按下述基准目测判定各洗发剂组合物的外观。结果见表1。

〔评价基准〕

◎：外观无变化，没有看到分离

○：外观上有一部分色调不均一的浓淡，但没有分离

△：极少一部份发生分离

×：发生分离

<洗发剂组合物的防腐力评价>

作为供试菌，细菌使用Eschericia coli NBRC3972、Staphylococcus aureus NBRC 13276。这些均可从独立行政法人制品评价技术基础机构(NITE)取得。

真菌使用Paecilomyces variotii(来源于环境)。

将这些供试菌分别在最佳培养基中进行培养，制备成约10⁸～10⁹个/mL的菌悬液。

向评价试料20g中添加0.2mL所述菌悬液，充分混合，制备成评价用试料液后，分别将细菌于20℃、真菌于25℃下保存在阴暗处。

接着，保存1日后、4日后、7日后、14日后及28日后，从所述评价用试料液中无菌采集1g保存液，分别于9mL含卵磷脂-聚山梨醇酯80的大豆-酪蛋白消化物液体培养基中稀释混合。将稀释混合所得的液体分别取1mL、0.1mL至培养皿，细菌用含卵磷脂-聚山梨醇酯80的大豆-酪蛋白消化物寒天培养基进行混合稀释，真菌用含卵磷脂-聚山梨醇酯80的葡萄糖-蛋白胨寒天培养基进行混合稀释。细菌在30℃下培养4天、真菌在25℃下培养7天，之后测定所述试料中的残存的活菌数量。

判定基于添加的细菌或真菌变为检测限以下(10个/g以下)的天数，按下述基准进行评价。结果见表1。

〔评价基准〕

◎：7天内变为检测限以下(10个/g以下)，添加的菌灭绝

○：8～14天以内变为检测限以下(10个/g以下)，添加的菌灭绝

△：超过14天变为检测限以下(10个/g以下)

×：添加的菌没有灭绝

[表1-1]

[表1-2]

[表1-3]

[表1-4]

[表1-5]

[表1-6]

[表1-7]

以下显示将本发明的洗发剂组合物实际应用于洗发剂的具体实施例。另，下述的实施例的洗发剂按以下各组成制备而成。

对下述实施例25～27，进行与上述实施例1～24相同的评价，均显示出优异的效果。

(实施例25)

质量比〔(D)/((C)+(D))〕＝0.52

质量比〔(D)/(E)〕＝15

pH5.3(25℃)、粘度8.0Pa·s(25℃)

<评价结果>

无湿发时的头发缠绕：◎

无干燥后的头发干燥触感：◎

无头皮发痒：◎

长期保存稳定性：○

防腐效果(葡萄球菌)：◎

防腐效果(大肠杆菌)：◎

防腐效果(霉菌)：◎

(实施例26)

质量比〔(D)/((C)+(D))〕＝0.50

质量比〔(D)/(E)〕＝7.5

pH5.3(25℃)、粘度20Pa·s(25℃)

<评价结果>

无湿发时的头发缠绕：◎

无干燥后的头发干燥触感：◎

无头皮发痒：◎

长期保存稳定性：○

防腐效果(葡萄球菌)：◎

防腐效果(大肠杆菌)：◎

防腐效果(霉菌)：◎

(实施例27)

质量比〔(D)/((C)+(D))〕＝0.44

质量比〔(D)/(E)〕＝12

pH5.3(25℃)、粘度5.0Pa·s(25℃)

<评价结果>

无湿发时的头发缠绕：◎

无干燥后的头发干燥触感：◎

无头皮发痒：◎

长期保存稳定性：○

防腐效果(葡萄球菌)：◎

防腐效果(大肠杆菌)：◎

防腐效果(霉菌)：◎

另，实施例1～27及比较例1～8中使用的材料的具体内容如下所示。

[表2]

材料	商品名、制造商名
		山嵛基三甲基氯化铵	ア-カ-ド22-80、ライオン株式会社制
硬脂基三甲基氯化铵	ア-カ-ドT800、ライオン株式会社制
		山嵛醇	LANETTE22、コグニス社制
氢化菜籽油醇(*)	硬化ナタネ油アルコ-ル、高級アルコ-ル工業株式会社制
		月桂酰胺丙基甜菜碱	LPB-30、一方株式会社制
椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱	TEGO Betain F、デグツサ社制
		甘油	濃グリセリンS、阪本薬品株式会社制
月桂基二甲基氧化胺	AX剤S、ライオン株式会社制
		丙二醇	PG、旭硝子株式会社制
1，3-丁二醇	1，3-BG、ダイセル株式会社制
		聚氧乙烯山嵛醚	BHA-10、日本エマルシヨン株式会社制
蒙脱石	クニピアG、クニミネ工業株式会社制
		羟基丙基甲基纤维素	メトロ-ズ60SH-4000、信越化学工業株式会社制
二甲基硅酮乳液	シリコ-ンエマルジヨン(6)、ライオン株式会社制
		高聚合氨基改性硅酮乳液	X-52-2362、信越化学工業株式会社制
氨基改性硅酮乳液	SM8904C、東レ·ダウコ—ニング社制
		羟基乙烷二膦酸	ADPA60A、ライオン株式会社制
香料A～D	日本专利特开2003-300811号公报记载的香料A～D
		柠檬酸	クエン酸、扶桑化学工業株式会社制
聚氧乙烯月桂基硫酸Na	シノリンSPE1250、新日本理化株式会社制
		聚氧乙烯鲸蜡硬脂基羟基肉豆蔻醚	エルフアコスGT282S、ライオンアクゾ社制

(*)氢化菜籽油醇由硬脂醇(碳原子数18)、花生醇(碳原子数20)及山嵛醇(碳原子数22)构成。

产业上的可利用性

本发明的洗发剂组合物可防止由反复的染发或烫发、过度的吹风机干燥而受到损伤的头发的“洗发时的缠绕”，在消除“干燥后的干燥触感”的同时，又能减少“头皮发痒”，即使无防腐剂(对羟基苯甲酸酯、安息香酸或其盐等)添加，其防腐力亦优异，故适用于例如头皮清洁用洗发剂、受损头发用洗发剂、柔和洗发剂、护发素添加洗发剂等。

Claims

1.一种洗发剂组合物，其特征在于，含有(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪族醇、(C)两性表面活性剂10质量％～30质量％以及(D)甘油8质量％～30质量％，

所述(C)成分与所述(D)成分的质量比(D)/((C)+(D))为0.30～0.70。

2.根据权利要求1所述的洗发剂组合物，其特征在于，进一步含有(E)烷基氧化胺0.3质量％～5质量％，

(D)成分与所述(E)成分的质量比(D)/(E)为5～40。