JP2011016789A - 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011016789A JP2011016789A JP2010122730A JP2010122730A JP2011016789A JP 2011016789 A JP2011016789 A JP 2011016789A JP 2010122730 A JP2010122730 A JP 2010122730A JP 2010122730 A JP2010122730 A JP 2010122730A JP 2011016789 A JP2011016789 A JP 2011016789A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- mmol
- containing group
- transition metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 87
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 68
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 236
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- -1 oxy compound Chemical class 0.000 claims description 186
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 133
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 81
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 65
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 22
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 21
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 17
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 16
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 abstract description 34
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 17
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 228
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 151
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 130
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 105
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 76
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 76
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 73
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 61
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 57
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 54
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 34
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 32
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 32
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 31
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 30
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 30
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 27
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 26
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 22
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 22
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 21
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 21
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 19
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 19
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 18
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 18
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 15
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 14
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 14
- IABMLFHMYWXZPC-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);toluene;tetrachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ti+4].CC1=CC=CC=C1 IABMLFHMYWXZPC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 14
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 12
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 12
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 10
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 10
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 9
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- XPPWLXNXHSNMKC-UHFFFAOYSA-N phenylboron Chemical compound [B]C1=CC=CC=C1 XPPWLXNXHSNMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 6
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 6
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N ortho-hydroxybenzaldehyde Natural products OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N sphos Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- VDJJKYYENYIHFF-UHFFFAOYSA-J oxolane;tetrachlorozirconium Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1.Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl VDJJKYYENYIHFF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AOPBDRUWRLBSDB-UHFFFAOYSA-N 2-bromoaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1Br AOPBDRUWRLBSDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 0 CC(C)c(cc1-c(cccc2)c2*2=Cc(cccc3C4CCCCC4)c3O3)cc(C4C)c1O[Tl]234(Cl)Cl Chemical compound CC(C)c(cc1-c(cccc2)c2*2=Cc(cccc3C4CCCCC4)c3O3)cc(C4C)c1O[Tl]234(Cl)Cl 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 4
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 4
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethenylbenzene Chemical compound CCOC=CC1=CC=CC=C1 FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROILLNJICXGZQQ-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C=O)=C1O ROILLNJICXGZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 3
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N dec-9-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 3
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical group [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boron Chemical compound [B]C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VASOMTXTRMYSKD-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F VASOMTXTRMYSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPKFVRWIISEVCW-UHFFFAOYSA-N 1-butane boronic acid Chemical compound CCCCB(O)O QPKFVRWIISEVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAUKBOOEPYNAGU-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C=C)C1=CC=CC=C1 WAUKBOOEPYNAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 FMUYQRFTLHAARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKYDTCFKUJZPPO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-phenylbenzaldehyde Chemical compound OC1=C(C=O)C=CC=C1C1=CC=CC=C1 IKYDTCFKUJZPPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1I KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAZPDOYUCVFPOI-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylboronic acid Chemical compound CC(C)CB(O)O ZAZPDOYUCVFPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenol Chemical compound OC=CC1=CC=CC=C1 XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006519 CCH3 Chemical group 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical group CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 125000000223 arsonoyl group Chemical group [H][As](*)(*)=O 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical group O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JURBTQKVGNFPRJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(methyl)phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C)C(C)(C)C JURBTQKVGNFPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N hex-5-en-1-ol Chemical compound OCCCCC=C UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTMKRRPZPWUYKK-UHFFFAOYSA-N methylboronic acid Chemical compound CB(O)O KTMKRRPZPWUYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical group 0.000 description 2
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical group C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 1
- YDMRDHQUQIVWBE-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1O YDMRDHQUQIVWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROEQGIFOWRQYHD-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)boronic acid Chemical compound COC1=CC=CC=C1B(O)O ROEQGIFOWRQYHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLLBREYBZNMYRG-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)boron Chemical compound [B]C1=CC=CC=C1C FLLBREYBZNMYRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- QWQBQRYFWNIDOC-UHFFFAOYSA-N (3,5-difluorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC(F)=CC(F)=C1 QWQBQRYFWNIDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQENMGMYVNFIFT-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)boronic acid Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C(=C(C=C(C=1)C(C)(C)C)B(O)O)O JQENMGMYVNFIFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZAXJMSJWVZEPU-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-2-methoxyphenyl)boronic acid Chemical compound COC1=C(B(O)O)C=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C KZAXJMSJWVZEPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXULCOYQSDIBFO-UHFFFAOYSA-N (3-bromothiophen-2-yl)methanol Chemical compound OCC=1SC=CC=1Br IXULCOYQSDIBFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XPEIJWZLPWNNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N (4e)-5,9-dimethyldeca-1,4,8-triene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC=C HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ADXLBHULARLUSE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-prop-2-enoxypropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)OCC=C ADXLBHULARLUSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOROZASJKPUNET-UHFFFAOYSA-N 1-chlorodec-5-yne Chemical compound CCCCC#CCCCCCl HOROZASJKPUNET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OITQDWKMIPXGFL-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(C=O)C=CC2=C1 OITQDWKMIPXGFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBTLFDCPAJLATQ-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoxybutane Chemical compound CCCCOCC=C IBTLFDCPAJLATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWJHSQQHGRQCKO-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoxypropane Chemical compound CCCOCC=C LWJHSQQHGRQCKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMLIYQJQKZYHDQ-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enylsulfanylpropane Chemical compound CCCSCC=C JMLIYQJQKZYHDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKEGBXHOVOXSBN-UHFFFAOYSA-N 1-trimethylsilylprop-2-en-1-one Chemical compound C[Si](C)(C)C(=O)C=C WKEGBXHOVOXSBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIEMHYCMBGELGY-UHFFFAOYSA-N 10-undecen-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCC=C GIEMHYCMBGELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PARCICAYFORNPH-UHFFFAOYSA-N 12-tridecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC=C PARCICAYFORNPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHZYAQCDBBLER-UHFFFAOYSA-N 14-pentadecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC=C CAHZYAQCDBBLER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMWWFKLFHOTNEH-UHFFFAOYSA-N 16-heptadecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC=C KMWWFKLFHOTNEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSXFFUIJWHWRH-UHFFFAOYSA-N 17-Octadecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCC=C CYSXFFUIJWHWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- SCFWAOWWAANBPY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-butenoic acid Chemical compound C=CC(C)(C)C(O)=O SCFWAOWWAANBPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGUAPYRHJPWVEM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-4-pentenoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)CC=C BGUAPYRHJPWVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXTAHNGYXUGGTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzenesulfinic acid Chemical group OS(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F WXTAHNGYXUGGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKMBXKGUMLSBOT-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F IKMBXKGUMLSBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVCBZKLCRIRKKA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylbenzenesulfinic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)=O)C(C)=C1C GVCBZKLCRIRKKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNJVIJQATFJERB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylbenzenesulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C)=C1C XNJVIJQATFJERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFDMMYTNLXKCO-UHFFFAOYSA-M 2,6-ditert-butyl-4-methylphenolate;diethylalumanylium Chemical compound CC[Al](CC)OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C)C=C1C(C)(C)C WTFDMMYTNLXKCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NPUISZUNYPIASW-UHFFFAOYSA-L 2,6-ditert-butyl-4-methylphenolate;ethylaluminum(2+) Chemical compound CC[Al+2].CC1=CC(C(C)(C)C)=C([O-])C(C(C)(C)C)=C1.CC1=CC(C(C)(C)C)=C([O-])C(C(C)(C)C)=C1 NPUISZUNYPIASW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001278 2-(5-ethenyl-5-methyloxolan-2-yl)propan-2-ol Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKYRCVHHQNEKNN-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-propan-2-ylphenyl)methylidene]pent-4-enoic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C(CC=C)C(O)=O)C=C1 LKYRCVHHQNEKNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 2-allylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC=C QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLYIRERUSAMCDQ-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(2-methylphenyl)acetate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N)C(O)=O FLYIRERUSAMCDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUJKFVGKLTWVSQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,6-difluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C=C(F)C=C1Br WUJKFVGKLTWVSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLMFXCIATJJKQL-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1Br YLMFXCIATJJKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBAGMTVKDRIMTB-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(N)C(Br)=C1 YBAGMTVKDRIMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRAKCYJTJGTSMM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1Cl XRAKCYJTJGTSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEVUNYUJNORRV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 LNEVUNYUJNORRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1Cl AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxaluminane Chemical compound CC[Al]1CCCCO1 YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKTHULMXFLCNAV-UHFFFAOYSA-N 2-hex-5-enyloxirane Chemical compound C=CCCCCC1CO1 UKTHULMXFLCNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORJQGHNTYRXBJF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-propan-2-ylbenzaldehyde Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C=O)=C1O ORJQGHNTYRXBJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIGPHDKXXQLVBV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methyl-3-(2-phenylpropan-2-yl)benzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=O)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=C1 CIGPHDKXXQLVBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBPDKIDWEADHPP-UHFFFAOYSA-N 2-iodoaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1I UBPDKIDWEADHPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWQPMWNSLVMCLS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzamide Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 BWQPMWNSLVMCLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOCWWIFKJRJLOP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound CC(=C)COCC=C AOCWWIFKJRJLOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-dienylalumane Chemical compound CC(=C[AlH2])C=C VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-enoic acid Chemical compound CCC=C(C)C(O)=O JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEHOJGJULHOCKY-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylaluminum(2+);propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)C[Al+2] FEHOJGJULHOCKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethanol Chemical compound OCCOCC=C GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJBPXSILEFOOQD-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enylsulfanylpropane Chemical compound CC(C)SCC=C OJBPXSILEFOOQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- PANBRUWVURLWGY-UHFFFAOYSA-N 2-undecenal Chemical compound CCCCCCCCC=CC=O PANBRUWVURLWGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGTSVJQQDISEHZ-UHFFFAOYSA-N 22-tricosenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C YGTSVJQQDISEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKJIAQCETMEQBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(1,1-diphenylethyl)-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C(=C(C=O)C=CC=1)O)(C)C1=CC=CC=C1 NKJIAQCETMEQBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWOMHMMDYAHLEY-UHFFFAOYSA-N 3-(1-adamantyl)-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=O)=C(O)C(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=C1 OWOMHMMDYAHLEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWAVAVCRVWBJRP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-1-enyl)oxolane-2,5-dione Chemical compound CC(C)=CC1CC(=O)OC1=O FWAVAVCRVWBJRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 3-Vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1C(C=C)CCC2OC21 SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOHOPUBZLWVZMZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C=O DOHOPUBZLWVZMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWXZFDWVWMQRQR-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=C)=C1 VWXZFDWVWMQRQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCMKXHXKNIOBBC-UHFFFAOYSA-N 3-fluoroprop-1-ene Chemical compound FCC=C QCMKXHXKNIOBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxypropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC=C PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUMMIJWEUDHZCL-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enyloxolane-2,5-dione Chemical compound C=CCC1CC(=O)OC1=O WUMMIJWEUDHZCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000242 4-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=CC=C(C(=O)*)C=C1 0.000 description 1
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 4-ethylidene-8-methylnona-1,7-diene Chemical compound C=CCC(=CC)CCC=C(C)C HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SETOTRGVPANENO-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-2-iodoaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1I SETOTRGVPANENO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfinic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)=O)C=C1 FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 4-penten-2-one Chemical compound CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUSANAYXICMXBL-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enylmorpholine Chemical compound C=CCN1CCOCC1 SUSANAYXICMXBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXQHJLUVWZNSLH-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1(C=C)CC=C(C=C1)C TXQHJLUVWZNSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYNJYMYRHBOARL-UHFFFAOYSA-N 7-methoxyquinoxalin-5-amine Chemical compound N1=CC=NC2=CC(OC)=CC(N)=C21 YYNJYMYRHBOARL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZYYQTRHHXLTKX-UHFFFAOYSA-N 7-octenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC=C OZYYQTRHHXLTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQOXJOAQMCOED-UHFFFAOYSA-N 8-Nonenoic acid Natural products OC(=O)CCCCCCC=C AWQOXJOAQMCOED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical class C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 9-Decen-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCC=C QGFSQVPRCWJZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical group CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N Allylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)CC=C ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005047 Allyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WBGJXNLILNRVBB-UHFFFAOYSA-N BBBBBBCBC Chemical compound BBBBBBCBC WBGJXNLILNRVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWZIDDHMYAUTKH-UHFFFAOYSA-N BBBBBBCCBBB Chemical compound BBBBBBCCBBB HWZIDDHMYAUTKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOJJREBLHNCKQL-UHFFFAOYSA-N BBBBBCBBB Chemical compound BBBBBCBBB FOJJREBLHNCKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWYQDCLSYVAQGE-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C=1C(=C(C=C(C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)B(O)O)O Chemical compound C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C=1C(=C(C=C(C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)B(O)O)O FWYQDCLSYVAQGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAIWZLCRUKMTQB-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C=1C(=C(C=C(C1)C)B(O)O)O Chemical compound C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C=1C(=C(C=C(C1)C)B(O)O)O DAIWZLCRUKMTQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] Chemical compound C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBNYTEPUKZYTER-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C)(=O)O Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C)(=O)O.C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C)(=O)O ZBNYTEPUKZYTER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRSXOAMPNRKMIM-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C(C)(C1=CC=CC=C1)C=1C(=C(C=O)C=C(C1)OC)O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C)(C1=CC=CC=C1)C=1C(=C(C=O)C=C(C1)OC)O YRSXOAMPNRKMIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZREVQOCLOSIN-UHFFFAOYSA-N C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)C=2C(=C(C=C(C2)C)B(O)O)O Chemical compound C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)C=2C(=C(C=C(C2)C)B(O)O)O DQZREVQOCLOSIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIEVZVLZVNMIDO-UHFFFAOYSA-N C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)C=2C(=C(C=C(C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)B(O)O)O Chemical compound C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)C=2C(=C(C=C(C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)B(O)O)O XIEVZVLZVNMIDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHQBNDGCFFGPIO-REDZRWPKSA-J CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c(cc(cc2C)Cl)c2O2)c1O[Tl+]2(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c(cc(cc2C)Cl)c2O2)c1O[Tl+]2(Cl)Cl AHQBNDGCFFGPIO-REDZRWPKSA-J 0.000 description 1
- WQNPLTGAJKKJDH-REDZRWPKSA-J CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c(cc(cc2C)F)c2O2)c1O[Tl]2(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c(cc(cc2C)F)c2O2)c1O[Tl]2(Cl)Cl WQNPLTGAJKKJDH-REDZRWPKSA-J 0.000 description 1
- WGTRDLGDNGYLIQ-RUBRMBOFSA-J CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c2cc(Cl)cc(F)c2O2)c1O[Tl+]2(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c2cc(Cl)cc(F)c2O2)c1O[Tl+]2(Cl)Cl WGTRDLGDNGYLIQ-RUBRMBOFSA-J 0.000 description 1
- GYTXAALONYRQSZ-UHFFFAOYSA-J CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2N2Cc(cc(cc3C(C)(C)C)F)c3O3)c1O[Tl]23(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2N2Cc(cc(cc3C(C)(C)C)F)c3O3)c1O[Tl]23(Cl)Cl GYTXAALONYRQSZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LXVNEKYNXPIIEO-UHFFFAOYSA-K CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2N2Cc(cc(cc3C4CCCCC4)F)c3O3)c1O[Tl]23(C)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2N2Cc(cc(cc3C4CCCCC4)F)c3O3)c1O[Tl]23(C)Cl LXVNEKYNXPIIEO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FZDDZFUPKKNHJQ-UHFFFAOYSA-J CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2N2Cc(cc(cc3F)F)c3O3)c1O[Tl+]23(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c(cccc2)c2N2Cc(cc(cc3F)F)c3O3)c1O[Tl+]23(Cl)Cl FZDDZFUPKKNHJQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YCVSHAAYIJBDRL-YIOGNRKFSA-J CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c2ccccc2/N=C/c(cc(cc2-c3ccccc3)Cl)c2O2)c1O[Tl+]2(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C(C)(C)C)cc(-c2ccccc2/N=C/c(cc(cc2-c3ccccc3)Cl)c2O2)c1O[Tl+]2(Cl)Cl YCVSHAAYIJBDRL-YIOGNRKFSA-J 0.000 description 1
- VQFSPICFXYQABG-QIEDWMIKSA-J CC(C)(C)c(cc1C2(C)C)cc(-c(cccc3)c3/N=C/c(cc(cc3)F)c3O3)c1O[Tl]23(C)(Cl)Cl Chemical compound CC(C)(C)c(cc1C2(C)C)cc(-c(cccc3)c3/N=C/c(cc(cc3)F)c3O3)c1O[Tl]23(C)(Cl)Cl VQFSPICFXYQABG-QIEDWMIKSA-J 0.000 description 1
- OBUUVJFEYBTXKE-UUFNBZTESA-N CC(C)(C)c(cccc1/C=N/c(cccc2)c2-c(cc(C(C)(C)c2ccccc2)cc2C(C)(C)c3ccccc3)c2O)c1O Chemical compound CC(C)(C)c(cccc1/C=N/c(cccc2)c2-c(cc(C(C)(C)c2ccccc2)cc2C(C)(C)c3ccccc3)c2O)c1O OBUUVJFEYBTXKE-UUFNBZTESA-N 0.000 description 1
- GGEDQVDLPHFAHZ-OHZIUJLBSA-J CC(C)c(cc1C2C)cc(-c(cccc3)c3/N=C/c(cccc3)c3O3)c1O[Tl+]23(Cl)Cl Chemical compound CC(C)c(cc1C2C)cc(-c(cccc3)c3/N=C/c(cccc3)c3O3)c1O[Tl+]23(Cl)Cl GGEDQVDLPHFAHZ-OHZIUJLBSA-J 0.000 description 1
- CWCHACDVBWHVQT-DTFFMJGNSA-J CC(C)c(cc1C2C)cc(-c(cccc3)c3/N=C/c(cccc3C(C)C)c3O3)c1O[Tl+]23(Cl)Cl Chemical compound CC(C)c(cc1C2C)cc(-c(cccc3)c3/N=C/c(cccc3C(C)C)c3O3)c1O[Tl+]23(Cl)Cl CWCHACDVBWHVQT-DTFFMJGNSA-J 0.000 description 1
- LQBQJAYUZQYPSS-KOEHIGHGSA-J CC(c1cc(C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c(cccc2-c3ccccc3)c2O2)c1O1)(c3ccccc3)[Tl+]21(C)(Cl)Cl Chemical compound CC(c1cc(C)cc(-c(cccc2)c2/N=C/c(cccc2-c3ccccc3)c2O2)c1O1)(c3ccccc3)[Tl+]21(C)(Cl)Cl LQBQJAYUZQYPSS-KOEHIGHGSA-J 0.000 description 1
- NSKVFTJEKYEULC-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O NSKVFTJEKYEULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGERXDAEUCZOMZ-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O XGERXDAEUCZOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZBAXDDBOGVSII-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O NZBAXDDBOGVSII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWQQTQQJSUTWJO-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical class CCCCN(CCCC)CCCC.CCCCN(CCCC)CCCC.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O WWQQTQQJSUTWJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUNJVVRGYQSNQB-UHFFFAOYSA-N CCCC[Zn] Chemical compound CCCC[Zn] VUNJVVRGYQSNQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIEFVQIJSAGPBZ-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg] Chemical compound CCC[Mg] MIEFVQIJSAGPBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQTGJVBUIOTPGZ-UHFFFAOYSA-N CCC[Zn]CCC Chemical compound CCC[Zn]CCC QQTGJVBUIOTPGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHPSMKLFIAYTI-UHFFFAOYSA-K CCc(cccc1C(C)(C)C)c1O[C@H](Nc(cccc1)c1-c1cc(C)cc(C2(C)c3ccccc3)c1O1)[Tl]21(Cl)Cl Chemical compound CCc(cccc1C(C)(C)C)c1O[C@H](Nc(cccc1)c1-c1cc(C)cc(C2(C)c3ccccc3)c1O1)[Tl]21(Cl)Cl PXHPSMKLFIAYTI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JRBXKYNUFGQJAV-UHFFFAOYSA-J CCc(cccc1C(C)(c2ccccc2)c2ccccc2)c1O[Tl+](Oc1c(C(C)(C)c2ccccc2)cc(C)cc1-c(cccc1)c1NC)(Cl)Cl Chemical compound CCc(cccc1C(C)(c2ccccc2)c2ccccc2)c1O[Tl+](Oc1c(C(C)(C)c2ccccc2)cc(C)cc1-c(cccc1)c1NC)(Cl)Cl JRBXKYNUFGQJAV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JJMRWEDMXPENQY-UHFFFAOYSA-J CCc(cccc1Cl)c1O[Tl]1(Oc2c(C(C)(C)c3ccccc3)cc(C)cc2-c(cccc2)c2N1)(Cl)Cl Chemical compound CCc(cccc1Cl)c1O[Tl]1(Oc2c(C(C)(C)c3ccccc3)cc(C)cc2-c(cccc2)c2N1)(Cl)Cl JJMRWEDMXPENQY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- KEJOVNGHCLJALE-UHFFFAOYSA-J CCc1cccc(C)c1O[Tl]1(Oc2c(C(C)(C)c3ccccc3)cc(C)cc2-c(cccc2)c2N1)(Cl)Cl Chemical compound CCc1cccc(C)c1O[Tl]1(Oc2c(C(C)(C)c3ccccc3)cc(C)cc2-c(cccc2)c2N1)(Cl)Cl KEJOVNGHCLJALE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GSYAQHCZGQAAND-UHFFFAOYSA-N COCOc(cccc1)c1-c1ccccc1 Chemical compound COCOc(cccc1)c1-c1ccccc1 GSYAQHCZGQAAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- BRHDDEIRQPDPMG-UHFFFAOYSA-N Linalyl oxide Chemical compound CC(C)(O)C1CCC(C)(C=C)O1 BRHDDEIRQPDPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical group [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical class CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPTABBGLHGBJQR-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 BPTABBGLHGBJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXQXWMYUGOTNGJ-UHFFFAOYSA-N [4-(trifluoromethyl)phenyl]boron Chemical compound [B]C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 DXQXWMYUGOTNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] Chemical compound [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L acetonitrile;palladium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].CC#N.CC#N RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004947 alkyl aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001583 allophane Inorganic materials 0.000 description 1
- NVLPQIPTCCLBEU-UHFFFAOYSA-N allyl methyl sulphide Natural products CSCC=C NVLPQIPTCCLBEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L allyl palladium chloride Chemical class Cl[Pd]CC=C.Cl[Pd]CC=C TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNNNWFKQCKFSDK-UHFFFAOYSA-N allylglycine Chemical compound OC(=O)C(N)CC=C WNNNWFKQCKFSDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEVHTHLQPUQANE-UHFFFAOYSA-N aziridine-2,3-dione Chemical group O=C1NC1=O MEVHTHLQPUQANE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-N benzenesulfinic acid Chemical group O[S@@](=O)C1=CC=CC=C1 JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L benzonitrile;dichloropalladium Chemical compound Cl[Pd]Cl.N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- NVSONFIVLCXXDH-UHFFFAOYSA-N benzylsulfinic acid Chemical group O[S@@](=O)CC1=CC=CC=C1 NVSONFIVLCXXDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMAXQTDMWYDIJX-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carbonitrile Chemical compound C1C2C(C#N)CC1C=C2 BMAXQTDMWYDIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYGUSUBEMUKACF-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5-carboxylic acid Chemical compound C1C2C(C(=O)O)CC1C=C2 FYGUSUBEMUKACF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJNPQHBMESQZIP-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarbonitrile Chemical compound C1C2C=CC1C(C#N)C2C#N DJNPQHBMESQZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- HRVOCQZRIAABLU-UHFFFAOYSA-L bis(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)(C)C=1C=C(C)C=C(C(C)(C)C)C=1O[Al](CC(C)C)OC1=C(C(C)(C)C)C=C(C)C=C1C(C)(C)C HRVOCQZRIAABLU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 125000001727 boranediyl group Chemical group [H]B(*)* 0.000 description 1
- 125000002515 boranetriyl group Chemical group *B(*)* 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VASBMTKQLWDLDL-UHFFFAOYSA-N but-3-enoxybenzene Chemical compound C=CCCOC1=CC=CC=C1 VASBMTKQLWDLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZGSLTWDWCYCME-UHFFFAOYSA-N but-3-enyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCC=C QZGSLTWDWCYCME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- VQNPSCRXHSIJTH-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);carbanide Chemical compound [CH3-].[CH3-].[Cd+2] VQNPSCRXHSIJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJYLYGDHTIVYRI-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);ethane Chemical compound [Cd+2].[CH2-]C.[CH2-]C UJYLYGDHTIVYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003739 carbamimidoyl group Chemical group C(N)(=N)* 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- SMKFCFKIYPLYNY-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ce](Cl)Cl SMKFCFKIYPLYNY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- WOCPRDDAFVUUSI-UHFFFAOYSA-N chloroform;1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one Chemical compound ClC(Cl)Cl.C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WOCPRDDAFVUUSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000004643 cyanate ester Chemical group 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- XDRVAZAFNWDVOE-UHFFFAOYSA-N cyclohexylboronic acid Chemical compound OB(O)C1CCCCC1 XDRVAZAFNWDVOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- 125000005534 decanoate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- XUDOZULIAWNMIU-UHFFFAOYSA-N delta-hexenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC=C XUDOZULIAWNMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012351 deprotecting agent Substances 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- ZTGOUSAYHCYNCG-UHFFFAOYSA-O dicalcium;sodium;dioxido(oxo)silane;hydron Chemical compound [H+].[Na+].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O ZTGOUSAYHCYNCG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- LCSNDSFWVKMJCT-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl-(2-phenylphenyl)phosphane Chemical group C1CCCCC1P(C=1C(=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1CCCCC1 LCSNDSFWVKMJCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O dicyclohexylazanium Chemical compound C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N diethoxy(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC(C)C)OCC YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M diethyl(phenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+]CC.[O-]C1=CC=CC=C1 UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRLYMSHUDNORBC-UHFFFAOYSA-N diisopropylzinc Chemical compound [Zn+2].C[CH-]C.C[CH-]C FRLYMSHUDNORBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)tin Chemical compound C[Sn](C)=O WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDSFBVVBFMKMRF-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)silane Chemical compound C=CC[Si](C)(C)CC=C ZDSFBVVBFMKMRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N dimethylacetone Natural products CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N dimethylmagnesium Chemical compound C[Mg]C KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXAZMDOAUQTMOW-UHFFFAOYSA-N dimethylzinc Chemical compound C[Zn]C AXAZMDOAUQTMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDDYFPPQDKRJTK-UHFFFAOYSA-N diphenyl(prop-2-enyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CC=C)C1=CC=CC=C1 PDDYFPPQDKRJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKRVHLWAVKJBFN-UHFFFAOYSA-N diphenylzinc Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Zn]C1=CC=CC=C1 MKRVHLWAVKJBFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCDHVKWTZBVDKD-UHFFFAOYSA-L disodium 6-hydroxy-5-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC(=CC4=CC=C3O)S([O-])(=O)=O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 YCDHVKWTZBVDKD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000005022 dithioester group Chemical group 0.000 description 1
- APBCNLYLPJQPGB-UHFFFAOYSA-N docos-21-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C APBCNLYLPJQPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNXYZQSFDTZEBK-UHFFFAOYSA-N dodec-11-en-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCC=C QNXYZQSFDTZEBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid Chemical group CCS(O)(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBGRMWIREQJHPK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC=C ZBGRMWIREQJHPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N ethenyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC=C CMDXMIHZUJPRHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHCHVWSKUMZDZ-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphite Chemical group CCOP(O)O QDHCHVWSKUMZDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PAVZHTXVORCEHP-UHFFFAOYSA-N ethylboronic acid Chemical compound CCB(O)O PAVZHTXVORCEHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- QQVKNEQDEIZBLC-UHFFFAOYSA-N hepta-2,6-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=CCCC=C QQVKNEQDEIZBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVODZEXFHPAFHB-UHFFFAOYSA-N hexadec-15-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCC=C HVODZEXFHPAFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical group C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UYKVDYQGRZIDGN-UHFFFAOYSA-N hexylboron Chemical compound [B]CCCCCC UYKVDYQGRZIDGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005638 hydrazono group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical group [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- GHXZPUGJZVBLGC-UHFFFAOYSA-N iodoethene Chemical compound IC=C GHXZPUGJZVBLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002462 isocyano group Chemical group *[N+]#[C-] 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropan-2-olate Chemical compound [Li+].CC(C)(C)[O-] LZWQNOHZMQIFBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCC[CH2-] LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGVPKMAWLOMPRS-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC[CH2-] UGVPKMAWLOMPRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N manganate Chemical compound [O-][Mn]([O-])(=O)=O LBSANEJBGMCTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical class [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNEFVTBPCXGIRX-UHFFFAOYSA-N methanesulfinic acid Chemical group CS(O)=O XNEFVTBPCXGIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N methanolate;2-methylpropylaluminum(2+) Chemical compound [O-]C.[O-]C.CC(C)C[Al+2] NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N methoxy(dimethyl)alumane Chemical compound [O-]C.C[Al+]C BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- DGVNWNYQSOYWKZ-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphite Chemical group COP(O)O DGVNWNYQSOYWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- CHWMPPNDIBLYMB-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis(prop-2-enyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCN(CC=C)CC=C CHWMPPNDIBLYMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSTVYECJWYQBKF-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)[Si](C)(C)CC=C GSTVYECJWYQBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- OHLUUHNLEMFGTQ-AZXPZELESA-N n-methylacetamide Chemical group C[15NH]C(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-AZXPZELESA-N 0.000 description 1
- NCCHARWOCKOHIH-UHFFFAOYSA-N n-methylbenzamide Chemical group CNC(=O)C1=CC=CC=C1 NCCHARWOCKOHIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005029 naphthylthio group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S* 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- LKNLEKUNTUVOML-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);sulfate;hydrate Chemical compound O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LKNLEKUNTUVOML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- FKGFCVJJLGSFSB-UHFFFAOYSA-N non-8-en-1-ol Chemical compound OCCCCCCCC=C FKGFCVJJLGSFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJHFLTBFZQXNPT-UHFFFAOYSA-N nonadec-18-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC=C YJHFLTBFZQXNPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXPWPYISTQCNDP-UHFFFAOYSA-N oct-7-en-1-ol Chemical compound OCCCCCCC=C WXPWPYISTQCNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- VUYVXCJTTQJVKJ-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);tricyclohexylphosphane;dichloride Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1.C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 VUYVXCJTTQJVKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229910052884 pectolite Inorganic materials 0.000 description 1
- LQAVWYMTUMSFBE-UHFFFAOYSA-N pent-4-en-1-ol Chemical compound OCCCC=C LQAVWYMTUMSFBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMMOKSBIRVVDHL-UHFFFAOYSA-N pent-4-enylsulfanylbenzene Chemical compound C=CCCCSC1=CC=CC=C1 CMMOKSBIRVVDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical group OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000109 phenylethoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical group O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001863 phosphorothioyl group Chemical group *P(*)(*)=S 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- XIVPVSIDXBTZLM-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OCC=C XIVPVSIDXBTZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical group C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGNRLAFFKKBSIM-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylsulfanylbenzene Chemical compound C=CCSC1=CC=CC=C1 QGNRLAFFKKBSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYPIULIVYSQNNT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylsulfonylbenzene Chemical compound C=CCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KYPIULIVYSQNNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIPHSSYCQCBJAX-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylboronic acid Chemical compound CC(C)B(O)O QIPHSSYCQCBJAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAQOMSTTXPGKTN-UHFFFAOYSA-N propylboronic acid Chemical compound CCCB(O)O JAQOMSTTXPGKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical group [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical group [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIGWSCGMTNOSDZ-UHFFFAOYSA-N tetradec-13-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC=C DIGWSCGMTNOSDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003441 thioacyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yl)alumane Chemical compound CCC(C)[Al](C(C)CC)C(C)CC NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N tri(cyclooctyl)alumane Chemical compound C1CCCCCCC1[Al](C1CCCCCCC1)C1CCCCCCC1 URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKQHUJRZKBYZLC-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)-prop-2-enylsilane Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)CC=C AKQHUJRZKBYZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical group CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N trichloro(prop-2-enyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC=C HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUSVLRIDVGJNPA-UHFFFAOYSA-N tridec-12-en-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCCC=C AUSVLRIDVGJNPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGRHYJIWZFEDBT-UHFFFAOYSA-N tridecylaluminum Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[Al] YGRHYJIWZFEDBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002827 triflate group Chemical group FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000025 triisopropylsilyl group Chemical group C(C)(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)* 0.000 description 1
- RKLXSINPXIQKIB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(oct-7-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCC=C RKLXSINPXIQKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNMVKGDEKPPREK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-2-enoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OCC=C MNMVKGDEKPPREK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N trimethyl(prop-2-enyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CC=C HYWCXWRMUZYRPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical group CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N tripentylalumane Chemical compound CCCCC[Al](CCCCC)CCCCC JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXJZZRSMGLGFPW-UHFFFAOYSA-N triphenyl(prop-2-enyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(CC=C)C1=CC=CC=C1 DXJZZRSMGLGFPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N triphenylalumane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Al](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical group C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFDAMRSZJLWUSQ-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)borane Chemical compound CC1=CC=CC=C1B(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C YFDAMRSZJLWUSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-difluorophenyl)borane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(B(C=2C=C(F)C=C(F)C=2)C=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 AGOOAFIKKUZTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N tris(3,5-dimethylphenyl)borane Chemical compound CC1=CC(C)=CC(B(C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 OHSAEOPCBBOWPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N tris(4-fluorophenyl)borane Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1B(C=1C=CC(F)=CC=1)C1=CC=C(F)C=C1 YPVVTWIAXFPZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEIHCYASDULBKZ-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl)borane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1B(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LEIHCYASDULBKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N tris[4-(fluoromethyl)phenyl]borane Chemical compound C1=CC(CF)=CC=C1B(C=1C=CC(CF)=CC=1)C1=CC=C(CF)C=C1 OSMBUUFIZBTSNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butylalumane Chemical compound CC(C)(C)[Al](C(C)(C)C)C(C)(C)C RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- UGOMMVLRQDMAQQ-UHFFFAOYSA-N xphos Chemical group CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 UGOMMVLRQDMAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- TURVSLXVJYZFII-UHFFFAOYSA-N zinc;1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide Chemical compound [Zn+2].FC1=[C-]C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=[C-]C(F)=C(F)C(F)=C1F TURVSLXVJYZFII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABIAVOPWHAWUGT-UHFFFAOYSA-N zinc;2-methanidylpropane Chemical compound [Zn+2].CC(C)[CH2-].CC(C)[CH2-] ABIAVOPWHAWUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006592 α-Sn Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Xで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
式中、AとDとを結ぶ結合は二重結合もしくは三重結合であってもよい。)
前記(A)一般式(I)で表される遷移金属化合物のA、NおよびDが一般式(II)で表される構造を形成することが好ましい。
R9とR10は互いに連結して環を形成していてもよい。)
本発明のオレフィン重合用触媒は、前記遷移金属化合物(A)を含む。
本発明のオレフィン重合用触媒は、前記遷移金属化合物(A)に加えて、(B)(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。
なお、本明細書において「重合」という語は、「単独重合」と「共重合」とを包含した意味で用いる。また、「重合体」という語は、「単独重合体」と「共重合体」とを包含した意味で用いる。
本発明の遷移金属化合物(A)は、下記一般式(1)で表わされる。
Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Xで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
式中、AとDとを結ぶ結合は二重結合もしくは三重結合であってもよい。)
なお、一般式(I)においてNとMとを繋ぐ点線は、NがMに配位していることを示す。
R1〜R6は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、R1〜R6のうちの2個以上は、互いに連結して環を形成してもよい。
前記炭化水素基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基などの炭素原子数が1〜30、好ましくは1〜20の直鎖状または分岐状のアルキル基;
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基などの炭素原子数が2〜30、好ましくは2〜20の直鎖状または分岐状のアルケニル基;
エチニル基、プロパルギル基など炭素原子数が2〜30、好ましくは2〜20の直鎖状または分岐状のアルキニル基;
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などの炭素原子数が3〜30、好ましくは3〜20の環状飽和炭化水素基;
シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基などの炭素数5〜30の環状不飽和炭化水素基;
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの炭素原子数が6〜30、好ましくは6〜20のアリール基;
トリル基、iso−プロピルフェニル基、t−ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジ−t−ブチルフェニル基などのアルキル置換アリール基;などが挙げられる。
アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基;
アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基;
ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基;
メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基;
ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基;
ケイ素含有基;ゲルマニウム含有基;またはスズ含有基を有していてもよい。
上記炭化水素基が有していてもよい基として挙げた基のうち、
アルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、t−ブトキシ基などが挙げられ、
アリーロキシ基として具体的には、フェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基などが挙げられ、
エステル基として具体的には、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、メトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、p−クロロフェノキシカルボニル基などが挙げられ、
アシル基として具体的には、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、p−クロロベンゾイル基、p−メトキシベンゾイル基などが挙げられ、
アミノ基として具体的には、ジメチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられ、
イミノ基として具体的には、メチルイミノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、ブチルイミノ基、フェニルイミノ基などが挙げられ、
アミド基として具体的には、アセトアミド基、N−メチルアセトアミド基、N−メチルベンズアミド基などが挙げられ、
イミド基として具体的には、アセトイミド基、ベンズイミド基などが挙げられ、
チオエステル基として具体的には、アセチルチオ基、ベンゾイルチオ基、メチルチオカルボニル基、フェニルチオカルボニル基などが挙げられ、
アルキルチオ基として具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられ、
アリールチオ基として具体的には、フェニルチオ基、メチルフェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられ、
スルホンエステル基として具体的には、スルホン酸メチル基、スルホン酸エチル基、スルホン酸フェニル基などが挙げられ、
スルホンアミド基として具体的には、フェニルスルホンアミド基、N−メチルスルホンアミド基、N−メチル−p−トルエンスルホンアミド基などが挙げられる。
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの炭素原子数6〜30、好ましくは6〜20のアリール基;
これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数1〜30、好ましくは1〜20のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素原子数6〜30、好ましくは6〜20のアリール基もしくはアリーロキシ基などの置換基が1〜5個置換した置換アリール基が好ましい。
前記炭化水素基としては、上記R1〜R6の説明で例示したものと同様のものが挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、アイコシル基などのアルキル基;
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの炭素原子数が3〜30のシクロアルキル基;
ビニル基、プロペニル基、シクロヘキセニル基などのアルケニル基;
ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基などのアリールアルキル基;
フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などのアリール基などが挙げられる。
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコシキ基;
フェノキシ基、メチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ基などのアリーロキシ基;
フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基などのアリールアルコキシ基;
アセトキシ基;
カルボニル基などが挙げられる。ただし、前記酸素含有基はこれらに限定されるものではない。
メチルスルフィネート基、フェニルスルフィネート基、ベンジルスルフィネート基、p−トルエンスルフィネート基、トリメチルベンゼンスルフィネート基、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート基などのスルフィネート基;
アルキルチオ基;
アリールチオ基などが挙げられる。ただし、前記イオウ含有基はこれらに限定されるものではない。
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基などのアルキルアミノ基;
フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。ただし、前記窒素含有基はこれらに限定されるものではない。
前記アルミニウム含有基として具体的には、AlR4(Rは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基またはハロゲン原子等を示す)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
トリフェニルホスフィン基、トリトリルホスフィン基などのトリアリールホスフィン基;
メチルホスファイト基、エチルホスファイト基、フェニルホスファイト基などのホスファイト基(ホスフィド基);
ホスホン酸基;
ホスフィン酸基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記ケイ素含有基として具体的には、上記R1〜R6の説明で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、フェニルシリル基、ジフェニルシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、トリトリルシリル基、トリナフチルシリル基などの炭化水素置換シリル基;
トリメチルシリルエーテル基などの炭化水素置換シリルエーテル基;
トリメチルシリルメチル基などのケイ素置換アルキル基;
トリメチルシリルフェニル基などのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
R9とR10は互いに連結して環を形成していてもよい。)
R7〜R10の具体例としては、前記一般式(I)のR1〜R6で例示したものと同様のものが挙げられる。
まず、遷移金属(A)を構成する配位子は、サリチルアルデヒド類化合物と第1級アミン類化合物を反応させることにより得られる。第1級アミン類化合物は市販品で入手できるものをそのまま使用できるが、合成する場合は、例えば2−ハロゲン化アニリン類とフェノール誘導体のボロン酸との反応により得られる。具体的には、2−ハロゲン化アニリン類、フェノール誘導体のホウ素化合物、塩基性化合物、触媒としてパラジウム触媒、パラジウム触媒の配位子となる化合物の混合物に溶媒を加える。これらは溶媒に溶解していても良いし、していなくても良い。
溶媒としては、このような反応に一般的なものを使用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、またはトルエン等の炭化水素溶媒が好ましい。次いで、室温から還流条件で、約1〜48時間攪拌すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。配位子化合物を合成する際、触媒として、蟻酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラーシーブス、無水硫酸マグネシウムまたは無水硫酸ナトリウムを用いたり、ディーンスタークにより脱水しながら行うと、反応進行に効果的である。
また、遷移金属化合物を単離せず、配位子と金属化合物との反応溶液をそのまま重合に用いることもできる。
以下、本発明のオレフィン重合用触媒について具体的に説明する。
以下、化合物(B)を詳細に説明する。
本発明のオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物(A)に加えて、(B)有機金属化合物(B−1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B−2)、および遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物(B−3)から選ばれる少なくとも1種の化合物をさらに含むことが、重合活性の点から好ましい。以下、化合物(B−1)、(B−2)、(B−3)について説明する。
本発明で用いられる有機金属化合物(B−1)として、具体的には下記の一般式(B−1a)、(B−1b)、(B−1c)で表わされる有機金属化合物が挙げられる。
(一般式(B−1a)中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Yはハロゲン原子を示し、pは0<p≦3、qは0≦q<3、rは0≦r<3、sは0≦s<3の数であり、かつm+n+p+q=3である。)
M3AlRc 4 ・・・(B−1b)
(一般式(B−1b)中、M3はLi、NaまたはKを示し、Rcは炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示す。)
RdReM4 ・・・(B−1c)
(一般式(B−1c)中、RdおよびReは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、M4はMg、ZnまたはCdである。)
Ra pAl(ORb)3-p
(式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、pは好ましくは1.5≦p≦3の数である。)で表される有機アルミニウム化合物、
Ra pAlY3-p
(式中、Raは炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Yはハロゲン原子を示し、pは好ましくは0<p<3の数である。)で表される有機アルミニウム化合物、
Ra pAlH3-p
(式中、Raは炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、pは好ましくは2≦p<3の数である。)で表される有機アルミニウム化合物、
Ra pAl(ORb)qYs
(式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Yはハロゲン原子を示し、pは0<p≦3、qは0≦q<3、sは0≦s<3の数であり、かつp+q+s=3である。)で表される有機アルミニウム化合物。
トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec−ブチルアルミニウム、トリtert−ブチルアルミニウム、トリ2−メチルブチルアルミニウム、トリ3−メチルブチルアルミニウム、トリ2−メチルペンチルアルミニウム、トリ3−メチルペンチルアルミニウム、トリ4−メチルペンチルアルミニウム、トリ2−メチルヘキシルアルミニウム、トリ3−メチルヘキシルアルミニウム、トリ2−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム;
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム;
トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム;
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド;
(i−C4H9)xAly(C5H10)z(式中、x、y、zは正の数であり、z≧2xである。)などで表されるトリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム;
イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド;
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド;
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド;
Ra 2.5Al(ORb)0.5で表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム(式中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示す);
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシド)、エチルアルミニウムビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシド)、ジイソブチルアルミニウム(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシド)、イソブチルアルミニウムビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシド)などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド;
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド;
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド;
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム;
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド;
エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム;
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
前記一般式(B−1c)に属する化合物としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジ−n−プロピル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジ−n−ブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、ビス(ペンタフルオロフェニル)亜鉛、ジメチルガドミウム、ジエチルカドミウムなどを挙げることができる。
上記のような有機金属化合物(B−1)は、1種類単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物(B−2)は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平2−78687号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。有機アルミニウムオキシ化合物(B−2)としては、具体的には、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。
(1)吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第1セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
(2)ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
(3)デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
上記のような有機アルミニウム化合物は、1種単独でまたは2種以上組み合せて用いられる。
R12−B(OH)2 ・・・(V)
(一般式(V)中、R12は前記一般式(IV)におけるR12と同じ基を示す。)
上記のような有機アルミニウムオキシ化合物(B−2)は、1種単独でまたは2種以上組み合せて用いられる。
本発明で用いられる、遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物(B−3)(以下、「イオン化イオン性化合物」という。)としては、特開平1−501950号公報、特開平1−502036号公報、特開平3−179005号公報、特開平3−179006号公報、特開平3−207703号公報、特開平3−207704号公報、USP−5321106号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
イオン化イオン性化合物(化合物(B−3))の例であるボラン化合物として具体的には、例えば、デカボラン;
ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩;
トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ドデカハイドライドドデカボレート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ビス(ドデカハイドライドドデカボレート)ニッケル酸塩(III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド−1,3−ジカルバノナボレート)コバルト酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド−7,8−ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド−7,8−ジカルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド−7,8−ジカルバウンデカボレート)ニッケル酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド−7,8−ジカルバウンデカボレート)銅酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド−7,8−ジカルバウンデカボレート)金酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド−7,8−ジメチル−7,8−ジカルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド−7,8−ジメチル−7,8−ジカルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、トリ(n−ブチル)アンモニウムビス(トリブロモオクタハイドライド−7,8−ジカルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、トリス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド−7−カルバウンデカボレート)クロム酸塩(III)、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド−7−カルバウンデカボレート)マンガン酸塩(IV)、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド−7−カルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、ビス〔トリ(n−ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド−7−カルバウンデカボレート)ニッケル酸塩(IV)などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
上記のようなイオン化イオン性化合物(遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物(B−3))は、1種単独でまたは2種以上組み合せて用いられる。
本発明で用いられる担体(C)は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。担体(C)に上記遷移金属化合物(A)および化合物(B)を担持させることで、良好なモルフォロジーのポリマーが得られる。
前記無機化合物としては、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
イオン交換性層状化合物としては、α−Zr(HAsO4)2・H2O、α−Zr(HPO4)2、α−Zr(KPO4)2・3H2O、α−Ti(HPO4)2、α−Ti(HAsO4)2・H2O、α−Sn(HPO4)2・H2O、γ−Zr(HPO4)2、γ−Ti(HPO4)2、γ−Ti(NH4PO4)2・H2Oなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のAl、Fe、Mgなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
前述のように担体(C)は無機または有機の化合物であるが、有機化合物としては、粒径が10〜300μmの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテンなどの炭素原子数が2〜14のα−オレフィンを主成分として生成される(共)重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される(共)重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
本発明において有機化合物成分(D)は、必要に応じて、本発明のオレフィン重合用触媒の重合性能(例えば、触媒活性)および生成ポリマーの物性(例えば、生成ポリマーの高分子量化)を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、この限りではない。
上記スルホン酸塩としては、下記一般式(IX)で表されるものが挙げられる。
本発明に係るポリオレフィンの製造方法では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを単独重合または共重合することによりポリオレフィンを得る。なお、前述のように、本明細書においてオレフィンとは、炭素・炭素二重結合を分子中に一つ有する炭化水素を示す。
(1)遷移金属化合物(A)を単独で重合器に添加する方法。
(2)遷移金属化合物(A)をおよび化合物(B)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(3)遷移金属化合物(A)を担体(C)に担持した触媒成分、および化合物(B)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(4)化合物(B)を担体(C)に担持した触媒成分、および遷移金属化合物(A)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(5)遷移金属化合物(A)と化合物(B)とを担体(C)に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
(7)化合物(B)を担体(C)に担持した触媒成分、および遷移金属化合物(A)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(8)化合物(B)を担体(C)に担持した触媒成分、遷移金属化合物(A)、および化合物(B)を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、化合物(B)は、同一であっても異なっていてもよい。
(9)遷移金属化合物(A)を担体(C)に担持した成分、および化合物(B)を担体(C)に担持した成分を任意の順序で重合器に添加する方法。
(10)遷移金属化合物(A)を担体(C)に担持した成分、化合物(B)を担体(C)に担持した成分、および化合物(B)を任意の順序重合器に添加する方法。この場合、化合物(B)は、同一でも異なっていてもよい。
(12)化合物(B)と有機化合物成分(D)をあらかじめ接触させた成分、および遷移金属化合物(A)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(13)化合物(B)と有機化合物成分(D)を担体(C)に担持した成分、および遷移金属化合物(A)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(14)遷移金属化合物(A)と化合物(B)を予め接触させた触媒成分、および有機化合物成分(D)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(15)遷移金属化合物(A)と化合物(B)を予め接触させた触媒成分、および化合物(B)、有機化合物成分(D)を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、化合物(B)は、同一でも異なっていてもよい。
(17)遷移金属化合物(A)を担体(C)に担持した成分、化合物(B)、および有機化合物成分(D)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(18)遷移金属化合物(A)を担体(C)に担持した成分、および化合物(B)と有機化合物成分(D)を予め接触させた成分を任意の順序で重合器に添加する方法。
(19)遷移金属化合物(A)と化合物(B)と有機化合物成分(D)を予め任意の順序で接触させた触媒成分を重合器に添加する方法。
(20)遷移金属化合物(A)と化合物(B)と有機化合物成分(D)を予め任意の順序で接触させた触媒成分、および化合物(B)を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、化合物(B)は、同一であっても異なっていてもよい。
(21)遷移金属化合物(A)と化合物(B)と有機化合物成分(D)を担体(C)に担持した触媒を重合器に添加する方法。
(22)遷移金属化合物(A)と化合物(B)と有機化合物成分(D)を担体(C)に担持した触媒成分、および化合物(B)を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、化合物(B)は、同一であっても異なっていてもよい。
炭素原子数が3〜30、好ましくは3〜20の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2−メチル1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレンなどが挙げられる。
無水マレイン酸、無水イタコン酸、アリルコハク酸無水物、イソブテニルコハク酸無水物、(2,7−オクタジエン−1−イル)コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物類;
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類;
塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、臭化アリル、塩化アリル、フッ化アリル、臭化アリルなどのハロゲン化オレフィン類;
アリルトリメチルシラン、ジアリルジメチルシラン、3−ブテニルトリメチルシラン、アリルトリイソプロピルシラン、アリルトリフェニルシラン等のシリル化オレフィン類;
アクリロニトリル、2−シアノビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン、2,3−ジシアノビシクロ[2.2.1]−5−ヘプテン等の不飽和ニトリル類;
アリルアルコール、3−ブテノール、4−ペンテノール、5−ヘキセノール、6−へブテノール、7−オクテノール、8−ノネノール、9−デセノール、10−ウンデセノール、11−ドデセノール、12−トリデセノール等の不飽和アルコール化合物、およびこれらの酢酸エステル、安息香酸エステル、プロピオン酸エステル、カプロン酸エステル、カプリン酸エステル、ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル等の不飽和エステル類;
ビニルフェノール、アリルフェノール等の置換フェノール類;
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルメタリルエーテル、メトキシスチレン、エトキシスチレン、アリルアニソール等の不飽和エーテル類;
ブタジエンモノオキシド、1,2−エポキシ−7−オクテン、3−ビニル−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン等の不飽和エポキシド類;
アクロレイン、ウンデセナール等の不飽和アルデヒド類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類;
メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、アリルメチルケトン、アリルエチルケトン、アリルプロピルケトン、アリルブチルケトン、アリルベンジルケトン等の不飽和ケトン類、およびこれらのジメチルアセタール、ジエチルアセタールなどの不飽和アセタール類;
アリルメチルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、アリルイソプロピルスルフィド、アリルn−プロピルスルフィド、4−ペンテニルフェニルスルフィド等の不飽和チオエーテル類;
アリルフェニルスルホキシド等の不飽和スルホキシド類;
アリルフェニルスルホン等の不飽和スルホン類;
アリルジフェニルホスフィン等の不飽和ホスフィン類;
アリルジフェニルホスフィンオキシドのような不飽和ホスフィンオキシド類などが挙げられる。
7−メチル−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−8−メチル−1,7−ノナジエン、5,9−ジメチル−1,4,8−デカトリエンなどが挙げられる。
メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロスチレン、などの官能基含有スチレン誘導体;
および3−フェニルプロピレン、4−フェニルプロピレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
なお、合成例および実施例で得られた化合物の構造は、270MHz 1H NMR(日本電子 GSH−270)、FD−質量分析(日本電子 SX−102A)等を用いて決定した。
また実施例で得られた共重合体のコモノマーの含量は、IR(日本分光 FT/IR―4200)によって測定した。
[合成例1]
充分に乾燥および窒素置換した500mLの反応器に、水素化ナトリウム(油性)7.27g(60wt%、182mmol)を仕込み、ペンタンで洗浄し、減圧下乾燥させた。テトラヒドロフラン150mLを加えた後、氷冷下で2,4−ジ−tert−ブチルフェノール25.0g(121mmol)をテトラヒドロフラン150mLに溶解させた溶液をシリンジで加えた。室温で3時間攪拌した後、氷冷下でヨウ化メチル25.8g(182mmol)を加えた。室温で2時間攪拌した後、イソブチルアルコールと水を加えて反応をクエンチした。ジエチルエーテルで可溶分を抽出し、得られた分画を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去することで、下記式(1)で示した目的物(以下化合物(1)という)がほぼ定量的に得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.32(1H,d,J=2.4Hz,Ar−H),7.18(1H,dd,J=8.4and2.1Hz,Ar−H),6.80(1H,d,J=8.6Hz,Ar−H)3.81(3H,s,−OCH3),1.38(9H,s,−C(CH3)3),1.31(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した500mLの反応器に、合成例1で得られた化合物(1)26.95g(122mmol)、塩化メチレン100mL、酢酸100mLを仕込んだ。氷冷下、臭素を滴下し、室温で8時間攪拌した。亜硫酸水素ナトリウム水溶液で反応をクエンチし、塩化メチレンで可溶分を抽出した。得られた分画を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去することで、下記式(2)で示した目的物(以下化合物(2)という)が36.0g(収率98%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.40(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.28(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),3.91(3H,s,−OCH3),1.39(9H,s,−C(CH3)3),1.29(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した1000mLの反応器に、合成例2で得られた化合物(2)21.1g(70.4mmol)とテトラヒドロフラン300mLを仕込み、−78度に冷却した。n−ブチルリチウム溶液57.5mL(ヘキサン溶液、1.59M、91mmol)を1時間かけて滴下した。−78度で1時間攪拌した後、トリメトキシボラン23.6mL(211mmol)を30分かけて滴下した。室温まで昇温しながら一晩攪拌した。1N塩酸水溶液360mLを加えて1時間攪拌し、ジエチルエーテルで可溶分を抽出した。得られた分画を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去することで、白色固体18.8gを得た。充分に乾燥および窒素置換した300mLの三口フラスコに得られた白色固体18.6g、2−ブロモアニリン8.47g(49.3mmol)、酢酸パラジウム0.11g(0.49mmol)、リン酸三カリウム(K3PO4)29.9g(141mmol)、2−ジシクロヘキシルフォスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル0.30g(0.74mmol)、トルエン80mLを仕込み、オイルバス中で1時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて反応をクエンチした。酢酸エチルで可溶分を抽出し、得られた分画をシリカゲル層を通して濾過した。ろ液を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(3)で示した目的物(以下化合物(3)という)が12.6g(収率78%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.34(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.14−7.20(2H,m,Ar−H),7.12(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.84(1H,dt,J=8.1and2.7Hz,Ar−H),6.80(1H,dd,J=8.1and2.7Hz,Ar−H),3.83(2H,br,−NH2),3.35(3H,s,−OCH3),1.43(9H,s,−C(CH3)3),1.31(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した500mLの反応器に、合成例3で得られた化合物(3)3.69g(11.8mmol)と塩化メチレン150mLを仕込み、−78度に冷却した。この反応液に三臭化ホウ素27.0mL(27.0mmol、1M 塩化メチレン溶液)を30分かけて滴下した。室温まで昇温し、1時間攪拌した後、還流下5時間さらに攪拌した。室温まで冷却し、水を25mLを加えてクエンチした後、有機層を分液し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過後、ろ液を留去することで、下記式(4)で示した目的物(以下化合物(4)という)が3.36g(収率95%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.36(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.19−7.25(2H,m,Ar−H),7.13(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.82−6.96(2H,m,Ar−H),1.46(9H,s,−C(CH3)3),1.33(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した100mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)0.76g(2.56mmol)、3−t−ブチルサリチルアルデヒド0.48g(2.58mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン20mLを仕込み、加熱還流下、13時間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過し、ろ液を留去することで、下記式(5)で示した目的物(以下化合物(5)という)が0.97g(収率83%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):11.8(1H,s,−OH),8.69(1H,s,−CH=N−),7.71−6.80(9H,m,Ar−H),5.02(1H,s,−OH),1.47(9H,s,−C(CH3)3),1.41(9H,s,−C(CH3)3)、1.27(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):457
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)1.26g(4.24mmol)、3−フェニルサリチルアルデヒドビ0.70g(3.53mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン20mLを仕込み、加熱還流下、1時間40分攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。溶媒を留去して得られた残渣を、メタノールで洗浄すると下記式(6)で示した目的物(以下化合物(6)という)が1.39g(収率81%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.8(1H,s,−OH),8.49(1H,s,−CH=N−),7.58−7.21(12H,m,Ar−H),7.02(1H,d,J=2.2Hz,Ar−H),6.93(1H,t,J=7.6Hz,Ar−H),5.04(1H,s,−OH),1.38(9H,s,−C(CH3)3),1.26(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):477
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)1.15g(3.87mmol)、3−クミル−5−メチルサリチルアルデヒド0.70g(3.87mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン20mLを仕込み、加熱還流下、3時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去しすることで、下記式(7)で示した目的物(以下化合物(7)という)が1.94g(収率94%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):11.8(1H,s,−OH),8.30(1H,s,−CH=N−),7.43−7.10(11H,m,Ar−H),6.92(2H,d,J=2.7Hz,Ar−H),5.00(1H,s,−OH),2.29(3H,s,Ar−CH3),1.65(6H,s,C−CH3),1.33(9H,s,−C(CH3)3),1.23(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):533
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)0.50g(1.68mmol)、3−(1,1−ジフェニルエチル)サリチルアルデヒド0.51g(1.68mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン10mLを仕込み、加熱還流下、4時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去することで、下記式(8)で示した目的物(以下化合物(8)という)が0.89g(収率91%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.6(1H,s,−OH),8.37(1H,s,−CH=N−),7.47−7.04(16H,m,Ar−H),6.94(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.68−6.62(2H,m,Ar−H),4.89(1H,s,−OH),2.25(3H,s,C−CH3),1.29(9H,s,−C(CH3)3),1.21(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した500mLの反応器に、水素化ナトリウム(油性)5.04g(60wt%、126mmol)を仕込み、ペンタンで洗浄し、減圧下乾燥させた。テトラヒドロフラン130mLを加えた後、氷冷下で2,4−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェノール33.5g(105mmol)をテトラヒドロフラン50mLに溶解させた溶液をシリンジで加えた。室温で3時間攪拌した後、氷冷下でヨウ化メチル8.0mL(129mmol)を加えた。室温で15時間攪拌した後、イソブチルアルコールと水を加えて反応をクエンチした。酢酸エチルで可溶分を抽出し、得られた分画を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去することで、下記式(9)で示した目的物(以下化合物(9)という)がほぼ定量的に得られた。
充分に乾燥および窒素置換した500mLの反応器に、合成例9で得られた未精製の化合物(9)19.2g(約55.7mmol)、塩化メチレン50mL、酢酸100mLを仕込んだ。氷冷下、臭素18.0g(113mmol)を滴下し、室温で3時間攪拌した。亜硫酸水素ナトリウム水溶液で反応をクエンチし、塩化メチレンで可溶分を抽出した。得られた分画を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去することで、下記式(10)で示した目的物(以下化合物(10)という)がほぼ定量的に得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.36−7.08(12H,m,Ar−H),2.77(3H,s,−OCH3),1.70(6H,s,C−CH3),1.58(6H,s,C−CH3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した1000mLの反応器に、合成例10で得られた未精製の化合物(10)45.0g(約106mmol)とテトラヒドロフラン300mLを仕込み、−78度に冷却した。n−ブチルリチウム溶液82.0mL(ヘキサン溶液、1.59M、130mmol)を45分間かけて滴下した。−78度で1時間攪拌した後、トリメトキシボラン23.0mL(207mmol)を15分かけて滴下した。室温まで昇温しながら一晩攪拌した。2N塩酸水溶液250mLを加えて1時間攪拌し、ジエチルエーテルで可溶分を抽出した。得られた分画を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去しすることで、黄色オイル状残渣を得た。充分に乾燥および窒素置換した300mLの三口フラスコに得られた黄色オイル状残渣、2−ブロモアニリン12.1g(70.3mmol)、酢酸パラジウム0.16g(0.71mmol)、リン酸三カリウム(K3PO4)42.6g(201mmol)、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル0.58g(1.41mmol)、テトラヒドロフラン100mLを仕込み、オイルバス中で1時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて反応をクエンチした。酢酸エチルで可溶分を抽出し、得られた分画を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(11)で示した目的物(以下化合物(11)という)が25.5g(収率約83%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.37−7.27(5H,m,Ar−H),7.23−7.14(5H,m,Ar−H),7.13−7.03(4H,m,Ar−H),6.74(1H,t,J=7.4Hz,Ar−H),6.67(1H,d,J=7.8Hz,Ar−H),3.54(2H,br−s,−NH2),2.35(3H,s,−OCH3),1.73(6H,s,C−CH3),1.69(3H,s,C−CH3),1.58(3H,s,C−CH3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した500mLの反応器に、合成例11で得られた化合物(11)9.75g(22.4mmol)と塩化メチレン25mLを仕込んだ。この反応液に三臭化ホウ素45.0mL(45.0mmol、1M 塩化メチレン溶液)を5分かけて滴下した後、還流下4時間攪拌した。室温まで冷却し、水25mLを加えてクエンチした後、有機層を分液し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過後、ろ液を留去することで、下記式(12)で示した目的物(以下化合物(12)という)が9.26g(収率98%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.37−7.03(14H,m,Ar−H),6.82(1H,dt,J=7.3and0.9Hz,Ar−H),6.68(1H,dt,J=8.1and0.9Hz,Ar−H),5.91(1H,br-s,−OH),3.52(2H,br-s,−NH2),1.73(6H,s,C−CH3),1.66(6H,s,C−CH3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した100mLの反応器に、合成例12で得られた化合物(12)2.11g(4.77mmol)、3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド0.85g(8.68mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン20mLを仕込み、加熱還流下、4時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(13)で示した目的物(以下化合物(13)という)が2.54g(収率91%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):13.2(1H,s,−OH),8.32(1H,s,−CH=N−),7.42−7.05(14H,m,Ar−H),7.03−6.93(2H,m,Ar−H),6.86(3H,t,J=7.7Hz,Ar−H),4.27(1H,s,−OH),1.71(6H,s,C−CH3),1.57(6H,s,C−CH3),1.44(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):581
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)0.70g(2.35mmol)、2―ヒドロキシベンズアルデヒド0.29g(2.35mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン10mLを仕込み、加熱還流下、3時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去し、ヘキサンを用いて再結晶化することにより、下記式(14)で示した黄色粉末の化合物(以下化合物(14)という)を0.57g(収率60%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.1(1H,br,−OH),8.47(1H,s,−CH=N−),7.51−7.23(7H,m,Ar−H),7.00(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.89−6.83(2H,m,Ar−H),4.98(1H,br,−OH),1.39(9H,s,−C(CH3)3),1.27(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥、窒素置換した100mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)1.25g(4.21mmol)、2−クロロフェノールと3−クロロ−2−ヒドロキシ−ベンズアルデヒドの1:1混合物1.14g(互いに4.00mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン20mLを仕込み、加熱還流下、4時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(15)で示した目的物(以下化合物(15)という)と2−クロロフェノールの2:3混合物が1.43g(収率69%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.9(1H,br−s,−OH),8.44(1H,s,−CH=N−),7.54−7.45(2H,m,Ar−H),7.45−7.35(2H,m,Ar−H),7.35−7.26(2H,m,Ar−H),7.15(1H,dd,J=7.8and1.5Hz,Ar−H),7.04−6.98(1H,m,Ar−H),6.80(1H,t,J=7.8Hz,Ar−H),5.00(1H,br−s,−OH),1.40(9H,s,−C(CH3)3),1.28(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):435
充分に乾燥、窒素置換した100mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)1.31g(4.42mmol)、3−イソプロピル−2−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド0.66g(4.02mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン20mLを仕込み、加熱還流下、3時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(16)で示した目的物(以下化合物(16)という)が1.61g(収率91%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.5(1H,br−s,−OH),8.45(1H,s,−CH=N−),7.52−7.43(2H,m,Ar−H),7.42−7.33(1H,m,Ar−H),7.32−7.21(3H,m,Ar−H),7.09(1H,dd,J=7.6and1.7Hz,Ar−H),7.01(1H,d,J=2.4Hz,Ar−H),6.82(1H,t,J=7.6Hz,Ar−H),5.04(1H,br−s,−OH),3.28(1H,sept,J=6.9Hz,−CH(CH3)2),1.34(9H,s,−C(CH3)3),1.28(9H,s,−C(CH3)3),1.18(6H,d,J=6.9Hz,−CH(CH3)2)ppm
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)1.18g(3.98mmol)、1−ヒドロキシ−2−ナフトアルデヒド0.65g(3.79mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン10mLを仕込み、加熱還流下、2時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去し、ヘキサンを用いて再結晶化することにより、下記式(17)で示される黄色粉末の化合物(以下化合物(17)という)を1.37g(収率80%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.38(1H,br,−CH=N−),8.29(1H,brd,J=8.1Hz,Ar−H),7.64(1H,brd,J=8.1Hz,Ar−H),7.55−7.35(7H,m,Ar−H),7.09−7.05(3H,m,Ar−H),1.44(9H,s,−C(CH3)3),1.31(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した300mLの三口フラスコに合成例3で得られた化合物(3)4.41g、2−ブロモ−4,6−ジフルオロアニリン2.43g(11.7mmol)、酢酸パラジウム0.026g(0.12mmol)、リン酸三カリウム(K3PO4)7.09g(33.4mmol)、2−ジシクロヘキシルフォスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル0.072g(0.18mmol)、トルエン40mLを仕込み、オイルバス中で1時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチルで可溶分を抽出し、得られた分画をシリカゲル層を通して濾過した。ろ液を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(18)で示される白色粉末の化合物(以下化合物(18)という)を1.72g(収率30%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.38(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.08(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.85−6.74(2H,m,Ar−H),3.84(2H, br, −NH2), 3.38(3H,s,−OMe),1.43(9H,s,−C(CH3)3),1.32(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した200mLの反応器に、合成例18で得られた化合物(18)1.00g(2.88mmol)と塩化メチレン20mLを仕込み、−78℃に冷却した。この反応液に三臭化ホウ素5.8mL(5.76mmol、1M 塩化メチレン溶液)を5分かけて滴下した。室温まで昇温し、2時間30分攪拌した。溶液を氷冷下、水を25mLを加えてクエンチした後、有機層を分液し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過後、ろ液を留去することで、下記式(19)で示される白色粉末の化合物(以下化合物(19)という)を0.81g(収率84%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.40(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.08(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.90−6.80(2H,m,Ar−H),3.73(2H,br,−NH2),1.45(9H,s,−C(CH3)3),1.33(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例19で得られた化合物(19)0.40g(1.20mmol)、3−tert−ブチル−ヒドロキシベンズアルデヒド0.23g(1.26mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン10mLを仕込み、加熱還流下、14時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(20)で示される黄色粉末の化合物(以下化合物(20)という)を0.29g(収率49%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.6(1H,br,−OH),8.41(1H,d,J=2.7Hz,−CH=N−),7.33−7.29(2H,m,Ar−H),7.04−6.95(4H,m,Ar−H),6.76(1H,t,J=8.1Hz,Ar−H),4.82(1H,br,−OH),1.34(9H,s,−C(CH3)3),1.32(9H,s,−C(CH3)3),1.26(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥、窒素置換した100mLの反応器に、合成例12で得られた化合物(12)1.77g(4.20mmol)、2−ヒドロキシベンズアルデヒド0.49g(4.00mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン20mLを仕込み、加熱還流下、3時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(21)で示した目的物(以下化合物(21)という)が1.79g(収率85%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.4(1H,s,−OH),8.31(1H,s,−CH=N−),7.39−7.24(6H,m,Ar−H),7.24−7.15(6H,m,Ar−H),7.15−7.06(2H,m,Ar−H),7.02−6.93(5H,m,Ar−H),6.89(1H,dt,J=7.5and1.0Hz,Ar−H),4.34(1H,s,−OH),1.70(6H,s,Ar−C−(CH3)2),1.57(6H,s,Ar−C−(CH3)2)ppm
充分に乾燥、窒素置換した500mLの反応器に、水素化ナトリウム(油性)5.09g(60wt%、127mmol)を仕込み、テトラヒドロフラン100mLを加えた後、氷冷下で2−ヒドロキシビフェニル17.0g(100mmol)をテトラヒドロフラン50mLに溶解させた溶液をカニュラーでゆっくり滴下した。室温で3時間攪拌した後、氷冷下でクロロメチルメチルエーテル9.50mL(125mmol)を加えた。室温で2時間攪拌した後、水を加えて反応をクエンチした。酢酸エチルで可溶分を抽出し、得られた分画を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(22)で示した目的物(以下化合物(22)という)が21.0g(収率約98%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.56−7.48(2H,m,Ar−H),7.45−7.36(2H,m,Ar−H),7.36−7.25(3H,m,Ar−H),7.21(1H,dd,J=8.2and1.2Hz,Ar−H),7.08(1H,dt,J=7.4and1.4Hz,Ar−H),5.10(2H,s,−OCH2OCH3),3.38(3H,s,−OCH2OCH3)ppm
充分に乾燥、窒素置換した500mLの反応器に、合成例22で得られた化合物(22)20.9g(97.6mmol)とテトラヒドロフラン200mLを仕込み、n−ブチルリチウム溶液70.5mL(ヘキサン溶液、1.65M、116mmol)を加えた。室温で2時間攪拌した後−78℃に冷却し、トリメトキシボラン16.5mL(148mmol)を15分かけて滴下した。室温まで昇温しながら一晩攪拌した後、この反応混合物の溶媒を留去することで、黄色オイル状残渣を得た。この残渣に、2−ブロモアニリン12.1g(70.3mmol)、酢酸パラジウム0.18g(0.80mmol)、リン酸三カリウム(K3PO4)41.1g(194mmol)、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル0.64g(1.57mmol)、テトラヒドロフラン250mL、蒸留水50mLを仕込み、オイルバス中で2時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて反応をクエンチし、濃塩酸20mLを加えた。酢酸エチルで可溶分を抽出し、得られた分画を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(23)で示した目的物(以下化合物(23)という)が12.8g(収率60%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.60(1H,t,J=1.7Hz,Ar−H),7.57(1H,t,J=1.4Hz,Ar−H),7.46−7.27(6H,m,Ar−H),7.27−7.11(2H,m,Ar−H),6.84(1H,dt,J=7.5and1.2Hz,Ar−H),6.77(1H,dd,J=8.0and0.9Hz,Ar−H),4.39(2H,d,J=1.7Hz,−OCH2OCH3),3.84(2H,br−s,−NH2),2.65(3H,s,−OCH2OCH3)ppm
充分に乾燥、窒素置換した300mLの反応器に、合成例23で得られた化合物(23)12.7g(41.6mmol)とメタノール40mLと塩化メチレン40mLを仕込んだ。この反応液にp−トルエンスルホン酸9.57g(50.3mmol)と濃塩酸7.0mL(12M、約84mmol)加え、一晩攪拌した。氷冷下水酸化ナトリウム水溶液73mL(2.0M、145mmol)を加えてクエンチした後、塩化メチレンで可溶分を抽出し、得られた分画を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(24)で示した目的物(以下化合物(24)という)が9.05g(収率83%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.61(1H,t,J=1.8Hz,Ar−H),7.60−7.56(1H,m,Ar−H),7.47−7.17(7H,m,Ar−H),7.07(1H,t,J=7.6Hz,Ar−H),6.98(1H,br−s,−OH),6.96(1H,dt,J=7.6and1.2Hz,Ar−H),6.83(1H,dd,J=8.0and0.8Hz,Ar−H),3.75(2H,br−s,−NH2)ppm
充分に乾燥、窒素置換した100mLの反応器に、合成例24で得られた化合物(24)0.83g(3.18mmol)、2−ヒドロキシビフェニル−3−カルバルデヒド0.60g(3.03mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン15mLを仕込み、加熱還流下、1.5時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(25)で示した目的物(以下化合物(25)という)が1.30g(収率98%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):13.4(1H,br−s,−OH),8.61(1H,s,−CH=N−),7.64−7.19(17H,m,Ar−H),7.17(1H,dd,J=7.6and1.8Hz,Ar−H),7.01(1H,t,J=7.7Hz,Ar−H),6.95(1H,t,J=7.7Hz,Ar−H),5.34(1H,br−s,−OH)ppm
充分に乾燥および窒素置換した100mLの三口フラスコに2−ヨードフェノール0.37g(1.68mmol)、4−ビフェニルボロン酸0.50g(2.52mmol)、酢酸パラジウム0.019g(0.084mmol)、リン酸三カリウム(K3PO4)0.72g(3.37mmol)、2−ジシクロヘキシルフォスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル0.035g(0.084mmol)、トルエン40mL、水10mLを仕込み、オイルバス中で1時間30分加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチルで可溶分を抽出し、得られた分画をシリカゲル層を通して濾過した。ろ液を留去して得られた残渣をヘキサン・酢酸エチルの混合溶媒で洗浄し、上澄みを除去、残渣を乾燥させることにより、白色粉末が得られた。この白色粉末およびテトラヒドロフラン4mLを充分に乾燥および窒素置換した10mLの反応器に仕込み、攪拌した。この溶液を、0℃に冷却したエチルマグネシウムブロミド溶液0.43mL(3.00M、1.29mmol)に滴下した。滴下終了後、室温まで戻しながら30分攪拌を続けた。パラホルムアルデヒド0.11g(3.57mmol)、トリエチルアミン0.25mL(1.78mmol)を加え、オイルバス中で1時間30分加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、濃塩酸1mLと水3mLの混合液によりクエンチし、有機層を分液し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、減圧乾燥することにより黄色粉末の化合物を0.22g得た。充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、この黄色粉末化合物0.22g、合成例4で得られた化合物(4)0.23g(0.79mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン10mLを仕込み、加熱還流下、5時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ過した後、ろ液を留去して得られた残渣をヘキサンを用いて再結晶化することで、下記式(26)で示される黄色粉末の化合物(以下化合物(26)という)を0.23g(2−ヨードフェノールに対して収率24%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.9(1H,br,−OH),8.51(1H,s,−CH=N−),7.68−7.60(6H,m,Ar−H),7.52−7.23(10H,m,Ar−H),7.03(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.96(1H,d,J=8.1Hz,Ar−H),5.04(1H,br,−OH),1.39(9H,s,−C(CH3)3),1.28(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥、窒素置換した100mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)0.49g(1.66mmol)、2−ヒドロキシ−5−メトキシ−3−(2−フェニルプロパン−2−イル)ベンズアルデヒド0.41g(1.50mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン8mLを仕込み、加熱還流下、2時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(27)で示した目的物(以下化合物(27)という)が0.75g(収率91%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):11.7(1H,br−s,−OH),8.28(1H,s,−CH=N−),7.47−7.37(2H,m,Ar−H),7.37−7.28(1H,m,Ar−H),7.24−7.07(8H,m,Ar−H),6.92(1H,d,J=2.5Hz,Ar−H),6.57(1H,d,J=3.1Hz,Ar−H),5.00(1H,br−s,−OH),3.77(3H,s,Ar−OCH3),1.65(6H,s,Ar−C−(CH3)2),1.32(9H,s,−C(CH3)3),1.23(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥、窒素置換した100mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)0.49g(1.66mmol)、3−(1,1−ジフェニルエチル)−2−ヒドロキシ−5−メトキシベンズアルデヒド0.50g(1.50mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン8mLを仕込み、加熱還流下、2時間攪拌した。溶媒を留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、下記式(28)で示した目的物(以下化合物(28)という)が0.83g(収率90%)得られた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):12.1(1H,br−s,−OH),8.33(1H,s,−CH=N−),7.49−7.39(2H,m,Ar−H),7.38−7.30(1H,m,Ar−H),7.27−7.12(8H,m,Ar−H),7.10−7.01(4H,m,Ar−H),6.93(1H,d,J=2.5Hz,Ar−H),6.56(1H,d,J=3.1Hz,Ar−H),6.29(1H,d,J=3.1Hz,Ar−H),4.95(1H,br−s,−OH),3.59(3H,s,Ar−OCH3),2.25(3H,s,Ar−C−CH3),1.29(9H,s,−C(CH3)3),1.21(9H,s,−C(CH3)3)ppm
[実施例1]
充分に乾燥および窒素置換した100mLの反応器に、合成例5で得られた化合物(5)1.21g(2.13mmol)、トルエン溶液25mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液1.21mL(1.00M、1.21mmol)を含むトルエン溶液25mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら15時間攪拌を続けた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.39(1H,s,−CH=N−),7.66(1H,dd,J=7.6and1.7Hz,Ar−H),7.54−7.37(4H,m,Ar−H),7.31−7.25(1H,m,Ar−H),7.17−7.03(3H,Ar−H),1.51(9H,s,−C(CH3)3),1.45(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):574
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例6で得られた化合物(6)0.29g(0.64mmol)、トルエン溶液7.5mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.62mL(1.00M、0.64mmol)を含むトルエン溶液7.5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら16時間攪拌を続けた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.43(1H,s,−CH=N−),7.78(1H,dd,J=8.1and2.2Hz,Ar−H),7.70−7.67(2H,m,Ar−H),7.53−7.41(8H,m,Ar−H),7.29(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.08−7.13(2H,m,Ar−H),1.41(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):593
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例7で得られた化合物(7)0.47g(0.87mmol)、トルエン溶液7.5mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.89mL(1.00M、0.89mmol)を含むトルエン溶液7.5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら18時間攪拌を続けた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.26(1H,s,−CH=N−),7.47−7.19(11H,m,Ar−H),7.11(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.99−6.96(1H,m,Ar−H),2.36(3H,s,Ar−CH3),1.83(3H,s,C−CH3),1.81(3H,s,C−CH3)1.34(9H,s,−C(CH3)3),1.29(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):649
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例8で得られた化合物(8)0.42g(0.73mmol)、トルエン溶液7.5mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.76mL(1.00M、0.76mmol)を含むトルエン溶液7.5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら16時間攪拌を続けた。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.38(1H,s,−CH=N−),7.48−6.98(19H,m,Ar−H),2.48(3H,s,C−CH3),1.35(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):697
充分に乾燥、アルゴン置換した100mLの反応器に、合成例13で得られた化合物(13)0.87g(1.50mmol)、トルエン溶液15mLを仕込み、攪拌した。 この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタン1.50mLトルエン溶液(1.00M、1.50mmol)を含むトルエン溶液15mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら18時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン30mLを加え、超音波を照射し、懸濁液を調整した。不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(E)で示される褐色粉末の化合物(以下チタン化合物(E)という)を0.99g(収率95%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.35(1H,s,−CH=N−),7.68(1H,dd,J=7.8and1.6Hz,Ar−H),7.49−7.31(4H,m,Ar−H),7.30−6.90(14H,m,Ar−H),1.73(6H,d,J=14Hz,C−CH3),1.61(6H,s,C−CH3),1.50(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):697
充分に乾燥および窒素置換した30mLの反応器に、合成例4で得られた化合物(4)0.20g(0.67mmol)、3−アダマンチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンズアルデヒドビ0.18g(0.67mmol)、少量のp−トルエンスルホン酸、トルエン5mLを仕込み、加熱還流下、2時間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ過し、ろ液を留去することで黄色の固体(a)を0.31g得た。(a)0.13gをトルエン5mLに溶解させ、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.24mL(1.00M、0.24mmol)を含むトルエン溶液5mLに滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで戻しながら15時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体をヘキサンで洗浄し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(F)で示される橙色粉末の化合物(以下チタン化合物(F)という)を0.14g(四塩化チタンに対して収率86%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.32(1H,s,−CH=N−),7.51−7.38(4H,m,Ar−H),7.28(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.16(1H,brs,Ar−H),7.13(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.07−7.04(1H,m,Ar−H),2.35(3H,s,−CH3),2.16−1.77(15H,m,Ad)1.44(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した50mLの反応器に、合成例14で得られた化合物(14)0.20g(0.50mmol)、トルエン溶液3mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.52mL(1.00M、0.52mmol)を含むトルエン溶液3mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら18時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体をヘキサンで洗浄し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(G)で示される橙色粉末の化合物(以下チタン化合物(G)という)を0.24g(収率94%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.36(1H,s,−CH=N−),7.65−7.46(4H,m,Ar−H),7.29−7.02(6H,m,Ar−H),1.44(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥、アルゴン置換した100mLの反応器に、合成例15で得られた化合物(15)0.36g(60wt%,0.50mmol)、トルエン溶液3mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.50mL(1.00M、0.50mmol)を含むトルエン溶液5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら16時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン10mLを加え、超音波を照射し、懸濁液を調整した。不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(H)で示される褐色粉末の化合物(以下チタン化合物(H)という)を0.27g(収率97%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.37(1H,s,−CH=N−),7.68(1H,dd,J=7.9and1.5Hz,Ar−H),7.56−7.40(4H,m,Ar−H),7.29(1H,d,J=2.4Hz,Ar−H),7.15−7.04(3H,m,Ar−H),1.45(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):551
充分に乾燥、アルゴン置換した100mLの反応器に、合成例16で得られた化合物(16)0.22g(0.50mmol)、トルエン溶液3mLを仕込み、攪拌した。 この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.50mL(1.00M、0.50mmol)を含むトルエン溶液5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら17時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン15mLを加え、超音波を照射し、懸濁液を調整した。不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(I)で示される褐色粉末の化合物(以下チタン化合物(I)という)を0.20g(収率72%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.36(1H,s,−CH=N−),7.59−7.40(4H,m,Ar−H),7.37(1H,dd,J=7.7and1.6Hz,Ar−H),7.32−7.20(1H,m,Ar−H),7.18−6.92(3H,m,Ar−H),3.47(1H,sept,J=6.9Hz,−CH(CH3)2),1.45(9H,s,−C(CH3)3),1.37−1.21(15H,m,−C(CH3)3,−CH(CH3)2)ppm
FD−質量分析(M+):559
充分に乾燥および窒素置換した30mLの反応器に、合成例17で得られた化合物(17)0.30g(0.66mmol)、トルエン溶液10mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.70mL(1.00M、0.70mmol)を含むトルエン溶液7.5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら18時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体をヘキサンで洗浄し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(J)で示される橙色粉末の化合物(以下チタン化合物(J)という)を0.33g(収率88%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.55(1H,brd,J=8.1Hz,Ar−H),8.48(1H,s,−CH=N−),7.81−7.79(1H,m,Ar−H),7.71−7.64(2H,m,Ar−H),7.57−7.43(5H,m,Ar−H),7.26(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.14(2H,d、J=2.7Hz,Ar−H),1.43(9H,s,−C(CH3)3),1.29(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した30mLの反応器に、合成例20で得られた化合物(20)0.15g(0.30mmol)、トルエン溶液7mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.30mL(1.00M、0.30mmol)を含むトルエン溶液5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら18時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体をヘキサンで洗浄し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(K)で示される橙色粉末の化合物(以下チタン化合物(K)という)を0.14g(収率77%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.41(1H,d,J=2.7Hz,−CH=N−),7.70(1H,dd,J=8.1and2.7Hz,Ar−H),7.42(1H,dd,J=8.1and2.7Hz,Ar−H),7.33(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.15(1H,t,J=8.1Hz,Ar−H),7.09−6.98(3H,m,Ar−H),1.51(9H,s,−C(CH3)3),1.42(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M+):609
充分に乾燥、アルゴン置換した100mLの反応器に、合成例21で得られた化合物(21)0.26g(0.50mmol)、トルエン溶液3mLを仕込み、攪拌した。 この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.50mL(1.00M、0.50mmol)を含むトルエン溶液5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら5時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン6mLを加え、超音波を照射し、懸濁液を調整した。不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(L)で示される褐色粉末の化合物(以下チタン化合物(L)という)を0.31g(収率97%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.25(1H,s,−CH=N−),7.63(1H,dt,J=7.3and1.7Hz,Ar−H),7.49(1H,dd,J=7.7and1.6Hz,Ar−H),7.45−7.35(3H,m,Ar−H),7.35−7.10(8H,m,Ar−H),7.05−6.97(2H,m,Ar−H),6.92−6.70(5H,m,Ar−H),1.99(3H,s,Ar−C−CH3),1.73(6H,d,J=1.2Hz,Ar−C−(CH3)2),1.38(3H,s,Ar−C−CH3)ppm
FD−質量分析(M+):641
充分に乾燥、アルゴン置換した100mLの反応器に、合成例25で得られた化合物(25)0.22g(0.51mmol)、トルエン溶液3mLを仕込み、攪拌した。 この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.50mL(1.00M、0.50mmol)を含むトルエン溶液5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら24時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン10mLを加え、超音波を照射し、懸濁液を調整した。不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(M)で示される褐色粉末の化合物(以下チタン化合物(M)という)を0.25g(収率90%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.36(1H,s,−CH=N−),7.75(1H,dd,J=7.6and1.6Hz,Ar−H),7.60−7.04(19H,m,Ar−H)ppm
FD−質量分析(M+):557
充分に乾燥および窒素置換した30mLの反応器に、合成例26で得られた化合物(26)0.10g(0.17mmol)、トルエン溶液5mLを仕込み、攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却した四塩化チタントルエン溶液0.18mL(1.00M、0.18mmol)を含むトルエン溶液5mLに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで戻しながら18時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体をヘキサンで洗浄し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(N)で示される深赤色粉末の化合物(以下チタン化合物(N)という)を0.082g(収率72%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.45(1H,s,−CH=N−),7.86(1H,dd,J=8.1and2.7Hz,Ar−H),7.80−7.63(6H,m,Ar−H),7.55−7.45(6H,m,Ar−H),7.40−7.37(1H,m,Ar−H),7.31−7.28(2H,m,Ar−H),7.15(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),7.12−7.09(1H,m,Ar−H),1.44(9H,s,−C(CH3)3),1.31(9H,s,−C(CH3)3)ppm
充分に乾燥および窒素置換した100mLの反応器に、水素化ナトリウム23mg(60wt%,0.58mmol)とジエチルエーテル2mLを仕込んだ。氷冷下で、合成例5で得られた化合物(5)0.23g(0.50mmol)をジエチルエーテル3mLに溶解させた溶液をシリンジで加え、室温で30分攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却したテトラクロロビス(テトラヒドロフラン)ジルコニウム0.18g(0.48mmol)を含むジエチルエーテル溶液5mLに滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで戻しながら16時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にジクロロメタン5mLを加え、超音波を照射することで、懸濁液を調整し、不溶物をガラスフィルター上のセライトで除去した。得られた溶液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン7mLを加え、超音波を照射することで、懸濁液を調整した。不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(O)で示される黄色粉末の化合物(以下ジルコニウム化合物(O)という)を0.24g(収率71%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.08(1H,s,−CH=N−),7.54(1H,dd,J=7.7and1.7Hz,Ar−H),7.49−7.42(3H,m,Ar−H),7.32−7.23(2H,m,Ar−H),7.19(1H,dd,J=7.7and1.7Hz,Ar−H),7.08(1H,d,J=2.6Hz,Ar−H),6.87(1H,t,J=7.7Hz,Ar−H),4.01(2H,brs,THF),3.94(2H,brs,THF),1.63(4H,brs,THF),1.49(9H,s,−C(CH3)3),1.43(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M−THF+):617
充分に乾燥および窒素置換した30mLの反応器に、水素化ナトリウム35mg(60wt%,0.88mmol)とジエチルエーテル3mLを仕込み、0℃に冷却した。氷冷下で、合成例7で得られた化合物(7)0.19g(0.35mmol)をジエチルエーテル3mLに溶解させた溶液をシリンジで加え、室温で1時間攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却したテトラクロロビス(テトラヒドロフラン)ジルコニウム131mg(0.35mmol)を含むジエチルエーテル溶液3mLに滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで戻しながら15時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサンを加え攪拌し、静置後上澄み溶液を除去した。トルエンを用いて、セライト濾過を行い、得られた溶液を減圧乾燥することにより、下記式(P)で示される淡黄色粉末の化合物(以下ジルコニウム化合物(P)という)を0.14g(収率54%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.96(1H,s,−CH=N−),7.40(2H,m,Ar−H),7.30−7.16(9H,m,Ar−H),7.05(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.98(1H,s,Ar−H),3.85(brs,4H,THF),2.26(3H,s,−CH3),1.84(3H,s,−CH3),1.76(3H,s,−CH3),1.56(4H,brs,THF),1.35(9H,s,−C(CH3)3),1.29(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M−THF+):693
充分に乾燥および窒素置換した30mLの反応器に、水素化ナトリウム35mg(60wt%,0.88mmol)とジエチルエーテル5mLを仕込み、0℃に冷却した。氷冷下で、実施例6で得られた固体(a)0.19gをジエチルエーテル5mLに溶解させた溶液をシリンジで加え、室温で1時間攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却したテトラクロロビス(テトラヒドロフラン)ジルコニウム133mg(0.35mmol)を含むジエチルエーテル溶液5mLに滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで戻しながら15時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサンを加え攪拌し、静置後上澄み溶液を除去した。トルエンを用いて、セライト濾過を行い、得られた溶液を減圧乾燥することにより、下記式(Q)で示される淡黄色粉末の化合物(以下ジルコニウム化合物(Q)という)を0.062g(収率22%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.03(1H,s,−CH=N−),7.45(3H,m,Ar−H),7.28(2H,t,J=2.7Hz,Ar−H),7.24(1H,br,Ar−H),7.07(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.96(1H,br,Ar−H),3.96(4H,br,THF),2.26(3H,s,−CH3),2.18(4H,br,THF),2.11−1.62(15H,brm,Ad)1.44(9H,s,−C(CH3)3),1.29(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M−THF+):709
充分に乾燥および窒素置換した100mLの反応器に、水素化ナトリウム41mg(60wt%,1.03mmol)とテトラヒドロフラン6mLを仕込んだ。氷冷下で、合成例27で得られた化合物(27)0.22g(0.39mmol)をテトラヒドロフラン2mLに溶解させた溶液をシリンジで加え、室温で3時間攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却したテトラクロロビス(テトラヒドロフラン)ジルコニウム0.19g(0.51mmol)を含むテトラヒドロフラン溶液7mLに滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで戻しながら20時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にジクロロメタン10mLを加え、超音波を照射することで、懸濁液を調整し、不溶物をガラスフィルター上のセライトで除去した。得られた溶液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン10mLを加え、超音波を照射することで、懸濁液を調整し、不溶物をガラスフィルターで除去した。得られた溶液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン5mLを加え、不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(R)で示される黄色粉末の化合物(以下ジルコニウム化合物(R)という)を0.12g(収率31%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):7.99(1H,s,−CH=N−),7.47−7.37(3H,m,Ar−H),7.36−7.25(5H,m,Ar−H),7.22−7.12(3H,m,Ar−H),7.05(1H,d,J=2.5Hz,Ar−H),6.65(1H,d,J=3.1Hz,Ar−H),3.86(4H,brs,THF),3.72(3H,s,Ar−OCH3),1.85(3H,s,Ar−C−CH3),1.75(3H,s,Ar−C−CH3),1.56(4H,brs,THF),1.36(9H,s,−C(CH3)3),1.29(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M−THF+):709
充分に乾燥および窒素置換した30mLの反応器に、水素化ナトリウム32mg(60wt%,0.81mmol)とジエチルエーテル2mLを仕込み、0℃に冷却した。氷冷下で、合成例28で得られた化合物(28)0.25g(0.40mmol)をジエチルエーテル4mLに溶解させた溶液をシリンジで加え、室温で2時間攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却したテトラクロロビス(テトラヒドロフラン)ジルコニウム152mg(0.40mmol)を含むジエチルエーテル溶液2mLに滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで戻しながら15時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体をトルエンに溶解させ、セライト濾過を行い、得られた溶液を減圧乾燥した。得られた固体にn−ヘキサンを加え攪拌し、静置後上澄み溶液を除去、その後減圧乾燥することにより、下記式(S)で示される黄色粉末の化合物(以下ジルコニウム化合物(S)という)を0.19g(収率57%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.06(1H,s,−CH=N−),7.43−7.05(16H,m,Ar−H),6.70(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),6.47(1H,d,J=2.7Hz,Ar−H),3.84(br,4H,THF),3.58(s,3H,−OMe),2.45(3H,s,−CH3),1.55(4H,brs,THF),1.37(9H,s,−C(CH3)3),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M−THF+):771
充分に乾燥および窒素置換した100mLの反応器に、水素化ナトリウム26mg(60wt%,0.64mmol)とテトラヒドロフラン2mLを仕込んだ。氷冷下で、合成例5で得られた化合物(5)0.23g(0.50mmol)をテトラヒドロフラン3mLに溶解させた溶液をシリンジで加え、室温で3時間攪拌した。この溶液を、−78℃に冷却したテトラクロロハウニウム0.16g(0.50mmol)を含むテトラヒドロフラン溶液5mLに滴下した。滴下後、ゆっくりと室温まで戻しながら19時間攪拌を続けた。反応液の溶媒を留去した後、得られた固体にジクロロメタン5mLを加え、超音波を照射することで、懸濁液を調整し、不溶物をガラスフィルター上のセライトで除去した。得られた溶液の溶媒を留去した後、得られた固体にn−ヘキサン10mLを加え、超音波を照射することで、懸濁液を調整した。不溶物をガラスフィルターで濾別し、残渣を減圧乾燥することにより下記式(T)で示される鶯色粉末の化合物(以下ハフニウム化合物(T)という)を0.29g(収率75%)得た。
1H NMR(270MHz,CDCl3):8.12(1H,s,−CH=N−),7.56(1H,dd,J=7.7and1.6Hz,Ar−H),7.50−7.40(4H,m,Ar−H),7.33(1H,d,J=2.6Hz,Ar−H),7.18(1H,dd,J=7.7and1.6Hz,Ar−H),7.08(1H,d,J=2.6Hz,Ar−H),6.84(1H,t,J=7.6Hz,Ar−H),4.05(2H,brs, THF),3.93(2H,brs,THF),1.62(2H,brs,THF),1.48(9H,s,−C(CH3)3),1.44(9H,s,−C(CH3)3),1.32(2H,brs,THF),1.30(9H,s,−C(CH3)3)ppm
FD−質量分析(M−THF+):705
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器に、トルエン250mLを装入し、エチレン100リットル/hrで液相及び気相を飽和させた。その後、メチルアルミノキサン(MAO)をアルミニウム原子換算で1.25mmol、引き続き、実施例1で得られたチタン化合物(A)を0.005mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリエチレンが0.12g得られた。重合活性は140g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリエチレンの極限粘度[η]は3.14dL/gであった。
重合温度を50℃、重合時間を5分にした以外は実施例21と同様にしてエチレン重合を行った。結果を表1に示す。
重合温度を75℃、重合時間を5分にした以外は実施例21と同様にしてエチレン重合を行った。結果を表1に示す。
表1−1に示す化合物を用いて、表1-1に示すように重合条件を変えた以外は、実施例21と同様にしてエチレン重合を行った。結果を表1−1に示す。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、エチレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例1で得られたチタン化合物(A)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリエチレンが0.56g得られた。重合活性は2,670g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリエチレンの極限粘度[η]は1.22dL/gであった。
重合温度を50℃にした以外は実施例33と同様にしてエチレン重合を行った。結果を表1−1に示す。
重合温度を75℃にした以外は実施例33と同様にエチレン重合を行った。結果を表1−1に示す。
表1−1から表1−3に示す化合物を用いて、表1−1から表1−3に示すように重合条件を変えた以外は、実施例33と同様にしてエチレン重合を行った。結果を表1−1から表1−3に示す。表1−1から表1−3に記載の略語MAOはメチルアルミノキサン、TrBはトリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、TIBAはトリイソブチルアルミニウムを各々示している。
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器に、トルエン250mLを装入し、エチレン50リットル/hr、プロピレン150リットル/hrの混合ガスで液相および気相を飽和させた。その後、メチルアルミノキサン(MAO)をアルミニウム原子換算で1.25mmol、引き続き、実施例1で得られたチタン化合物(A)を0.005mmol加え、共重合を開始した。
得られたポリマー懸濁液に、少量の塩酸を含む100mLの水を加えて激しく振とうし、静置した後水層を取り除いた。この操作を合計3回繰り返した後、溶媒を減圧下で留去し、さらに130℃にて10時間減圧乾燥した。
エチレン流量を100リットル/hr、プロピレン流量を100リットル/hrにした以外は、実施例93と同様にしてエチレン/プロピレン共重合を行った。結果を表2に示す。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器に、トルエン250mlを装入し、エチレン50リットル/hr、プロピレン150リットル/hrの混合ガスで液相および気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを0.125mmol、引き続き、実施例1で得られたチタン化合物(A)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.003mmolを加え共重合を開始した。50℃で10分間共重合を行った後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。
エチレン流量を100リットル/hr、プロピレン流量を100リットル/hrにした以外は、実施例95と同様にしてエチレン/プロピレン共重合を行った。結果を表2に示す。
表2に示す化合物を用いて、表2に示すように重合条件を変えた以外は、実施例96と同様にしてエチレン/プロピレン共重合を行った。結果を表2に示す。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、エチレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、ヘキセンを5.0mmol、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.025mmol、引き続き、実施例1で得られたチタン化合物(A)を0.0005mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.0006mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、得られたエチレン・ヘキセン共重合体(EHR)は、0.88gであった。重合活性は21,200g/mmol−Ti・hrであり、IRにより測定したヘキセン含量は6.3mol%であった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、エチレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、ヘキセンを10.0mmol、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.0625mmol、引き続き、実施例15で得られたジルコニウム化合物(O)を0.00125mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.0015mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、得られたエチレン・ヘキセン共重合体(EHR)は、0.52gであった。重合活性は4,960g/mmol−Zr・hrであり、IRにより測定したヘキセン含量は5.8mol%であった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例1で得られたチタン化合物(A)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが5.07g得られた。重合活性は12,200g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は9.56dL/gであった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例2で得られたチタン化合物(B)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが0.89g得られた。重合活性は2,130g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は9.62dL/gであった。また融点は140℃であった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例10で得られたチタン化合物(J)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが0.42g得られた。重合活性は1,000g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は10.2dL/gであった。また融点は120℃であった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例11で得られたチタン化合物(K)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが2.44g得られた。重合活性は5,850g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は9.44dL/gであった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例14で得られたチタン化合物(N)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが0.23g得られた。重合活性は550g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は9.41dL/gであった。また融点は135℃であった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例15で得られたジルコニウム化合物(O)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが1.47g得られた。重合活性は3、520g/mmol−Zr・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は0.321dL/gであった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例16で得られたジルコニウム化合物(P)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが0.69g得られた。重合活性は1、650g/mmol−Zr・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は0.251dL/gであった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例18で得られたジルコニウム化合物(R)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが3.31g得られた。重合活性は7、940g/mmol−Zr・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は0.331dL/gであった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、プロピレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例20で得られたハフニウム化合物(T)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリプロピレンが0.21g得られた。重合活性は510g/mmol−Hf・hrであり、得られたポリプロピレンの極限粘度[η]は0.131dL/gであった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にヘキセン250mlを装入し、その後、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.125mmol、引き続き、実施例1で得られたチタン化合物(A)を0.0025mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.003mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノールとアセトン混合溶媒中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、ポリヘキセンが0.71g得られた。重合活性は1、700g/mmol−Ti・hrであり、得られたポリヘキセンの極限粘度[η]は1.381dL/gであった。
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器に、トルエン250mLを装入し、エチレン50リットル/hr、プロピレン150リットル/hrの混合ガスで液相および気相を飽和させた。その後、メチルアルミノキサン(MAO)をアルミニウム原子換算で1.25mmol、引き続き、下記チタン化合物(U)を0.005mmol加え、重合を開始した。
得られたポリマー懸濁液に、少量の塩酸を含む100mLの水を加えて激しく振とうし、静置した後水層を取り除いた。この操作を合計3回繰り返した後、溶媒を減圧下で留去し、さらに130℃にて10時間減圧乾燥した。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器に、トルエン250mlを装入し、エチレン100リットル/hr、プロピレン100リットル/hrの混合ガスで液相および気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを0.20mmol、引き続き、チタン化合物(U)を0.005mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.01mmolを加え共重合を開始した。50℃で5分間共重合を行った後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、エチレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、ヘキセンを10.0mmol、メチルアルミノキサン(MAO)をアルミニウム原子換算で1.25mmol、引き続き、チタン化合物(U)を0.005mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、得られたエチレン・ヘキセン共重合体(EHR)は、0.98gであった。重合活性は2,350g/mmol−Ti・hrであり、IRにより測定したヘキセン含量は0.6mol%であった。
充分に窒素置換した内容積500mlのガラス製反応器にトルエン250mlを装入し、エチレン100リットル/hr で液相及び気相を飽和させた。その後、ヘキセンを10.0mmol、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)を0.02mmol、引き続き、チタン化合物(U)を0.005mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TrB)を0.01mmol加え重合を開始した。
重合終了後、反応物を少量の塩酸を含む1リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、80℃にて10時間減圧乾燥し、得られたエチレン・ヘキセン共重合体(EHR)は、1.40gであった。重合活性は280g/mmol−Ti・hrであり、IRにより測定したヘキセン含量は5.6mol%であった。
Claims (7)
- (A)下記一般式(I)で表される遷移金属化合物。
Aは、酸素原子、硫黄原子、結合基−R6を有する窒素原子、または結合基−R6を有するリン原子を示す。
R1〜R6は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの2個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
nは、Mの原子価を示す。
Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Xで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
Dは、置換基を有していてもよい炭化水素基またはヘテロ環式化合物残基を示し、AとNとを結ぶ最短結合数は4〜6である。
式中、AとDとを結ぶ結合は二重結合もしくは三重結合であってもよい。) - (A)一般式(I)で表される遷移金属化合物のAとNとを結ぶ最短結合数が5または6である請求項1に記載の遷移金属化合物。
- (A)一般式(I)で表される遷移金属化合物のA、NおよびDが一般式(II)で表される構造を形成する請求項1に記載の遷移金属化合物。
R7〜R10は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちR7〜R10が炭化水素基の場合は、R7とR8は互いに連結して環を形成していてもよく、
R9とR10は互いに連結して環を形成していてもよい。) - (A)一般式(I)で表される遷移金属化合物のMが周期表第4族の遷移金属原子であり、nが4である請求項1〜3のいずれか一項に記載の遷移金属化合物。
- 請求項1から4のいずれか一項に記載の遷移金属化合物(A)を含むオレフィン重合用触媒。
- 前記遷移金属化合物(A)に加えて、(B)(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことを特徴とする請求項5に記載のオレフィン重合用触媒。
- 請求項5または6に記載のオレフィン重合用触媒の存在下において、オレフィンを単独重合または共重合させることを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010122730A JP5748415B2 (ja) | 2009-06-08 | 2010-05-28 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009137523 | 2009-06-08 | ||
JP2009137523 | 2009-06-08 | ||
JP2010122730A JP5748415B2 (ja) | 2009-06-08 | 2010-05-28 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011016789A true JP2011016789A (ja) | 2011-01-27 |
JP5748415B2 JP5748415B2 (ja) | 2015-07-15 |
Family
ID=43594873
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010122730A Active JP5748415B2 (ja) | 2009-06-08 | 2010-05-28 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5748415B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014224053A (ja) * | 2013-05-15 | 2014-12-04 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
JP2017095359A (ja) * | 2015-11-18 | 2017-06-01 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
JP2018162231A (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
JP2018162229A (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン多量化用触媒およびオレフィン多量体の製造方法 |
JP2018162230A (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン多量化用触媒およびオレフィン多量体の製造方法 |
JP2020055784A (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
JP2020132630A (ja) * | 2019-02-14 | 2020-08-31 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP2021066675A (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-30 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP7437955B2 (ja) | 2019-02-14 | 2024-02-26 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5599963A (en) * | 1994-09-21 | 1997-02-04 | California Institute Of Technology | Catalysts for production of β-hydroxy carbonyl compounds |
JP2008524344A (ja) * | 2004-12-17 | 2008-07-10 | 揚子石油化工股▲分▼有限公司 | 担持非メタロセンオレフィン重合触媒、その調製方法及び使用方法 |
WO2009005003A1 (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | 遷移金属錯体化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
-
2010
- 2010-05-28 JP JP2010122730A patent/JP5748415B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5599963A (en) * | 1994-09-21 | 1997-02-04 | California Institute Of Technology | Catalysts for production of β-hydroxy carbonyl compounds |
JP2008524344A (ja) * | 2004-12-17 | 2008-07-10 | 揚子石油化工股▲分▼有限公司 | 担持非メタロセンオレフィン重合触媒、その調製方法及び使用方法 |
WO2009005003A1 (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | 遷移金属錯体化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
Non-Patent Citations (7)
Title |
---|
M. S. SINGH ET AL., INDIAN JOURNAL OF CHEMISTRY, vol. 40, JPN6014016686, 2001, pages 633 - 637, ISSN: 0002797980 * |
MICHAEL T. CRIMMINS ET AL., ORGANIC LETTERS, vol. 8, no. 5, JPN6014016684, 2006, pages 1003 - 1006, ISSN: 0002797979 * |
R. K. SHARMA ET AL., PROCEEDINGS OF THE INDIAN ACADEMY OF SCIENCES (CHEMICAL SCIENCES), vol. 90, no. 5, JPN6014016689, 1981, pages 461 - 466, ISSN: 0002797982 * |
R. K. SHARMA ET AL., SYNTHESIS AND REACTIVITY IN INORGANIC AND METAL-ORGANIC CHEMISTRY, vol. 9, no. 6, JPN6014016688, 1979, pages 519 - 537, ISSN: 0002797981 * |
ROBERT A. SINGER ET AL., J. AM. CHEM. SOC., vol. 117, JPN6014016678, 1995, pages 12360 - 12361, ISSN: 0002797976 * |
ROBERT A. SINGER ET AL., TETRAHEDRON LETTERS, vol. 38, no. 6, JPN6014016681, 1997, pages 927 - 930, ISSN: 0002797977 * |
YUNTAE KIM ET AL., ANGEW. CHEM. INT. ED., vol. 37, no. 9, JPN6014016683, 1998, pages 1261 - 1263, ISSN: 0002797978 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014224053A (ja) * | 2013-05-15 | 2014-12-04 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
JP2017095359A (ja) * | 2015-11-18 | 2017-06-01 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、該化合物を含むオレフィン多量化用触媒および該触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
JP2018162231A (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
JP2018162229A (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン多量化用触媒およびオレフィン多量体の製造方法 |
JP2018162230A (ja) * | 2017-03-27 | 2018-10-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン多量化用触媒およびオレフィン多量体の製造方法 |
JP2020055784A (ja) * | 2018-10-03 | 2020-04-09 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 |
JP2020132630A (ja) * | 2019-02-14 | 2020-08-31 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP7437955B2 (ja) | 2019-02-14 | 2024-02-26 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP7437956B2 (ja) | 2019-02-14 | 2024-02-26 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP2021066675A (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-30 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP7288388B2 (ja) | 2019-10-18 | 2023-06-07 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5748415B2 (ja) | 2015-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5748415B2 (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
JP6490464B2 (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 | |
JP4108141B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP4237200B2 (ja) | α−オレフィン・共役ジエン共重合体 | |
JP5597102B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP6103528B2 (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 | |
JP7308644B2 (ja) | オレフィン・環状オレフィン共重合体の製造方法 | |
JP2015182992A (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、および、オレフィン系重合体の製造方法 | |
JP3964053B2 (ja) | 遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒ならびに重合方法 | |
JP2018162231A (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 | |
JP2016050175A (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン多量化用触媒、オレフィン多量化体の製造方法および1−ブテンの製造方法 | |
JP7423332B2 (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP3945559B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP4676219B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP2003268030A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP7296691B2 (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP5424678B2 (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
JP4606667B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP5773797B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP3864013B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP5800727B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP4646486B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP2007297453A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP3930197B2 (ja) | オレフィン重合用触媒および重合方法 | |
JP2005002086A (ja) | 遷移金属化合物およびこれを含むオレフィン重合用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140422 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140424 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140623 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150120 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150223 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150428 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150512 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5748415 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |