JP2010526409A - 二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池 - Google Patents
二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010526409A JP2010526409A JP2010506019A JP2010506019A JP2010526409A JP 2010526409 A JP2010526409 A JP 2010526409A JP 2010506019 A JP2010506019 A JP 2010506019A JP 2010506019 A JP2010506019 A JP 2010506019A JP 2010526409 A JP2010526409 A JP 2010526409A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- carbon
- secondary battery
- core material
- sphericity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010405 anode material Substances 0.000 title 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 claims description 32
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000011295 pitch Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000011269 tar Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000002788 crimping Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 9
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- GEWWCWZGHNIUBW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-nitrophenyl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GEWWCWZGHNIUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013131 LiN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002180 crystalline carbon material Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
【構成】本発明は、二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池に関する。本発明の二次電池用負極材は、球形化度が１０超過１００以下である第１芯材の炭素材料及び球形化度が０超過１０以下である第２芯材の炭素材料の混合物であって、上記第１芯材の炭素材料と第２芯材の炭素材料との混合重量比が１:１ないし９:１であることを特徴とする。
【効果】本発明によれば、電極製造時に圧着工程中に負極材が割れる現象を緩和して、初期の高い容量を維持しながら、電池の効率及びサイクル特性を向上させることができる。
【選択図】なし
【効果】本発明によれば、電極製造時に圧着工程中に負極材が割れる現象を緩和して、初期の高い容量を維持しながら、電池の効率及びサイクル特性を向上させることができる。
【選択図】なし
Description
本発明は、二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池に関するものであって、より詳しくは、球形化度が１０超過１００以下である第１芯材の炭素材料及び球形化度が０超過１０以下である第２芯材の炭素材料を混合して用いることで、電極製造時に圧着工程によって負極材が割れる現象を緩和して、初期の高い容量を維持しながら電池の効率及びサイクル特性を向上させることができる二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池に関する。
ビデオカメラ、無線電話機、携帯電話、ノートＰＣなど各種の携帯用電子機器が日常生活に急速に普及しつつ電源供給源として用いられる二次電池の需要が大きく増加している。その中でもリチウム二次電池は、容量が大きくてエネルギー密度の高い、優れた電池特性のため現在二次電池の中で最も広範囲に用いられている。
リチウム二次電池は基本的に正極と負極及び電解質からなり、したがってリチウム二次電池に対する研究開発は大きく、正極及び負極材料、電解質に関する研究に分けられる。
このうちリチウム二次電池の負極材料として用いられている天然黒鉛は、初期容量は優れているが、効率とサイクル容量とが劣るという特性がある。これは、高結晶性の天然黒鉛のエッジ部分で発生する電解液の分解反応によると知られている。
リチウム二次電池は基本的に正極と負極及び電解質からなり、したがってリチウム二次電池に対する研究開発は大きく、正極及び負極材料、電解質に関する研究に分けられる。
このうちリチウム二次電池の負極材料として用いられている天然黒鉛は、初期容量は優れているが、効率とサイクル容量とが劣るという特性がある。これは、高結晶性の天然黒鉛のエッジ部分で発生する電解液の分解反応によると知られている。
このような問題点を克服するため、日本特開第２００２‐０８４８３６号公報（特許文献１）は、芯材の炭素材の結晶のエッジ部分の一部または全部を被覆形成用炭素材料で被覆した黒鉛の特性に対して開示している。上記特許は、負極材の製造時に特性向上のための被覆形成技術に対して開示している。しかし、上記特許は、球形化度が相違なる炭素材料を混合して特性を改善する技術に対する言及は全くない。
また、上記天然黒鉛は、負極材そのもののエッジだけでなく、電極製造時に圧着工程で負極材が形状を維持できず、割れてエッジを増加させる。従って、上記陰極材料として天然黒鉛を用いた電池の効率とサイクル特性の劣化がより激しくなる。
したがって、上述した従来技術の問題点を解決するための努力が関連業界で持続してきており、このような技術的背景の下で本発明が案出された。
本発明が解決しようとする技術的課題は、陰極材料として天然黒鉛を用いる場合、電池の効率とサイクル特性とが低下する現象を解決することにあり、このような技術的課題が達成できる二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池を提供することに本発明の目的がある。
本発明が解決しようとする技術的課題を達成するための二次電池用負極材は、球形化度が１０超過１００以下である第１芯材の炭素材料及び球形化度が０超過１０以下である第２芯材の炭素材料の混合物からなり、上記第１芯材の炭素材料と第２芯材の炭素材料との混合重量比は１:１ないし９:１であることを特徴とする。
上記第１芯材の炭素材料は、球状の天然黒鉛であることが望ましい。
上記第２芯材の炭素材料は、板状の天然黒鉛であることが望ましい。
また、上記第１芯材の炭素材料または第２芯材の炭素材料は、それぞれの表面に低結晶性炭素を被覆することができる。
上記第２芯材の炭素材料は、板状の天然黒鉛であることが望ましい。
また、上記第１芯材の炭素材料または第２芯材の炭素材料は、それぞれの表面に低結晶性炭素を被覆することができる。
本発明が解決しようとする技術的課題を達成するための二次電池は、上述した負極材で製造された負極を備えることを特徴とする。
以下、本発明の望ましい実施例を詳しく説明する。これに先立って、本明細書及び請求範囲に使われた用語や単語は通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者は自らの発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義することができるという原則に則して、本発明の技術的思想に符合する意味と概念とに解釈されなければならない。従って、本明細書に記載された実施例は本発明の最も望ましい一実施例に過ぎず、本発明の技術的思想の全てを代弁するものではないため、本出願時点においてこれらに代替できる多様な均等物と変形例があり得ることを理解しなければならない。
本発明においては、従来の天然黒鉛に低結晶性炭素を被覆する工程以外に、球形化度が相違なる芯材の炭素材料を混合することで、圧着工程で発生する負極材の割れ現象を緩和し、電池の充・放電テストを通じて電池の効率とサイクル特性とが向上することを確認した。
以下、本発明で説明する球形化度は、Ｘ線回折を用いて黒鉛材料の１１０面と００４面の強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）を測定し下記数式１に従って求める。
本発明の二次電池用負極材は、球形化度が１０超過１００以下である第１芯材の炭素材料及び球形化度が０超過１０以下である第２芯材の炭素材料の混合物であって、上記第１芯材の炭素材料と第２芯材の炭素材料との混合重量比は１:１ないし９:１であることを特徴とする。
上記第１芯材の炭素材料は、球形の天然黒鉛であることが望ましい。上記第１芯材の炭素材料の球形化度が上記数値範囲を満たす場合には、陰極活物質と電解液との副反応が適正レベルに維持できて望ましい。また、上記第１芯材の炭素材料が球形の形状を有する天然黒鉛である場合には、電解液との副反応が適正レベルで発生して、陰極活物質の充填密度が適切であるので望ましい。
上記第２芯材の炭素材料は、板状の天然黒鉛であることが望ましい。上記第２芯材の炭素材料の球形化度が上記数値範囲を満たす場合には、芯材の炭素材料の混合時に発生する特性向上の効果が十分であるので望ましい。また、上記第２芯材の炭素材料が板状の天然黒鉛である場合には、芯材の炭素材料の混合で得られる特性向上の効果、特に圧着特性の効果を適切に奏することができるので望ましい。
上記のような第１芯材の炭素材料と第２芯材の炭素材料とは１:１ないし９:１の重量比で混合して用いることが望ましい。上記球形化度が相違なる芯材の炭素材料の混合割合が上記範囲を満たす場合には、芯材の炭素材料の混合効果を充分に奏することができ、不要な電解液の副反応が発生しないので望ましい。
また、上記のような第１芯材の炭素材料と第２芯材の炭素材料とは、必要に応じて、ある一方または両方を低結晶性炭素で被覆できる。
上記低結晶性炭素材としては、ピッチ、タール、フェノール樹脂、フラン樹脂、フルフリルアルコールなどを用いることができる。このとき、電池の効率とサイクル特性は、低結晶性炭素と芯材の炭素材料との表面エネルギーの比に応じて異なる。従って、低結晶性炭素の種類を適切に選択することが好ましい。
上記低結晶性炭素材としては、ピッチ、タール、フェノール樹脂、フラン樹脂、フルフリルアルコールなどを用いることができる。このとき、電池の効率とサイクル特性は、低結晶性炭素と芯材の炭素材料との表面エネルギーの比に応じて異なる。従って、低結晶性炭素の種類を適切に選択することが好ましい。
上記芯材の炭素材料は、以下のような方法により被覆できる。
まず、低結晶性炭素と芯材の炭素材料とを混合して乾式撹拌する。次いで、上記混合物を８００ないし３,０００℃の温度で１ないし５時間焼成し、分級して微粉を除去することで製造できる。このように表面が被覆された芯材の炭素材料は、芯材の炭素材料のエッジ部分の一部または全部が低結晶性炭素で被覆される。
まず、低結晶性炭素と芯材の炭素材料とを混合して乾式撹拌する。次いで、上記混合物を８００ないし３,０００℃の温度で１ないし５時間焼成し、分級して微粉を除去することで製造できる。このように表面が被覆された芯材の炭素材料は、芯材の炭素材料のエッジ部分の一部または全部が低結晶性炭素で被覆される。
上記のように製造した負極材を含む極板製造用スラリーには、必要に応じて、選択的に導電材やバインダーを少量で添加することができる。
上記導電材やバインダーの使用含量は、当業界で通常用いられる程度に適切に調節して用いることができ、その範囲が本発明に影響を及ぼすことではない。
上記導電材やバインダーの使用含量は、当業界で通常用いられる程度に適切に調節して用いることができ、その範囲が本発明に影響を及ぼすことではない。
上記導電材としては、構成された電池内で化学変化を起こさない電子伝導性材料であれば何れも使用可能である。例えば、上記導電材としては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどのようなカーボンブラック；天然黒鉛；人造黒鉛；導電性炭素繊維；などがあり、特にカーボンブラック、黒鉛粉末または炭素繊維を用いることが望ましい。
上記バインダーとしては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂またはこれらの混合物を用いることができる。上記バインダーは、特にポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いることが望ましく、さらに望ましくは、ポリフッ化ビニリデンを用いることができる。
上記のように負極材と、選択的に導電材及びバインダーのうち少なくとも何れか一つとを含む極板製造用スラリーを電極集電体に塗布した後乾燥させて溶媒や分散媒などを除去することで、集電体に負極材が結着されるとともに負極材間が結着される。
上記電極集電体としては、導電性材料からなったものであれば特に制限されないが、特に銅、金、ニッケル、銅合金またはこれらの組み合わせによって製造されたホイルを用いることが望ましい。
また本発明は、正極、負極、両電極間に介在された分離膜及び電解質を含む二次電池において、上述した製造方法に従って作られた負極材で製造された上記負極を備えることを特徴とする。
本発明の二次電池は、当技術分野に公知の常法に従って正極と負極との間に多孔性分離膜を入れ、電解質を注入して製造できる。
上記電解質は、リチウム塩と電解液化合物とを含む非水電解液であって、リチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６及びＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２からなる群より選択された１種以上の化合物を用いることができる。また、電解液化合物としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、γ-ブチロラクトン（ＧＢＬ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）及びメチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）からなる群より選択された１種以上の化合物を用いることができる。
上記電解質は、リチウム塩と電解液化合物とを含む非水電解液であって、リチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６及びＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２からなる群より選択された１種以上の化合物を用いることができる。また、電解液化合物としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、γ-ブチロラクトン（ＧＢＬ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）及びメチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）からなる群より選択された１種以上の化合物を用いることができる。
本発明の電池分離膜は、多孔性分離膜であることが望ましく、その例としては、ポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリオレフイン系の多孔性分離膜などがある。
本発明の二次電池は、その外形に制限がなく多様な形態に製造でき、その例としては、缶を用いた円筒形、角形、ポーチ型、コイン形などがある。
[実施例]
以下、本発明の理解を助けるために、望ましい実施例とこれに対比する比較例とを挙げてより詳しく説明する。
本発明の二次電池は、その外形に制限がなく多様な形態に製造でき、その例としては、缶を用いた円筒形、角形、ポーチ型、コイン形などがある。
[実施例]
以下、本発明の理解を助けるために、望ましい実施例とこれに対比する比較例とを挙げてより詳しく説明する。
以下、実施例と比較例の球形化度は、Ｘ線回折分析器を用いて測定した。このとき、スキャン範囲は２０〜８０゜であり、ステップサイズは０.０２゜であり、スキャン速度は０.４ｓ／ｓｔｅｐにした。また、標準物質はＳｉ粉末（−３２５ｍｅｓｈ,９９％）にした。各サンプルにＳｉ粉末を約１５〜２０重量％で混合した後測定したデータのピーク位置を、Ｓｉ粉末のみ測定したデータを用いて補正した。このような方法で測定したＸＲＤデータを用いて、１１０面を示すピーク（７７.６゜）と００４面を示すピーク（５３.２〜５４.７゜）の強度値で球形化度を求めた。
実施例１
球状の天然黒鉛に２０重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造した。この混合物を１,１００℃と２,２００℃でそれぞれ１時間１・２次焼成し、分級して微粉を除去して球形化度が３７.１である負極材を製造した。このとき、上記球形化度は、ＸＲＤ分析を通じて求めた。上記球形化度が３７.１である負極材９０重量％に、球形化度が５.３である天然黒鉛１０重量％を低速で乾式混合した。
実施例１
球状の天然黒鉛に２０重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造した。この混合物を１,１００℃と２,２００℃でそれぞれ１時間１・２次焼成し、分級して微粉を除去して球形化度が３７.１である負極材を製造した。このとき、上記球形化度は、ＸＲＤ分析を通じて求めた。上記球形化度が３７.１である負極材９０重量％に、球形化度が５.３である天然黒鉛１０重量％を低速で乾式混合した。
このように相違なる球形化度を有する炭素材料を混合した負極材１００ｇを５００ｍｌの反応器に入れ、少量のＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを投入した。次いで、上記混合物をミキサーを用いて混練して極板製造用スラリーを製造した。次いで、上記製造した極板製造用スラリーを銅ホイル上に圧着・乾燥して電極として用いた。
実施例２
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を８０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を２０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例３
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を７０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を３０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例４
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を６０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を４０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例５
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を５０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を５０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例６
球状の天然黒鉛に１０重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造した。この混合物を１,１００℃と２,２００℃でそれぞれ１時間１・２次焼成し、分級して微粉を除去して球形化度が３７.１である負極材を製造した。このとき、上記球形化度はＸＲＤ分析を通じて求めた。
実施例２
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を８０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を２０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例３
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を７０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を３０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例４
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を６０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を４０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例５
上記実施例１において、球形化度が３７.１である天然黒鉛を５０％で用い、球形化度が５.３である天然黒鉛を５０重量％で用いたことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
実施例６
球状の天然黒鉛に１０重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造した。この混合物を１,１００℃と２,２００℃でそれぞれ１時間１・２次焼成し、分級して微粉を除去して球形化度が３７.１である負極材を製造した。このとき、上記球形化度はＸＲＤ分析を通じて求めた。
次いで、板状の天然黒鉛に５重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造した。この混合物を１,１００℃で１時間１次焼成し、分級して微粉を除去して球形化度が８.９である負極材を製造した。
上記球形化度が３７.１である天然黒鉛９０重量％と、球形化度が８.９である天然黒鉛１０重量％を低速で乾式混合した。
このように相違なる球形化度を有する炭素材料を混合した負極材１００ｇを５００ｍｌの反応器に入れ、少量のＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを投入した。次いで、上記混合物をミキサーを用いて混練して極板製造用スラリーを製造した。次いで、上記製造した極板製造用スラリーを銅ホイル上に圧着・乾燥して電極として用いた。
比較例１
球状の天然黒鉛に２０重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造した。この混合物を１,１００℃と２,２００℃でそれぞれ１時間１・２次焼成し、分級して微粉を除去して球形化度が３７.１である負極材を製造した。このとき、上記球形化度はＸＲＤ分析を通じて測定した。
このように相違なる球形化度を有する炭素材料を混合した負極材１００ｇを５００ｍｌの反応器に入れ、少量のＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを投入した。次いで、上記混合物をミキサーを用いて混練して極板製造用スラリーを製造した。次いで、上記製造した極板製造用スラリーを銅ホイル上に圧着・乾燥して電極として用いた。
比較例１
球状の天然黒鉛に２０重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造した。この混合物を１,１００℃と２,２００℃でそれぞれ１時間１・２次焼成し、分級して微粉を除去して球形化度が３７.１である負極材を製造した。このとき、上記球形化度はＸＲＤ分析を通じて測定した。
上記負極材１００ｇを５００ｍｌの反応器に入れ、少量のＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）と、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを投入した。次いで、上記混合物をミキサーを用いて混練して極板製造用スラリーを製造した。次いで、上記製造した極板製造用スラリーを銅ホイル上に圧着・乾燥して電極として用いた。
比較例２
球状の天然黒鉛に１５重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造したことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
上記実施例１ないし６と比較例１及び２で製造した電極を用いてコインセルを製造した。次いで、以下のような方法で電池の充・放電特性を評価し、その結果を下記表１に示した。
比較例２
球状の天然黒鉛に１５重量％のピッチを高速で約１０分間乾式混合して混合物を製造したことを除いては、上記実施例１と同一の方法で製造した。
上記実施例１ないし６と比較例１及び２で製造した電極を用いてコインセルを製造した。次いで、以下のような方法で電池の充・放電特性を評価し、その結果を下記表１に示した。
まず、充・放電試験は、電位を０〜１.５Ｖの範囲で規制しながら充電電流０.５ｍＡ／cm2で０.０１Ｖになるまで充電し、０.０１Ｖの電圧を維持しながら充電電流が０.０２ｍＡ／cm2になるまで充電し続けた。そして、放電電流は０.５ｍＡ／cm2で１.５Ｖまでの放電を行った。下記表１において、充・放電効率とは、充電した電気容量に対して放電した電気容量の比率を示したものである。
上記表１から、本発明による実施例１ないし６は、比較例１及び２と比較して天然黒鉛の長所である初期の高い容量を維持しながら、電池の効率とサイクル特性とが改善したことが分かる。
以上のように、本発明は、たとえ限定された実施例によって説明されたが、本発明はこれによって限定されず、本発明が属する技術分野において通常の知識を持つ者により本発明の技術思想の下で、特許請求範囲の均等範囲内で多様な修正及び変形が可能なのは言うまでもない。
本発明によれば、電極製造時に圧着工程中に負極材が割れる現象を緩和して、初期の高い容量を維持しながら、電池の効率及びサイクル特性を向上させることができる。
Claims (7)
- 二次電池用負極材において、上記負極材は、
球形化度が１０超過１００以下である第１芯材の炭素材料；及び
球形化度が０超過１０以下である第２芯材の炭素材料；の混合物からなり、上記第１芯材の炭素材料と第２芯材の炭素材料との混合重量比が１:１ないし９:１であることを特徴とする二次電池用負極材。 - 上記第１芯材の炭素材料は、球状の天然黒鉛であることを特徴とする請求項１に記載の二次電池用負極材。
- 上記第２芯材の炭素材料は、板状の天然黒鉛であることを特徴とする請求項１に記載の二次電池用負極材。
- 上記第１芯材の炭素材料は、低結晶性炭素で被覆されることを特徴とする請求項１に記載の二次電池用負極材。
- 上記第２芯材の炭素材料は、低結晶性炭素で被覆されることを特徴とする請求項１に記載の二次電池用負極材。
- 上記低結晶性炭素は、ピッチ、タール、フェノール樹脂、フラン樹脂及びフルフリルアルコールからなる群より選択された単一物または２つ以上の混合物であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の二次電池用負極材。
- 請求項１ないし請求項６のうち選択された何れか１項による負極材で製造された負極を備えることを特徴とする二次電池。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070043264A KR100817977B1 (ko) | 2007-05-03 | 2007-05-03 | 2차 전지용 음극재 및 이를 이용한 2차 전지 |
| PCT/KR2007/005433 WO2008136561A1 (en) | 2007-05-03 | 2007-10-31 | Anode material of secondary battery and secondary battery using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010526409A true JP2010526409A (ja) | 2010-07-29 |
Family
ID=39412106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010506019A Pending JP2010526409A (ja) | 2007-05-03 | 2007-10-31 | 二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2010526409A (ja) |
| KR (1) | KR100817977B1 (ja) |
| WO (1) | WO2008136561A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010092649A (ja) * | 2008-10-06 | 2010-04-22 | Nippon Carbon Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極活物質及び負極 |
| JP2013008526A (ja) * | 2011-06-23 | 2013-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極材、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
| JP2013030355A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Hitachi Vehicle Energy Ltd | リチウムイオン二次電池用負極電極及び該負極電極を用いたリチウムイオン二次電池 |
| WO2013171985A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2013-11-21 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 複合黒鉛質材料及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極並びにリチウムイオン二次電池 |
| JP2025527301A (ja) * | 2022-11-25 | 2025-08-20 | 香港時代新能源科技有限公司 | 炭素材料及びその製造方法、並びに炭素材料を含む二次電池及び電力消費装置 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100936571B1 (ko) * | 2008-04-10 | 2010-01-13 | 엘에스엠트론 주식회사 | 2차 전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 2차 전지용 전극및 2차 전지 |
| KR100978422B1 (ko) * | 2008-04-11 | 2010-08-26 | 엘에스엠트론 주식회사 | 2차 전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 2차 전지용 전극및 2차 전지 |
| KR101249349B1 (ko) * | 2009-10-20 | 2013-04-01 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지용 음극활물질 및 이를 이용한 리튬 이차 전지 |
| US20190256454A1 (en) | 2016-07-05 | 2019-08-22 | Novartis Ag | New process for early sacubitril intermediates |
| US10774036B2 (en) | 2016-12-23 | 2020-09-15 | Novartis Ag | Process for early sacubitril intermediates |
| JP7271598B2 (ja) | 2021-04-15 | 2023-05-11 | プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社 | 非水電解液二次電池用負極および非水電解液二次電池 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09147862A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-06-06 | Hitachi Maxell Ltd | 有機電解液二次電池 |
| JPH1154123A (ja) * | 1997-05-30 | 1999-02-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2000138061A (ja) * | 1998-08-27 | 2000-05-16 | Nec Corp | 非水電解液二次電池、その製造法および炭素材料組成物 |
| JP2000226206A (ja) * | 1999-02-04 | 2000-08-15 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 黒鉛粒子組成物およびそれを用いた塗布体の製造法 |
| JP2002175810A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-06-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池及び負極 |
| JP2004095529A (ja) * | 2002-07-08 | 2004-03-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 負極およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2004111109A (ja) * | 2002-09-13 | 2004-04-08 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 二次電池用電極材料、該電極材料を含む二次電池用電極、および該電極を用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2004127913A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-04-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2005044775A (ja) * | 2003-01-22 | 2005-02-17 | Hitachi Maxell Ltd | リチウム二次電池用負極とその製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100483126B1 (ko) | 1997-05-30 | 2005-04-14 | 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 | 비수전해질 2차전지 |
| KR100303538B1 (ko) | 1998-12-01 | 2001-11-30 | 김순택 | 리튬이차전지용음극활물질및그제조방법 |
-
2007
- 2007-05-03 KR KR1020070043264A patent/KR100817977B1/ko active Active
- 2007-10-31 WO PCT/KR2007/005433 patent/WO2008136561A1/en not_active Ceased
- 2007-10-31 JP JP2010506019A patent/JP2010526409A/ja active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09147862A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-06-06 | Hitachi Maxell Ltd | 有機電解液二次電池 |
| JPH1154123A (ja) * | 1997-05-30 | 1999-02-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2000138061A (ja) * | 1998-08-27 | 2000-05-16 | Nec Corp | 非水電解液二次電池、その製造法および炭素材料組成物 |
| JP2000226206A (ja) * | 1999-02-04 | 2000-08-15 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 黒鉛粒子組成物およびそれを用いた塗布体の製造法 |
| JP2002175810A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-06-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池及び負極 |
| JP2004095529A (ja) * | 2002-07-08 | 2004-03-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 負極およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2004127913A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-04-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2004111109A (ja) * | 2002-09-13 | 2004-04-08 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 二次電池用電極材料、該電極材料を含む二次電池用電極、および該電極を用いたリチウムイオン二次電池 |
| JP2005044775A (ja) * | 2003-01-22 | 2005-02-17 | Hitachi Maxell Ltd | リチウム二次電池用負極とその製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010092649A (ja) * | 2008-10-06 | 2010-04-22 | Nippon Carbon Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極活物質及び負極 |
| JP2013008526A (ja) * | 2011-06-23 | 2013-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウムイオン二次電池用負極材、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
| JP2013030355A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Hitachi Vehicle Energy Ltd | リチウムイオン二次電池用負極電極及び該負極電極を用いたリチウムイオン二次電池 |
| WO2013171985A1 (ja) * | 2012-05-14 | 2013-11-21 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 複合黒鉛質材料及びその製造方法、リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極並びにリチウムイオン二次電池 |
| JP2025527301A (ja) * | 2022-11-25 | 2025-08-20 | 香港時代新能源科技有限公司 | 炭素材料及びその製造方法、並びに炭素材料を含む二次電池及び電力消費装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100817977B1 (ko) | 2008-03-31 |
| WO2008136561A1 (en) | 2008-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113169338B (zh) | 锂二次电池用正极添加剂、其制备方法、包含其的锂二次电池用正极及包含其的锂二次电池 | |
| JP2010526409A (ja) | 二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池 | |
| KR100934612B1 (ko) | 비수전해액 2차전지용 양극활성물질, 그 제조법,비수전해액 2차전지, 및 양극의 제조법 | |
| CN114709415B (zh) | 石墨材料、二次电池和电子装置 | |
| KR20150079603A (ko) | 리튬이온 2차 전지용 음극 재료, 리튬이온 2차 전지용 음극 및 리튬이온 2차 전지 | |
| KR20110094023A (ko) | 리튬 복합 화합물 입자 분말 및 그의 제조 방법, 비수전해질 이차 전지 | |
| JP2023001306A (ja) | リチウム二次電池用電極 | |
| JP2010272380A (ja) | リチウム二次電池用負極およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JP2014037583A (ja) | 電解銅箔、並びにこれを用いた二次電池集電体及び二次電池 | |
| KR20130052926A (ko) | 리튬이차전지용 음극 활물질 및 이의 제조방법 | |
| KR100978422B1 (ko) | 2차 전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 2차 전지용 전극및 2차 전지 | |
| EP3483951B1 (en) | Method for manufacturing electrode for secondary battery suitable for long life | |
| CN115380407A (zh) | 锂二次电池用负极活性材料、负极和锂二次电池 | |
| KR101091546B1 (ko) | 리튬 이차전지용 음극 활물질과 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| KR20150063265A (ko) | ZnO-MnO-C 복합체, 산화아연 및 산화망간을 포함하는 복합체의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 음극 활물질 | |
| KR20100118809A (ko) | 리튬 이차전지용 코어-쉘형 음극 활물질과 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| JP7264792B2 (ja) | 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、全固体リチウムイオン電池用正極、全固体リチウムイオン電池及び全固体リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP2009533835A (ja) | 二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池 | |
| KR101853836B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
| KR101224618B1 (ko) | 리튬 이차전지용 양극 활물질, 리튬 이차전지용 양극, 리튬 이차전지 및 이들의 제조방법 | |
| KR100853888B1 (ko) | 2차 전지용 음극재 및 이를 음극으로 포함하는 2차 전지 | |
| JP4585229B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2010527132A (ja) | 二次電池用負極材及びこれを用いた二次電池 | |
| KR100886529B1 (ko) | 2차 전지용 음극재 및 이를 이용한 2차 전지 | |
| JP4876414B2 (ja) | 活物質の製造方法及びリチウム二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110215 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110217 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120207 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120522 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20121023 |