JP2010523793A - 半結晶性アモルファスポリオレフィンブロックコポリマーからの柔軟で強靭なエラストマー組成物 - Google Patents
半結晶性アモルファスポリオレフィンブロックコポリマーからの柔軟で強靭なエラストマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010523793A JP2010523793A JP2010503030A JP2010503030A JP2010523793A JP 2010523793 A JP2010523793 A JP 2010523793A JP 2010503030 A JP2010503030 A JP 2010503030A JP 2010503030 A JP2010503030 A JP 2010503030A JP 2010523793 A JP2010523793 A JP 2010523793A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- poly
- block
- polyolefin
- molecular weight
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 95
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title claims description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 56
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 56
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 51
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 31
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 28
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 21
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 20
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 10
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 10
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 9
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 claims description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 claims 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 abstract description 2
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 101
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 45
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 39
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 36
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 26
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 10
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- BWEKDYGHDCHWEN-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-2-ene Chemical compound CCCC=C(C)C BWEKDYGHDCHWEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 108010025899 gelatin film Proteins 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000010551 living anionic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/06—Rod-shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/793—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling upstream of the plasticising zone, e.g. heating in the hopper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
- B29C48/906—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article using roller calibration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2351/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Abstract
【選択図】 図1
Description
(i)各半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーは、アモルファスポリオレフィンBの1以上のブロックでつながった半結晶性ポリオレフィンAの2以上のブロック又はグラフトでなるA−Bブロック又はグラフトコポリマー材料であり、
(ii)各低分子量液状希釈剤は、ポリオレフィンブロックコポリマーのアモルファスBブロックと混合又は部分的に混合し得るものであり、使用温度ではポリオレフィンブロックコポリマーの半結晶性Aブロック又はグラフトの結晶を溶解せず、そのガラス転移温度は室温以下であり、
(iii)1種以上の半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーと1種以上の低分子量液状希釈剤とを組み合わせて作られるゲル組成物は、適した力学的又は熱力学的処理によって変形され得る結晶を有し、1未満の歪みでの初期弾性係数と、破壊直前の大きい歪みでの接線弾性係数とでの、初期係数に対する破壊前の接線係数が50を超える比を備える材料を作り出し、
(iv)応力又は規制力が取り除かれたときに70%を超えて回復する大きな歪みを有する。
半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーは、限定されるものではないが、ABAトリブロックコポリマー、ABABAペンタブロックコポリマー、又は(AB)n放射状ブロックコポリマー;又は...ABABAB...構造を有するマルチブロックコポリマーであり、統計的プロセスによって決定されるコポリマーあたりのブロック数及びブロックサイズを備え、A半結晶性ブロックの数平均分子量は、500g/モルを下回らず、Bアモルファスブロックの数平均分子量は、少なくとも1000g/モルであり;又は、1000g/モルより大きい数平均分子量のアモルファスB骨格を有するグラフトコポリマーであり、これにはそれぞれ数平均分子量が500g/モルまたはそれ以上の半結晶性ポリオレフィンAの2以上のグラフト(枝)が結合し、B骨格に沿って規則的に又はランダムに配置されている。
シンジオタクチックポリプロピレン-b-エチレン-プロピレン-ゴム-b-シンジオタクチックポリプロピレン(sPP-b-EPR-b-sPP)というポリオレフィントリブロックコポリマー、及び鉱物オイル希釈剤を含む組成物を基にしたポリマー材料が、次のようにして調製された:鉱物オイル(Fisher Chemical, 重質 (USP/FCC) 8042-47-5 パラフィン, Fisher Scientific, Fair Lawn, NJ, 07410)に〜6重量%となる粉状sPP-b-EPR-sPPを入れた混合物を用意した。混合物は、真空オーブン中で170℃15時間加熱され、続いて次の温度で連続してアニーリングした:150℃で3時間、120℃で2時間、及び100℃で27時間、そして、オーブン中で室温にまで徐々に冷却。この処理の後、混合物はきれいな透明ゲルになった。トリブロックコポリマーsPP-b-EPR-b-sPPは、全平均数分子量Mnが357kg/モルであり、sPPブロックの全重量%は26%であり、未希釈sPP-b-EPR-b-sPP におけるsPPブロックの結晶性Xcは、28.3%であった(DSC測定による)。sPP-b-EPR-b-sPPトリブロックコポリマーの重合及び特性といった他の詳細については、参考として記載されているHottaら9)の記述に見られる。このsPP-b-EPR-b-sPPトリブロックコポリマーは、TsPP26.357EPR.66という形に省略する。66という記号は、EPRブロック内におけるエチレン(Fe)画分のモルを示す。広角X線散乱は、ゲル中のsPPブロック結晶の結晶性が全ゲル質量に対して約0.6%であることを示した。ゲルサンプルは、力学的処理及び力学的試験のために厚さ約0.5mm、長さ7.3mm及び幅2.0mmの長方形試料へと切断された。力学的処理及び力学的試験は、Instron (Norwood, MA) 1123引張試験機を用いて実行された。力学的処理は、次のようにして実行された:引張サイクル処理は、室温(20℃)で徐々に大きな引張歪みとなるように段階的に行われた。各段階で、サンプルが一旦所定の引張歪みに到達すると、クロスヘッド方向を逆にして、サンプル歪みが、応力0になるまで同じ名目歪み速度(当初サンプル長さに対し〜0.07分-1)で減らされた。続いてサンプルは、次の目的とする歪み段階になるまで、再び同じ一定の歪み速度で引き延ばされた。サイクル処理は、最終サイクルにおいて目的とする歪みになるまで続けられた。
別にトリブロックコポリマーsPP-b-EPR-sPPが同様な実験に用いられた。このトリブロックコポリマーsPP-b-EPR-sPPは、336kg/モルの全数平均分子量Mnを有し、sPPブロックの全重量%は32%であり、そして、希釈されていないsPP-b-EPR-sPPにおけるsPPブロックの結晶性Xcが32.4%であった(DSC測定による)。このsPP-b-EPR-sPPトリブロックコポリマーは、TsPP32.336EPR.70という形に省略する。このトリブロックコポリマー及び鉱物オイル希釈剤を有する組成物に基づいたポリマー材料は、次のようにして調製された:鉱物オイル中における〜5.4重量%のsPP-b-EPR-sPP粉体(TsPP32.336EPR.70)の混合物が準備された。混合物は、真空オーブン中で170℃で15時間加熱され、そしてその後次の温度でアニーリングされた:150℃で3時間、120℃で2時間、及び100℃で27時間、そして、オーブン中で室温にまで徐々に冷却。この処理の後、混合物はきれいな透明ゲルになった。ゲルサンプルは、力学的処理及び力学的試験のために厚さ約0.5mm、長さ7.3mm及び幅2.0mmの長方形試料へと切断された。力学的処理及び力学的試験は、Instron (Norwood, MA) 1123引張試験機を用いて実行された。力学的処理は、次のようにして実行された:引張サイクル処理は、室温(20℃)で徐々に大きな引張歪みとなるように段階的に行われた。各段階で、サンプルが一旦所定の引張歪みに到達すると、クロスヘッド方向を逆にして、サンプル歪みが、応力0になるまで同じ名目歪み速度(当初サンプル長さに対し〜0.07分-1)で減らされた。続いてサンプルは、次の目的とする段階歪みになるまで、再び同じ一定の歪み速度で引き延ばされた。サイクル処理は、最終サイクルにおいて目的とする歪みになるまで続けられた。
ポリエチレン-b-エチレン-プロピレン-ゴム-b-ポリエチレン(PE-b-EPR-b-PE)のトリブロックコポリマー及び鉱物オイル希釈剤を有する組成物に基づいたポリマー材料は、次のようにして調製された:鉱物オイル中における〜5.2重量%のPE-b-EPR-b-PE粉体の混合物が準備された。混合物は、真空オーブン中で170℃で17時間加熱され、そして、オーブン中で室温にまで徐々に冷却された。この処理の後、混合物はきれいな透明ゲルになった。トリブロックコポリマーPE-b-EPR-b-PEは、166kg/モルの全数平均分子量Mnを有し、38kg/モル(PE)、115kg/モル(EPR)、13kg/モル(PE)のブロック長さを有していた。PEブロックの全重量%は31%であり、融点は119℃であり、PEブロックの結晶化度Xcは、37.1%であり、希釈されていないPE-b-EPR-b-PEにおける結晶化度Xcは、11.5%であった(DSC測定による)。広角X線散乱は、ゲル中のPEブロック結晶の結晶性が約0.94%であることを示した。ゲルサンプルは、力学的処理及び力学的試験のために厚さ約0.5mm、長さ7.3mm及び幅2.0mmの長方形試料へと切断された。力学的処理及び力学的試験は、Instron (Norwood, MA) 1123引張試験機を用いて実行された。力学的処理は、次のようにして実行された:引張サイクル処理は、室温(20℃)で徐々に大きな引張歪みとなるように段階的に行われた。各段階で、サンプルが一旦所定の引張歪みに到達すると、クロスヘッド方向を逆にしてサンプル歪みが、応力0になるまで同じ名目歪み速度(当初サンプル長さに対し〜0.07分-1)で減らされた。続いてサンプルは、次の目的とする段階歪みになるまで、再び同じ一定の歪み速度で引き延ばされた。サイクル処理は、最終サイクルにおいて目的とする歪みになるまで続けられた。
ポリエチレン-b-エチレン-プロピレン-ゴム-b-ポリエチレン(PE-b-EPR-b-PE)のトリブロックコポリマー及び鉱物オイル希釈剤を有する組成物に基づいたポリマー材料は、次のようにして調製された:鉱物オイル中における〜16.9重量%のPE-b-EPR-b-PE粉体の混合物が準備された。混合物は、真空オーブン中で170℃で17時間加熱され、そして、オーブン中で室温にまで徐々に冷却された。この処理の後、混合物はきれいな透明ゲルになった。トリブロックコポリマーPE-b-EPR-b-PEは、166kg/モルの全数平均分子量Mnを有し、38kg/モル(PE)、115kg/モル(EPR)、13kg/モル(PE)のブロック長さを有していた。PEブロックの全重量%は、31%であり、融点は119℃であり、PEブロックの結晶化度Xcは、37.1%であり、希釈されていないPE-b-EPR-PEにおける結晶化度Xcは、11.5%であった(DSC測定による)。広角X線散乱は、ゲル中のPEブロック結晶の結晶性が約1.95%であることを示した。ゲルサンプルは、力学的処理及び力学的試験のために、厚さ約0.5mm、長さ7.3mm及び幅2.0mmの長方形試料へと切断された。力学的処理及び力学的試験は、Instron (Norwood, MA) 1123引張試験機を用いて実行された。力学的処理は、次のようにして実行された:引張サイクル処理は、室温(20℃)で徐々に大きな引張歪みとなるように段階的に行われた。各段階で、サンプルが一旦所定の引張歪みに到達すると、クロスヘッド方向を逆にしてサンプル歪みが、応力0になるまで同じ名目歪み速度(当初サンプル長さに対し〜0.07分-1)で減らされた。続いてサンプルは、次の目的とする段階歪みになるまで、再び同じ一定の歪み速度で引き延ばされた。サイクル処理は、最終サイクルにおいて目的とする歪みになるまで続けられた。
イソタクチックポリプロピレン-b-エチレン-プロピレン-ゴム-b-イソタクチックポリプロピレン(iPP-b-EPR-b- iPP)のトリブロックコポリマー及び鉱物オイル希釈剤を有する組成物に基づいたポリマー材料は、次のようにして調製された:鉱物オイル中における〜10重量%のiPP-b-EPR-b- iPP粉体の混合物が準備された。混合物は、真空オーブン中で170℃で17時間加熱され、そして、オーブン中で室温にまで徐々に冷却された。この処理の後、混合物はきれいな透明ゲルになった。トリブロックコポリマーiPP-b-EPR-b- iPPは、235kg/モルの全数平均分子量Mnを有し、14kg/モル(iPP)、206kg/モル(EPR)、15kg/モル(iPP)のブロック長さを有していた。iPPブロックの全重量%は、12%であり、融点は99℃であり、iPPブロックの結晶化度Xcは、64.4%であり、希釈されていないiPP-b-EPR-b- iPPにおける結晶化度Xcは、7.7%であった(209J/gのiPP結晶性エンタルピー値を用いたDSC測定による)。DSCは、ゲル中のiPPブロック結晶の結晶性が約1.3%であることを示した。ゲルサンプルは、力学的処理及び力学的試験のために、厚さ約0.5mm、長さ7.3mm及び幅2.0mmの長方形試料へと切断された。力学的処理及び力学的試験は、Instron (Norwood, MA) 1123引張試験機を用いて実行された。力学的処理は、次のようにして実行された:引張サイクル処理は、室温(20℃)で徐々に大きな引張歪みとなるように段階的に行われた。各段階で、サンプルが一旦所定の引張歪みに到達すると、クロスヘッド方向を逆にしてサンプル歪みが、応力0になるまで同じ名目歪み速度(当初サンプル長さに対し〜0.07分-1)で減らされた。続いてサンプルは、次の目的とする段階歪みになるまで、再び同じ一定の歪み速度で引き延ばされた。サイクル処理は、最終サイクルにおいて目的とする歪みになるまで続けられた。
この試験では、6重量%のsPP-b-EPR-sPP(サンプルTsPP26.357EPR.66)ゲル中の鉱物オイルがヘキサン溶剤を用いて、40分又はそれ以上の時間でソックスレー抽出器によって抽出されている。抽出されたサンプルの熱重量測定曲線が図18に示されている。図より、20分間の抽出時間はゲルサンプルから鉱物オイルを抽出するのに不十分である一方、40分後には実質的に全ての鉱物オイルが抽出される。
試験例7は、6重量%のsPP-b-EPR-b-sPP(TsPP26.357EPR.66)ゲルが、鉱物オイルが抽出される前に単調に伸張されうることを実証している。そのような方法によって伸張され、次にオイル抽出されて、サンプルは調製される。図24は、試験例6に記載された“そのまま”及び“オイル抽出”サンプルと比較した、そのような“伸張/オイル抽出”サンプルの単調応力歪み曲線を示している。伸張/オイル抽出サンプルは、最も低い初期ヤング係数を示し、高い伸張性があり、高い破壊時の真応力(〜200MPa)を有する。様々なひときわ優れたエラストマー特性を備えた組成物の一群が、オイル抽出及び力学的処理段階の順序だけでなく、適用する力学的処理の型や程度を変えることによって調製され得ることを試験例6及び7はともに示している。
本発明におけるブロックコポリマーの半結晶性性質の重要性を実証すべく、我々は、鉱物オイル中に5.1重量%の標準的なSBC熱可塑性エラストマー、スチレン-b-エチレン-r-ブチレン-b-スチレン(SEBS)の水添中心ブロックを有するトリブロックコポリマー(Kraton G1652M、29重量%のスチレンを有し50kg/モルの全分子量を有する対称トリブロックコポリマー)を含むゲル組成物を調製した。SEBSゲル組成物は、試験例1〜4のsPP-b-EPR-b-sPP/鉱物オイルゲル及びPE-b-EPR-b-PE/鉱物オイルゲルと同様にして調製された。SEBSの力学的強さは、物理的架橋としてはたらくガラス領域にミクロ相分離しているSEBSのアモルファスポリスチレン末端ブロックによるものである。SEBSゲル組成物は、力学的サイクル処理を受け試験例1〜6におけるように試験された。SEBSゲルは得られる最大歪みが0.8であり、試験例1及び2のsPP-b-EPR-b-sPP/鉱物オイルゲルでそれぞれ36及び10という歪み、また試験例3及び4のPE-b-EPR-b-PE/鉱物オイルゲルの歪み値よりかなり低いというように、非常にもろいことを我々は観察した。SEBSゲルの応力歪み曲線は、直線的であり、SEBSゲルの破壊時の歪みは、0.02MPaより小さかった。
本発明におけるブロックコポリマーの半結晶性性質のさらなる重要性を実証すべく、鉱物オイル中に5.3重量%の標準的な市販熱可塑性エラストマー、スチレン-b-エチレン-r-ブチレン-b-スチレン(SEBS)のトリブロックコポリマー(Kraton G1651H)を含むゲル組成物が、試験例1〜4における鉱物オイルゲルと同様にして調製された。Kraton G1651Hは、Mw=174kg/モル、多分散性=1.09、スチレン/ゴム比=33/67重量/重量、及び、ブロック長さが29kg/モル(PS)、116 kg/モル(EB)、29kg/モル(PS)である。このより分子量の大きいSEBSの力学的強さも、物理的架橋としてはたらくガラス領域にミクロ相分離しているSEBSのアモルファスポリスチレン末端ブロックによるものである。SEBSゲル組成物は、力学的サイクル処理を受け試験例1におけるように試験された。力学的サイクル処理の後、この比較的高分子量のSEBSのゲルが破壊歪み15という比較的高い値を有し、90%を超える優れた弾性回復値を有するものの、その初期弾性係数は高く(4.5kPa)、大きい歪みにおける接線係数は、試験例1のsPP-b-EPR-b-sPP/鉱物オイルゲルよりもずっと小さい(〜100kPa)ということを我々は観察した。加えて、破壊時のその応力(〜0.2MPa)は、試験例1のsPP-b-EPR-sPP/鉱物オイルゲルのもの(〜1MPa)よりかなり小さい。
1. J. A. Brydson, Plastic Materials (6th Ed., Butterworth Heinemann, Oxford, 1995).
2. G. J. Domski, J. M. Rose, G. W. Coates, A. D. Bolig, M. S. Brookhart, Prog. Polym. Sci. 11, 1 (2006).
3. A. Hotta, E. Cochran, J. Ruokolainen, V. Khanna, G. H. Fredrickson, E. J. Kramer, Y.- W. Shin, F. Shimizu, A. E. Cherian, P. D. Hustad, J. M. Rose, 及び G. W. Coates, Proc. Natl. Acad. Sci. 103, 15327 (2006).
4. WO 2005/090427A2.
5. H.P. Wang, D.U. Khariwala, W. Cheung, S.P. Chum, A. Hiltner 及び E. Baer, Macromolecules 40 DOI: 10.1021/ma061680e (2007).
6. US 6,867,253.
7. P. Smith, P. J. Lemstra, B. KaIb, 及び A. J. Pennings, Polymer Bull. 1, 733 (1979);.
8. P. Smith 及び P. J. Lemstra, Makromol. Chem. 180, 2983 (1979).
9. Proc. Natl. Acad. Sci. 103, 15327-15332 (2006).
本出願は、2002年8月29日に出願された特許出願第60/498,790号の米国仮出願の利益を主張したものであり、参照することにより援用される。
Claims (37)
- (a)1種以上の半結晶性ポリオレフィンブロック又はグラフトコポリマー、及び(b)1種以上の低分子量液状希釈剤の混合物を含むポリマーゲル組成物であって、
各半結晶性ポリオレフィンコポリマーが、1以上のアモルファスポリオレフィンBのブロックでつながった2以上の半結晶性ポリオレフィンAのブロック又はグラフトを含むA−Bブロック又はグラフトコポリマー材料であり;
各低分子量液状希釈剤が、半結晶性ブロックコポリマーのアモルファスBブロックと混和又は部分的に混和し、使用温度で半結晶性ブロック又はグラフトコポリマーの半結晶性Aブロック又はグラフトの結晶を溶解せず、そのガラス転移温度が使用温度以下であり;
1種以上の半結晶性ポリオレフィンブロック又はグラフトコポリマー及び1種以上の低分子量液状希釈剤を組み合わせることにより調製されたゲル組成物は、力学的又は熱力学的な処理によって変形され得る結晶を有し、1未満の歪みでの初期弾性係数と、破壊直前の大きな歪みでの弾性接線係数との、初期係数に対する破壊前の接線係数が50を超える比であり、
応力又は規制力が取り除かれたときにその大きな歪みが70%より大きく回復するポリマーゲル組成物。 - 破壊直前の歪みが5より大きい請求項1記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーがABAトリブロックコポリマー、ABABAペンタブロックコポリマー、又は(AB)n放射状ブロックコポリマーである請求項1記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーが...ABABAB...構造を有するマルチブロックコポリマーであり、統計的処理によって決定されるブロックサイズ及び鎖あたりのブロック数を有し、A半結晶性ブロックの数平均分子量が500g/モルより大きく、Bアモルファスブロックの数平均分子量が1000g/モルより大きい請求項1記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーが1000g/モルより大きい数平均分子量のアモルファスB主鎖を有するグラフトコポリマーであり、該コポリマーには500g/モルより大きい数平均分子量のグラフトである、半結晶性ポリマーAの2以上のグラフト(枝)が結合している請求項1記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーのアモルファスBポリオレフィンブロックが使用温度以下のガラス転移温度を有し、Aポリオレフィンブロック又はグラフトの結晶が使用温度以上で溶融し、半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマー単独で熱可塑性エラストマーの力学的特性を有する請求項1記載の組成物。
- Aポリマーブロック又はグラフトが、ポリエチレン、シンジオタクチックポリプロピレン、イソタクチックポリプロピレン、イソタクチックポリ(1−ブテン)、シンジオタクチックポリ(1−ブテン)、ポリ(1−ヘキセン)又はポリ(1−オクテン)を含むイソタクチック若しくはシンジオタクチック長鎖アルファオレフィン;ポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ポリ(3−メチル−1−ブテン)、ポリ(4,4−ジメチル−1−ペンテン)又はポリ(ビニルシクロヘキサン)のイソタクチック若しくはシンジオタクチック変性体からなる群より選ばれた半結晶性ポリオレフィンである請求項1記載の組成物。
- アモルファスBポリマーブロックが、アタクチック又は位置不規則性ポリプロピレン;ポリ(1−ブテン)、ポリ(1−ヘキセン)又はポリ(1−オクテン)を含むアタクチックポリ(アルファ−オレフィン);ポリ(エチレン−r−プロピレン)、ポリ(エチレン−r−ブテン)、ポリ(エチレン−r−ペンテン)、ポリ(エチレン−r−ヘキセン)、ポリ(エチレン−r−ヘプテン)、ポリ(エチレン−r−イソブチレン)、及びポリ(エチレン−r−オクテン)からなる群より選ばれたポリオレフィンランダム又は統計的コポリマー;プロピレンが1種以上の長鎖アルファ−オレフィンとエチレン又はエチレンなしで共重合されることにより作られるアタクチック、又は位置不規則性ランダム、又は統計的コポリマー、からなる群より選ばれたポリオレフィンである請求項1記載の組成物。
- アモルファスBポリマーブロックが、ポリイソプレン、ポリブタジエン、又はそれらのランダムコポリマーの水素添加により作られるポリオレフィン化合物であり、半結晶性Aポリマーブロック又はグラフトが、ポリブタジエンの水素添加により作られるポリオレフィン化合物である請求項1記載の組成物。
- 低分子量液状希釈剤が、鉱物オイル、パラフィンオイル、可塑剤、低揮発性溶剤、粘着付与剤のような低揮発性の低分子量液状有機化合物;又は、デカリンのような高揮発性の低分子量液状有機化合物である請求項1記載の組成物。
- 低分子量液状希釈剤が、液状、気体状若しくは超臨界流体状態の二酸化炭素である請求項1記載の組成物。
- アモルファスポリオレフィンBの1以上のブロックによってつながった半結晶性ポリオレフィンAの2以上のブロック又はグラフトを有するA−Bブロック又はグラフトコポリマーが、アモルファスポリオレフィンDの1以上のブロックによってつながった半結晶性ポリオレフィンCの2以上のブロック又はグラフトを有する第2のポリオレフィンC−Dブロック又はグラフトコポリマー材料と混合されており、ポリマーB及びDが、同じであるか又は異なり、低分子量液状希釈剤が、アモルファスB及びDブロックと混和性又は一部混和性であり、半結晶性A及びCブロック又はグラフトの結晶を溶解せず、A及びCの結晶が変形されうる請求項1記載のポリマーゲル組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーが、ABAトリブロックコポリマー及びCDCトリブロックコポリマーの混合物である請求項12記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーが、統計的工程で決定されるブロックサイズ及び鎖あたりのブロック数を有する...ABABAB...構造のマルチブロックコポリマーと、CDCトリブロック構造又は統計的工程で決定されるブロックサイズ及び鎖あたりのブロック数を有する...CDCDC...構造の第2の半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーとの混合物であって、A半結晶性ポリオレフィンブロックが500g/モルより大きい数平均分子量を有し、Bアモルファスポリオレフィンブロックが1000g/モルより大きい数平均分子量を有し、C半結晶性ポリオレフィンブロックが500g/モルより大きい数平均分子量を有し、Dアモルファスポリオレフィンブロックが1000g/モルより大きい数平均分子量を有し、ポリマーB及びDが同じ場合を含む請求項12記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロックコポリマーのアモルファスB及びDポリオレフィンブロックが使用温度以下のガラス転移温度を有し、A及びCポリオレフィンブロック又はグラフトの結晶が使用温度以上で溶融し、半結晶性ブロックコポリマー混合物単独で熱可塑性エラストマーの力学的特性を有する請求項12記載の組成物。
- A及びCポリオレフィンブロック又はグラフトが、半結晶性ポリエチレン、シンジオタクチックポリプロピレン、イソタクチックポリプロピレン、イソタクチックポリ(1−ブテン)、シンジオタクチックポリ(1−ブテン)、ポリ(1−ヘキセン)又はポリ(1−オクテン)を含むイソタクチック若しくはシンジオタクチック長鎖アルファオレフィン;又はポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ポリ(3−メチル−1−ブテン)、ポリ(4,4−ジメチル−1−ペンテン)又はポリ(ビニルシクロヘキサン)のイソタクチック若しくはシンジオタクチック変性体、からなる群より選ばれた化合物である請求項12記載の組成物。
- アモルファスB及びDポリオレフィンブロックが、
アタクチック又は位置不規則性ポリプロピレン;ポリ(1−ブテン)、ポリ(1−ヘキセン)又はポリ(1−オクテン)を含むアタクチックポリ(アルファ−オレフィン);ポリ(エチレン−r−プロピレン)、ポリ(エチレン−r−ブテン)、ポリ(エチレン−r−ペンテン)、ポリ(エチレン−r−ヘキセン)、ポリ(エチレン−r−ヘプテン)、ポリ(エチレン−r−イソブチレン)、及びポリ(エチレン−r−オクテン)からなる群より選ばれたポリオレフィンランダム又は統計的コポリマー;プロピレンが1種以上の長鎖アルファ−オレフィンと、エチレン又はエチレンなしで共重合されることにより作られるアタクチック、又は位置不規則性ランダム、又は統計的コポリマー、からなる群より選ばれたものである請求項12記載の組成物。 - アモルファスBポリマーブロックが、ポリイソプレン、ポリブタジエン、又はそれらのランダムコポリマーの水素添加により作られるポリオレフィン化合物であり、半結晶性Aポリマーブロック又はグラフトが、ポリブタジエンの水素添加により作られるポリオレフィン化合物である請求項12記載の組成物。
- 低分子量液状希釈剤が、鉱物オイル、パラフィンオイル、可塑剤、低揮発性溶剤、粘着付与剤のような低揮発性の低分子量液状有機化合物;又は、デカリンのような高揮発性の低分子量液状有機化合物である請求項12記載の組成物。
- 低分子量液状希釈剤が、液状、気体状若しくは超臨界流体状態の二酸化炭素である請求項12記載の組成物。
- 半結晶性ブロックコポリマーが、アモルファスポリオレフィンBによってつながった半結晶性A及びCのポリオレフィンブロックを有するA−B−Cポリオレフィントリブロックコポリマーであり、各低分子量液状希釈剤は、半結晶性ブロックコポリマーのアモルファスBブロックと混和性又は一部混和性であり、半結晶性ブロックコポリマーの半結晶性A及びCブロックの結晶を使用温度で溶解せず、そのガラス転移温度が使用温度以下である請求項1記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロック又はグラフトコポリマーのAブロック又はグラフトが結晶化した後、力学的又は熱力学的処理によって結晶が続いて変形される前又は後のいずれかに、低分子量液状希釈剤を組成物から取り除いた時、1未満の歪みでの初期弾性係数と、破壊直前の大きな歪みでの弾性接線係数とで、初期係数に対する破壊前の接線係数が50を超える比であり、応力又は規制力が取り除かれたときにその大きな歪みが70%より大きく回復する材料を作る結果をもたらす請求項1記載の組成物。
- 半結晶性ポリオレフィンブロック又はグラフトコポリマーのA及びCブロック又はグラフトが結晶化した後、適当な力学的又は熱力学的処理によって結晶が続いて変形される前又は後のいずれかに、低分子量液状希釈剤を組成物から取り除いた時、1未満の歪みでの初期弾性係数と、破壊直前の大きな歪みでの弾性接線係数とで、初期係数に対する破壊前の接線係数が50を超える比であり、応力又は規制力が取り除かれたときにその大きな歪みが70%より大きく回復する材料を作る結果をもたらす請求項12記載の組成物。
- 1種以上の半結晶性ポリオレフィンブロック又はグラフトコポリマーと1種以上の低分子量液状希釈剤とを混合し、
混合物を加熱し、
混合物をアニーリングし、
混合物を冷却することを含むポリマーゲル組成物の製造方法。 - エラストマー又はゲル液状マトリックスによって隔てられた結晶へとゲル組成物を変化させる力学的又は熱力学的処理をさらに含み、結晶は、負荷が取り除かれた時に70%を超えて回復する歪みである大きな歪みで、大きな弾性係数(接線係数)を生み出すために適当な構造である請求項24記載の製造方法。
- 力学的又は熱力学的処理が、引張による単純延伸、より大きい最大歪みが延伸と緩和との各サイクルにおいてなされた引張と緩和による繰り返し単純延伸、二軸延伸、単純引張を例とする漸進性二軸延伸及び緩和、適当に形成されたダイを通して又は適当に形成された空洞へ材料を押出すること、ダイを通して材料を押出した後に延伸方向に沿った伸張を適用すること、ダイを通して材料を押出した後に延伸方向及びそれと直交する方向の両方に沿った伸張を適用すること、厚さ減少を可能にする一対のローラ又は連続した一対のローラの間で圧迫することで材料の厚さの減少をもたらす変形、緩和、さらなる厚さの減少、緩和などからなる群より選ばれた請求項25記載の製造方法。
- 温度変化が処理のどの段階中又は段階間でも与えられる請求項26記載の製造方法。
- 低分子量液状希釈剤を、半結晶性ブロックコポリマーが結晶化した後に組成物から取り除き、適当な力学的又は熱力学的処理によって続いて結晶が変形される前又は後のいずれかに、1未満の歪みでの初期弾性係数と、破壊直前の大きな歪みでの弾性接線係数とで、初期係数に対する破壊前の接線係数が50を超える比であり、応力又は規制力が取り除かれたときにその大きな歪みが70%より大きく回復する材料を作る請求項26記載の製造方法。
- 請求項25記載の製造方法で製造されたポリマーゲル組成物。
- 請求項28記載の製造方法で製造されたポリマーゲル組成物。
- 1種以上の半結晶性ポリオレフィンブロック又はグラフトコポリマーと、1種以上の低分子量液状希釈剤とを混練機、混合機、押出機のような標準的なポリマー加工装置を用いて昇温しつつ機械的に混ぜ合わせること、
混合物を冷却すること、をさらに含むポリマーゲル組成物の製造方法。 - エラストマー又はゲル液状マトリックスによって隔てられた結晶へとゲル組成物を変化させる力学的又は熱力学的処理をさらに含み、結晶は、負荷が取り除かれた時に70%を超えて回復する歪みである大きな歪みで大きな弾性係数(接線係数)を生み出すために適当な構造である請求項31記載の製造方法。
- 力学的又は熱力学的処理が、引張による単純延伸、より大きい最大歪みが延伸と緩和との各サイクルにおいてなされた引張と緩和による繰り返し単純延伸、二軸延伸、単純引張を例とする漸進性二軸延伸及び緩和、適当に形成されたダイを通して又は適当に形成された空洞へ材料を押出すること、ダイを通して材料を押出した後に延伸方向に沿った伸張を適用すること、ダイを通して材料を押出した後に延伸方向及びそれと直交する方向の両方に沿った伸張を適用すること、厚さ減少を可能にする一対のローラ又は連続した一対のローラの間で圧迫することで材料の厚さの減少をもたらす変形、緩和、さらなる厚さの減少、緩和などからなる群より選ばれた請求項32記載の製造方法。
- 温度変化が処理のどの段階中又は段階間でも与えられる請求項33記載の製造方法。
- 低分子量液状希釈剤を、半結晶性ブロックコポリマーが結晶化した後に組成物から取り除き、適当な力学的又は熱力学的処理によって結晶が続いて変形される前又は後のいずれかに、1未満の歪みでの初期弾性係数と、破壊直前の大きな歪みでの弾性接線係数とで、初期係数に対する破壊前の接線係数が50を超える比であり、応力又は規制力が取り除かれたときにその大きな歪みが70%より大きく回復する材料を作る請求項33記載の製造方法。
- 請求項32記載の製造方法で製造されたポリマーゲル組成物。
- 請求項35記載の製造方法で製造されたポリマーゲル組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US90774207P | 2007-04-09 | 2007-04-09 | |
US60/907,742 | 2007-04-09 | ||
PCT/US2008/004504 WO2008124127A1 (en) | 2007-04-09 | 2008-04-08 | Soft and strong elastomeric compositions from semicrystalline-amorphous polyolefin block copolymers |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010523793A true JP2010523793A (ja) | 2010-07-15 |
JP2010523793A5 JP2010523793A5 (ja) | 2011-05-26 |
JP5539856B2 JP5539856B2 (ja) | 2014-07-02 |
Family
ID=39831274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010503030A Expired - Fee Related JP5539856B2 (ja) | 2007-04-09 | 2008-04-08 | 半結晶性アモルファスポリオレフィンブロックコポリマーからの柔軟で強靭なエラストマー組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8993672B2 (ja) |
EP (1) | EP2155794A4 (ja) |
JP (1) | JP5539856B2 (ja) |
CN (1) | CN101679544B (ja) |
DE (1) | DE202008018524U1 (ja) |
WO (1) | WO2008124127A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019522096A (ja) * | 2016-07-29 | 2019-08-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 半結晶性熱可塑性ブロックコポリマー |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9469791B2 (en) | 2011-04-28 | 2016-10-18 | Adherent Laboratories, Inc. | Polyolefin based hot melt adhesive composition |
US9241843B2 (en) | 2012-09-19 | 2016-01-26 | The Procter & Gamble Company | Article with tackifier-free adhesive |
US8865824B2 (en) | 2012-09-19 | 2014-10-21 | IFS Industries Inc. | Hot melt adhesive |
US20150174281A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | The Procter & Gamble Company | Hot melt adhesive |
US20170320980A1 (en) * | 2014-11-19 | 2017-11-09 | Changghun Institute Of Applied Chemistry, Chinese Academy Of Sciences | Random-syndiotactic block polybutadiene and preparation method thereof |
US9862819B2 (en) | 2015-06-12 | 2018-01-09 | Kraton Polymers U.S. Llc | Composition for soft skins and uses thereof |
US10053609B2 (en) | 2015-06-12 | 2018-08-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Styrenic block copolymers as thermally-activated viscosifiers for oilfield applications |
US10287428B2 (en) | 2015-06-12 | 2019-05-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Heat activated gels for cable filling applications |
CN107949589A (zh) * | 2015-09-14 | 2018-04-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 可用作聚烯烃和烃中的改性剂的无规立构聚丙烯梳状‑嵌段聚烯烃 |
CN108137756B (zh) * | 2015-10-16 | 2021-06-15 | 株式会社普利司通 | 多元共聚物、橡胶组合物、交联橡胶组合物、橡胶制品和轮胎 |
WO2017100175A1 (en) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | Dow Global Technologies Llc | High modulus olefin compounds for fiber optic cable buffer tubes |
DE102017112243A1 (de) * | 2016-08-17 | 2018-02-22 | Kraiburg Tpe Gmbh & Co. Kg | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung zur Haftung auf vernetzten Dien-Kautschuken |
JP7027988B2 (ja) | 2017-04-27 | 2022-03-02 | 住友化学株式会社 | プロピレン重合体組成物 |
WO2019030750A1 (en) * | 2017-08-06 | 2019-02-14 | Ariel Scientific Innovations Ltd. | POLYMERIC CRYSTALLINE COMPOSITION, PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF AND CORRESPONDING USES THEREOF |
CN110406083B (zh) * | 2019-05-22 | 2021-02-26 | 浙江大学 | 一种提高嵌段共聚物热塑性弹性体力学性能的方法 |
WO2021041218A1 (en) * | 2019-08-23 | 2021-03-04 | Basf Se | Selectively grafted copolymers and methods of making the same |
KR20220083697A (ko) * | 2019-09-13 | 2022-06-20 | 코넬 유니버시티 | 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 상용화를 위한 그래프트 코폴리머 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004321948A (ja) * | 2003-04-24 | 2004-11-18 | Bridgestone Corp | 微粒子のパターニング方法 |
WO2005090427A2 (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation |
JP2006509115A (ja) * | 2002-12-10 | 2006-03-16 | デーエスエム アイピー アセッツ ベー. ヴェー. | ポリオレフィン繊維の製造方法および転化方法 |
WO2006102150A2 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins |
WO2006102146A2 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Viscosity index improver for lubricant compositions |
JP2007084806A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-04-05 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3465063A (en) * | 1965-10-06 | 1969-09-02 | Shell Oil Co | Hydrogenated diolefin block copolymers |
US3832423A (en) * | 1971-02-22 | 1974-08-27 | Cpc International Inc | Chemically joined, phase separated graft copolymers having hydrocarbon polymeric backbones |
US5132355A (en) * | 1990-11-26 | 1992-07-21 | Boris Nahlovsky | Gels of polyethylene block copolymers and liquid hydrocarbons |
US6867253B1 (en) | 1994-04-19 | 2005-03-15 | Applied Elastomerics, Inc. | Tear resistant, crystalline midblock copolymer gels and articles |
KR970702306A (ko) * | 1994-04-06 | 1997-05-13 | 카덴헤드 벤 씨 | 에틸렌 α-올레핀 블록 공중합체 및 그의 제조 방법(ETHYLENE ALPHA-OLEFIN BLOCK COPOLYMERS AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF) |
FR2746672B1 (fr) * | 1996-04-02 | 1998-04-24 | Atochem Elf Sa | Composante catalytique et son utilisation en polymerisation des olefines |
US5798438A (en) * | 1996-09-09 | 1998-08-25 | University Of Massachusetts | Polymers with increased order |
US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
US6184327B1 (en) * | 1997-12-10 | 2001-02-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Elastomeric propylene polymers |
US6184307B1 (en) * | 1998-01-30 | 2001-02-06 | Shell Oil Company | Minimum residence time hydrogenation process for polyisoprene-polybutadiene block copolymers |
US7018645B1 (en) * | 2000-04-27 | 2006-03-28 | Macromed, Inc. | Mixtures of various triblock polyester polyethylene glycol copolymers having improved gel properties |
US7294681B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mutliple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7432311B2 (en) | 2004-03-19 | 2008-10-07 | The Regents Of The University Of California | Process for creating high internal phase polymeric emulsions |
-
2008
- 2008-04-08 US US12/080,971 patent/US8993672B2/en active Active
- 2008-04-08 WO PCT/US2008/004504 patent/WO2008124127A1/en active Application Filing
- 2008-04-08 DE DE202008018524.6U patent/DE202008018524U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2008-04-08 JP JP2010503030A patent/JP5539856B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-04-08 EP EP08742619A patent/EP2155794A4/en not_active Withdrawn
- 2008-04-08 CN CN2008800194616A patent/CN101679544B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006509115A (ja) * | 2002-12-10 | 2006-03-16 | デーエスエム アイピー アセッツ ベー. ヴェー. | ポリオレフィン繊維の製造方法および転化方法 |
JP2004321948A (ja) * | 2003-04-24 | 2004-11-18 | Bridgestone Corp | 微粒子のパターニング方法 |
WO2005090427A2 (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation |
WO2006102150A2 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins |
WO2006102146A2 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Viscosity index improver for lubricant compositions |
JP2007084806A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-04-05 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019522096A (ja) * | 2016-07-29 | 2019-08-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 半結晶性熱可塑性ブロックコポリマー |
JP7059249B2 (ja) | 2016-07-29 | 2022-04-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 半結晶性熱可塑性ブロックコポリマー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8993672B2 (en) | 2015-03-31 |
DE202008018524U1 (de) | 2015-04-17 |
EP2155794A1 (en) | 2010-02-24 |
US20080319116A1 (en) | 2008-12-25 |
CN101679544A (zh) | 2010-03-24 |
JP5539856B2 (ja) | 2014-07-02 |
EP2155794A4 (en) | 2010-12-29 |
WO2008124127A1 (en) | 2008-10-16 |
CN101679544B (zh) | 2013-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5539856B2 (ja) | 半結晶性アモルファスポリオレフィンブロックコポリマーからの柔軟で強靭なエラストマー組成物 | |
JP2010523793A5 (ja) | ||
Puskas et al. | Polyisobutylene-based thermoplastic elastomers: A review | |
KR20150113893A (ko) | 열가소성 엘라스토머 조성물 | |
CN1289560C (zh) | 新型四嵌段共聚物以及含有它的组合物 | |
US7169849B2 (en) | Process for production of thermoplatic elastomer composition | |
CN112175365A (zh) | 一种具有形状记忆效应的改性杜仲胶/聚乳酸热塑性弹性体及其制备方法 | |
KR100571504B1 (ko) | 탄성이 향상된 개질 스티렌 블록 공중합체 화합물 | |
MX2008005737A (es) | Polimeros modificados en reologia, mediados por tap y metodos de preparacion. | |
US20100063213A1 (en) | Gel-processed polyolefin compositions | |
Xu et al. | Polystyrene/high density polyethylene blends compatibilized by a tri-block copolymer I. Properties and morphology | |
JP4742211B2 (ja) | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物および成形品 | |
WO2021091828A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JP2002294010A (ja) | 延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物および延伸フィルム | |
JP2004136594A (ja) | 複層成形体 | |
CN112778685B (zh) | 高分子组合物及用其所制的纤维或无纺布 | |
JP2002348423A (ja) | 延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法および延伸フィルム | |
JP3735191B2 (ja) | ポリオレフィン成形体の製造方法 | |
Adhikari et al. | Asymmetric PS‐block‐(PS‐co‐PB)‐block‐PS block copolymers: morphology and deformation behavior of star block copolymer/PS blends | |
JP2004137479A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
Balsamo et al. | Structure, properties and applications of ABA and ABC triblock copolymers with hydrogenated polybutadiene blocks | |
CN115536934A (zh) | 一种高强度高韧性poe弹性体及其制备方法 | |
JP2004138168A (ja) | チューブおよびホース | |
Schlegel et al. | Multigraft Copolymers from an Upscalable Synthesis Route—Material Characteristics and Application Relevant Performance | |
CN106366546A (zh) | 一种三嵌段热塑性弹性体的改性方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110406 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110406 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121214 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130225 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130304 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130613 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20130726 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140404 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5539856 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140501 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |