JP2010523543A5 - - Google Patents

Description

さらには、ＥＰ１３９４１７０号において、触媒系として錯体［（ジエニル）Ｒｕ（非環式ジエン）］（アニオン） （特に［（Ｃｐ^*）Ｒｕ（ソルビン酸）］（アニオン）または［（Ｃｐ^*）Ｒｕ（ソルボール）］（アニオン）を使用した、ジエンのシソイド水素添加が報告されている。本文献においては、非環式ジエンの代わりに環式ジエンを使用すると全体の収率に対して非常に悪影響を及ぼすことが明示されている。良好な収率を提供するとして示される唯一の条件は、溶剤としてニトロメタンを必要とし、ニトロメタンは産業上の用途に対して比較的有毒で且つ危険である。最後に、前記の文献の表４はルイス酸の添加が収率に非常に悪影響を及ぼすことを示している。

より特定の例は、化学式（Ｉ’）において、Ｒ^aがメチル、エチルまたはプロピル基を表し、且つ、Ｒ^bが（ＣＨ₂）_mＸ基を表し、前記ｍは０、１または２を表し、Ｘは上の定義と同じである化合物である。特定の実施態様によれば、基質はソルボール、Ｃ_1〜8−アルキルソルベート、あるいはＣ_1〜8−カルボキシレートのソルボールエステルであってよい。

好ましくは基質がソルボールで且つ触媒が［（Ｃｐ^*）Ｒｕ（ＣＯＤ）］Ｘであるケースは、本発明から除外される。

Claims (1)

1. Ｈ₂分子を使用して１，４−水素添加によって、化学式：
   

   

   ［式中、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は同時あるいは互いに独立に、水素原子あるいは随意に置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基またはアルケニル基を表し、
   Ｒ²あるいはＲ⁶の１つが随意に置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ基またはアシルオキシ基を表してもよく、且つ
   Ｒ¹とＲ³、あるいはＲ³とＲ⁴、あるいはＲ²とＲ⁶、あるいはＲ⁶とＲ⁵、あるいはＲ⁴とＲ⁵とが一緒になって、随意に置換されたＣ_2〜16アルカンジイル基または非共役アルケンジイル基を形成できる］
   のＣ₅〜Ｃ₂₂−共役ジエンを、化学式：
   

   

   ［式中、
   Ｒ¹〜Ｒ⁶は化学式（Ｉ）の化合物と同一の意味を有し、且つ、シス配置においてＲ¹およびＲ²基を有する異性体が支配的である］
   の相応するアルケンへと触媒還元するための方法において、
   前記の方法が、
   ・ 少なくとも１つの化学式：
   ［Ｒｕ（Ｌ）（ジエン）（Ｌ’）_n］Ｘ （ＩＩＩ）
   ［式中、
   ＬはＣ₅〜Ｃ₂₅−置換シクロペンタジエニル配位子を表し、ジエンはＣ₄〜Ｃ₂₂−ジエンを表し、且つＸは配位していないアニオンを表し、ｎは２、１または０を表し、且つＬ’は溶剤を表す］
   のルテニウム触媒または前触媒、
   および
   ・ 以下からなる群から選択される少なくとも１つの酸性添加剤：
   化学式Ｒ¹⁴ _(3-x)ＭＯ（ＯＨ）_xの化合物、ここで前記Ｒ¹⁴はＲ^14'あるいはＲ^14'Ｏ基であり、ここで前記Ｒ^14'はＣ₁〜Ｃ₁₀−基であり、ＭはＰあるいはＡｓであり、且つｘは１または２である；および
   化学式Ｒ¹⁴Ｂ（ＯＨ）₂のホウ素誘導体、ここでＲ¹⁴は上の定義と同じである；および
   フェノール、あるいは３つまでのＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基、アルコキシ基またはカルボキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子によって置換されたフェノール；および
   Ｃ₁〜Ｃ₁₂−モノカルボン・非アミノ酸；および
   ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ二酸、あるいはテトロン酸；
   の存在下で実施されることを特徴とする方法（ただし、化合物（Ｉ）がソルボールであり、且つ化合物（ＩＩＩ）が化学式［Ｒｕ（Ｃｐ^*）（ＣＯＤ）］Ｘである方法は除く）。