JP2010507704A

JP2010507704A - 基材の処理方法

Info

Publication number: JP2010507704A
Application number: JP2009533811A
Authority: JP
Inventors: ズィーメンスマイァ，カール; ミュラー，ヨーハン; クーン，シュテファン; ヴァイゲルト，カール−ハインツ; エリサルデ，オイアナ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2006-10-25
Filing date: 2007-10-23
Publication date: 2010-03-11
Also published as: US20100062666A1; ES2398671T3; US8193266B2; BRPI0717531A2; EP2084321A1; CN101529011B; WO2008049838A1; CN101529011A; EP2084321B1

Abstract

一般式Ｉ
【化１】

（式中、各変数は次のように定義される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ２−Ｃ−１９−アルキルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一であるか異なり、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれ、
ｘは、３〜２０であり、
ｙは、１〜２０であり、
ｘとｙがいずれもゼロでない場合は、
ａは、１〜３である）
で示される化合物を水性バインダー含有組成物中で使用する方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、下記一般式Ｉ

（式中、各変数は次のように定義される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルキルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一であるか異なり、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれ、
ｘは３〜２０であり、
ｙは１〜２０であり、
ｘとｙがいずれもゼロでない場合は、
ａは１〜３である）
で示される化合物を水性バインダー含有組成物中で使用する方法に関する。

本発明はさらに、一般式Ｉの化合物を含む水性バインダー含有組成物に関する。本発明はまた、本発明の水性バインダー含有組成物を用いて基材を、特に織物を処理する方法に関する。本発明はさらに、本発明の方法で処理された基材に関する。

多くの織物などの基材の処理方法において、一種以上のバインダーを含む水性組成物が塗布されている。その例としては、印刷ペーストまたは染色液での印刷、特に織物の場合はパッド染色液での印刷や、織物の被覆があげられる。もう一つの例は、繊維不織布ウェブへの結合剤の塗布である。

処理する基材、特に織物は、水性バインダー含有組成物を利用することが多い。織物が印刷される時には、このような水性組成物が、例えば印刷ペーストであってもよい。一般的に、実際の処理工程に続いて、一段以上の工程からなり、通常乾燥キャビネットあるいは乾燥装置中で実施される少なくとも一工程を含む熱処理が施される。熱処理前に全く汚れや斑点がないように見えても、熱処理後の基材が斑点や汚れを示すことがしばしば見受けられる。多くの場合、これらの斑点や汚れは柔軟剤が集まったものである。印刷後の基材に快適な手触りを付与するために、多くの水性バインダー含有組成物は、その中に一種以上の柔軟剤を含んでいる。この種の柔軟剤は、しばしば、エステル、特にジカルボン酸エステル、例えばアジピン酸やテレフタル酸のアルキルエステルである。これらのアルキル基は、いろいろな種類の直鎖および分岐状の、非置換又は置換のアルキル基から選ぶことができる。しかしながら、少なくとも一種の乾燥キャビネットまたは乾燥装置内に、通常最初の（または唯一の）熱処理工程が行われる乾燥キャビネットまたは乾燥装置内に、付着物の形成が見られることが多く、精密分析の結果、これが可塑剤またはその分解物の残渣であることが明かとなった。印刷熱処理後の基材上の斑点や汚れの中には、柔軟剤の集合したものも見つかる。このような斑点や汚れは、美観的に好ましくないうえに、堅牢性、例えば耐擦過性を低下させる。

本発明の目的は、斑点や汚れが少なく、手触りが快適で、耐擦過性などの堅牢性に優れる基材の処理用の水性バインダー含有組成物を提供することである。本発明の他の目的は、斑点や汚れが少なく、手触りが快適で、耐擦過性などの堅牢性に優れる基材を製造するための基材の処理方法を提供することである。本発明のもう一つの目的は、特定の化合物の水性バインダー含有組成物中での利用を提供することである。本発明の最後の目的は、上述の特性をもつ基材処理物を提供することである。

本発明者等は、本目的が、冒頭に述べた使用方法により達成されることを見出した。この冒頭に述べた使用方法は、下記一般式Ｉで示される化合物に関する。

式中、各変数は次のように定義される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状の、無置換または好ましくは例えばヒドロキシル基またはケト基で一置換または多置換されたＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、例えばＣ₁−Ｃ₁₀−アルキル、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキル、より好ましくはＣ₁₃−Ｃ₁₅−アルキルから選ばれ、
具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルであり；
好ましくはｎ−デシル、ｉｓｏ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｉｓｏ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｉｓｏ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｉｓｏ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｉｓｏ−テトラデシル、トリイソブテニル、テトライソブテニル、ｎ−ペンタデシル、ｉｓｏ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｉｓｏ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｉｓｏ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｉｓｏ−オクタデシルであり、より好ましくは直鎖状または分岐状の、Ｃ₁₃−Ｃ₁₅−アルキル、例えばｎ−トリデシル、ｉｓｏ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｉｓｏ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｉｓｏ−ペンタデシル、
またはＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキル、好ましくはＣＯ−Ｃ₁₀−Ｃ₁₉−アルキルであり、
例えばアセチル（ＣＯ−ＣＨ₃）、プロピオニル（ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₅）、ｎ−ブチリル（ＣＯ−ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）、イソブチリル、ｎ−バレロイル（ＣＯ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）、ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁、
好ましくはＣＯ−ｎ−Ｃ₁₁Ｈ₂₃、ＣＯ−ｉｓｏ−Ｃ₁₁Ｈ₂₃、ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₃Ｈ₂₇、ＣＯ−ｉｓｏ−Ｃ₁₃Ｈ₂₇、ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₅Ｈ₃₁、ＣＯ−ｉｓｏ−Ｃ₁₅Ｈ₃₁、ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅、ＣＯ−ｉｓｏ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅、ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₉Ｈ₃₉、ＣＯ−ｉｓｏ−Ｃ₁₉Ｈ₃₉であり、好ましくはラウリル基（ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₁Ｈ₂₃）、ミリスチル基（ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₃Ｈ₂₅）、パルミチル（ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₅Ｈ₃₁）、およびステアリル基（ＣＯ−ｎ−Ｃ₁₇Ｈ₃₄）であり、
または分岐状または好ましくは直鎖状のＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニル、例えば（メタ）アクリル、特にオレイン酸由来のカルボキシル基（ｃｉｓ−９−オクタデセン酸）、リノール酸（ｃｉｓ，ｃｉｓ−９、１２−オクタデカジエン酸）またはリノレン酸（ａｌｌ−ｃｉｓ−９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）であり、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一または異なり、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、具体的にはエチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、特にメチルであり、
Ｒ³は、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルから選ばれ、具体的にはｎ−デシル、ｉｓｏ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｉｓｏ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｉｓｏ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｉｓｏ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｉｓｏ−テトラデシル、トリイソブテニル、テトライソブテニル、ｎ−ペンタデシル、ｉｓｏ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｉｓｏ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｉｓｏ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｉｓｏ−オクタデシル、ｎ−エイコシルであり、好ましくは分岐状または好ましくは直鎖状のＣ₁−Ｃ₈−アルキル基、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルであり、より好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチルであり、より好ましくはエチル、さらにより好ましくはメチルであり、
または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキル、例えばＣＯ−ＣＨ₃（アセチル）、ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₅（プロピオニル）、ＣＯ−ｎ−Ｃ₃Ｈ₇（ブチリル）、ＣＯ−ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇（ｉｓｏ−ブチリル）、ＣＯ−ｎ−Ｃ₅Ｈ₁₁（バレロイル）、ＣＯ−ｉｓｏ−Ｃ₅Ｈ₁₁（ｉｓｏ−バレロイル）、またはステアロイルであり、
または分岐状または好ましくは直鎖状のＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニル、例えば（メタ）アクリル、特にオレイン酸由来のカルボキシル基（ｃｉｓ−９−オクタデセン酸）、リノール酸（ｃｉｓ，ｃｉｓ−９，１２−オクタデカジエン酸）またはリノレン酸（ａｌｌ−ｃｉｓ−９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）であり、
ｘは、０〜２０、好ましくは３〜１０であり、
ｙは、０〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは最大５であり、
ｘとｙがいずれもゼロでない場合は、
ａは、１〜３、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１である。

Ｒ¹とＲ³は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

本発明のある好ましい実施様態においては、Ｒ¹が、ＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれる場合、Ｒ³は、ＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルから選ばれる。

本発明のもう一つの好ましい実施様態においては、Ｒ¹が、ＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれる場合、Ｒ³は、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルから、特にＣ₁−Ｃ₈−アルキルから選ばれる。

本発明の一実施様態においては、一般式Ｉで示される化合物中の変数が次のように選ばれる：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₈−アルキルから選ばれ、
ｘは、３〜２０であり、
ｙは、１〜２０であり、
ａは、１〜３である。

一般式Ｉの化合物の製造は公知であり、例えば、最初に式Ｒ¹−ＯＨのアルコール（またはアルコール混合物）を例えば酸性触媒または塩基性触媒を用いてエトキシ化し、次いで一般式ＩＩの化合物と反応させる多段プロセスで行われる：

（式中、Ｒ²は上述の通りであり、最終的に式Ｒ³−ＯＨのアルコールでエーテル化されるか、Ｒ³基を転位可能ないずれか他のアルキル化剤と反応させられる。）
本発明の他の実施様態においては、一般式Ｉの化合物の製造は、式Ｒ¹−ＯＨ（式中、Ｒ¹は、ＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれる）の脂肪酸（または、脂肪酸混合物）または適当な誘導体、例えば相当するメチルまたはエチルエステルを、例えば酸性触媒または塩基性触媒を用いてエトキシ化し、次いで一般式ＩＩの化合物と反応させ、最後に、式Ｒ³−ＯＨのカルボン酸（Ｒ³は、ＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルから選ばれる）でエステル化するかＲ³基を転位可能ないずれか他のアシル化剤と反応させる多段プロセスで行われる。

本発明のさらに他の実施様態においては、一般式Ｉの化合物の製造は、一般式Ｒ¹−ＯＨのカルボン酸（Ｒ¹は、ＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれる）または適当な誘導体、例えば相当するメチルまたはエチルエステルを、式ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_x（ＣＨＲ²ＣＨ₂Ｏ）_y−Ｒ³の一方を保護したポリアルキレンオキシド（式中、Ｒ³は、Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルから、特にＣ₁−Ｃ₈−アルキルから選ばれる）と反応させて行われる。

これらの製造方法の特徴は、一般式Ｉの化合物が通常混合物として生成することである。したがって、もちろん個々の化合物のｘとｙは整数値であるが、混合物であるため、平均値であるｘとｙは、整数でない値をとってもよい。本発明の目的においては、一般式Ｉの化合物は、それぞれまた何時でも、本発明において用いられる混合物を意味するものとする。

本発明の一実施様態においては、水性バインダー含有組成物が、染色液、塗料組成物、繊維不織布ウェブ結合剤から、特に印刷ペースト、例えば捺染用印刷ペーストから選ばれる。

なお、染色液、特にパッド染色液とは、少なくとも一種の顔料を含む水性バインダー含有組成物であって、基材中に、特に織物中に染みこませて、その後熱処理するものとする。

本発明の目的のための染色液は、一種以上の添加物、例えば湿潤剤や、脱泡剤、移染防止剤、手触り改善剤、架橋剤を含んでいてもよい。

有用な湿潤剤（乳化剤としても作用する）としては、例えば、ノニオン性、アニオン性またはカチオン性の界面活性剤、特に脂肪アルコールのエトキシ化及び／又はプロポキシ化物、またはプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、またオレイン酸のエトキシレート類またはアルキルフェノール類、アルキルフェノールエーテルスルフェート類、アルキルポリグリコシド類、アルキルホスホネート類．アルキルフェニルホスホネート類、アルキルホスフェート類またはアルキルフェニルホスフェート類があげられる。

連続顔料染色に用いられる乾いた繊維織布、糸、フィラメント、編布、または繊維不織布ウェブは、多量の空気を含んでいる。したがって、脱泡剤の利用が有利である。脱泡剤としては、例えばポリエーテルシロキサンコポリマー系のものがあげられる。これらが、本発明の染色液中に０．０１〜２ｇ／ｌの量で含まれていてもよい。

染色液はさらに移染防止剤を含んでいてもよい。有用な移染防止剤としては、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーで、分子量Ｍｎが５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のもの、好ましくは８００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲のものがあげられる。

染色液は、さらに一種以上の手触り改善剤を含んでいてもよい。手触り改善剤は、通常ポリシロキサンまたはワックスを含んでいる。なお、ポリシロキサンは耐久性の面での利点を有しており、ワックスは使用中、徐々に洗い流される。

本発明の染色液は、一種以上の架橋剤を含んでいてもよく、具体的には、少なくとも一種のアミノ含有化合物と少なくとも一種のアルデヒドまたはジアルデヒドと、必要に応じて少なくとも一種のアルコールとの縮合物、特にＮ，Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレンウレア（ＤＭＤＨＥＵ）；１当量以上のＣ₁−Ｃ₄−アルカノールまたは１当量以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはポリエチレングリコールでエーテル化したＤＭＤＨＥＵのエーテル化物；あるいはＤＭＤＨＥＵやＤＭｅＤＨＥＵの二量体を含んでいてもよい。他の好適な架橋剤としては、脂肪族のジイソシアネート系のトリイソシアヌレート、特にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のトリイソシアヌレートや例えば、ジ−、トリ−またはポリエチレングリコールのモノ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルエーテルのモノ−、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルエーテルで親水化されたトリイソシアヌレートが、特にＨＤＩなどの脂肪族のジイソシアネーがあげられる。

本発明の染色液は、通常、弱酸性のｐＨを、好ましくは４〜６．５の範囲のｐＨを示すか、例えばアンモニアで調整されて弱アルカリ性ｐＨ、例えば７．１〜９．５の範囲のｐＨを示す。本発明の染色液の粘度は、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ未満の範囲である。染色液の表面張力は、濡れが良好となるように調整される。例えば、２３℃で５０ｍＮ／ｍ未満の表面張力が有用である。

本発明の一実施様態においては、典型的な本発明の染色液は、１リットルあたり以下の成分を含んでいる。

０〜５００ｇ、好ましくは１０〜２００ｇのバインダー、
０〜１００ｇ、好ましくは０．１〜１０の湿潤剤、
０〜１００ｇ、好ましくは０．１〜１０ｇの脱泡剤、
０〜１００ｇ、好ましくは１〜５０ｇの移染防止剤、
０〜１００ｇ、好ましくは１〜５０ｇのレベリング剤、
０．００５〜２５ｇ、好ましくは０．０１〜１２ｇの顔料、
０．５〜２０ｇ、好ましくは最高１５ｇ、より好ましくは１〜１０ｇの一般式Ｉの化合物。

本発明の目的の塗料組成物は、材料を、好ましくは合成または天然の有機ポリマーを、好ましくは織物基材に強固に塗布するのに利用できる。例えば、「基材と繊維のコーティング、繊維布帛塗布処理の方法」（Ｓｕｂｓｔｒａｔ− ｕｎｄＴｅｘｔｉｌｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ，ＰｒａｘｉｓｗｉｓｓｅｎｆｕｒＴｅｘｔｉｌ−，Ｂｅｋｌｅｉｄｕｎｇｓ− ｕｎｄＢｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｓｂｅｔｒｉｅｂｅ），ＡｎｄｒｅａｓＧｉｅｓｓｍａｎｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−ＶｅｒｌａｇＢｅｒｌｉｎＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ２００３を参照。プロセスの構成によっては、この材料を、好ましくは一種以上の合成または天然の有機ポリマーを、ペースト、分散液、乳化液、プラスチゾル、オルガノゾルまたは溶融物として、好ましくは織物基材に塗布することができる。ある塗布装置が用いられるが、その例としては、パッドマングル、ナイフオーバーロールコーター、フローティングナイフコーター、ゴムブランケットコーター、支持型ナイフコーター、卓上型ナイフコーター、ワイヤ巻きつけナイフコーター、箱型断面ナイフコーター、コンマバー、逆ロールコーター、コントラコーター、ロールコーター、ダイレクトグラビア印刷コーター、キスコーター、回転スクリーン印刷、粉体塗装、噴霧、浸漬と含浸、ドット塗装とダブルドット塗装、発泡塗装があげられる。塗装またはラミネーションは、美観上または機能上の理由で行われる。

本発明の目的の仕上げプロセスは、基材、例えば前処理（漂白）、染色または印刷後の基材を、販売可能な最終製品状態に変換する繊維加工操作の一部となる。これらのプロセスは、通常連続シート状の織布または編布が連続処理にかけられる機械的な非耐久性で洗濯耐久性の仕上げプロセスである。最も重要な部分は、化学仕上げであり、樹脂仕上げまたはイージーケア仕上げとも呼ばれている。樹脂仕上げまたはイージーケア仕上げとしては、例えば無アイロン防しわ防収縮イージーケア・ウォッシュアンドウェア仕上げがあげられる。樹脂仕上げまたはイージーケア仕上げでは、自己反応性の化学物質、例えば少なくとも部分架橋したセルロース分子が用いられる。樹脂仕上げまたはイージーケア仕上げ用の化学物質としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレンウレア（「ＤＭＤＨＥＵ」）、１当量以上のＣ₁−Ｃ₄−アルカノールまたは１当量以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはポリエチレングリコールでエーテル化したＤＭＤＨＥＵのエーテル化物、ＤＭＤＨＥＵとＤＭｅＤＨＥＵの二量体があげられる。

発泡塗装を行う場合、塗料組成物には少なくとも一種の発泡剤が加えられる。特に好適な発泡剤としては、ステアリン酸アンモニウムと１，３−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−２−プロパノールｘ１８エチレンオキシドの混合物、例えば１：１の混合比（質量換算で）の混合物があげられる。

本発明の印刷ペーストは、粘性変化のない水溶配合物であることが好ましい。本発明で用いる印刷ペーストの２０℃での、ＤＩＮ−ＩＳＯ２５５５の方法による動的粘度は、例えば５０〜１５０ｄＰａ・ｓの範囲であり、好ましくは６０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲であり、もう一つの実施様態においては１０〜５５ｄＰａ・ｓの範囲である。

本発明の目的の印刷ペーストは、種以上の着色剤を、好ましくは一種以上の顔料を含んでいてもよい。

本発明の目的の顔料は、ドイツ工業規格ＤＩＮ５５９４４の定義に合致する、実質的に不溶性の分散微粉状の有機または無機着色剤である。好適な顔料は、無機顔料であってもよい。他の好適な顔料は、未変性または変性のカーボンブラックから選ばれる。

無機顔料の具体例としては、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、硫酸鉛、チョーク、二酸化チタン；
黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、クロムイエロー、クロム酸鉛、バナジン酸ビスマス、ネープルスイエローまたは亜鉛黄ウルトラマリンブルー、コバルト青、マンガン青、紺青、ウルトラマリングリーン、コバルトグリーン、酸化クロム（酸化クロムグリーン）；
ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレット、マンガンバイオレット；
ウルトラマリンレッド、モリブデートレッド、クロムレッド、カドミウムレッド；
酸化鉄ブラウン、クロム鉄ブラウン、亜鉛鉄ブラウン、マンガンチタンブラウン；
黒色酸化鉄、鉄マンガンブラック、スピネルブラック、カーボンブラック；
オレンジスピネル、コランダム類、カドミウムオレンジ、クロムオレンジ、モリブデン酸鉛；
アルミニウムまたはＣｕ／Ｚｎ合金があげられる。
カーボンブラック、黄色酸化鉄や酸化鉄ブラウン、黒色酸化鉄などの酸化鉄顔料、酸化亜鉛、酸化チタンが好ましい。

顔料は、好ましくは有機顔料または金属顔料から選ばれる。

有機顔料の具体例としては、次のものがあげられる：
モノアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、３６、および６７；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、６３、１１２、１４６、１７０、１８４、２１０、２４５、および２５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、７３、７４、６５、９７、１５１、および１８３；
ジスアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４、および４４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、および２４２；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６、および１８８；
アントアントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８（Ｃ．Ｉ．バットオレンジ３）；
アントラキノン系顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
アントラキノン系顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７および１７７；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
アントラピリミジン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８（Ｃ．Ｉ．バットイエローの２０）；
キナクリドン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、および２０６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；
キノフタロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；
ジオキサジン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７；
フラバントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４（Ｃ．Ｉ．バットイエロー１）；
インダントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（Ｃ．Ｉ．バットブルー４）および６４（Ｃ．Ｉ．バットブルー６）；
イソインドリン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５；
イソインドリノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７および２６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０、１７３、および１８５；
イソビオラントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１（Ｃ．Ｉ．バットバイオレット１）；
金属錯体顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１５０、および１５３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８；
ペリノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（Ｃ．Ｉ．バットオレンジ７）；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（Ｃ．Ｉ．バットレッド１５）；
ペリレン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１および３２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９（Ｃ．Ｉ．バットレッド２３）、１９０（Ｃ．Ｉ．バットレッド２９）、および２２４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；
フタロシアニン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、および１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６；
ピラントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６（Ｃ．Ｉ．バットオレンジ４）；
チオインジゴ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８および１８１（Ｃ．Ｉ．バットレッド１）；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８（Ｃ．Ｉ．バットバイオレット３）；
トリアリールカルボニウム顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１、および６２；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１、および１６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントＶｉｏｌｅｔ１、２、３、および２７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリン黒色）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２。

特に好ましい顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３８、および４３、さらにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７があげられる。

他の好適な顔料は、金青銅や銀青銅などの金属性顔料、イリオジン顔料、雲母である。

印刷ペースト中の顔料の平均径は、通常２０ｎｍ〜１．５μｍの範囲であり、好ましくは１００〜３００ｎｍの範囲である。

本発明の一実施様態においては、顔料が、球状または実質的に球状の粒子として存在し、最大径と最小径の比は１．０〜２．０の範囲であり、好ましくは最高１．５である。

顔料は、好ましくは本発明の目的の印刷ペーストに顔料配合物の形で添加される。顔料配合物は、通常２０〜６０重量％の顔料と、水と一種以上の界面活性化合物、例えば一種以上の乳化剤、例えば多重にアルコキシル化されたＣ₁₀−Ｃ₃₀−アルカノールを含んでいる。

本発明の目的の印刷ペーストは、さらに少なくとも一種の増粘剤（濃厚剤ともいう）を含んでいてもよく、水性の増粘剤が好ましい。天然または合成の増粘剤が使用できる。合成増粘剤の使用が、具体的には合成ポリマーを例えばホワイト油に溶解した一般に液状の溶液あるいは水溶液の使用が好ましい。これらの合成ポリマーは、アンモニアで完全中和にまたは部分中和された酸基を含んでいる。固定作業中にアンモニアが放出され、ｐＨを下げて、実際の固定を開始させる。この固定のために必要なｐＨ低下を、不揮発性酸の添加で、例えばクエン酸やコハク酸、グルタル酸、リンゴ酸の添加で行ってもよい。また、リン酸一水素塩やリン酸二水素塩、具体的にはリン酸一水素二アンモニウムも好ましい。

本発明の目的の印刷ペーストは、特に２０〜４０重量％のホワイト油を含んでいてもよい。水性の増粘剤は、通常最高で２５重量％のポリマーを含んでいる。増粘剤水性組成物を使用する場合には、通常アンモニア水を添加する。同様に、増粘剤の顆粒状固体配合物の使用により、廃棄物なしに顔料プリントを製造することが可能となるであろう。

特に好ましい合成増粘剤の例としては、８５〜９５重量％のアクリル酸、４〜１４重量％のアクリルアミド、および０．０１〜１重量％の下記式ＩＩＩ

で示される（メタ）アクリルアミド誘導体（分子量Ｍｗが１０００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、それぞれ式中のＲ⁴がメチルと特に水素から選ばれるもの）を含むコポリマーがあげられる。

本発明の目的のバインダーは、エマルジョン状態または分散状態にあるフィルム形成性ポリマー（コポリマーを含む）である。

有用なバインダーは、分散液や乳化液だけでなく、（コ）ポリマーのオルガノゾル、具体的にはポリアクリレート、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、これらのコポリマーのオルガノゾルである。ポリアクリレートやポリウレタンの分散液または乳化液が好ましい。

好適なポリアクリレート、すなわち好適な本発明の目的のバインダーは、このようなコポリマーであり、特に、少なくとも一種の、モノエチレン性不飽和カルボン酸、またはマレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸または好ましくは（メタ）アクリル酸などのジカルボン酸と、少なくとも一種のコモノマーとの、具体的には、少なくとも一種のモノエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のＣ₁−Ｃ₁₀−アルキルエステル、特にメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレート、及び／又は例えばパラメチルスチレン、α−メチルスチレン、特にスチレンから選ばれるビニル芳香族化学物や、（メタ）アクリルアミドやメタ）アクリロニトリルなどの窒素系のコモノマーから選ばれる少なくとも一種の他のコモノマーとの乳化コポリマーである。

本発明の一実施様態においては、バインダーとして有用なポリアクリレートは、グリシジル（メタ）アクリレートとアセトアセチル（メタ）アクリレートとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド共重体とから選ばれる少なくとも一種の反応性のコモノマーを含んでいる。

好適なポリウレタン、すなわち本発明の目的に好適なバインダーは、少なくとも一種のポリエステロール（例えば、コハク酸、グルタル酸、特にアジピン酸などの脂肪族のジカルボン酸の縮合物）と、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールまたはジエチレングリコールなどの少なくとも一種の脂肪族ジオールと、ジイソシアネートまたはポリイソシアネート、さらには適当なら他の反応物とを反応させて得られるヒドロキシル末端のポリウレタンである。好適なジイソシアネートは、脂肪族やシクロ脂肪族や芳香族のジイソシアネートであり、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）や、ドデカメチレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトシクロヘキシルメタン（ＭＤＩ）、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）などの芳香族のジイソシアネートである。

他の反応物の例としては、ジオール、特に１，４−ブタンジオールや、酸官能性分子、特に酸官能性ジオールや酸官能性ジアミン、例えば３，３−ジヒドロキシメチロールプロピオン酸や下記式ＶＩＩで示される化合物が挙げられる。

本発明によれば、一般式Ｉの化合物は水性バインダー含有組成物に使用することができ、この組成物を用いて、いずれか所望の基材を、例えば木材や紙、高分子フィルム（例えば、ポリエチレンまたはポリエステルのフィルム）、皮革、人工皮革、厚紙や板紙を処理する（好ましくは塗布や印刷する）ことができる。

本発明のある好ましい実施様態においては、水性バインダー含有組成物が、印刷ペーストを、特に捺染用印刷ペーストを含んでいる。本発明の目的の織物基材は、紡織繊維、織物中間体や最終製品、及びこれらから製造される加工製品であり、これらは、単にアパレル産業用の織物だけでなく、例えばカーペットなど家庭用織物や工業用織物構造物も含んでいる。これらは、ステープルのような不定形構造物、撚り糸やフィラメント、ヤーン、ライン、紐、レース、ブレード、コードなどの線状構造物、さらにはフェルトや織布、不織布、詰綿などの三次元構造物を含んでいる。織物は、綿、羊毛または亜麻のような天然物であっても、ポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステルブレンド布、ポリアミドブレンド布、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマクロファイバー、ガラス繊維布などの合成物であってもよい。本発明の目的の織物は、好ましくはシート状の織物である。

本発明の一実施様態においては、印刷ペーストが少なくとも一種のノニオン性界面活性剤を含んでいる。通常使用されるノニオン性界面活性剤は、例えば、エトキシ化モノ−、ジ−、およびトリ−Ｃ₄−Ｃ₁₂−アルキルフェノール類（エトキシ化度：３〜５０）やエトキシ化Ｃ₈−Ｃ₃₆脂肪アルコール類（エトキシ化度：３〜８０）である。従来より使用されているノニオン性界面活性剤は、例えばルテンソル（Ｒ）としてＢＡＳＦ社から販売されている。

本発明の一実施様態においては、水性バインダー含有組成物が、ジカルボン酸のアルキルエステルを、特に脂肪族、シクロ脂肪族または芳香族ジカルボン酸のジ−Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキルエステルを含んでいない。本発明の目的の脂肪族やシクロ脂肪族、芳香族ジカルボン酸は、例えば、アジピン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸である。ジカルボン酸はまた、例えばメリット酸などのポリカルボン酸を含んでいる。本発明においては、ジカルボン酸のアルキルエステルは、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールの重縮合で得られる、例えばアジピン酸またはコハク酸と１，２−プロパンジオールから得られる、Ｍｗが好ましくは２００〜５０００ｇ／ｍｏｌである低分子量ポリエステルを包含している。

「ジカルボン酸のアルキルエステルを含まない」とは、該当する水性バインダー含有組成物中のジカルボン酸アルキルエステルの含有量が０．５重量％未満であること、好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５重量％未満、例えば、１０重量ｐｐｍ〜１００重量ｐｐｍであることを意味する。

上述のように、水性バインダー含有組成物中で一種以上の一般式Ｉの化合物を使用すると、一般的には非常に保存安定性の高い配合物が得られ、これを用いて、基材を非常に効率よく処理できるようになり、特に織物を斑点や汚れなしに印刷できるようになる。

本発明は、さらに、下記一般式Ｉ

（式中、各変数は次のように定義される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキル、より好ましくはＣ₁₃−Ｃ₁₅−アルキルから選ばれるか、直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一であるか異なり、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、特にメチルであり、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、好ましくはＣ₁−Ｃ₈−アルキル、好ましくはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、より好ましくはエチル、最も好ましくはメチルから選ばれるか、
直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれ、
ｘは、０〜２０、好ましくは３〜１０であり、
ｙは、０〜２０、好ましくは最大１０、より好ましくは最大５であり、
ｘとｙがいずれも０でない場合は、
ａは、１〜３であり、好ましくは１〜３の範囲の整数であり、より好ましくは１である）
で示される化合物を一種以上含む水性バインダー含有組成物、好ましくは印刷ペーストを提供する。

これらの変数は、上述のとおりである。

本発明の一実施様態においては、一般式Ｉの化合物中の変数は、それぞれ次のように選択される。

Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一であるか異なり、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₈−アルキルから選ばれ、
ｘは３〜２０であり、
ｙは１〜２０であり、
ａは１〜３である。

本発明の水性バインダー含有組成物の実施様態を、数多く上に述べた。

本発明の印刷ペーストは、好ましくは粘度が変わらない水溶性組成物である。本発明で用いる印刷ペーストの、例えばＤＩＮ−ＩＳＯ２５５５によって求められる２０℃での動的粘度は、例えば５０〜１５０ｄＰａ・ｓの範囲であり、好ましくは６０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲であり、他の実施様態では１０〜５５ｄＰａ・ｓの範囲である。

本発明の水性バインダー含有組成物、特に印刷ペーストの塗料組成物は、一種以上の増粘剤（濃厚剤）を含んでいてもよい。好適な濃厚剤の例は上述のとおりである。他の好適な濃厚剤の例は、ＷＯ０５／１２３７８に記載のようなエチレン性不飽和モノマーからなる水溶性ポリマーである。

本発明の一実施様態においては、本発明の水性バインダー含有組成物、特に染色液または印刷ペーストは、一種以上の着色剤、特に一種以上の顔料を含み、これらの顔料は上述のとおりである。

本発明の一実施様態においては、本発明の水性バインダー含有組成物、特に印刷ペーストが、一種以上のノニオン性界面活性剤を含んでいる。好適なノニオン性界面活性剤の例は、上述したとおりである。

本発明の一実施様態においては、本発明の水性バインダー含有組成物、また特に本発明の印刷ペーストは、ジカルボン酸のアルキルエステルを含んでいない。なお、「ジカルボン酸のアルキルエステルを含まない」は、上述のとおりである。

本発明の水性バインダー含有組成物、特に本発明の印刷ペーストは、上述の成分に加えて、一種以上の添加物、例えば堅牢性改善剤、手触り改善剤、脱泡剤、湿潤剤、レベリング剤、錯化剤などの水柔軟剤、定着剤、乳化剤、グリセロールや尿素などの保水剤、殺菌剤や難燃剤などの活性成分を含んでいてもよい。

好適な堅牢性改善剤としては、例えば室温で液体のシリコーン油やポリシロキサン類があげられる。本発明のある好ましい実施様態では、堅牢性改善剤が過剰に用いられている。

好適な脱泡剤としては、例えばシリコーン−含有脱泡剤、例えば式ＨＯ−（ＣＨ₂）₃−Ｓｉ（ＣＨ₃）［ＯＳｉ（ＣＨ₃）₃］₂で表される化合物で、非アルコキシル化のものまたは最高２０当量のアルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）でアルコキシル化されたものがあげられる。シリコーンを含まない脱泡剤も好適であり、その例としては、多重にアルコキシル化されたアルコール類、例えばアルコキシ化脂肪族アルコール類、好ましくは２〜５０重にエトキシ化されたものがあげられ、より好ましくは非分岐のＣ₁₀−Ｃ₂₀−アルカノール類、非分岐のＣ₁₀−Ｃ₂₀−アルカノール類や２−エチルヘキサン−１−オールが挙げられる。他の好適な脱泡剤としては、は脂肪酸Ｃ₈−Ｃ₂₀−アルキルエステル類、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₀−アルキルステアレート類であり、上記のＣ₈−Ｃ₂₀−アルキル、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₀−アルキルは、非分岐状であっても分岐状であってもよい。

好適な湿潤剤としては、例えばノニオン性、アニオン性またはカチオン性の界面活性剤があげられ、特にプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマーの脂肪アルコールのエトキシ化及び／又はプロポキシ化物、エトキシ化またはプロポキシ化油脂類またはオキソ法アルコール類、またオレイン酸エトキシ化物またはアルキルフェノール類、アルキルフェノールエーテルスルフェート類、アルキルポリグリコシド類、アルキルホスホネート類、アルキルフェニルホスホネート類、アルキルホスフェート類またはアルキルフェニルホスフェート類があげられる。

好適なレベリング剤としては、例えば、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーで、分子量Ｍｎが５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは８００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるものがあげられる。極めて好ましくは、プロピレンオキシド／エチレンオキシドのブロックコポリマーで、例えば式ＥＯ₈ＰＯ₇ＥＯ₈（式中、ＥＯはエチレンオキシドであり、ＰＯはプロピレンオキシドである）で示されるものである。

好適な錯化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸の三ナトリウム、および、アルカリ金属のホスホン酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩があげられる。

好適な定着剤の例としては、アルコキシル化やアルコキシアルキル化、ヘミアミナール化されていてもよいメラミン誘導体類、親水化されたイソシアヌレート類、分子当たり２〜５個のグリシジル基を有するポリグリシジルエーテル類、カルボジイミド類、適当ならアミナール化またはヘミアミナール化していてもよい尿素または尿素誘導体類があげられる。

極めて好ましい定着剤は、カルボジイミド類であり、特に高分子状カルボジイミド類である。高分子状カルボジイミドは、例えば、少なくとも一種の芳香族のジイソシアネート（例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートまたは１，７−ナフチレンジイソシアネート）または少なくとも一種の脂肪族またはシクロ脂肪族カルボジイミド（例えば、イソホロンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、２，４−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）の縮合または重縮合により得られる。

好ましい高分子状カルボジイミドは、少なくとも一種の芳香族のジイソシアネート（例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、または１，７−ナフチレンジイソシアネート）と少なくとも一種の脂肪族またはシクロ脂肪族カルボジイミド（例えば、イソホロンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、２，４−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、２，６−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、および４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）の縮合または重縮合で得られるコポリカルボジイミドである。

極めて好ましいのは、ｍ−ＴＭＸＤＩ、ｐ−ＴＭＸＤＩ、

あるいは、ｍ−ＴＭＸＤＩとｐ−ＴＭＸＤＩの混合物の重縮合で得られる高分子状カルボジイミドであり、分子当たり２〜２０個、好ましくは最大１５個、より好ましくは最大１０個の−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−基を有するものである。

上記の高分子状カルボジイミドは、一種以上のジオールを組合わせると特に効果的であり、このようなジオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、平均分子量Ｍｎが２００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリエチレングリコール、平均分子量Ｍｎが２００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリプロピレングリコール、平均分子量Ｍｎが２００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリテトラヒドロフラン、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー、特にエチレンオキシドとプロピレンオキシドブロックコポリマーがあげられる。

他の適当なものとしては、レゾルシノール、ヒドロキノン、４，４’−ビフェニルジオール、ヒドロキノンジ−（ｐａｒａ−ヒドロキシベンゾエート）、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール類や、上記の芳香族ジオールのアルコキシル化物、特にエトキシ化物やプロポキシ化物、例えば一般式ＩＶ

（式中、各変数は次のように定義される：
Ａは、１〜４０個の炭素原子を有する、好ましくは２〜３０個の炭素原子を有する２価の有機基であり、好ましくは有機ジオール、特に好ましくは少なくとも一個の、好ましくは少なくとも２個のフェニル環を有し、置換基を有してもよい有機基、例えばｐａｒａ−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−、ｐａｒａ，ｐａｒａ’−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−、ｐａｒａ，ｐａｒａ’−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−であり、
ＡＯは、Ｃ₂−Ｃ₄−アルキレンオキシドから選ばれ、例えばブチレンオキシド、特にエチレンオキシドＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＥＯ）とプロピレンオキシドＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）Ｏ（ＰＯ）から選ばれ、
ｎは、それぞれ異なるか好ましくは同一であり、０〜５０の範囲の、好ましくは２〜２０、より好ましくは３〜１５の範囲の数字から選ばれる）で示される化合物が挙げられる。

下記式Ｖ

で示される化合物が好ましい。

本発明の印刷ペーストは、一種以上の乳化剤を含んでいてもよい。好適な乳化剤は、好ましくはノニオン性である。ノニオン性乳化剤の例としては、一重または多重にアルコキシル化された、好ましくはプロポキシ化された、特に、多重に、例えば３〜１００重にエトキシ化された脂肪アルコール類、オキソ法アルコール類、特にアリールポリグリコールエーテル類であり、例えば式ＶＩａ〜ＶＩｃで示されるものがあげられる。

（式中、各変数は次のように定義される：
Ａｒ：それぞれ異なるか、好ましくは同一であり、無置換またはモノ置換または多置換のＣ₆−Ｃ₁₄−アリール（例えばフェニル、ナフチルまたはフェナントリル）であり、特に、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル等のＣ₁−Ｃ₄−アルキルで置換されたもの、またはアルキルアリール、例えばスチリルで置換されたものであり；好ましい置換フェニル基は、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルでそれぞれ２，６置換または２，４，６置換されたものである。

ｔ：それぞれ異なって、または好ましくは同一であり、１〜１００の範囲の数字、好ましくは２〜５０、より好ましくは３〜２０の範囲の数字から選ばれる。）
本発明の一実施様態においては、本発明の水性バインダー含有組成物、特に本発明の印刷ペーストは、０．０１〜７重量％の、特に０．１１％〜４重量％、より好ましくは０．５〜２重量％の一般式Ｉの化合物を含んでいる。

本発明のある具体的な実施様態において、本発明の印刷ペーストは、以下のものを含んでいる：
０．０１〜７重量％、好ましくは０．１１〜４重量％、より好ましくは０．５〜２重量％の一般式Ｉの化合物、
０．０００１〜１５重量％の顔料、
最大１０重量％、好ましくは０．００１％〜８重量％の濃厚剤、
１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％のバインダー、および
全部で０．１〜６重量％、好ましくは０．５〜３重量％の他の添加物。
なお、重量％は、本発明の印刷ペースト全体に対する値である。残りは水であることが好ましい。

本発明の一実施様態においては、本発明の水性バインダー含有組成物、特に本発明の印刷ペースト中の固体含量は、３〜２０．５重量％の範囲、好ましくは５〜１５重量％の範囲である。

本発明の一実施様態においては、本発明の水性バインダー含有組成物、特に本発明の印刷ペーストのｐＨは、７〜１１の範囲、好ましくは最高で９である。

本発明の印刷ペーストは、広い種類の基材の印刷に有用である。これらの基材の例としては、木材や、紙、例えばポリエチレンやポリエステル製の高分子フィルム、皮革、人工比較、厚紙や板紙があげられる。

本発明のある好ましい実施様態において、本発明の印刷ペーストは、捺染用印刷ペーストを含んでいる。「織物」は、上に定義したとおりである。本発明の目的の織物は、好ましくはシート状構造の織物、別称ではシート状織物を含んでいる。

本発明の印刷ペーストを基材は、特に織物の印刷に用いられると、斑点や汚れのない、優れた手触りと堅牢性、例えば耐擦過性を備えた印刷基材を提供することができる。

本発明はまた、複数の、例えば少なくとも２種の、好ましくはそれぞれ色の異なる着色剤を含む本発明の印刷ペーストの組合わせを提供する。このような本発明の印刷ペーストの組合せにより、例えば多色印刷物の製造が可能となる。本発明はまた、少なくとも一種の本発明の水性バインダー含有組成物を用いる、基材、特に織物の処理方法（以下、本発明の処理方法と称す）を提供する。本発明の処理方法の様態の実施に関する詳細は、すでに述べたとおりである。

本発明はさらに、少なくとも一種の本発明の印刷ペーストを用いる、基材、特に織物の印刷方法を提供する。本発明の基材の印刷方法を、以降、本発明の印刷方法とよぶ。

印刷は、従来法で、例えばスクリーン印刷方法で実施できる。

本発明の一実施様態の印刷プロセスを以下に記載する。

本発明の印刷方法は、前処理のない基材あるいは従来どおりの前処理を行った基材を用いて実施される。例えば、綿基材は、前処理していても、特に漂白していてもよい。

次いで、本発明の印刷ペーストを、例えばスキージーを用いて印刷する。印刷は均一であってもよいし、あるいは基材が一種以上の模様に印刷されてもよい。

本発明の一実施様態においては、本発明の印刷ペーストで基材を実際に印刷後、一段以上の処理工程により熱処理する。例えば、熱的に乾燥し及び／又は熱的に固定し乾燥温度は７０〜１２０℃の範囲が、乾燥時間は３０秒〜３０分の範囲が好ましい）及び／又は、適当なら乾燥運転の後に、固定する（温度は１４０℃〜２００℃の範囲で、時間が３０秒〜１５分）ことができる。いずれの場合も、熱処理時間と温度は、印刷される基材に合わせる。上記の温度は、いずれの場合も、加熱媒体、例えば循環気流の温度である。

この熱処理後に、水洗またはアイロンがけをすることができる。

得られた印刷基材は、特に斑点や汚れがほとんどなく、好ましくは斑点や汚れがまったくなく、優れた手触りや堅牢性、例えば耐擦過性を示し、また同様に、本発明の対象の一部を形成する。本発明の印刷された基材は、印刷された織物を含むことが好ましい。本発明の織物は、例えばアパレル分野で有用であり、家庭用織物分野では、旗やペナントとしてまた装飾布として、または工業用織物分野で非常に有用である。

本発明は、さらに水性バインダー含有組成物の、特に本発明の印刷ペーストの製造方法を提供し、この方法を、以降本発明の製造方法と称する。本発明の製造方法は、
少なくとも一種の一般式Ｉの化合物と、
少なくとも一種のバインダーと、
適当なら少なくとも一種の着色剤、好ましくは例えば顔料配合物の形の少なくとも一種の顔料とを、
適当なら濃厚剤とともに、また適当なら少なくとも一種の添加物と適当なら水で希釈して、
混合することにより、特に攪拌することにより実施される。

本発明の印刷ペースの成分の添加順序は、自由に選択できる。一種以上の濃厚剤の使用が望ましい場合、これら一種以上の濃厚剤を、最後に添加するか水で希釈直前に添加することが好ましい。

本発明の製造方法は、いかなる所望容器ででも、例えば攪拌容器ででも実施可能である。

一種以上の濃厚剤の使用が望ましい場合は、高速攪拌器を用いて、例えばウルトラタラックスを用いて混合することが望ましい。

本発明を、実施例を参照しながら説明する。

注：以下の出発物質を使用した：
式１．１の化合物は、Ｃ₁₃／Ｃ₁₅オキソ法アルコール（Ｒ¹−ＯＨ）、エチレンオキシド、プロピレンオキシド（Ｒ²＝メチル）及びメタノール（Ｒ³＝メチル）から調製した。残る変数は、次のとおりである：ｘ＝３、ｙ＝１、ａ＝１。

比較例は、それぞれ、ジイソノニルシクロヘキサン−１，４−ジカルボキシレートのシス／トランス異性体の１：１混合物を含む柔軟剤をＶ−Ｗ．２として使用した。

以下の添加物を使用した：
乳化剤（Ｚ．１）：

（Ｚ．２）：滴定により求めたＮＣＯ含量が６．７重量％であるｍｅｔａ−ＴＭＸＤＩ系のカルボジイミド。これは、約４．２カルボジイミド基／分子に相当する。

濃厚剤（Ｚ．３）：アクリル酸（９２重量％）とアクリルアミド（７．６重量％）、メチレンビスアクリルアミドＶ．１（０．４重量％）のコポリマー（アンモニア（２５重量％水溶液）で完全中和、分子量Ｍｗ：約１５００００ｇ／ｍｏｌ、水／ホワイト油乳化液、固体含量：２７％）。

バインダー（Ｚ．４）：１０質量部のアクリル酸と３０質量部のｎ−ブチルアクリレートと６０質量部のスチレンのランダム乳化コポリマーのコポリマー分散液（固体含量：４０重量％、ｐＨ６．８）
バインダー（Ｚ．５）：１質量部のＮ−メチロールアクリルアミドと、１質量部のアクリル酸、４質量部のアクリルアミド、２６質量部のスチレン、６８質量部のｎ−ブチルアクリレートのランダム乳化コポリマーのコポリマー分散液、ｐＨ：６．６、固体含量：４０重量％。

なお、バインダーに関わる質量部は、すべて全固形分当たりの値であり、そのコールターカウンターで求めた平均粒子径（重量平均）は１７２ｎｍである。

顔料配合物を次のように調製した：
以下の材料を、すべてドライス・スーパーフローＤＣＰ−ＳＦ１２攪拌ボールミル中で粉砕した：
２６４０ｇのピグメントブルー１５：３、
４６０ｇの１，２−ジエチルアミンのエトキシ化物（エチレンオキシド：１，２−ジエチルアミンのモル比：７２：１）、
６００ｇのグリセロール、
２３００ｇの蒸留水。

粉砕は、顔料粒子の平均径が１００ｎｍとなり、顔料配合物（Ｐ．１）を与えるまで行った。

Ｉ．本発明の印刷ペーストの製造
攪拌容器中で、表１の成分を一緒に、次の順序で攪拌した。

２００ｍｌの水を最初の投入し、乳化剤（Ｚ．１）を添加した。ｐＨが８未満のときには、２５％アンモニア水を加えてｐＨを８．５とした。次いで、表１に示すように、（Ｚ．２）とバインダー（Ｚ．４）または（Ｚ．５）を、撹拌下で投入した。次いで濃厚剤（Ｚ．３）を添加し、最後に顔料配合物（Ｐ．１）を撹拌下で添加した。水で希釈して１リットルとし、次いでウルトラタラックス型高速攪拌器中で、約６０００ｒｐｍで１５分間攪拌した。

この結果、表１に示すように本発明の印刷ペーストＤＰ．１〜ＤＰ．４と相当する比較用印刷ペーストＶ−ＤＰ．５〜Ｖ−ＤＰ．６を得た。

上記のすべての成分の量の単位はｇであり、それぞれの固体のものであるが、顔料配合物（Ｐ．１）のデータのみは、全体の総質量である。

ＩＩ．織物の印刷
印刷に用いた基材は、無シルケット加工の漂白綿布であり、その坪量は１９６ｇ／ｍ²であった。

印刷：８ｍｍのスキージー、磁気的プルレベルは６、Ｅ５５スクリーンゲージ
熱処理：二工程。工程１：乾燥：８０℃の乾燥キャビネット中。

続く熱処理（架橋）第二工程は、いずれの場合も、テンター上で熱風加熱により１５０℃まで５分間加熱して行った。

この結果、それぞれ本発明の綿基材ＢＷ．１〜ＢＷ．４と、比較用基材Ｖ−ＢＷ．５〜Ｖ−ＢＷ．６を得た。いずれの場合も、印刷は新たな基材を用いて一度以上繰り返した。二台の異なる乾燥キャビネットを使用し、一方を比較試験に、他方を本発明の試験に用いた。

本発明の印刷後の綿基材ＢＷ．１〜ＢＷ．４では、顕微鏡（倍率：１：７５）下で、またに肉眼観察で斑点や汚れが認められなかったが、比較用基材Ｖ−ＢＷ．５〜Ｖ−ＢＷ．６には少量の斑点や汚れが認められた。他の性能試験の結果を表２に示す。

耐擦過性（湿と乾）はそれぞれ、ＤＩＮ−ＥＮ−ＩＳＯ１０５−Ｘ１２により求めた。手触りは、いずれの場合も評価者により決定された。

Claims

下記一般式Ｉ

（式中、各変数は次のように定義される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルキルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一であるか異なり、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれ、
ｘは、３〜２０であり、
ｙは、１〜２０であり、
ａは、１〜３である）
で示される化合物を水性バインダー含有組成物中で使用する方法。
一般式Ｉの化合物における変数が、それぞれ次のように選択される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一であるか異なり、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₈−アルキルから選ばれ、
ｘは、０〜２０であり、
ｙは、０〜２０であり、
ｘとｙがいずれもゼロでない場合は、
ａは、１〜３である、
請求項１に記載の使用方法。
水性組成物が印刷ペースト、塗料組成物および染色液から選ばれる請求項１または２に記載の利用。
印刷ペーストが一種以上の顔料を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用方法。
バインダーがポリアクリレートとポリウレタンから選ばれる請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用方法。
印刷ペーストが、ジカルボン酸のアルキルエステルを含まない請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用方法。
下記一般式Ｉ：

（式中、各変数は次のように定義される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状の、無置換のまたはヒドロキシル基またはケト基でモノ置換または多置換されたＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一または異なって、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₂₀−アルキル、または直鎖状または分岐状のＣＯ−Ｃ₁−Ｃ₁₉−アルキルまたはＣＯ−Ｃ₂−Ｃ₁₉−アルケニルから選ばれ、
ｘは、０〜２０であり、
ｙは、０〜２０であり、
ｘとｙがいずれもゼロでない場合は、
ａは、１〜３である）
で示される１種以上の化合物を含む水性バインダー含有組成物。
一般式Ｉの化合物中の変数が、それぞれつぎのように選択される：
Ｒ¹は、直鎖状または分岐状のＣ₁₀−Ｃ₁₈−アルキルから選ばれ、
Ｒ²は、それぞれの場合において、同一または異なって、Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルから選ばれ、
Ｒ³は、直鎖状または分岐状のＣ₁−Ｃ₈−アルキルから選ばれ、
ｘは、３〜２０であり、
ｙは、１〜２０であり、
ａは、１〜３である、
請求項７に記載の水性バインダー含有組成物。
印刷ペースト、塗料組成物および染色液から選ばれる請求項７または８に記載の水性バインダー含有組成物。
ポリアクリレート及びポリウレタンから選ばれる少なくとも一種のバインダーを含む請求項７〜９のいずれか一項に記載の水性バインダー含有組成物。
ジカルボン酸のアルキルエステルを含まない請求項７〜１０のいずれか一項に記載の水性バインダー含有組成物。
請求項７〜１１のいずれか一項に記載の水性バインダー含有組成物の少なくとも二種以上の組合わせ。
少なくとも一種の請求項７〜１１のいずれか一項に記載の水性バインダー含有組成物、又は請求項１２に記載の少なくとも２種の水性バインダー含有組成物の組合せを用いることを特徴とする基材の処理方法。
基材が織物を含む請求項１３に記載の方法。
請求項１３または１４に記載の方法で処理された基材。
一般式Ｉで示される少なくとも一種の化合物を、水及び少なくとも一種のバインダーと混合する請求項７〜１１のいずれか一項に記載の水性バインダー含有組成物の製造方法。