CN101379240B - 处理基材的方法 - Google Patents

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Abstract

一种处理基材的方法，其特征在于使用至少一种包含如下物质的含水配制剂：(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其不含有任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，(B)至少一种碳二亚胺，(C)至少一种二醇、三醇或多元醇。

Description

处理基材的方法
本发明涉及一种处理基材的方法，其包括使用至少一种包含如下物质的含水配制剂：
(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其没有共聚任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，
(B)至少一种碳二亚胺(C)与至少一种二醇、三醇或多元醇(D)的至少一种反应产物，或
(C)至少一种碳二亚胺，和
(D)至少一种二醇、三醇或多元醇。
本发明进一步涉及用于进行本发明方法的含水配制剂和生产本发明含水配制剂的方法。
本发明进一步涉及通过本发明方法处理的柔性基材。
许多基材如纺织品和皮革例如需要处理以获得其所需的性能特征。合适的处理例如可为印花、涂覆或染色。所期望的良好处理的标准是高的。基材应具有高的耐用牢度，例如耐摩擦牢度、耐洗牢度和湿耐摩擦牢度。处理应不损害活性和特效组分，尤其是着色组分的性能。处理也不具有任何有害健康的效果。例如，其不应引起任何危害健康的散发物如甲醛。最后，处理应易于实施。
通常的处理剂仍需改进其上述性能。真正的不释放甲醛的处理剂在原则上是已知的，但牢度如耐摩擦牢度、耐洗牢度和湿耐摩擦牢度通常不好。同样，例如借助灰度测定的着色性能在许多情况下仍需改进。
针对这种背景，我们已经找到了开头定义的方法。
开头定义的方法由至少一种基材，优选柔性基材如皮革、仿皮革或聚合物膜开始。纺织品基材为特别优选的基材。就本发明而言，柔性基材或纺织品为纺织品纤维、纺织品半成品和最终产品和由其制造的最终纺织品件，除服装业的纺织品外，所述纺织品还包括地毯和其它家用纺织品以及工业用纺织品构件(construction)。这些纺织品还可包括未成形的构件，线性构件如细绳、长丝、纱线、线、绳、带、辫、丝以及三维构件如毡、织造物、成圈针织物、非织造物和填塞物。纺织品可以是天然源的，例如棉、羊毛或亚麻，或合成的如聚酰胺，聚酯，改性聚酯，聚酯混纺织物，聚酰胺混纺织物，聚丙烯腈，三醋酸纤维，醋酸纤维，聚碳酸酯，聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯、聚氯乙烯，以及聚酯微纤维和玻璃纤维织物。非常特别优选聚酯、棉和聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯，以及所选择的选自棉-聚酯混纺织物、聚烯烃-聚酯混纺织物和聚烯烃-棉混纺织物的混纺织物。
根据本发明，基材用至少一种含水配制剂处理。其通过将一种或多种含水配制剂施加至待处理基材上和合适的话例如在施加一种或多种含水配制剂之前或之后进行其它操作而进行。在另一实施方案中，基材用本发明含水配制剂浸透。
作为施加或浸透的结果，本发明含水配制剂的颜料(E)或活性物质(F)可绝大部分或完全保留在基材上，但它们还可在一定程度上渗透入基材中。
一个优选实施方案包括通过用含水配制剂印花基材而处理。印花可根据常规方法如筛网印花而进行。
本发明的另一实施方案包括通过用含水配制剂染色基材而处理。染色可根据常规方法如轧染和浸染方法而进行。
本发明的另一实施方案包括通过用含水配制剂涂覆基材而处理。
本发明方法通过使用至少一种包含如下物质的含水配制剂涂覆而进行：
(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其没有共聚任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，该粘合剂在此也简称为粘合剂(A)，
(B)至少一种碳二亚胺(C)与至少一种二醇、三醇或多元醇(D)的至少一种反应产物，或
(C)至少一种碳二亚胺，在此也称为碳二亚胺(C)，和
(D)至少一种二醇、三醇或多元醇，在此也简称为二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)或二醇、三醇或多元醇(D)。
粘合剂(A)不包括或不涉及包含共聚的共聚单体如共聚的N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺的粘合剂。粘合剂(A)进一步不包括或不涉及N-羟甲基脲衍生物。
因此，用于本发明方法的含水配制剂通常不包含如下粘合剂：其包含如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃或以下的温度时能够释放1当量甲醛。
基于丙烯酸酯的粘合剂(A)在此指通过优选使其中至少一种选自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯的至少两种共聚单体自由基共聚而获得的共聚物，且其优选包含至少50重量％粘合剂(A)。
在本发明的一个实施方案中，粘合剂(A)选自包含共聚的如下共聚单体的共聚物：(甲基)丙烯酸，其中分子中具有环氧基的共聚单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，(甲基)丙烯酸ω-C2-C10羟烷基酯或通式I的醇的(甲基)丙烯酸酯：
Figure S2007800040308D00031
其中，
R1选自支化，优选未支化的C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基，更优选未支化的C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基。
聚(甲基)丙烯酸酯在此为呈共聚形式的一种或多种例如可包括(甲基)丙烯酸的(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酸C2-C10羟基烷基酯和合适的话一种或多种其它共聚单体的共聚物。有用的其它共聚单体例如包括乙烯基芳烃如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯，尤其是苯乙烯以及(甲基)丙烯酰胺、氯乙烯、(甲基)丙烯腈。
(甲基)丙烯酸的特别合适的C1-C10烷基酯的实例为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正癸酯。
(甲基)丙烯酸的特别合适的ω-羟基-C2-C10-亚烷基酯的实例尤其为ω-羟基-C2-C10-(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯，尤其为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
优选变型包括从聚(甲基)丙烯酸酯中选择粘合剂(A)，所述聚(甲基)丙烯酸酯以共聚形式包含(甲基)丙烯酸的一种或多种C1-C10烷基酯和(甲基)丙烯酸和至少一种选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸C2-C10羟基烷基酯的共聚单体，以及合适的话一种或多种其它共聚单体的共聚物。
粘合剂(A)的分子量Mn可为5000-1000000g/mol。
粘合剂(A)可优选通过对应共聚单体的自由基(共)聚合，更优选通过在此也简称为自由基乳液聚合的自由基乳液共聚而制备。
当根据本发明使用的含水配制剂包含含有共聚的(甲基)丙烯酸的粘合剂(A)时，共聚的(甲基)丙烯酸的羧基可为游离的或例如由碱、氨或胺完全或部分中和。特别合适的胺例如为叔胺，例如(C1-C4烷基)3N，尤其是三乙胺，以及链烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺和N-(正丁基)乙醇胺。
粘合剂(A)优选以分散在水中的球形颗粒形式产生。球形颗粒的平均直径例如可为10nm至10μm，优选20nm至1μm。
用于本发明方法的含水配制剂可进一步包含可通过使至少一种碳二亚胺(C)与至少一种二醇、三醇或多元醇(D)反应而获得的至少一种反应产物(B)。这类反应产物在此也简称为反应产物(B)。
碳二亚胺(C)例如可具有式II：
其中R2和R3可相同或不同且选自如下基团：
C1-C20-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、异十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基；优选C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基，更优选C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；
单环或双环，未取代或例如由C1-C6烷基或由异氰酸根(isocyanato)取代的C3-C20环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、2，5-二甲基环戊基、2，6-二甲基环己基、甲基-C5-C7环烷基、异氰酸根合环己基、甲基[异氰酸根合C5-C7环烷基]，
未取代或例如由C1-C6烷基或异氰酸根或异氰酸根合C1-C6烷基，尤其是由C(CH3)2-NCO单取代或多取代的C6-C14芳基，例如-C6H3(CH3)NCO、-C6H4-NCO，
C7-C15烷基芳基，尤其是间-或对-C(CH3)2-C6H4-C(CH3)2-NCO，
未取代或由异氰酸根或由异氰酸根合C1-C6烷基，尤其是C(CH3)2-NCO取代的甲基-C5-C7环烷基，
3，3，5-三甲基环己基(isophoryl)，
C3-C6杂芳基，例如咪唑基。
碳二亚胺(C)优选包括聚碳二亚胺。聚碳二亚胺在此为每摩尔带有2-50个，优选至多20个-N＝C＝N基团的化合物。
聚碳二亚胺本身已知且可以常规方式，例如在催化剂存在下使二异氰酸酯缩合或缩聚而制备，所述催化剂例如为非环状或优选环状的三烷基氧化膦，以及二乙氧膦酰硫胆碱氧化物(phospholine oxide)、三芳基氧化膦，碱金属醇盐如甲醇钠，碱金属碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾，或叔胺如三乙胺。特别合适的催化剂为磷烷氧化物(phospolane oxide)和二乙氧膦酰硫胆碱氧化物，例如1-苯基-2-甲基二乙氧膦酰硫胆碱2-氧化物、1-苯基-2-甲基二乙氧膦酰硫胆碱3-氧化物、1-甲基二乙氧膦酰硫胆碱2-氧化物和1-甲基二乙氧膦酰硫胆碱3-氧化物，例如参见US 2,853,473。在缩合或缩聚过程中释放二氧化碳以形成聚碳二亚胺。
聚碳二亚胺的实例可通过使至少一种芳族二异氰酸酯如2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或1，7-萘二异氰酸酯，或至少一种脂族或环脂族碳二亚胺如异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷1，4-二异氰酸酯、2，4-六氢甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢甲苯二异氰酸酯和4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯缩合或缩聚而获得。
优选的聚碳二亚胺为可通过使至少一种芳族二异氰酸酯如2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或1，7-萘二异氰酸酯与至少一种脂族或环脂族碳二亚胺如异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷1，4-二异氰酸酯、2，4-六氢甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢甲苯二异氰酸酯和4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯缩合或缩聚而获得的共聚碳二亚胺。
非常特别优选碳二亚胺(C)包括可通过使每摩尔具有2-20个，优选至多15个，更优选至多10个-N＝C＝N基团的间-TMXDI或对-TMXDI或间-TMXDI和对-TMXDI的混合物缩聚而获得的聚碳二亚胺：
Figure S2007800040308D00061
间-TMXDI                                               对-TMXDI
碳二亚胺(C)的反应组分(reaction partner)为至少一种二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)。
合适的二醇(D)的实例为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、平均分子量Mn为200-5000g/mol的聚乙二醇、平均分子量Mn为200-5000g/mol的聚丙二醇、分子量Mn为200-5000g/mol的聚四氢呋喃、氧化乙烯-氧化丙烯共聚物，特别是氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物。
优选二醇(D)的实例进一步包括芳族二醇如间苯二酚、氢醌、4，4’-联苯二醇、氢醌二-(对羟基苯甲酸酯)、双酚A以及上述芳族二醇的烷氧基化产物，特别是乙氧基化产物和丙氧基化产物，例如通式III的化合物：
Figure S2007800040308D00071
其中
A为具有至多40个，优选2-30个碳原子的二价有机基团，优选有机二醇，特别是具有至少一个，优选至少2个可各自被取代的苯环的有机基团，例如对-O-C6H4-O-、对，对’-O-C6H4-C6H4-O-、对，对’-O-C6H4-C(CH3)2-C6H4-O-，
AO选自C2-C4氧化烯，例如氧化丁烯，特别是氧化乙烯CH2CH2O(“EO”)和氧化丙烯CH2C(CH3)O(“PO”)
n在每种情况下不同或优选相同且选自0-50，优选2-20，更优选3-15的数。
优选式IV的化合物：
非常特别优选的二醇(D)的实例如下：
Figure S2007800040308D00081
合适三醇(D)的实例为甘油、1，1，1-三羟甲基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷、1，1，1-羟甲基丁烷、1，2，4-丁三醇和1，2，3-丁三醇。
合适多元醇(D)的实例为每分子具有4或更多个羟基的脂族化合物，例如双甘油、山梨糖醇、甘露糖醇、季戊四醇、二聚季戊四醇、葡萄糖、果糖和甘露糖醇。
为使碳二亚胺(C)与二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)反应，可将碳二亚胺(C)与二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)混合且优选一起加热，例如加热至50-120℃，优选60-100℃的温度。
为使碳二亚胺(C)与二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)反应，优选选择具有一个或多个，优选两个或更多个能与羟基反应的端基的碳二亚胺。特别合适的端基的实例为羧基和异氰酸酯基。
碳二亚胺(C)与二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)可在具有或不具有催化剂下进行。
反应产物(B)可分离并提纯。例如，情况是可分离出未转化二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)。然而，在本发明的优选实施方案中，不分离和提纯反应产物(B)且以具有杂质的形式使用。
碳二亚胺(C)和二醇(D)或三醇(D)或多元醇(D)可以化学计量的量使用。例如，当每分子碳二亚胺(C)具有两个异氰酸酯基团时，可使其与两摩尔二醇(D)或三醇(D)或多元醇(D)反应。
在另一实施方案中，使碳二亚胺(C)和二醇(D)或三醇(D)或多元醇(D)以非化学计量比例相互反应，随后提纯或不提纯。
每分子反应产物(B)通常包含至少一个碳二亚胺基团。
在本发明的一个实施方案中，用于进行本发明方法的含水配制剂包含至少一种碳二亚胺(C)。碳二亚胺(C)如上所述。
在本发明的一个实施方案中，用于进行本发明方法的含水配制剂包含至少一种二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)。二醇(D)、三醇(D)和多元醇(D)如上所述。
本发明的一个实施方案包括使用至少一种反应产物(B)，或者替代碳二亚胺(C)和替代二醇、三醇或多元醇(D)，或除碳二亚胺(C)或除二醇、三醇或多元醇(D)之外还使用反应产物(B)，或除碳二亚胺(C)和二醇、三醇或多元醇(D)之外还使用反应产物(B)。
在本发明的一个实施方案中，用于本发明方法的含水配制剂包含碳二亚胺(C)和合适的话同时包含二醇(D)或三醇(D)或多元醇(D)。
本发明的一个实施方案包括使用可通过使至少一种含异氰酸根的碳二亚胺(C)与二甘醇、三甘醇、四甘醇或聚乙二醇反应而获得的至少一种反应产物(B)。
本发明的一个实施方案包括使用可通过使聚碳二亚胺与聚乙二醇反应而获得的至少一种反应产物(B)，其中该聚碳二亚胺可通过使每分子具有2-20个，优选至多15个，更优选至多10个-N＝C＝N-基团的间-TMXDI或对-TMXDI或间-TMXDI和对-TMXDI的混合物缩聚而获得。
在本发明的一个实施方案中，含水配制剂进一步包含至少一种颜料(E)。
根据德国标准规定DIN 55944的定义，颜料(E)在此应理解为实际上不溶的分散的细碎有机或无机着色剂。优选选择至少有机的颜料和/或金属颜料。
所选择的有机颜料举例如下：
单偶氮颜料：C.I.颜料棕 25；C.I.颜料橙 5、13、36和67；C.I.颜料红1、2、3、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、112、146、170、184、210、245和251；C.I.颜料黄1、3、73、74、65、97、151和183；
双偶氮颜料：C.I.颜料橙16、34和44；C.I.颜料红144、166、214和242；C.I.颜料黄12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176和188；
二苯并芘二酮颜料：C.I.颜料红168(C.I.瓮橙3)；
蒽醌颜料：C.I.颜料黄147和177；C.I.颜料紫31；
蒽素嘧啶颜料：C.I.颜料黄108(C.I.瓮黄20)；
喹吖啶酮颜料：C.I.颜料红122、202和206；C.I.颜料紫19；
喹酞酮(quinophthalone)颜料：C.I.颜料黄138；
二噁嗪颜料：C.I.颜料紫23和37；
黄烷士酮颜料：C.I.颜料黄24(C.I.瓮黄1)；
阴丹酮颜料：C.I.颜料蓝60(C.I.瓮蓝4)和64(C.I.瓮蓝6)；
异吲哚啉颜料：C.I.颜料橙69；C.I.颜料红260；C.I.颜料黄139和185；
异吲哚啉酮颜料：C.I.颜料橙61；C.I.颜料红257和260；C.I.颜料黄109、110、173和185；
异宜和蓝酮颜料：C.I.颜料紫31(C.I.瓮紫1)；
金属配合物颜料：C.I.颜料黄117、150和153；C.I.颜料绿8；
紫环酮(Perinone)颜料：C.I.颜料橙43(C.I.瓮橙7)；C.I.颜料红194(C.I.瓮红15)；
苝系颜料：C.I.颜料黑31和32；C.I.颜料红123、149、178、179(C.I.瓮红23)、190(C.I.瓮红29)和224；C.I.颜料紫29；
酞菁颜料：C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16；C.I.颜料绿7和36；
皮蒽酮颜料：C.I.颜料橙51；C.I.颜料红216(C.I.瓮橙4)；
硫靛颜料：C.I.颜料红88和181(C.I.瓮红1)；C.I.颜料紫38(C.I.瓮紫3)；
三芳基碳鎓颜料：C.I.颜料蓝1、61和62；C.I.颜料绿1；C.I.颜料红81、81:1和169；C.I.颜料紫1、2、3和27；C.I.颜料黑1(苯胺黑)；C.I.颜料黄101(醛连氮黄)；C.I.颜料棕22。
特别优选的颜料的实例如下：C.I.颜料黄138，C.I.颜料红122和146，C.I.颜料紫19，C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3和15:4，C.I.颜料黑7，C.I.颜料橙5、38和43和C.I.颜料绿7。
有用的颜料(E)进一步包括金属颜料如金色铜粉、银色铜粉、闪光颜料。取决于视角而具有不同颜色的颜料(E)也是有用的，其中实例为可变色的颜料：Paliochrome、Variochrome以及基于交联的包括高度交联的胆甾型液晶相(cholesteric LC phase)的液晶特效颜料。
颜料(E)的平均直径通常为20nm至1.5μm，优选300-500nm。
如果颜料(E)选自随角异色颜料，优选选择平均直径例如为100nm至1.5μm，厚度为20-200nm的片状随角异色颜料，其中平均直径优选为厚度的至少两倍。
除了颜料(E)之外或代替颜料(E)，用于进行本发明方法的含水配制剂可进一步包含一种或多种活性组分(F)。合适的活性组分(F)例如可选自阻燃剂、香料(scent)、灭虫剂(杀虫剂)和增塑剂。特别优选的增塑剂的实例为选自用链烷醇完全酯化的脂族或芳族二羧酸或多元羧酸或用链烷醇至少单酯化的磷酸的酯化合物。
在本发明的一个实施方案中，链烷醇包括支化或优选未支化的C4-C18链烷醇，优选C6-C14链烷醇。
用链烷醇完全酯化的芳族二羧酸或多元羧酸的优选实例为用链烷醇完全酯化的邻苯二甲酸、间苯二甲酸和苯六甲酸；合适的实例为：邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸二正癸酯、间苯二甲酸二正辛酯、间苯二甲酸二正壬酯、间苯二甲酸二正癸酯。
用C4-C18链烷醇完全酯化的脂族二羧酸或多元羧酸的优选实例例如为己二酸二正丁酯、己二酸二异丁酯、戊二酸二正丁酯、戊二酸二异丁酯、琥珀酸二正丁酯、琥珀酸二异丁酯及其混合物。
用链烷醇至少单酯化的磷酸的优选实例为C4-C18烷基二C6-C14芳基磷酸酯，例如异癸基二苯基磷酸酯。
增塑剂的其它合适实例为用C1-C10烷基羧酸至少单酯化的脂族或芳族二元醇或多元醇。
用作C1-C10烷基羧酸至少单酯化的脂族或芳族二元醇或多元醇的优选实例为2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇单异丁酸酯。
其它的合适增塑剂为可通过脂族二羧酸和脂族或环脂族二醇，例如己二酸或琥珀酸或1，2-环己烷二醇或1，2-或1，4-环己烷二甲醇(作为异构体混合物或纯的异构体之一)和1，2-丙二醇缩聚而获得的Mw优选为200-2000g/mol的聚酯，以及Mw优选为450-5000g/mol的聚丙二醇烷基苯基醚。
其它的合适增塑剂为用两种不同的醇醚化且分子量Mw为400-800g/mol的聚丙二醇，其中醇之一可优选为链烷醇，尤其是C4-C18链烷醇，另一种醇可优选为芳族醇，例如邻甲酚、间甲酚、对甲酚，特别是苯酚。
为得到防水涂料或遮光涂料，可将黑色或白色固体颗粒如高岭土、炭黑或二氧化钛用作活性组分(F)。
在本发明的一个实施方案中，用于本发明的含水配制剂可包含一种或多种辅助组分(G)。辅助组分(G)例如可选自增稠剂、溶剂、润湿剂、消泡剂、手感改进剂、分散剂、保水剂、防沉降剂和/或生物杀伤剂。合适辅助组分(G)的实例在下文中提及。
在本发明的一个实施方案中，除了颜料(E)之外或替代颜料(E)，用于本发明方法的含水配制剂任选包含一种或多种在此也称作微胶囊(H)的微胶囊材料(H)。
本发明包括的微胶囊为具有主要包含超过95重量％潜热储存材料的胶囊核和作为胶囊壁的聚合物的颗粒。胶囊核取决于温度为固体或液体。胶囊的平均粒度(Z均，借助光散射)为0.5-100μm，优选1-80μm，尤其是1-50μm。胶囊核与胶囊壁的重量比通常为50∶50-95∶5。优选核/壁比为70∶30-93∶7。
根据定义，潜热储存材料为在其中发生传热的温度范围具有相变的物质。取决于所需用途，优选潜热储存材料的固/液相变在0-70℃，尤其是10-50℃，更优选18-35℃的温度范围。潜热储存材料通常为有机的，优选亲油性物质。
适合的物质的实例为：
-脂族烃化合物如支化或优选线性的饱和或不饱和的C15-C40烃，例如正十五烷(熔点为10℃)、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正二十六烷、正二十七烷、正二十八烷，更优选熔点为18℃的正十六烷，熔点为28℃的正十八烷，熔点为35℃的正二十烷或软化点为66-70℃的石蜡烃，
-芳烃化合物
-饱和或不饱和的C6-C40脂肪酸如月桂酸、硬脂酸、油酸或山萮酸，优选癸酸与如肉豆寇酸、棕榈酸或月桂酸的低共熔混合物；
-脂肪醇和所谓的羰基合成醇，其中羰基合成醇通过使α-烯烃加氢甲酰化并进一步反应而得到；
-C6-C40脂肪胺如癸胺、十二烷胺、十四烷胺或十六烷胺；
-酯如脂肪酸的C1-C10烷基酯如棕榈酸丙酯、硬脂酸甲酯或棕榈酸甲酯，优选它们的低共熔混合物或肉桂酸甲酯；
-天然和合成蜡如褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、氧化蜡、聚乙烯基醚蜡、乙烯乙酸乙烯酯蜡或根据Fischer-Tropsch方法的硬蜡；
-卤代烃。
这些物质的混合物也是合适的，条件是熔点不低出所需范围之外，或者混合物熔化的热对于有用的应用太低。
例如，有利的是使用纯的正链烷烃、纯度大于80％的正链烷烃或以工业级蒸馏物生产且可直接市购的链烷烃混合物。
此外，有利的是可加入溶于其中的形成胶囊核物质的化合物，以防止有时由非极性物质引起的凝固点降低。如US-A 5456852中所述，有利的是使用熔点比实际的核物质高20-120K的化合物。适合的化合物为脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺和脂族烃化合物，其作为上述亲油性物质提及。它们的加入量基于胶囊核为0.1-10重量％。
潜热储存材料的选择取决于热储存效应所需的温度范围。
作为用于胶囊壁的聚合物，原则上可使用已知用于无碳复印纸用微胶囊的无甲醛材料。因此，例如可通过描述于GB-A 870476、US 2,800,457、US 3,041,289中的方法使潜热储存材料与其它聚合物在明胶中胶囊化。
优选的壁材料为热固性聚合物，因为其对老化非常稳定。此处热固性是指由于高度交联，在高温下不软化但降解的壁材料。合适的热固性壁材料例如为高度交联的聚氨酯以及高度交联的甲基丙烯酸酯聚合物。
在由无碳复印纸已知的方法中，将树脂以预聚物使用。预聚物也溶于水相并且在缩聚过程中迁移至界面并包围油滴。用甲醛树脂微胶囊化的方法通常是已知的且例如描述于EP-A-562344和EP-A-974394中。
由聚氨酯组成的胶囊壁同样由无碳复印纸已知。胶囊壁通过使带有NH2基团或OH基团的反应物与二-和/或多异氰酸酯反应而形成。合适的异氰酸酯例如为亚乙基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯以及2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯。还可以提及多异氰酸酯如具有缩二脲结构的衍生物、聚脲酮亚胺(polyuretonimine)和异氰脲酸酯。有用的反应物包括：肼、胍及其盐、羟胺、二胺、多胺和氨基醇。这种界面加聚方法例如由US 4,021,595、EP-A 0392876和EP-A 0535384已知。
优选其胶囊壁为高度交联的甲基丙烯酸酯聚合物的微胶囊。此处用含量基于所有聚合物为不低于≥10重量％的交联剂实现交联度。
在优选的微胶囊中，形成壁的聚合物由10-100重量％，优选30-95重量％的一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯作为单体I构成。聚合物可进一步以共聚形式包含至多80重量％，优选5-60重量％，尤其是10-50重量％的双官能或多官能单体作为单体II，单体II基本上不溶于水。此外，聚合物可以共聚形式额外包含至多90重量％，优选至多50重量％，尤其是至多30重量％的其它单体III。
合适的单体I为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯。特别优选的单体I为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯和丙烯酸正丁酯和/或对应的甲基丙烯酸酯。优选丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯和丙烯酸叔丁酯和对应的甲基丙烯酸酯。还应提及甲基丙烯腈。通常优选甲基丙烯酸酯。
合适的单体II为不溶或微溶于水，而且在亲油性物质中具有良好至有限的溶解度的双官能或多官能单体。微溶的含义是指在20℃下的溶解度小于60g/l。双官能或多官能单体的含义是指具有至少两个非共轭烯属双键的化合物。特别合适的是在聚合过程中导致胶囊壁交联的二乙烯基和多乙烯基单体。
优选双官能单体为二醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯，以及这些二醇的二烯丙基和二乙烯基醚。
优选二乙烯基单体为乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲代烯丙基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸烯丙酯。特别优选丙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、戊二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯或对应的甲基丙烯酸酯。
优选多乙烯基单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四丙烯酸酯。
合适的单体III为其它单体，其中优选单体IIIa如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙烯基吡啶。
特别优选水溶性单体IIIb如丙烯腈、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。此外，尤其应提及N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。
根据另一优选实施方案，形成壁的聚合物由30-90重量％甲基丙烯酸，10-70重量％(甲基)丙烯酸的烷基酯，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸环己酯，以及0-40重量％其它烯属不饱和单体形成。这些其它烯属不饱和单体可以为迄今还没有对该实施方案提及的单体I、II和/或III。由于它们通常对该实施方案中形成的微胶囊没有显著作用，它们的含量优选为＜20重量％，尤其是＜10重量％。
这种微胶囊及其制备描述于EP-A-1251954中，将其引入作为参考。
根据本发明适合使用的微胶囊(H)可通过所谓的原位聚合制备。
优选的微胶囊(H)及其制备由EP-A-457154、DE-A-10139171、DE-A-10230581和EP-A-1321182已知，特别将其作为参考。因此，通过使用单体、自由基引发剂、至少一种保护胶体和待胶囊化的亲油性物质以产生稳定的水包油乳液而制备微胶囊，其中乳液中它们以分散相存在。然后，通过加热引发单体聚合，并通过进一步升温来控制，所得聚合物形成围绕亲油性物质的胶囊壁。
聚合通常在20-100℃，优选40-80℃下进行。分散和聚合温度当然应高于亲油性物质的熔融温度。
在达到最终温度之后，有利的是继续聚合约2小时，以降低残留单体含量。在聚合反应实际上达到90-99重量％的转化率之后，通常有利的是使微胶囊水分散体基本不含有气味的载体如残留单体和其它挥发性有机成分。这可以本身已知的方式通过蒸除(尤其是借助蒸汽蒸馏)或通过用惰性气体气提的物理手段而实现。也可以通过化学手段进行，如WO 9924525中所述，有利的是通过氧化还原引发聚合进行，如DE-A 4435423、DE-A4419518和DE-A 4435422中所述。
以这种方式可生产平均粒径为0.5-100μm的微胶囊(H)，其中可以本身已知的方式，经由剪切力、搅拌速率、保护胶体及其浓度来调节粒径。
优选保护胶体为水溶性聚合物，因为这些保护胶体使水的表面张力从73mN/m的最大值降低到45-70mN/m，因此确保了密封胶囊壁的形成，并且形成具有1-30μm，优选3-12μm优选粒度的微胶囊。
微胶囊(H)通常在至少一种有机保护胶体存在下制备，所述有机保护胶体可为阴离子性或中性。也可将阴离子和非离子保护胶体一起使用。优选使用无机保护胶体，合适的话使用与有机保护胶体或非离子保护胶体的混合物。
有机中性保护胶体为纤维素醚如羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的共聚物，明胶，阿拉伯树胶，黄原胶，藻酸钠，酪蛋白，聚乙二醇，优选聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基羟丙基纤维素。
合适的阴离子保护胶体为聚甲基丙烯酸、磺乙基丙烯酸酯及磺乙基甲基丙烯酸酯、磺丙基丙烯酸酯及磺丙基甲基丙烯酸酯、N-(磺基乙基)马来酰亚胺、2-丙烯酰胺基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸和乙烯基磺酸的共聚物。
优选阴离子保护胶体为萘磺酸和萘磺酸-甲醛缩合物，尤其是聚丙烯酸和苯酚磺酸-甲醛缩合物。
阴离子和非离子保护胶体的用量基于乳液的水相通常为0.1-10重量％。
优选所谓Pickering体系的无机保护胶体，其能够完全稳定非常细的固体颗粒并且不溶于水，但可分散于水中，或者不溶且不可分散于水中，但可被亲油性物质润湿。
它们的作用方式及其用途描述于EP-A-1029018和EP-A-1321182中，将其引入作为参考。
此处Pickering体系可由固体颗粒本身组成，或额外由改进颗粒在水中的分散性或改进颗粒被亲油性物质润湿的助剂组成。
无机固体颗粒可以为金属盐如钙、镁、铁、锌、镍、钛、铝、硅、钡和锰的盐、氧化物和氢氧化物。实例为氢氧化镁、碳酸镁、氧化镁、草酸钙、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、二氧化钛、氧化铝、氢氧化铝和硫化锌。同样可以提及硅酸盐、膨润土、羟基磷灰石和水滑石。特别优选细碎的硅石、焦磷酸镁和磷酸三钙。可将Pickering体系首先加入水相中，或搅拌的水包油乳液中。一些细固体颗粒通过如EP-A 1029018和EP-A 1321182中所述的沉淀制备。
细碎硅石可作为细固体颗粒分散于水中。然而，也可以使用所谓的硅石的胶态水分散体。胶态分散体为碱性的硅石含水混合物。在碱性pH范围中，颗粒溶胀并稳定在水中。为了将这些分散体用作Pickering体系，有利的是用酸将水包油乳液的pH调至2-7。
无机保护胶体的用量基于水相通常为0.5-15重量％。
通常而言，有机中性保护胶体的用量基于水相为0.1-15重量％，优选0.5-10重量％。
优选以本身已知的方式选择制备稳定的水包油乳液的分散条件，以使油滴具有所需微胶囊的尺寸。
通过聚合得到的微胶囊分散体经喷雾干燥产生自由流动的胶囊粉末。可以常规方式喷雾干燥微胶囊分散体。通常采用程序使热空气流的入口温度为100-200℃，优选120-160℃，热空气流的出口温度为30-90℃，优选60-80℃。在热空气流中喷雾聚合物水分散体例如可通过使用单物料喷嘴或多物料喷嘴或经由转盘进行。通常借助旋风或过滤分离器沉积聚合物粉末。优选平行引入喷雾分散的聚合物水分散体和热空气流。
合适的话，在喷雾干燥段，加入喷雾助剂，以便于喷雾干燥或建立某些粉末性能如低尘、流动性或改进再分散性。本领域熟练技术人员熟知大量喷雾助剂。喷雾助剂的实例在DE-A 19629525、DE-A 19629526、DE-A 2214410、DE-A 2445813、EP-A 407889或EP-A 784449中找到。有利的喷雾助剂例如为聚乙烯醇类型的水溶性聚合物或部分水解的聚乙酸乙烯酯，纤维素衍生物如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素和甲基羟丙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮的共聚物，明胶，优选聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基羟丙基纤维素。
本发明方法可以普通设备或机器进行。例如，基材可用含水配制剂饱和。还可通过喷雾、刮涂或借助气刀涂覆施加配制剂。
当处理纺织品基材(纺织品)时，优选轧液机(pad-mangle)。合适轧液机的基本元件为两个引导纺织品通过的挤压辊。将含水配制剂引入辊上并润湿纺织品。压力使纺织品挤压并确保固定的加重率水平。
在另一实施方案中，使纺织品经转向辊而通过具有含水配制剂的槽。随后使过量的含水配制剂经安装在含水配制剂上方的两个辊而挤出，从而确保固定的加重率水平。
在本发明的一个实施方案中，用含水配制剂处理基材之后可以一个或多个处理步骤进行热处理。例如可热干燥和/或热固定，其中优选在70-120℃的温度下干燥30秒至30分钟的时间和/或合适的话在干燥操作之后，在140-200℃的温度下固定30秒至15分钟。
本发明方法提供涂覆，优选印花的基材，优选柔性基材，更优选具有所有有利性能尤其是具有低的变灰倾向的且不释放甲醛的纺织品基材。可通过本发明方法获得的基材同样形成本发明主题的一部分且也称作本发明基材。本发明基材包含碳二亚胺(C)与所用二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)的反应产物。
本发明进一步提供包含如下物质的含水配制剂：
(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其没有共聚任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，
(B)至少一种碳二亚胺(C)与至少一种二醇、三醇或多元醇(D)的至少一种反应产物，或
(C)至少一种碳二亚胺，
(D)至少一种二醇、三醇或多元醇，或
(E)任选至少一种颜料，
(F)任选至少一种活性组分，
(G)任选至少一种辅助组分，
(H)任选至少一种微胶囊材料。
根据本发明，含水配制剂可包括例如染液、涂覆液或整理液，优选包括印花糊。
粘合剂(A)、反应产物(B)、碳二亚胺(C)、二醇(D)、三醇(D)、多元醇(D)、活性组分(F)、微胶囊材料(H)和颜料(E)如上所述。
根据本发明，为使用这类包含一种或多种颜料(E)的含水配制剂，优选使用呈颜料制剂形式的颜料(E)。对本发明而言，颜料制剂可通过将一种或多种颜料(E)与一种或多种分散助剂激烈混合而生产。有用的分散助剂例如包括表面活性剂，特别是非离子表面活性剂如多重乙氧基化C10-C30脂肪醇或多重乙氧基化C11-C31羰基合成醇。
辅助组分(G)例如包括增稠剂、溶剂、消泡剂、润湿剂、手感改进剂、分散剂、乳化剂、保水剂、防沉降剂和/或生物杀伤剂。增稠剂和消泡剂为优选的辅助组分。
本发明含水配制剂例如可包含一种或多种天然增稠剂或优选一种或多种合成增稠剂。天然增稠剂例如是天然产物或可通过例如进行提纯操作，尤其是萃取天然产物而获得的增稠剂。无机天然增稠剂的实例为片状硅酸盐如膨润土。有机天然增稠剂的实例优选蛋白质如酪蛋白或优选多糖。特别优选的天然增稠剂选自琼脂、角叉菜胶、阿拉伯树胶、藻酸盐如藻酸钠、藻酸钾、藻酸铵、藻酸钙和丙二醇藻酸酯、果胶、多糖(polyose)、角豆胶(Carubin)和糊精。
优选使用选自合成聚合物，特别是丙烯酸酯在例如白油或水溶液中的通常是液体的溶液的增稠剂。用作增稠剂的合成聚合物包含用氨完全或以一定百分比中和的酸性基团。在固定操作的过程中，释放氨，降低pH并开始实际的固定。或者，固定必需的pH减小可通过加入非挥发性酸如柠檬酸、琥珀酸、戊二酸或苹果酸而进行。同样，将磷酸二铵和磷酸二铵钠用于降低pH。
非常特别优选的合成增稠剂选自85-95重量％丙烯酸、4-14重量％丙烯酰胺和0.01重量％至不超过1重量％的式V的(甲基)丙烯酰胺衍生物或0.01重量％至不超过1重量％的乙二醇或丙二醇的双(甲基)丙烯酸酯的共聚物：
Figure S2007800040308D00211
其分子量Mw为100000-2000000g/mol，其中每个R4基团可相同或不同且各自代表甲基或氢。
本发明的含水配制剂可包含一种或多种溶剂，所述溶剂在本发明上下文中应理解为指有机溶剂如甲醇、乙醇或异丙醇。
本发明的含水配制剂可包含一种或多种消泡剂。合适的消泡剂例如为硅类消泡剂如下式的未烷氧基化或用至多20当量的氧化烯，特别是氧化乙烯烷氧基化的那些：HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3]2和HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3][OSi(CH3)2OSi(CH3)3]，不含聚硅氧烷的消泡剂也是合适的，其中实例为多重烷氧基化的醇，例如脂肪醇烷氧基化物，优选2-50重乙氧基化的优选未支化的C10-C20链烷醇、未支化的C10-C20-链烷醇和2-乙基己-1-醇。其它的合适消泡剂为脂肪酸C8-C20烷基酯，优选硬脂酸C10-C20烷基酯，其中C8-C20烷基，优选C10-C20烷基各自可为支化或未支化的。其它的合适消泡剂为磷酸三烷基酯如磷酸三异丁酯。
本发明的含水配制剂例如可包含一种或多种润湿剂，优选低起泡润湿剂，因为起泡可通过形成不均匀性而损害处理质量。所用润湿剂例如包括：脂肪醇乙氧基化和/或丙氧基化产物或氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物、乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇，以及油酸或烷基苯酚的乙氧基化物、烷基酚醚硫酸盐、烷基聚糖苷、烷基膦酸盐、烷基苯基膦酸盐、烷基磷酸盐或烷基苯基磷酸盐。
本发明的含水配制剂可进一步包含一种或多种手感改进剂，其通常选自聚硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷和脂肪酸酯。
本发明的含水配制剂可包含一种或多种分散剂。合适分散剂的实例为芳基或烷基取代的聚乙二醇醚，以及描述在US 4,218,218中和其中y(来自US 4,218,218的式)为10-37的同系物。
本发明的含水配制剂可包含一种或多种乳化剂。合适的乳化剂可为阳离子、阴离子或优选非离子的。非离子乳化剂的实例例如为单或多重烷氧基化，优选丙氧基化，特别是多重如3-100重乙氧基化的脂肪醇、羰基合成醇，特别是芳基聚乙二醇醚，例如式VIa至VIc：
Figure S2007800040308D00221
其中
Ar：在每种情况下为不同或合适的话相同的C6-C14芳基例如苯基、萘基，其未取代或被单取代或多取代，尤其是被支化或未支化C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或被烷基芳基如苯乙烯基取代；优选取代的苯基各自被C1-C4烷基在2，6-位或在2，4，6-位被取代。
t在每种情况下为不同或优选相同且选自1-100，优选2-50，更优选3-20的数。
本发明的含水配制剂可包含一种或多种保水剂。脲为合适保水剂的实例。
本发明的含水配制剂可包含一种或多种生物杀伤剂。合适的生物杀伤剂例如可以Proxel牌购得。可提及的实例如下：1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(“BIT”)(可以Proxel
Figure S2007800040308D00222
牌购自Avecia Lim.)及其碱金属盐；其它合适的生物杀伤剂为2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(“MIT”)和5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(“CIT”)。
合适的抗沉降剂的实例为平均粒径(尤其是次级粒径)例如为10-500nm的硅酸盐和硅胶，特别是热解法硅胶。合适的热解法硅胶例如可以Aerosil
Figure S2007800040308D00223
牌购得。
尤其是如果将本发明的含水配制剂用于涂覆时，其可包含一种或多种起泡剂作为辅助组分(G)，其中起泡剂的实例为脂肪酸的铵盐，优选硬脂酸铵。
一种辅助组分(G)可履行超过一种功能。例如，多重乙氧基化脂肪醇如正-C18H37O(CH2CH2O)15H可同时用作润湿剂、乳化剂和低起泡分散剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明的含水配制剂包含1-15重量％，优选1.5-10重量，更优选2-5重量％粘合剂(A)。当本发明的含水配制剂作为印花糊用于印花基材的方法时，优选该实施方案。
在本发明的另一实施方案中，本发明的含水配制剂包含10-25重量％，优选12-20重量％粘合剂(A)。当将本发明的含水配制剂作为用于涂覆基材的方法的液时，优选该实施方案。
在本发明的另一实施方案中，本发明的含水配制剂包含0.5-15重量，优选至多5重量％粘合剂(A)。当将本发明的含水配制剂作为用于染色基材的方法的液时，优选该实施方案。
在本发明的一个实施方案中，本发明的含水配制剂进一步包含如下组分：
0.1-15重量％，优选0.1-6重量％反应产物(B)，或
0.1-15重量％，优选0.2-6重量％碳二亚胺(C)，
0-3重量％，优选0.1-2.5重量％二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)，
0-10重量％，优选0.05-3重量％颜料(E)，
0至总计至多10重量％，优选至多6重量％辅助组分(G)，
0-60重量％，优选至少2重量％，特别优选10-60重量％微胶囊材料(H)。
重量百分数分别基于总的本发明含水配制剂。对本发明含水配制剂的粘合剂(A)或其它组分列举的量各自基于粘合剂(A)等的固体含量。
本发明含水配制剂进一步包含水。
在本发明的一个实施方案中，本发明含水配制剂的水含量为60-95重量％，优选80-95重量％。当本发明含水配制剂待作为印花糊用于染色基材的方法时，优选该实施方案。
在本发明的一个实施方案中，本发明含水配制剂的水含量为20-80重量％，优选30-70重量％。当本发明含水配制剂待用于涂覆基材的方法时，优选该实施方案。
在本发明的一个实施方案中，本发明含水配制剂的水含量为90-98重量％。当本发明含水配制剂作为用于染色基材的方法的液时，优选该实施方案。
在本发明的一个实施方案中，例如通过旋转粘度法，例如使用Haake粘度计测定，本发明含水配制剂在23℃下的动态粘度为10-100dPa·s，优选20-30dPa·s。当本发明含水配制剂为印花糊时，上述粘度范围尤其适用。
在本发明的另一实施方案中，本发明含水配制剂包含染液。
本发明的染液包含至少一种粘合剂(A)，至少一种碳二亚胺(C)，至少一种二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)，优选至少一种颜料(E)和/或至少一种活性组分(F)和合适的话一种或多种辅助组分(G)和/或合适的话至少一种微胶囊材料(H)。辅助组分(G)可选自上述辅助组分(G)。然而，优选本发明的染液不包含增稠剂。
用于连续颜料染色的干纺织品织物、纱线、长丝、成圈针织物或棉絮含有大量空气。因此，有利的是使用脱气器实施本发明的颜料染色方法。这些织物例如基于聚醚硅氧烷共聚物。可将它们包括在本发明的染液中，其量为0.01-2g/l。
本发明的染液可进一步包含防迁移剂。合适的防迁移剂例如为氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，其分子量Mn为500-5000g/mol，优选800-2000g/mol。
本发明的染液可进一步包括一种或多种手感改进剂作为成分。手感改进剂优选为聚硅氧烷或蜡。就本发明而言，聚硅氧烷具有持久性的优点，而蜡在使用过程中逐渐洗掉。
本发明的染液通常具有弱酸性pH，优选4-6.5，或弱碱性pH，例如为7.1-9.5，这例如用氨设定。调节本发明染液的表面张力调节得可润湿织物。例如在23℃下小于50mN/m的表面张力是适合的。
在本发明的一个实施方案中，每升本发明染液包含如下物质：
0-100g，优选0.1-10g润湿剂，
0-100g，优选0.1-10g消泡剂，
0-100g，优选1-50g防迁移剂，
0.5-25g，优选1-12g颜料(E)
以及粘合剂(A)，反应产物(B)或碳二亚胺(C)和二醇(D)、三醇(D)或多元醇(D)。
在本发明的一个实施方案中，本发明含水配制剂在23℃下的动态粘度在20℃下测量为低于100mPa·s。当本发明含水配制剂为染液时，尤其适用上述粘度限度。
本发明含水配制剂特别适合进行本发明方法。它们还显示了特别好的储存稳定性和剪切稳定性。
本发明进一步提供了一种生产本发明含水配制剂的方法。生产本发明配制剂的本发明方法通过将如下物质一起混合，特别是一起搅拌而进行：
(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其没有共聚任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，
(B)至少一种碳二亚胺(C)与至少一种二醇、三醇或多元醇(D)的至少一种反应产物，或
(C)至少一种碳二亚胺，和
(D)至少一种二醇、三醇或多元醇，
(E)任选至少一种颜料，
(F)任选至少一种活性组分，
(G)任选至少一种辅助组分，
(H)任选至少一种微胶囊材料。
和合适的话用水补足体积。
组分(A)-(G)的加入顺序可自由选择。当将一种或多种增稠剂用作辅助组分(G)时，优选最后或直接在补足水之前加入增稠剂。
生产本发明配制剂的本发明方法可在任何所需容器中进行。为将一种或多种增稠剂用作辅助组分(G)，可使用高速搅拌器如Ultra-Thurrax混合。
本发明通过工作实施例说明。
初步说明：
在每种情况下，游离(释放的)甲醛的浓度根据法112和AATCC 112方法(EN ISO 14184第1和2部分)、DIN EN ISO 14184-1和DIN EN ISO14184-2而测定。
I.制备粘合剂(A)和反应产物(B)
分散或乳化共聚物的粒径分布使用购自Malvern的Coulter Counter根据ISO 13321测定。
动态粘度总是使用Brookfield粘度计根据DIN 51562-1-4测定。
I.1.制备粘合剂(A.1)
制备如下混合物：
混合物I.1.1：
277g完全不含离子的水
17.9g 28重量％的正-C12H25(OCH2CH2)3OSO3Na水溶液
244g丙烯酸正丁酯，132g苯乙烯，8g新鲜蒸馏的丙烯酸，16g甲基丙烯酸缩水甘油酯。
混合物I.1.2：4.0g Na2S2O8，在100ml完全不含离子的水中
在配有搅拌器、氮气供应和三个计量加入装置的5L釜中装入包含160ml完全不含离子的水和9.1g聚苯乙烯种子(平均直径为30nm，在水中的33重量％悬浮液)的悬浮液和0.8g焦磷酸钠。使氮气通过悬浮液1小时。然后将混合物加热至80℃。
随后，开始同时加入混合物I.1.1和混合物I.1.2。混合物I.1.1在3小时内加入，混合物I.1.2在3小时15分钟内加入。在加入期间使温度保持在80℃。
加料一完成，将批料在80℃下再搅拌30分钟，然后在90分钟内同时加入2g叔丁基过氧化氢(70重量％，在水中)在23ml蒸馏水中的溶液和2g丙酮偏亚硫酸盐(acetone disulfite)在23.5ml蒸馏水中的溶液以除臭。
随后冷却至室温，加入0.5g 20重量％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液和10ml蒸馏水的混合物，随后搅拌10分钟。
随后使如此得到的分散体经125μm网过滤。过滤时间为4分钟。结果除去约2g凝结物。
这样得到粘合剂(A.1)的水分散体。固体含量为39.4重量％，动态粘度为30mPa·s，pH为3.8。粒径分布：最大值在157nm。
I.2制备粘合剂(A.2)
制备如下混合物：
混合物I.2.1：
203g完全不含离子的水
17.9g 28重量％的正-C12H25(OCH2CH2)3OSO3Na水溶液
245.2g丙烯酸正丁酯，134.8g苯乙烯，20g新鲜蒸馏的丙烯酸。
混合物I.2.2：0.8g Na2S2O8，在80ml完全不含离子的水中
混合物I.2.3：0.4g HO-CH2-SO2Na，在80ml完全不含离子的水中
在配有搅拌器、氮气供应和三个计量加入装置的5L釜中装入包含160ml完全不含离子的水和9.1g聚苯乙烯种子(平均直径为30nm，在水中的33重量％悬浮液)的悬浮液。使氮气通过悬浮液1小时。然后将混合物加热至75℃。
随后，开始同时加入混合物I.2.1、混合物I.2.2和混合物I.2.3。混合物I.2.1在3小时内加入，混合物I.2.2和混合物I.2.3在3小时15分钟内加入。在加入期间使温度保持在75℃。
加料一完成，将批料在75℃下再搅拌30分钟，然后在90分钟内同时加入2g叔丁基过氧化氢(70重量％，在水中)在23ml蒸馏水中的溶液和2g丙酮偏亚硫酸盐在23.5ml蒸馏水中的溶液以除臭。
随后冷却至室温，加入0.5g 20重量％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液和10ml蒸馏水的混合物，随后搅拌10分钟。
随后，使用约4g 25重量％的氨水设定pH为5。
随后，使如此得到的分散体经125μm网过滤。过滤时间为4分钟。结果除去约2g凝结物。
这样得到粘合剂(A.2)的水分散体。固体含量为38.6重量％，动态粘度为45mPa·s。粒径分布：最大值在156nm。
I.3制备粘合剂(A.3)
制备如下混合物：
混合物I.3.1：
203g完全不含离子的水
17.9g 28重量％的正-C12H25(OCH2CH2)3OSO3Na水溶液
245.2g丙烯酸正丁酯，114.8g苯乙烯，20g新鲜蒸馏的丙烯酸，
20g  丙烯酸2-羟基乙基酯。
混合物I.3.2：0.8g Na2S2O8，在80ml完全不含离子的水中
混合物I.3.3：0.4g HO-CH2-SO2Na，在80ml完全不含离子的水中
在配有搅拌器、氮气供应和三个计量加入装置的5L釜中装入包含160ml完全不含离子的水和9.1g聚苯乙烯种子(平均直径为30nm，在水中的33重量％悬浮液)的悬浮液。使氮气通过悬浮液1小时。然后将混合物加热至75℃。
随后，开始同时加入混合物I.3.1、混合物I.3.2和混合物I.3.3。混合物I.3.1在3小时内加入，混合物I.3.2和混合物I.3.3在3小时15分钟内加入。在加入期间使温度保持在75℃。
加料一完成，将批料在75℃下再搅拌30分钟，然后在90分钟内同时加入2g叔丁基过氧化氢(70重量％，在水中)在23ml蒸馏水中的溶液和2gacetone disulfite在23.5ml蒸馏水中的溶液以除臭。
随后冷却至室温，加入0.5g 20重量％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液和10ml蒸馏水的混合物，随后搅拌10分钟。
随后，使用约4g 25重量％的氨水设定pH为4.9。
随后，使如此得到的分散体经125μm网过滤。过滤时间为4分钟。结果除去约2g凝结物。
这样得到粘合剂(A.3)的水分散体。固体含量为40.6重量％，动态粘度为400mPa·s。粒径分布：最大值在190nm。
I.4制备对比粘合剂(V-A.4)
制备如下混合物：
混合物I.4.1：
403g完全不含离子的水
34.4g 28重量％的正-C12H25(OCH2CH2)3OSO3Na水溶液
486g丙烯酸正丁酯，96g丙烯腈，6g新鲜蒸馏的丙烯酸，
12g N-羟甲基甲基丙烯酰胺，溶解于68g水中。
混合物I.4.2：3.0g Na2S2O8，在100ml完全不含离子的水中
在配有搅拌器、氮气供应和三个计量加入装置的5L釜中装入包含285ml完全不含离子的水、55g混合物I.4.1和5g混合物I.4.2的乳液。使氮气通过悬浮液1小时。然后将混合物加热至85℃。
随后，开始同时加入剩余的混合物I.4.1和混合物I.4.2。混合物I.4.1在3小时内加入，混合物I.4.2在3小时15分钟内加入。在加入期间使温度保持在85℃。
加料一完成，将批料在85℃下再搅拌30分钟，然后在90分钟内同时加入1.8g叔丁基过氧化氢(70重量％，在水中)在21ml蒸馏水中的溶液和2g HO-CH2SO2Na在25ml蒸馏水中的溶液以除臭。
随后冷却至室温，加入0.5g 20重量％的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液、30g(E.2)(参见下文)和40ml蒸馏水的混合物，随后搅拌10分钟。
随后使如此得到的分散体经125μm网过滤。过滤时间为4分钟。结果除去约2g凝结物。
这样得到对比粘合剂(V-A.4)的水分散体。固体含量为38.8重量％，动态粘度为30mPa·s，pH为4.3。粒径分布：最大值在281nm。
I.5制备反应产物(B.1-1)和(B.1-2)
反应产物(B)在保护气体气氛下制备(预干燥氮气)。
制备反应产物(B.1-1)所采用的程序如下：
在60℃下在热箱内将500g基于间-TMXDI且滴定测量的NCO含量为6.7重量％(对应于约4.2个碳二亚胺基团/分子)的碳二亚胺(C.1)干燥24小时。随后将如此干燥的碳二亚胺(C.1)作为初始料引入配有干燥管、搅拌器、温度计和进气管的2L四颈烧瓶中，加热至60℃并通过搅拌使其与500g多元醇(D.8)(平均分子量Mn为600g/mol的聚乙二醇)混合。随后将其加热至90℃。如此获得的反应产物起初是乳白色，然后变为透明。将其冷却至80℃并在80℃下搅拌90分钟。随后冷却以获得反应产物(B.1-1)，其在室温下为液体、溶于水且不再含有任何异氰酸酯基。
为制备反应产物(B.1-2)，类似于上述程序，使450g碳二亚胺(C.1)和550g多元醇(D.8)相互反应以获得在室温下同样为液体，溶于水且不再含有任何异氰酸酯产物的反应产物(B.1-2)。
为制备反应产物(B.1-3)，类似于上述程序，使550g碳二亚胺(C.1)和450g多元醇(D.8)相互反应以获得在室温下同样为液体，溶于水且不再含有任何异氰酸酯产物的反应产物(B.1-3)。
II.生产本发明的含水配制剂
II.1生产本发明的印花糊
使用如下成分：
碳二亚胺(C)：
(C.1)：基于间-TMXDI且滴定测量的NCO含量为6.7重量％的碳二亚胺。这对应于约4.2个碳二亚胺基团/分子。
二醇(D)：
(D.1)二丙二醇
Figure S2007800040308D00301
(D.7)：4，4’-二羟基联苯。
(D.8)：聚乙二醇，其平均分子量Mn为600g/mol。
(D9)：聚乙二醇，其平均分子量Mn为200g/mol。
颜料(E.1)：用作颜料配制剂
将如下物质在Drais Superflow DCP SF 12搅拌型介质磨机(stirredmedia mill)中一起研磨：
2640g    颜料蓝15:3(E.1)
460g     正-C18H37O(CH2CH2O)25H
600g     甘油
2300g    蒸馏水
持续研磨，直至颜料颗粒的平均直径为100nm。这样产生颜料配制剂P(E.1)。
辅助组分：
(G.1)丙烯酸(92重量％)、丙烯酰胺(7.6重量％)、亚甲基二丙烯酰胺V.1(0.4重量％)的共聚物，用氨定量中和(25重量％，在水中)，其分子量Mw为约150000g/mol
(G.3)饱和的C13羰基合成醇
(G.4)：聚二甲基硅氧烷，在23℃下测定的动态粘度为5000mPa.s。
(G.5)：51重量％的六亚甲基二异氰酸酯与正-C18H37(OCH2CH2)15OH的反应产物在异丙醇/水(体积分数2∶3)中的溶液
(G.6)C13/C15烷基-O-(EO)10(PO)5-CH3，(EO：CH2-CH2-O，PO：CH2-CH(CH3)-O)
本发明印花糊根据如下通用程序生产：
在搅拌容器中将表1的成分以如下顺序一起搅拌：
初始料为200ml水和(G.3)，合适的话在其中加入乳化剂(G.2)。当pH低于8时，通过加入25重量％氨水而设定8.5的pH。随后根据表加入(C.1)和粘合剂(A)并搅拌。随后在搅拌下根据表加入二醇(D)、(G.1)，合适的话其它辅助组分，最后加入P(E.1)。用水将混合物补足至1升，随后使用Ultra-Turrax类型的高速搅拌器，在约6000转/分钟下将其搅拌15分钟。
这样产生了根据表1的本发明印花糊，或在其中省略了一种或多种上述成分的那些情况下产生了对应的对比印花糊。
II.2生产本发明染液，通用程序
成分如上说明：
根据如下通用程序生产本发明的染液：
初始料为200ml水，在其中加入(G.2)。随后根据表2加入(C.1)和粘合剂(A.1)或对比粘合剂(V-A.4)并搅拌。随后，根据表2加入二醇(D)、其它辅助组分，最后加入P(E.1)并搅拌。用水将混合物补足至1升，随后使用Ultra-Turrax类型的高速搅拌器，在约6000转/分钟下将其搅拌15分钟。
这样产生了本发明的染液FF.2，或在其中省略了一种或多种上述成分的情况下产生了对应的对比染液V-FF.1。
II.3生产涂料
本发明涂料通过将根据表4的成分一起如下搅拌而生产：
初始料为16ml水，在其中加入(G.2)。随后根据表4加入(C.1)和粘合剂(A.1)并搅拌。随后，根据表4加入二醇(D)、其它辅助组分并搅拌。当pH低于8时，用25重量％氨水溶液设定pH为8，随后使用Ultra-Turrax类型的高速搅拌器，在约6000转/分钟下将其搅拌15分钟以获得动态粘度在23℃下测定为90dPa·s的涂料。
II.4生产遮光涂料(blackout coating)
通过将根据表5的成分一起混合而生产三种本发明的遮光涂料。为此，引入45ml水作为初始料，在其中加入(G.2)。然后根据表5加入(C.1)和粘合剂(A.1)并缓慢搅拌。随后根据表4加入二醇(D)和其它辅助组分并缓慢搅拌。用25重量％氨水溶液设定pH为8。搅拌进行得非常小心，直到第二次加入(G.2)以避免起泡。在加入硬脂酸铵之后，通过将空气吹入遮光涂料使其起泡以获得在23℃下测定的动态粘度为17dPa·s且泡沫重量为250g/l的遮光涂料。
Figure S2007800040308D00331
Figure S2007800040308D00341
表2：本发明染液FF.2和对比染液V-FF.1
  V-FF.1   FF.2
  (A.1)   -   16
  (V-A.4)   16   -
  (C.1)   -   3.9
  (D.1)   -   4
  P(E.1)   5   5
  (G.2)   3，来自(V-A.4)   3
  Na2SO4·12H2O   10   10
  (G.4)   10   10
II.5生产包含反应产物(B.1-1)或(B.1-2)的印花糊
基本上，根据II.1的通用程序。代替(C.1)，在具有或不具有一种或多种二醇(D.1)-(D.8)下加入各反应产物(B.1-1)或(B.1-2)。
Figure S2007800040308D00361
Figure S2007800040308D00371
III.处理基材
III.1印花棉和聚酯纺织品
印花基材：
漂白的未丝光处理的织造棉织物，单位面积重(areal weight)为196g/m2(“CO”)
混合的棉/聚酯织物(″CO/PES″)，重量比为35∶65，单位面积重为170g/m2，或
织造短纤维聚酯织物，单位面积重220g/m2(“PES”)
印花：8mm刮板(squeegee)，磁力牵引水平6，E 55网板用纱(screengauze)
热处理：2个步骤，第1步：干燥：在80℃下，在干燥箱内
在每种情况下，随后热处理的第二个步骤在拉幅机上进行，使用热空气加热至150℃维持5分钟。
在每种情况下，灰度根据DIN 54001测定(对应于ISO 105A02的色调变化)。
没有一个根据本发明印花的基材显示可检测到的甲醛散发物(在每种情况下低于3ppm)。
表4：印花试验的结果
  印花糊序号   基材序号   牢度   基材序号   牢度
  V-DP.1   V-CO.1   3   V-PES.1   1
  DP.2   CO.2   3   PES.2   1-2
  DP.3   CO.3   3   PES.3   1-2
  DP.4   CO.4   3   PES.4   2
  DP.5   CO.5   3   PES.5   2
  DP.6   CO.6   3-4   PES.6   2
  V-DP.7   V-CO.7   3   V-PES.7   2
  DP.8   CO.8   4   PES.8   2
  DP.9   CO.9   4   PES.9   2
  DP.10   CO.10   3-4   PES.10   2
  DP.11   CO.11   4   PES.11   2
  DP.12   CO.12   4   PES.12   2
  DP.13   CO.13   2-3   PES.13   1-2
  DP.14   CO.14   2   PES.14   1-2
  DP.15   CO.15   2   PES.15   1-2
  DP.16   CO.16   2   PES.16   2
  DP.17   CO.17   2-3   PES.17   2
  DP.18   CO.18   2-3   PES.18   2
  DP.19   CO.19   3   PES.19   2
  DP.20   CO.20   2-3   PES.20   2
  DP.21   CO.21   2-3   PES.21   2
  DP.22   CO.22   2-3   PES.22   2
  DP.23   CO.23   2-3   PES.23   2
  DP.24   CO.24   2-3   PES.24   2
在每种情况下，牢度涉及沸腾刷洗(boil brush wash)。为测定沸腾刷洗，采用如下程序：
在沸腾下用1g/l Marseille皂的水溶液(液比为20∶1)处理印花的纺织品60分钟。随后展开纺织品，将100ml仍热的洗液倾注其上并使用约500g的接触压力，用指甲刷(nail brush)在每个方向上(向前、向后、向右、向左)手工摩擦50次。随后用冷水漂洗纺织品并干燥。根据ISO 105A02评价纺织品颜色的亮度。
表4a：印花试验的结果
  印花糊序号   基材序号   牢度   甲醛[ppm]
  V-DP.25   V-CO/PES.25   2   54
  V-DP-26   V-CO/PES.26   4   82
  DP.27   CO/PES.27   3-4
  DP.28   CO/PES.28   3-4
  DP.29   CO/PES.29   3-4
  DP.30   CO/PES.30   4
  DP.31   CO/PES.31   4
  DP.32   CO/PES.32   4
  V-DP.33   V-CO.33   3   54
  V-DP.34   V-CO.34   4-5   82
  DP.35   CO.35   4-5
  DP.36   CO.36   4
  DP.37   CO.37   4-5
  DP.38   CO.38   4-5
  DP.39   CO.39   4
  DP.40   CO.40   4-5
没有一个根据本发明印花的基材显示可检测到的甲醛散发物。
III.2染色纺织品
通过使用轧液机(购自Mathis，类型序号HVF12085)进行均化，辊的轧点压力：2巴，所用织物：聚酯/棉65/35；纤维吸液率60％
干燥：80℃下在干燥箱内10分钟
固定：150℃，5分钟热空气
这样产生了根据本发明染色的纺织品PES-F.2或对比纺织品V-PES-F.1。
结果：
本发明染色的纺织品PES/CO-F.2和对比纺织品V-PES/CO-F.1具有相同的沸腾刷洗。V-PES/CO-F.1的甲醛含量为35ppm，PES/CO-F.2的甲醛含量低于检测限(≤3ppm)。
III.3纺织品的防水涂料
表5：涂料
  成分   [g]
  水   12
  (G.3)   2
  (G.2)   4
  (G.5)   2
  (A.1)   360
  (C.1)   60
  (D.1)   2
  氨   1
  (G.1)   16
基材：
漂白的未丝光处理的织造棉织物，单位面积重为196g/m2(“BW”)或织造短纤维聚酯织物，单位面积重为220g/m2(“PES”)
涂覆：在每种情况下8mm刮板，磁力牵引水平6，E 55网板用纱
施加一层来自II.3的涂料，然后在100℃下，在干燥箱内干燥3分钟。在第一次施加和干燥之后，加重率为45g/m2。随后使用3公吨(t)的负荷在室温下压延。随后在150℃下固定3分钟。
然后施加来自II.3的第二层涂料，然后在100℃下，在干燥箱内干燥3分钟。在第二次施加并干燥之后，加重率为60g/m2。随后使用3公吨(t)的负荷在室温下压延。随后在150℃下固定3分钟。
通过测定所得静水压头(hydrohead)测试涂覆效率。所得静水压头为＞5m。
在每种情况下，甲醛含量低于检测限。
所得静水压头通过测定头3滴通过涂层的水压而测定。为此，将涂覆的纺织品密封地伸展在测试水管上，其中涂覆侧对着静水压头，水压连续增加。产生压力并用泵测量压力。
III.4纺织品的遮光涂料
基材：
漂白的未丝光处理的织造棉织物，单位面积重为196g/m2(“BW”)或织造短纤维聚酯织物，单位面积重为220g/m2(“PES”)
表6：本发明遮光涂料的组成(成分的量以g表示)
  成分  底部涂料  中间涂料  面涂料
  水  45  45  45
  (G.2)  5  5  3
  (G.6)  20  20  20
  高岭土(填料)  100  100  85
  (A.1)  272  272  264
  (C.1)  60  60  60
  二氧化钛(F.1)  35  35  49
  炭黑(F.2)  12
  氨  调节至pH为8  调节至pH为8  调节至pH为8
  (D.1)  27  27  27
  (G.2)  3  3  3
  硬脂酸铵  33  33  33
使用气刀进行施加。在每种情况下，施加层厚度等于0.4mm。在每次涂覆之后，织物在100℃下干燥3分钟，在3t下在室温下压延，随后在160℃下固定2分钟。每个涂料施加2次。
根据本发明涂覆的纺织品的透光率：＜0.01％，使用VIS光谱法在400-780nm的波长范围内测量。显微镜没有在涂层上找到缺陷如针孔(可见的通过轻微着色的斑点的光线)。涂层具有高达4的耐摩擦牢度(干)。
III.5具有微胶囊材料的纺织品涂料C
如下生产微胶囊材料(H.1)：
混合物III.5.1.1(作为水相)
1303.65kg  水
664.3kg  5重量％甲基羟基丙基纤维素的水分散体(可以Culminal
Figure S2007800040308D00431
MHPC 100购得)
166.1kg  10重量％聚乙烯醇水溶液(部分水解的聚乙酸乙烯酯)，粘度：15mPa·s，根据DIN 53015(在20℃下测量4重量％水溶液)，根据DIN 53401的皂化值：200mg KOH/g，可以Mowiol15-79购得
7.33kg    2.5重量％亚硝酸钠水溶液
混合物III.5.1.2(作为油相)
1506.65kg  工业级十八烷(纯度为96％)
31.46kg  凝固点为66-70℃的石蜡，在100℃下的动态粘度：7mm2/s，可以Sasolwax6805购得
68.5kg  甲基丙烯酸甲酯
68.5kg  1，4-丁二醇二丙烯酸酯
34.3kg  甲基丙烯酸
2.45kg  75重量％过新戊酸叔丁酯在脂族烃中的溶液
混合物III.5.1.3
15.0kg  25重量％NaOH水溶液，再用5kg水稀释
将混合物III.5.1.1作为初始料引入并加热至40℃，然后加入混合物III.5.1.2，然后用转子/定子分散器分散，直至获得平均液滴直径D[4，3]＝3.9μm的稳定乳液。在用锚式搅拌器搅拌时，将如此获得的乳液经60分钟加热至70℃，再经60分钟加热至85℃并在85℃下再搅拌1小时。将18.8kg 10重量％的叔丁基过氧化氢水溶液在10分钟内加入。关闭加热。使所得的微胶囊分散体与在80分钟内加入的98.9kg 1.1重量％抗坏血酸水溶液搅拌混合，并冷却至20℃。搅拌在20℃下再持续20分钟。用混合物III.5.1.3设定pH为7。搅拌在20℃下再持续20分钟，然后加入17.6kg 30重量％聚丙烯酸水溶液(用NaOH部分中和，pH为3.5，20℃下的Brookfield粘度：5mPa·s)作为增稠剂(可以Viscalex
Figure S2007800040308D00442
HV30购得)并在20℃下再搅拌20分钟。
这样产生了微胶囊材料的水分散体(H.1)。
所得微胶囊材料水分散体(H.1)的固体含量为44％，平均粒度为D[4，3]＝4.1μm(使用Fraunhofer衍射测量)。
如下生产(H.2)：
混合物III.5.2.1，作为水相
制备如下混合物：
425g 水
412g 10重量％聚乙烯醇水溶液(部分水解的聚乙酸乙烯酯)，粘度：40mPa·s，根据DIN 53015(在20℃下测量4重量％水溶液)，根据DIN 53401的皂化值：140mg KOH/g，可以Mowiol
Figure S2007800040308D00451
40-88购得
2.1g 2.5重量％亚硝酸钠水溶液
混合物III.5.2.2(作为油相)
431g  工业级十八烷(纯度为91％)
9g  凝固点为66-70℃的石蜡，在100℃下的动态粘度：7mm2/s，可以Sasolwax6805购得
50.4g  甲基丙烯酸甲酯
19.4g  1，4-丁二醇二丙烯酸酯
7.8g  甲基丙烯酸
0.76g  巯基乙酸2-乙基己酯
0.7g  75重量％过新戊酸叔丁酯在脂族烃中的溶液
混合物III.5.2.3
1.00g  25重量％氢氧化钠水溶液，用1.43g水稀释
将混合物III.5.2.1作为初始料引入并加热至40℃，然后加入混合物III.5.2.2，然后用高速溶解器搅拌元件以6000rpm经40分钟分散。获得平均液滴直径D[4，3]＝1.96μm的稳定乳液。在用锚式搅拌器搅拌时，将如此获得的乳液经60分钟加热至70℃，再经60分钟加热至85℃并在85℃下再搅拌1小时。将5.4g 10重量％的叔丁基过氧化氢水溶液在10分钟内加入。关闭加热。使所得的微胶囊分散体与在30分钟内加入的28.3g 1.1重量％抗坏血酸水溶液搅拌混合，并冷却至20℃。用混合物III.5.2.3设定pH为7。这样产生了微胶囊材料的水分散体(H.2)。
所得微胶囊材料水分散体(H.2)的固体含量为40％，平均粒度为D[4，3]＝2.17μm(使用Fraunhofer衍射测量)，D(0.9)＝2.64μm，最大值处的总宽为0.58μm，跨度(span)为0.42，蒸发速率为21.4％。
为生产包含微胶囊材料(H.1)或(H.2)的本发明印花糊，采用如下程序：
将200ml水作为初始料引入，合适的话加入乳化剂(G.2)。当pH低于8时，通过加入25重量％氨水而建立8.5的pH。随后在搅拌下根据表7加入(B.1-1)，微胶囊材料(H.1)或(H.2)以及粘合剂(A.1)。然后，在搅拌下加入(G.1)，合适的话其它辅助组分，最后是(G.1)。体积用水补足至1L，然后用Ultra-Turrax类型高速搅拌器，以约6000转/分钟搅拌15分钟。
这样产生了根据表7的本发明糊。
表7：包含微胶囊材料的本发明糊的组成(成分的量以g表示)
  产物   糊III.5.1(DP.41)   糊III.5.2(DP.42)
  (H.1)   500   -
  (H.2)   -   500
  (A.1)   400   400
  (B.1-1)   15   15
  (G.1)   30   30
  (G.2)   5   5
  (G.4)   1   1
  水   加至1000ml   加至1000ml
所报道(H.1)和(H.2)的量为总重。
用本发明糊DP.41和DP.42印花纺织品：
在每种情况下，所用材料为漂白的未丝光处理的织造棉织物，单位面积重为196g/m2(″BW″)。
印花：8mm刮板，磁力牵引水平6，E 55网板用纱
热处理：2个步骤，第1步：干燥：在80℃下，在干燥箱内
在每种情况下，随后热处理的第二个步骤(交联)在拉幅机上进行，使用热空气加热至150℃维持5分钟。
这样产生了具有″凉爽手感″的本发明印花棉BW.4l或BW.42，即根据本发明印花的棉具有凉爽触感。
用本发明糊DP.41和DP.42涂覆纺织品：
在每种情况下，所用原料为漂白的未丝光处理的织造棉织物，单位面积重为196g/m2(″BW″)。
涂覆：在每种情况下8mm刮板，磁力牵引水平6，E 55网板用纱
施加一层本发明糊DP.41或DP.42，然后在100℃下，在干燥箱内干燥3分钟。在第一次施加和干燥之后，加重率为45g/m2。随后使用3公吨(t)的负荷在室温下压延。随后在150℃下固定3分钟。
然后施加第二层本发明糊DP.41或DP.42，然后在100℃下，在干燥箱内干燥3分钟。在第二次施加并干燥之后，加重率为60g/m2。随后使用3公吨(t)的负荷在室温下压延。随后在150℃下固定3分钟。
这样产生了具有″凉爽手感″的本发明涂覆棉BW.41a或BW.42a，即根据本发明涂覆的棉具有凉爽触感。

Claims (22)

1.一种处理纺织品基材的方法，其包括使用至少一种包含如下物质的含水配制剂：
(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其没有共聚任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，
(B)至少一种聚碳二亚胺(C)与至少一种二醇(D)的至少一种反应产物，或
(C)至少一种聚碳二亚胺，和
(D)至少一种二醇。
2.根据权利要求1的方法，其中所述处理包括印花、染色或涂覆。
3.根据权利要求1的方法，其中所述含水配制剂包括印花糊。
4.根据权利要求2的方法，其中所述含水配制剂包括印花糊。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述含水配制剂进一步包含：
(E)至少一种颜料。
6.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在用含水配制剂处理之后进行热处理。
7.根据权利要求5的方法，其中在用含水配制剂处理之后进行热处理。
8.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中纺织品基材选自包含棉、聚酯和聚烯烃的片状基材。
9.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中粘合剂(A)选自包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酸C2-C10羟基烷基酯作为共聚的共聚单体的共聚物。
10.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中聚碳二亚胺(C)包括基于间-TMXDI或对-TMXDI的聚碳二亚胺。
11.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中可通过使至少一种含异氰酸根的聚碳二亚胺与二甘醇、三甘醇、四甘醇或聚乙二醇反应而获得至少一种聚碳二亚胺(C)与至少一种二醇(D)的至少一种反应产物(B)。
12.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述含水配制剂进一步包含：
(H)至少一种微胶囊材料。
13.一种包含如下物质的含水配制剂：
(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其没有共聚任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，
(B)至少一种聚碳二亚胺(C)与至少一种二醇(D)的至少一种反应产物，或
(C)至少一种聚碳二亚胺，和
(D)至少一种二醇。
14.根据权利要求13的含水配制剂，其包括印花糊。
15.根据权利要求13的含水配制剂，其进一步包含：
(E)至少一种颜料。
16.根据权利要求14的含水配制剂，其进一步包含：
(E)至少一种颜料。
17.根据权利要求13-16中任一项的含水配制剂，其中粘合剂(A)选自包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酸C2-C10羟基烷基酯作为共聚的共聚单体的共聚物。
18.根据权利要求13-16中任一项的含水配制剂，其中聚碳二亚胺(C)包括基于间-TMXDI或对-TMXDI的聚碳二亚胺。
19.根据权利要求17的含水配制剂，其中聚碳二亚胺(C)包括基于间-TMXDI或对-TMXDI的聚碳二亚胺。
20.根据权利要求13-16中任一项的含水配制剂，其包含：
(H)至少一种微胶囊材料。
21.通过将如下物质一起混合而生产根据权利要求13-20中任一项的含水配制剂的方法：
(A)至少一种基于丙烯酸酯的粘合剂，其没有共聚任何如下共聚单体，每摩尔该共聚单体在暴露于100-250℃的温度时能够释放1当量甲醛，
(B)至少一种聚碳二亚胺(C)与至少一种二醇(D)的至少一种反应产物，或
(C)至少一种聚碳二亚胺，和
(D)至少一种二醇，
(E)任选至少一种颜料，
(F)任选至少一种活性组分，
(G)任选至少一种辅助组分，
(H)任选至少一种微胶囊材料和合适的话用水补足体积。
22.一种根据权利要求1-12中任一项的方法印花的基材。
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