CN101535560A - 含水配制剂及其用途 - Google Patents

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CN101535560A CNA2007800426981A CN200780042698A CN101535560A CN 101535560 A CN101535560 A CN 101535560A CN A2007800426981 A CNA2007800426981 A CN A2007800426981A CN 200780042698 A CN200780042698 A CN 200780042698A CN 101535560 A CN101535560 A CN 101535560A
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Abstract

本发明涉及包含至少一种(A)成膜加成(共)聚合物，(B)包含核(a)和至少一个所述核(a)以外的外壳(b)的颗粒和任选的(C)至少一种疏水化剂的含水配制剂。

Description

含水配制剂及其用途
本发明涉及包含下列组分的含水配制剂：
(A)至少一种成膜加成(共)聚合物，
(B)包含核(a)和至少一个所述核(a)以外的外壳(b)的颗粒，和任选的
(C)至少一种疏水化剂。
本发明进一步涉及本发明的含水配制剂的用途。本发明进一步涉及一种通过使用本发明的含水配制剂涂敷表面的方法以及一种生产它们的方法。
一些年以来人们明显对于处理表面以使它们防污或至少难以染污感兴趣。各种方法包括对表面提供纹理结构，例如提供5-100μm高且5-200μm空间分开的隆起。表面已经赋予了寻求模仿莲花植物的纹理结构，例如参见WO 96/04123和US 3,354,022。然而，该方法并不总是可行且它不适合处理纺织品表面。
WO 04/74568公开了一种通过用至少一种包含至少一种有机聚合物和至少一种颗粒形式的有机或无机固体的含水液处理而整理纺织品材料的方法，该有机或无机固体以至少5.5g/l的分数存在于该含水液中。硅胶，尤其是热解硅胶，被推荐作为颗粒形式的固体。
EP 1 283 296公开了通过如下步骤用所制备的涂料涂敷纺织品片状构造：用50-80重量％的至少一种选自例如土豆淀粉和氧化物材料如硅胶、石英粉或高岭土的细碎材料(直径为0.5-100μm(至少80重量％细碎材料))、20-50重量％包含粘合剂、氟化聚合物和合适的话助剂的基质涂敷所述构造。
然而，EP 1 283 296所推荐的土豆淀粉在含水液或漂浮液中具有特定溶解度，因而不能在涂敷操作过程中最佳地控制土豆淀粉颗粒的直径。尤其在无机固体如硅胶的情况下，观察到一定的附聚倾向，这对应用是不利的且使得结构参数的设定更为困难。
进一步观察到许多其中通过上述方法涂敷的该类纺织品有时具有不足的可洗性的情况。例如，若洗涤汗湿的纺织品，则观察到第一洗涤之后防污效果降低并且在几个洗涤循环之后基本消失。
本发明的目的是提供可以用来涂敷表面，特别是纺织品表面，以使它们随后可以具有防污性能的配制剂。本发明的另一目的是提供一种涂敷表面的方法，该方法避免了上述缺点，特别是对于纺织品表面的涂敷。本发明的再一目的是提供避免上述缺点且呈现良好防污性的涂敷表面。
我们发现该目的由开头所定义的含水配制剂实现。
开头所定义的含水配制剂包含：
(A)至少一种成膜加成(共)聚合物，
(B)包含核(a)和至少一个所述核(a)以外的外壳(b)的颗粒，和任选的
(C)至少一种疏水化剂。
本发明的含水配制剂包含一种或多种成膜加成(共)聚合物(A)。成膜加成(共)聚合物(A)不仅指分散或乳化的(共)聚合物还指有机溶胶化的(organisoled)(共)聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚丁二烯、聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯及其共聚物，所述成膜加成(共)聚合物由于热后处理或用辐射，尤其是IR辐射处理而能够在待涂敷基材上成膜，对基材没有显著损害。优选聚丙烯酸酯或聚氨酯的分散体或乳液。
优选用作本发明的成膜加成(共)聚合物(A)的合适聚丙烯酸酯是如下单体的加成共聚物，特别是乳液加成共聚物：至少一种单烯属不饱和羧酸或二羧酸如马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸或优选(甲基)丙烯酸与至少一种共聚单体如至少一种单烯属不饱和羧酸或二羧酸的至少一种C1-C10烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁基酯和丙烯酸2-乙基己基酯，和/或至少一种例如选自乙烯基芳烃，例如对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和特别是苯乙烯，以及含氮共聚单体如(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈的其他共聚单体。
在本发明的一个实施方案中，可以用作粘合剂的聚丙烯酸酯以共聚形式包含至少一种选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙酰乙酰基(甲基)丙烯酸酯和N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺的反应性共聚单体。
优选作为本发明粘合剂的合适聚氨酯是可以通过至少一种聚酯醇与二异氰酸酯或多异氰酸酯和合适的话其他反应物反应得到的羟基封端的聚氨酯，所述聚酯醇例如为脂族二羧酸如琥珀酸、戊二酸和特别是己二酸与至少一种脂族二醇，例如1，6-己二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、乙二醇或二甘醇的缩合产物。合适的二异氰酸酯是脂族、脂环族和芳族二异氰酸酯，特别是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸酯基环己基甲烷(MDI)、环己烷-1，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和芳族二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)。
作为其他反应参与物，例如可以提到二醇，特别是1，4-丁二醇，还有酸官能分子，特别是酸官能二醇和酸官能二胺，实例是3，3-二羟基羟甲基丙酸和
Figure A200780042698D00061
本发明的含水配制剂进一步包含含有核(a)和至少一个核(a)以外的外壳(b)并且随后热处理的颗粒(B)。
在本发明的一个实施方案中，颗粒(B)的数均直径为20-1000nm，优选25-475nm，更优选50-300nm。粒径例如可以使用常规方法如透射电子显微镜测量。
在本发明的一个实施方案中，颗粒(B)的核(a)具有10-950nm，优选至多450nm，更优选15-250nm的平均直径。
核(a)的数均直径和外壳(b)的厚度可以有利地由通过假定在颗粒(B)的制备过程中发生适当的，特别是完全的转化并且在每种情况下使用在不存在其他组分—外壳(b)或核(a)下生产的核(a)和外壳(b)的密度作为密度测定核(a)和外壳(b)的平均直径而算术上确定。
在本发明的一个实施方案中，颗粒(B)具有单峰直径分布。在本发明的另一实施方案中，颗粒(B)可以具有双峰直径分布。
本发明的一个实施方案包括颗粒(B)既不以聚集体形式也不以附聚物形式存在。
本发明的一个实施方案包括颗粒(B)具有不规则形状。优选颗粒(B)具有规则形状，例如椭圆形或尤其是球形。
核(a)和外壳(b)各自优选包含有机共聚物。
核(a)和外壳(b)相互不同。在本发明的一个实施方案中，核(a)和外壳(b)包含不同的有机共聚物，即例如在数量或化学结构上不同的共聚物。在本发明的另一实施方案中，核(a)和外壳(b)包含由相同共聚单体但以不同共聚单体比制备的不同有机共聚物。
在本发明的一个实施方案中，核(a)和外壳(b)相互共价连接。
在本发明的一个特殊实施方案中，颗粒(B)包含核-壳聚合物，壳对应于外壳(b)。
在本发明的一个实施方案中，核(a)包含至少一种烯属不饱和化合物的交联共聚物，例如乙烯基芳族化合物或(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯的共聚物。一种或多种交联剂例如可以用作共聚单体。合适的话可以用于制备核(a)的其他共聚单体包括一种或多种可以与烯属不饱和化合物自由基共聚的化合物，实例是(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯，(甲基)丙烯酸ω-羟基-C2-C4亚烷基酯，单烯属不饱和羧酸，未取代或被C1-C10烷基或二-C1-C10正烷基-C2-C4亚烷基单-或双取代的(甲基)丙烯酰胺，尤其是N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAM)。
合适乙烯基芳族化合物的实例例如为α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯和尤其是苯乙烯。
特别合适的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯的实例是(甲基)丙烯酸正丁基酯和甲基丙烯酸甲酯。
有用的交联剂例如包括二-和三乙烯基芳烃，例如邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯和对二乙烯基苯，二元或三元醇的(甲基)丙烯酸酯，实例是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，还有(甲基)丙烯酸烯丙基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
合适的(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯的实例是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯。
合适的(甲基)丙烯酸ω-羟基C2-C4亚烷基酯的实例是(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯和尤其是(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯。
特别合适的单烯属不饱和羧酸例如为马来酸、富马酸、反式和顺式巴豆酸、衣康酸以及尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸。
C1-C10烷基-或二C1-C10氨基正烷基C2-C4亚烷基单-或二取代的(甲基)丙烯酰胺的实例是N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
用于核(a)的有机交联共聚物可以使用例如至多25mol％，优选至多20mol％和至少1mol％交联剂与至少75mol％，优选至少80mol％且更优选至多99mol％一种或多种上述单烯属不饱和共聚单体制备。
在本发明的一个实施方案中，颗粒(B)还包含例如包含至少一种烯属不饱和羧酸或至少一种烯属不饱和羧酸的酯或酰胺的交联或可交联共聚物的外壳(b)。
在本发明的一个实施方案中，颗粒(B)包含例如包含至少一种烯属不饱和羧酸或至少一种烯属不饱和羧酸的酯或酰胺的交联或可进一步交联的共聚物的外壳(b)，即该外壳包含所谓的早期交联共聚物。
为了实现外壳(b)的交联，上述交联剂中的一种或多种可以共聚到所述共聚物中，例如基于颗粒(B)的总重量至多7重量％，优选0.1-5重量％。
可交联共聚物应理解为指例如在本发明方法的另一步骤中的热处理条件下发生反应并结果交联的那类共聚物。例如，合适的是以共聚形式包含一种或多种具有环氧基团、NH-CH2OH基团或乙酰乙酰基的共聚单体的那类共聚物。
特别合适的具有环氧基团的共聚单体例如为衣康酸、马来酸、富马酸的单-或二缩水甘油酯，还有E-和Z-巴豆酸以及尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸的缩水甘油酯。
特别合适的具有NH-CH2OH基团的共聚单体例如为甲醛与单烯属不饱和羧酰胺的反应产物，尤其是N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
特别合适的具有乙酰乙酰基团的共聚单体例如为通式I的醇的(甲基)丙烯酸酯：
Figure A200780042698D00091
其中
R1选自支化或未支化的C1-C10烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基，更优选未支化的C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基。
制备外壳(b)的其他合适共聚单体例如为乙烯基芳族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸ω-羟基C2-C4亚烷基酯和(甲基)丙烯酸。
在本发明的一个实施方案中，核(a)或外壳(b)或者核(a)和外壳(b)包含一种阴离子共聚物或不同的阴离子共聚物。阴离子共聚物在本发明上下文是指由可以自由基聚合且其中之一(所谓的阴离子共聚单体)每分子带有至少一个可在含水配制剂中脱质子的基团的烯属不饱和化合物(实例是甲基丙烯酸或乙烯基膦酸)制备的那类共聚物。
在本发明的另一实施方案中，核(a)或外壳(b)或者核(a)和外壳(b)包含一种阳离子共聚物或不同的阳离子共聚物。阳离子共聚物在本发明上下文是指由可以自由基聚合且其中之一(所谓的阳离子共聚单体)每分子带有至少一个可在含水配制剂中质子化的基团如一个或多个带有自由电子对的氮原子或阳离子基团如结合到聚合物链中的季氮原子的烯属不饱和化合物制备的那类共聚物。
阳离子共聚物例如可以涉及带有游离氨基，例如NH2基团、NH(C1-C4烷基)基团、N(C1-C4烷基)2基团或(C1-C4烷基)2N-C2-C10亚烷基，尤其是(CH3)2N-C2-C4亚烷基的那类共聚物。
在本发明的一个实施方案中，在酸性条件下，例如在为6或更小的pH下阳离子共聚物以至少部分质子化形式存在。
在本发明的一个实施方案中，阳离子共聚物可以认为是以共聚形式包含至少一种烯属不饱和羧酸的一种或多种酰胺如(甲基)丙烯酰胺作为共聚单体之一的那类共聚物。
在本发明的一个实施方案中，阳离子共聚物是由至少一种非离子共聚单体，例如乙烯基芳族化合物如苯乙烯或至少一种烯属不饱和羧酸的至少一种C1-C20烷基酯和至少一种每分子具有至少一个可质子化或季铵化氮原子的共聚单体构成的共聚物。
在本发明含义内的阳离子共聚物还可以共聚形式包含一种或多种阴离子共聚单体如(甲基)丙烯酸或巴豆酸。当阳离子共聚物还以共聚形式包含至少一种阴离子单体时，阳离子共聚单体的摩尔分数总是高于阴离子共聚单体的摩尔分数，例如基于总阳离子共聚物高0.5mol％，优选至少1mol％，更优选1.5-20mol％。
在本发明的一个实施方案中，外壳(b)，或者存在于外壳(b)中的交联或可交联共聚物具有的玻璃化转变温度Tg为-50℃至+30℃，优选-20℃至+30℃。
包含核(a)和至少一个核(a)以外的外壳(b)的颗粒(B)可以各种方式制备，例如通过使用一种或多种自由基引发剂在一种或多种乳化剂存在下的多级乳液聚合或通过梯度模式的乳液聚合制备。核(a)在使用改变的共聚单体组成合成外壳(b)之前合成。优选核(a)通过种子模式的乳液聚合制备；即首先以非常小的颗粒，例如数均直径为10-30nm的颗粒加入一种或多种水不溶性聚合物如聚苯乙烯，然后在共聚过程中促进液滴形成。
本发明的含水配制剂可以进一步包含至少一种疏水化剂(C)。
在本发明的一个实施方案中，疏水化剂(C)选自：
(C1)含卤素有机(共)聚合物，
(C2)链烷烃，
(C3)每分子具有至少一个C10-C60烷基的化合物，和
(C4)聚硅氧烷。
有用的含卤素(共)聚合物(C1)例如包括可以优选通过一种或多种单或多卤代，优选氯代和更优选氟代(共聚)单体的自由基(共)聚合制备的氯化和尤其是氟化(共)聚合物。
非常特别优选的含卤素(共聚)单体是含氟烯烃如偏二氟乙烯、三氟一氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯，氟化或全氟化C3-C11羧酸的乙烯基酯，例如如US 2,592,069和US 2,732,370中所述，氟化或全氟化醇如氟化或全氟化C3-C14烷基醇的(甲基)丙烯酸酯，例如HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-异-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-O-n-C6F13、HO-CH2-CH2-O-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25的(甲基)丙烯酸酯，例如US 2,642,416、US 3,239,557和US 3,462,296中所述。
有用的共聚物进一步包括例如(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与式II的酯的共聚物：
Figure A200780042698D00111
其中
R2为CH3、C2H5，
R3为氢、CH3、C2H5，
x为4-12，优选6-8的整数，
y为1-11，优选1-6的整数，
或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与氟化羧酸的乙烯基酯的共聚物可以用作含卤素聚合物(C)。
有用的疏水化剂(C)进一步包括氟化，尤其是全氟化C3-C12烷基醇的(甲基)丙烯酸酯与非卤代C1-C20醇的(甲基)丙烯酸酯的共聚物，所述全氟化C3-C12烷基醇例如为HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-iso-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-O-n-C6F13、HO-CH2-CH2-O-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25，所述非卤代C1-C20醇的(甲基)丙烯酸酯例如为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯。
可以用作含卤素有机(共)聚合物(C1)的其他氟化聚合物或共聚物的综述例如在M.Lewin等人，Chemical Processing of Fibers and Fabrics，B部分，第2卷，Marcel Dekker，New York(1984)，第172页及随后各页以及第178-182页中找到。
其他可以用作含卤素有机(共)聚合物(C1)的氟化(共)聚合物例如描述于DE 199 120 810中。
本发明方法可以使用一种含卤素(共)聚合物(C1)或多种不同的含卤素(共)聚合物(C1)进行。
含卤素(共)聚合物(C1)优选以未交联形式用于实施本发明方法，但可以在干燥过程中将它交联。
其他合适的疏水化剂(C)是链烷烃(C2)。链烷烃(C2)例如可以在室温下为液体或固体且是天然或优选合成的。优选的链烷烃(C2)是合成链烷烃如费-托(Fischer-Tropsch)蜡，例如使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂或茂金属催化剂制备的高密度聚乙烯蜡，还有部分氧化的高密度聚乙烯蜡(根据DIN53402测定的酸值为1-150mg KOH/g链烷烃)，其中高密度聚乙烯蜡不仅包含乙烯的均聚物蜡而且包含总共具有至多20重量％共聚单体(如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯或1-十二碳烯)的聚乙烯的共聚物，尤其是所谓的石蜡和异石蜡，例如粗链烷烃(粗石蜡)、疏松石蜡残液、去油粗链烷烃(去油粗石蜡)、半-或完全精制链烷烃(半-或完全精制石蜡)和漂白链烷烃(漂白石蜡)。石蜡在本文尤其是指室温下为固体且在40-80℃，优选50-75℃范围内熔化的链烷烃，即支化或未支化的环状或优选无环的饱和烃，单独或优选为多种饱和烃的混合物。石蜡在本发明上下文中优选由具有18-45个碳原子的饱和烃组成。在本发明上下文中异链烷烃优选由每分子具有20-60个碳原子的饱和烃组成。
有用的疏水化剂(C)进一步包括每分子具有至少一个C10-C60烷基，优选C12-C40烷基的线性或杂环，优选杂芳族化合物(C3)，下文也缩写为化合物(B3)，其中C10-C60烷基是不同的或优选相同并且为支化或优选未支化的。优选能够在加热到120-200℃的温度时分离出至少一种脂肪胺或至少一种脂肪醇，即具有C10-C60烷基的胺或醇的那类化合物(C3)。
非常特别优选通式III的化合物：
Figure A200780042698D00131
其中
R4选自支化或优选未支化的C10-C60烷基，例如n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H101、n-C60H121，和CH2OR10，其中R10选自支化或优选未支化的C10-C60烷基，例如n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H101、n-C60H121。碳数和对应的氢数考虑为平均值。
R5-R9不同或优选相同且选自氢，R4，CH2-OH，CH2-O-C1-C10烷基，尤其是CH2-OCH3、CH2-OC2H5、CH2-O-n-C4H9、CH2-OCH2CH2OH，CH2-OCH2CH2O-C1-C10烷基，特别是CH2-OCH2CH2OCH3、CH2-OCH2CH2OC2H5、CH2-OCH2CH2O-n-C4H9、CH2-(OCH2CH2)2O-H，CH2-(OCH2CH2)2O-C1-C10烷基，尤其是CH2-(OCH2CH2)2OCH3、CH2-(OCH2CH2)2OC2H5和CH2-(OCH2CH2)2O-n-C4H9。
化合物(C3)的其他特别优选实例是通式IV的化合物：
Figure A200780042698D00132
其中变量各自如上所定义。
聚硅氧烷(C4)的实例是通式V的化合物：
Figure A200780042698D00141
其中
R14选自Si(CH3)3和氢，
X选自C1-C4烷基，特别是甲基，和
氢，
环氧基团，特别是
NH2，氨基亚烷基，优选ω-氨基亚烷基，特别是(CH2)w-NH2，其中w为1-20，优选2-10，并且一个或多个优选非相邻CH2基团可以被氧或NH代替。X的实例是CH2-NH2、CH2CH2-NH2、(CH2)3-NH2、(CH2)4-NH2、(CH2)6-NH2、(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2、(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2。
[Si(CH3)2-O]和[SiX(CH3)-O]单元可以嵌段或无规设置。
m和n各自为整数。n和m的总和可以为30-2000，优选50-1500。
优选m大于n。更优选n为1-10，特别是当X不为CH3时，并且相应地选择m。
在本发明的一个实施方案中，聚硅氧烷(C4)的动态粘度在23℃下测量时为100-50000mPa.s，特别是当X＝CH3且R14＝Si(CH3)3时。
本发明的一个实施方案利用包含至少一种链烷烃(C2)和至少一种化合物(C3)的组合的疏水化剂(C)。
本发明的含水配制剂可以含水悬浮液、乳液或分散体，优选含水液形式存在。
本发明的含水配制剂，特别是含水液可能具有的固体含量为10-70重量％，优选30-50重量％。
在本发明的一个实施方案中，含水配制剂，优选含水液具有2-9，优选3.5-7.5的pH。
本发明进一步提供了本发明含水配制剂在涂敷表面中的用途。本发明进一步提供了一种通过使用本发明的含水配制剂涂敷表面的方法，下文也称为本发明涂敷方法。
本发明涂敷方法可以通过使表面与本发明含水配制剂接触，经受其作用并随后干燥而进行。
对本发明而言，表面可以由任何所需材料构成并且属于任何所需制品。优选柔性基材的表面。特别优选由纤维状材料如纸张、板、皮革、人造皮革、Alcantara组成的表面，更特别的是表面为纺织品表面，即它们是纺织品表面。
对本发明而言，纺织品是织物纤维、织物中间体和终产品以及由其制造的成品，除了服装工业用纺织品外还包括例如地毯和其他家用纺织品以及用于工业目的的织物构造物。这些包括未成型的构造物如短纤维，线性构造物如细绳、长丝、纱线、线、索、花边、条带、绳索，以及三维构造物如毡、织造物、非织造物和衬垫。对本发明而言，纺织品可以是天然来源的，实例是棉、羊毛或亚麻，或合成的，实例是聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯混纺织物、聚酰胺混纺织物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纤维和玻璃纤维织物。特别优选由棉组成的纺织品。
本发明涂敷方法使得可以根据本发明涂敷一个表面(侧面、正面)而另一表面不涂敷，或者可以由本发明方法涂敷两个表面(侧面、正面)。例如对有些服装如工作服可能合理的是由本发明方法涂敷外表面，而内(朝向身体)表面不涂敷；并且另一方面可能合理的是由本发明方法涂敷某些工业纺织品如帆布蓬的两面(正面和背面)。
实施涂敷的温度本身并不重要。该温度可以为10-60℃，优选15-30℃。
在本发明的一个实施方案中，本发明的涂敷方法例如可以通过单次或多次喷雾、喷淋、浇注、印刷、等离子体沉积或浸轧而进行。
为了通过使用含水液或漂浮液来接触表面而实施本发明的涂敷方法，可以选择纤维吸液率以使本发明方法得到的纤维吸液率为25-95重量％，优选60-90重量％。
本发明涂敷方法在本发明的一个优选实施方案中在常用于纺织品整理的机器中进行，实例是浸轧机。优选垂直进料浸轧机，其中必要元件是两个彼此压合接触的辊，通过该辊引入纺织品。优选含水的配制剂填充在上述辊上并且润湿纺织品。压力使得纺织品受挤压并且确保恒定的吸液量。在其他优选的浸轧机中，首先将纺织品引导通过浸渍浴，然后向上通过两个彼此压合接触的辊。在后一情形下，浸轧机还具有垂直向上的纺织品进料。浸轧机例如描述于Hans-Karl Rouette，“Handbuch derTextilveredlung”，Deutscher Fachverlag 2003，第618-620页中。
在本发明的一个实施方案中，本发明涂敷方法可以通过使表面与至少一种本发明含水配制剂接触，然后热处理而实施。
涂敷之后对表面进行热处理。热处理可能进行干燥。热处理还可能进行交联反应。优选热处理在核(a)的熔点以下的温度下进行。
在本发明的一个实施方案中，热处理可以在例如20-200℃的温度下进行。
热处理例如可以在大气压力下进行。它还可以在减压，例如1-850毫巴的压力下进行。
热处理可以利用加热或未加热的气流，尤其是加热或未加热的惰性气体如氮气的气流。为了利用加热的气流，合适的温度范围例如为30-200℃，优选120-180℃，更优选150-170℃。
热处理可以连续或分批进行。热处理持续时间可以在宽范围内选择。热处理通常可以进行约1秒至约30分钟，尤其是10秒至3分钟的时间。
在本发明的一个实施方案中，热处理可以在两个或更多个步骤中进行，在这种情况下对第一步骤选择比第二步骤和合适的话随后步骤低的处理温度。
热空气干燥为热处理的具体合适方法的实例。
本发明的一个实施方案包括通过利用基于整个优选含水的配制剂包含至多10重量％的一种或多种助剂(D)的含水配制剂实施本发明方法。尤其当要处理一个或多个纺织品表面时，对本发明而言可能优选的是在优选含水的配制剂中引入一种或多种助剂(D)，在这种情况下助剂(D)选自生物杀伤剂、增稠剂、抑泡剂、润湿剂、增塑剂、手感改性剂、填料、交联剂(硬化剂)和成膜剂。
可以用作助剂(D)的生物杀伤剂的实例是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)(以
Figure A200780042698D0017161321QIETU
牌号由Avecia Lim.市购)及其碱金属盐；其他合适的生物杀伤剂是2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)和5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CIT)。基于优选含水的配制剂通常为10-150ppm的生物杀伤剂就够了。
有用的助剂(D)进一步包括一种或多种增稠剂，其可以是天然或合成来源的。合适的合成增稠剂是聚(甲基)丙烯酸化合物、聚羧酸、聚醚、聚亚胺、聚酰胺和聚氨酯，尤其是包含85-95重量％丙烯酸、4-15重量％丙烯酰胺和约0.01-1重量％式VI的(甲基)丙烯酰胺衍生物的共聚物：
Figure A200780042698D00171
其分子量Mw为100000-200000g/mol，各R11为甲基或优选氢。天然来源的增稠剂的实例是琼脂、角叉菜胶、改性淀粉和改性纤维素。
包括的增稠剂量例如可以基于本发明方法中所用含水配制剂为0-10重量％，优选0.05-5重量％，更优选0.1-3重量％。
可以用作助剂(D)的抑泡剂的实例是室温下为液体的聚硅氧烷，其未被乙氧基化或被单乙氧基化或多乙氧基化。
可用作助剂(D)的润湿剂的实例是烷基聚糖苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯和磷酸烷基苯基酯。
可用作助剂(D)的增塑剂的实例是选自被链烷醇完全酯化的脂族或芳族二-或多羧酸和至少单链烷醇酯化的磷酸的酯化合物。
链烷醇在本发明的一个实施方案中是C1-C10链烷醇。
被链烷醇完全酯化的芳族二-或多羧酸的优选实例是完全链烷醇酯化的邻苯二甲酸、间苯二甲酸和苯六甲酸；具体实例是邻苯二甲酸二正辛基酯、邻苯二甲酸二正壬基酯、邻苯二甲酸二正癸基酯、间苯二甲酸二正辛基酯、间苯二甲酸二正壬基酯、间苯二甲酸二正癸基酯。
被链烷醇完全酯化的脂族二-或多羧酸的优选实例例如为己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二正丁基酯、己二酸二异丁基酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二正丁基酯、戊二酸二异丁基酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二正丁基酯、琥珀酸二异丁基酯及其混合物。
至少单链烷醇酯化的磷酸的优选实例是磷酸C1-C10烷基二-C6-C14芳基酯如磷酸异癸基二苯基酯。
增塑剂的其他合适实例是至少被C1-C10烷基羧酸单酯化的脂族或芳族二-或多元醇。
至少被C1-C10烷基羧酸单酯化的脂族或芳族二-或多元醇的优选实例是2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇单异丁酸酯。
其他合适的增塑剂是可以通过脂族二羧酸和脂族二醇，例如己二酸或琥珀酸和1，2-丙二醇缩聚得到的聚酯，优选其Mw为200g/mol，以及聚丙二醇烷基苯基醚，优选其Mw为450/mol。
其他合适的增塑剂是被两种不同醇醚化且分子量Mw为400-800g/mol的聚丙二醇，其中优选一种醇可以是链烷醇，尤其是C1-C10链烷醇，而另一种醇可以优选为芳族醇，例如邻甲酚、间甲酚、对甲酚和尤其是苯酚。
可用作助剂(D)的填料实例是颗粒形式的蜜胺和颜料。
可用作助剂(D)的手感改进剂的实例是聚硅氧烷乳液，即可以优选带有亲水基团如OH基团或烷氧基化物基团的聚硅氧烷的水乳液。
可用作助剂(D)的交联剂(硬化剂)的实例是脲、乙二醛和甲醛的缩合产物，合适的话被优选线性的C1-C4链烷醇醚化，尤其是被甲醇或乙醇双重、三重或四重醚化的下式化合物：
Figure A200780042698D00181
可用作助剂(D)的交联剂(硬化剂)进一步包括异氰脲酸酯，尤其是亲水化的异氰脲酸酯和混合亲水化的二异氰酸酯/异氰脲酸酯，例如C1-C4烷基聚乙二醇与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯的反应产物。这类合适交联剂的实例例如由EP-A 0 486 881已知。
二甘醇是可用作助剂(D)的成膜剂(成膜助剂)的实例。
在本发明的另一实施方案中，待涂敷表面在实际涂敷之前提供有底漆(E)，然后再提供至少一种本发明的含水配制剂。底漆(E)优选赋予待按照本发明涂敷的表面以与颗粒(B)的电荷(见下文)，尤其是其外壳(b)的电荷相反的电荷。例如当使用具有阳离子外壳(b)的该类颗粒(B)时，有利的是使用阴离子底漆(E)。然而，当使用具有阴离子外壳(b)的该类颗粒(B)时，有利的是使用阳离子底漆(E)。
合适的底漆(E)在性质上例如可以为聚合的或未聚合的。合适的聚合底漆例如可以具有5000-500000g/mol的数均分子量。
有用的阳离子底漆(E)例如包括聚乙烯亚胺和尤其是氨基硅氧烷如具有至少一个(CH2)wNH-R12基团的硅氧烷，其中w为1-10，尤其是2-7的整数且R12选自氢、优选线性的C1-C4烷基和(CH2)wNH-R13，其中R13选自氢和优选线性的C1-C4烷基，还有聚乙烯基咪唑。其他合适的阳离子底漆(E)是二烯丙基二-C1-C4烷基卤化铵的聚合物，其中各C1-C4烷基优选呈线性。
其他合适的阳离子底漆(E)是等摩尔量的优选环状的二胺与表氯醇和烷基化剂如硫酸二甲酯，C1-C10烷基卤，特别是碘甲烷，或苄基卤，尤其是苄基氯的反应产物。该类反应产物可以具有1000-1000000g/mol的分子量Mw且构成如下，参考等摩尔量的哌嗪与表氯醇和苄基氯的反应产物作为实例说明：
合适的阴离子底漆(E)例如为阴离子单体，尤其是烯属不饱和磺酸、烯属不饱和胺氧化物或(甲基)丙烯酸的均聚物，合适的话与一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯的共聚物。其他合适的阴离子底漆例如为阴离子聚氨酯，即本文中每分子包含至少一个磺酸基团或羧酸基团的那类聚氨酯，其例如可以使用1，1-二羟甲基丙酸制备。
为了使用一种或多种底漆(E)，优选将其以含水配制剂使用并且在用颗粒(B)涂敷之前施用。合适的操作技术例如包括喷雾、喷淋和尤其是浸轧。
底漆(E)的施用以及成膜加成(共)聚合物(A)和颗粒(B)的涂敷可以分别在热处理之前和之后进行，每种情况下的热处理条件对应于上述条件。
本发明的一个实施方案包括将阳离子底漆(E)施用于棉表面上，合适的话热处理并且随后用本发明含水配制剂涂敷。本发明的另一实施方案包括不对棉表面施用底漆(E)并且直接用本发明含水配制剂涂敷。这之后在每种情况下进行热处理。
本发明的另一实施方案包括将阴离子底漆(E)施用于聚酯表面上，合适的话热处理并且随后用本发明含水配制剂涂敷。这之后进行热处理。
本发明进一步提供了由本发明方法生产的涂敷表面。
本发明进一步提供了涂有成膜(共)聚合物(A)、包含核(a)和至少一个所述核(a)以外的外壳(b)的颗粒(B)以及任选至少一种疏水化剂(C)的表面。
本发明的表面可以有利地通过本发明的上述方法生产。本发明的表面具有纹理结构，拒水且不易染污。
本发明的一个实施方案包含任何所用助剂(D)，它们若使用的话仅以痕量施用于本发明表面并且因此基本不存在于本发明的涂敷表面中。
在本发明的一个实施方案中，本发明的表面的特征在于处理导致涂层可能不均匀或优选均匀。均匀应理解为指纹理结构规则，而不均匀是指纹理结构不规则，即在表面上存在纹理结构区和非纹理结构区。
在本发明的一个实施方案中，本发明表面包含平均厚度为50nm-5μm，优选100nm-1μm，更优选至多500nm的涂层。
在本发明的一个实施方案中，按照本发明施用的涂层具有的吸液量为0.2-10g/m2，优选1-2g/m2。
在本发明的一个实施方案中，本发明表面为纺织品表面。本发明的纺织品表面不仅仅具有良好的疏水性和防污性，而且具有良好的耐久性，尤其是耐洗涤性或耐洗烫性。
本发明进一步提供了一种生产本发明含水配制剂的方法，下文称为本发明生产方法。本发明生产方法可以通过将如下组分和水一起以任何顺序混合而进行：
(A)至少一种成膜加成(共)聚合物，
(B)包含核(a)和至少一个所述核(a)以外的外壳(b)的颗粒，
(C)任选至少一种疏水化剂，和
(ID)任选至少一种助剂。
成膜加成(共)聚合物的生产本身是已知的。疏水化剂(C)和助剂(D)如上所述。
颗粒(B)例如可以通过乳液聚合，例如通过分步乳液聚合或通过呈梯度模式的乳液聚合制备。
生产颗粒(B)的核(a)和外壳(b)的合适共聚单体如上所述。
生产颗粒(B)的乳液聚合优选使用至少一种引发剂进行。至少一种引发剂可以是过氧化物。合适过氧化物的实例是碱金属过氧二硫酸盐如过氧二硫酸钠，过氧二硫酸铵，过氧化氢，有机过氧化物如过氧化二乙酰、过氧化二叔丁基、过氧化二戊基、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二(邻甲苯基)、过氧化琥珀酰、过乙酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、过异丁酸叔丁基酯、过新戊酸叔丁基酯、过辛酸叔丁基酯、过新癸酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、过氧化二叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧-2-乙基己酸叔丁基酯和过氧二氨基甲酸二异丙基酯。还合适的是偶氮化合物如偶氮二异丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐和2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。
氧化还原引发剂同样适合进行本发明的制造方法，其例如由过氧化物和可氧化的硫化合物组成。非常特别优选由丙酮合亚硫酸氢盐和有机过氧化物如叔C4H9-OOH、Na2S2O5(焦亚硫酸钠)和有机过氧化物如叔-C4H9-OOH或NaO-CH2SO2H和有机过氧化物如叔C4H9-OOH组成的体系。类似地，特别优选诸如抗坏血酸/H2O2的体系。对进行本发明制造方法所选择的温度可以为20-105℃，优选50-85℃。有利地选择的温度取决于所用引发剂的分解特性。
进行本发明制备方法的压力条件通常并不重要，例如大气压力至10巴的压力是合适的。
本发明生产方法可以使用至少一种乳化剂进行，该乳化剂可以是阴离子、阳离子或非离子性的且选自作为乳化剂(C)所列举的那些。
进行本发明生产方法所选择的持续时间可以为30分钟至12小时，优选2-6小时。
各种程序可以选择用于进行本发明制备方法，例如间歇(不连续)操作或半连续方法或完全连续方法如进料流加料方法，后者也可以分段模式操作。
例如如EP 0 810 831中所述的种子程序也可使用。种子程序对于生产具有特别好的可再现性的粒度分布的颗粒(B)特别有效。
非常特别优选首先通过乳液聚合制备核(a)。核(a)在反应混合物中以颗粒形式产生。然而，核(a)未被提纯且反应混合物与共聚单体、合适的话其他引发剂和合适的话乳化剂混合而以此方式产生直接聚合到核(a)上的外壳(b)。
不优选任何一种特定理论，似乎合理的是外壳(b)和核(a)在许多情况下不仅仅物理相互连接，而且共价相互键接。
在本发明的一个实施方案中，在制备颗粒(B)之后进行祛臭，例如通过在共聚单体加料完成后加入进一步的引发剂进行化学祛臭。
本发明由工作实施例说明。
玻璃化转变温度Tg使用带有TSO 801RO样品机械手的Mettler-Toledo TA8200系列DSC822差示扫描量热计测定。差示扫描量热计装有FSR5温度传感器。按照DIN 53765的方法进行测量。
每种情况下评价基于第二加热曲线。在每种情况下冷却到-110℃，加热速率：20℃/min，加热到150℃，在150℃下维持5分钟，然后冷却到-110℃，加热速率：20℃/min，加热到150℃。
颗粒(B)的粒径分布在每种情况下按照ISO 13321使用MalvernCoulter计数器测定。
I.制备成膜加成(共)聚合物(A)、颗粒(B)和本发明配制剂
I.1.制备成膜加成(共)聚合物(A.1)
制备下列混合物：
混合物I.1.1：
20g式VII化合物作为40重量％水溶液：
R15—[N(CH2CH2O)6H]2   VII，
其中R15为顺式-(CH2)8-CH＝CH-(CH2)7CH3。
2.8g丙烯酸、128g苯乙烯、245.2g丙烯酸正丁基酯，
12g N-羟甲基甲基丙烯酰胺，溶于68g水中，
12g N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(“DMAPMAM”)：
Figure A200780042698D00231
172g蒸馏水和5g浓甲酸。
混合物I.1.2：
2g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，在100ml完全无离子水中
向装有锚式搅拌器、氮气连接管和三个计量装置的5L釜中加入包含250ml完全无离子水、4g式VII化合物(溶于6ml水中)和1g甲酸的乳液。然后将氮气通入所得乳液总共1/4小时。随后将该乳液加热到75℃。
然后，加入66g混合物I.1.1和10g混合物I.1.2，并使该混合物开始聚合。一旦聚合开始，则开始同时加入剩余的混合物I.1.1和混合物I.1.2。混合物I.1.1在2小时内加入，混合物I.1.2在2小时15分钟内加入。加料期间温度维持为75℃。
加料完成之后在75℃下搅拌30分钟，然后为了祛臭，在90分钟内同时计量加入1.7g用30ml蒸馏水稀释的氢过氧化叔丁基溶液(70重量％水溶液)和9.2g用30ml蒸馏水稀释的丙酮合焦亚硫酸盐溶液(13重量％水溶液)。
然后将分散体冷却至室温。然后将可如此得到的分散体滤过125μm网。过滤历时4分钟。除去约1g凝块。
得到pH为3.6的(A.1)的水分散体。固体含量为37.6重量％，动态粘度为245mPa·s。粒径分布：最大100nm。玻璃化转变温度Tg为-1℃。
I.2制备颗粒
I.2.1制备颗粒(B.1)
制备下列混合物：
混合物I.2.1：
200g完全无离子水
252g苯乙烯(42重量％)，9g(1.5重量％)丙烯酸，30g(5重量％)甲基丙烯酸烯丙基酯，9g(1.5重量％)N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(“DMAPMAM”)：
Figure A200780042698D00241
1.5g浓甲酸，6g式VII化合物作为40重量％，水溶液：
R15—[N(CH2CH2O)6H]2   VII，
其中R15为顺式(CH2)8-CH＝CH-(CH2)7CH3。
混合物I.2.2：
1.8g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，在50ml完全无离子水中
混合物I.2.3：
265g完全无离子水
6g式VII化合物作为40重量％水溶液：
R15—[N(CH2CH2O)6H]2   VII
9g(15重量％)N-羟甲基甲基丙烯酰胺，为15重量％水溶液，
9g(1.5重量％)N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(“DMAPMAM”)，
2.4g(0.4重量％)丙烯酸，96g(16重量％)苯乙烯，183.4g(30.6重量％)丙烯酸正丁基酯，
4g甲酸。
混合物I.2.4：
1.8g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，在50ml完全无离子水中
在装有搅拌器、氮气连接管和3个计量装置的5L釜中加入通过混合300ml完全无离子水、1g甲酸、51.5g混合物I.2.1和15g40重量％水溶液的式VII化合物(见上)得到的悬浮液。使氮气通过可如此得到的乳液1小时。然后将该乳液加热到75℃。加入10ml混合物I.2.2并观察到聚合开始。然后同时开始加入剩余的混合物I.2.1和混合物I.2.2。混合物I.2.1在2小时内加入，而混合物I.2.2在2小时45分钟内加入。加料过程中温度维持为75℃。混合物I.2.2加料完成后在75℃下进一步搅拌15分钟，得到核(a.1)。
然后，同时开始加入混合物I.2.3和混合物I.2.4。混合物I.2.3在2小时内加入，混合物I.2.4在2小时15分钟内加入。在加料过程中温度维持为75℃。得到壳(b.1)。
加料完成后在75℃下搅拌15分钟，然后为了祛臭，在60分钟内同时计量加入2.6g用30ml蒸馏水稀释的氢过氧化叔丁基溶液(70重量％水溶液)和13.8g用30ml蒸馏水稀释的丙酮合焦亚硫酸盐溶液(13重量％水溶液)。
然后冷却至室温。然后将可如此得到的分散体滤过125μm网。过滤历时4分钟。除去约2g凝块
得到pH为3.8且包含颗粒(B.1)的分散体WD.1。固体含量为37.3重量％，动态粘度为65mPa·s。粒径分布：最大80nm。
I.2.2制备颗粒(B.2)
制备下列混合物：
混合物I.3.1：
192g完全无离子水
258.9g苯乙烯，2.1g丙烯酸，30g甲基丙烯酸烯丙酯，9g DMAPMAM，
1.6g式VII化合物(见上)，40重量％水溶液。
混合物I.3.1的pH使用浓甲酸调节至4.0。
混合物I.3.2：
0.5g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，在100ml完全无离子水中
混合物I.3.3：
286g完全无离子水，
6g式VII化合物(见上)，40重量％水溶液，
9g N-羟甲基甲基丙烯酰胺，15重量％水溶液，
9g N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(“DMAPMAM”)，
2.1g丙烯酸，96g苯乙烯，183.9g丙烯酸正丁基酯，
4g甲酸。
混合物I.34：
1.5g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，在100ml完全无离子水中
在装有搅拌器、氮气连接管和3个计量装置的5L釜中加入200ml完全无离子水和充分浓缩的甲酸以设定pH为4。使氮气通过可如此得到的溶液1小时。然后将该溶液加热到75℃。然后同时开始加入混合物I.3.1和混合物I.3.2。混合物I.3.1在2小时内加入，混合物I.3.2在2小时15分钟内加入。加料过程中温度维持为75℃。混合物I.3.2加料完成后在75℃下进一步搅拌30分钟，得到核(a.2)。
然后，同时开始加入混合物I.3.3和混合物I.3.4。混合物I.3.3在2小时内加入，混合物I.3.4在2小时15分钟内加入。在加料过程中温度维持为75℃。得到壳(b.2)。
加料完成后进一步在75℃下搅拌15分钟，然后为了祛臭，在60分钟内同时计量加入2.1g用30ml蒸馏水稀释的氢过氧化叔丁基溶液(70重量％水溶液)和1.5g用30ml蒸馏水稀释的HO-CH2SO2Na溶液。然后在75℃下再搅拌30分钟。
然后冷却到室温。随后将可以得到的分散体滤过125μm网。过滤历时4分钟。除去约2g凝块。
得到pH为3.4且包含颗粒(B.2)的分散体WD.2。固体含量为37.9重量％，动态粘度为30mPa·s。粒径分布：最大为334nm。
颗粒(B.1)和(B.2)各自包含阳离子颗粒。
II.制备本发明配制剂F.1～F.4和对比配制剂V-F.5～V-F.7
通过将表中各组分一起搅拌并用水配成1升而在搅拌容器中使用各配制剂。
表1：本发明配制剂和对比配制剂的组成
 
F.1 F.2 F.3 F.4 V-F.5 V-F.6 V-F.7
乙酸(g/l) 1 1 1 1 1 1 1
(B.1)(g/l) 15 10 - - 30 - -
(B.2)(g/l) - - 20 15 - - 30
(A.1)(g/l) 15 20 10 15 - - -
(C1.1)(g/l) 45 45 45 45 45 45 45
pH 4.7 4.5 4.5 4.6 4.7 4.9 4.5
(C1.1)：Mn为30000g/mol(GPC)的10重量％甲基丙烯酸和90重量％CH2＝CHCOO-CH2-CH2-O-n-C6F13的无规共聚物水分散体(20重量％固体含量)
III.纺织品处理
使用下列纺织品：
棉：1m×30cm，100％织造棉，漂白，未丝光处理，斜纹构造，基重196g/m2(“Co”)。
在所有情况下使用下列设备：
浸轧机：Mathis制造，型号为HVF12085，接触压力为1.6巴。接触压力设定在所有情况下应使纤维吸液率(基于纤维重量)为81％。该液处于室温，除非另有说明。
干燥机：来自Mathis THN 12589的连续干燥机
测试方法：
喷雾测试：AATCC 22-2001，油评价：AATCC 118-2002，
疏水化：AATCC 193-2004，光滑度：AATCC 124-2001
洗涤条件：在30℃下柔和循环，15g/l温和衣用洗涤剂，
洗涤机：Miele Novotronic T440C，设置：转鼓干燥，手工湿熨。
将Co用含水液按表1浸轧(步骤1)。然后在110℃下拉幅干燥2分钟，然后在160℃下烘干2分钟，按表2得到本发明纺织品Co.1～Co.4或对比纺织品V-Co.5～V-Co.7。
表2：处理的纺织品及其性能
 
处理 F.1 F.2 F.3 F.4 V-F.5 V-F.6 V-F.7
纺织品 Co.1 Co.2 Co.3 Co.4 V-Co.5 V-Co.6 V-Co.7
雾测试 100 100 100 100 100 100 100
性 8 8 8 8 7 5 6
水化 10 10 10 10 9 6 9
雾测试(10HL后) 70 80 80 80 70 80 70
平价(10HL后) 7 8 7 7 7 5 6
水化(10HL后) 10 10 10 10 9 6 7
HL：上述家用洗衣循环。

Claims (12)

1.一种包含下列组分的含水配制剂：
(A)至少一种成膜加成(共)聚合物，
(B)包含核(a)和至少一个所述核(a)以外的外壳(b)的颗粒，和任选的
(C)至少一种疏水化剂。
2.根据权利要求1的含水配制剂，其中所述成膜加成(共)聚合物(A)选自聚丙烯酸酯和聚氨酯。
3.根据权利要求1或2的含水配制剂，其中所述疏水化剂(C)选自含卤素聚合物(C1)、链烷烃(C2)、每分子具有至少一个C10-C60烷基的化合物(C3)和聚硅氧烷(C4)。
4.根据权利要求1-3中任一项的含水配制剂，其中所述颗粒(B)的数均直径为20-1000nm。
5.根据权利要求1-4中任一项的含水配制剂，其中所述颗粒(B)包含的外壳(b)包含至少一种烯属不饱和羧酸或至少一种烯属不饱和羧酸的酯或酰胺的交联或可交联共聚物。
6.根据权利要求1-5中任一项的含水配制剂，其中所述核(a)或所述外壳(b)包含阳离子共聚物。
7.至少一种根据权利要求1-6中任一项的配制剂在涂敷表面中的用途。
8.通过使用至少一种根据权利要求1-6中任一项的含水配制剂涂敷表面的方法。
9.根据权利要求8的方法，其中使所述表面与至少一种根据权利要求1-6中任一项的含水配制剂接触，然后热处理。
10.根据权利要求8或9的方法，其中所述表面用底漆(E)处理，然后与至少一种根据权利要求1-6中任一项的含水配制剂接触，然后合适的话热处理。
11.一种由根据权利要求8的方法得到的涂敷表面。
12.一种制备根据权利要求1-6中任一项的含水配制剂的方法，包括将如下组分和水一起混合：
(A)至少一种成膜加成(共)聚合物，
(B)包含核(a)和至少一个所述核(a)以外的外壳(b)的颗粒，
S(C)任选至少一种疏水化剂，和
(D)任选至少一种助剂。
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