CN101680159A - 处理表面的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种处理表面的方法。所述方法的特征在于使用(a)至少一种疏水剂、(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物、(c)至少一种乳化剂处理所述表面且不使用丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂,并在所述处理后将其干燥。
Description
本发明涉及一种处理表面的方法,其包括用以下物质处理所述表面:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
且不使用丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂,
随后将其干燥。
本发明还涉及经处理的表面。本发明还涉及优选含水配制剂和生产根据本发明的优选含水配制剂的方法。
数年来人们一直十分关注处理表面从而使其防污或至少难以受污染。众多方法涉及提供具有纹理(texturing)的表面,例如具有5-100μm高的凸起和5-200μm的间隔分离的表面。已对表面赋予模拟莲属植物的纹理,例如参见WO 96/04123和US 3,354,022。然而,这种方法并不总是明智的且不适于处理织物表面。
EP 1 283 296公开了涂覆织物片状结构,涂层通过如下所述制成:将织物用50-80重量%的至少一种例如选自土豆淀粉和诸如硅胶、石英粉或高岭土的氧化材料中的细碎材料(直径在0.5-100μm范围内(至少80重量%细碎材料))和20-50重量%包含粘合剂、氟化聚合物和若适合的话助剂的基质涂覆。
WO 04/74568公开了一种通过用至少一种包含至少一种有机聚合物和至少一种颗粒形式的有机或无机固体的含水液体处理来整理织物材料的方法,其中有机或无机固体以至少5.5g/l的比例存在于液体中。硅胶、特别是热解法硅胶优选为颗粒形式的固体。
然而,如EP 1 283 296中所推荐的土豆淀粉在含水液体中具有随温度变化的特定溶解度,因此在涂覆操作中无法最佳控制土豆淀粉颗粒的直径。尤其是在例如硅胶的无机固体的情况下,观察到某种附聚倾向,这对施用不利且使纹理参数的设定更困难。
另外观察到在许多情况中通过前述方法涂覆的织物有时具有不充足的耐洗性。例如,若洗涤有汗渍的织物,则将观察到第一次洗涤后的防污效果降低,且在若干次洗涤周期后防污效果实际上已消失。
WO 2007/031491公开了一种处理表面的方法,包括用至少一种疏水剂、至少一种颗粒形式的交联有机共聚物、至少一种具有环氧基、NH-CH2OH基团或乙酰乙酰基的成膜加成共聚物和任选地用一种或多种乳化剂处理表面,并随后将其干燥。
本发明的目的是提供一种避免了上述缺点的处理表面的方法,特别是关于处理织物表面的方法。本发明的目的还在于提供避免了上述缺点且呈现良好防污性的经处理的表面。
我们已发现该目的通过开始所定义的方法实现。
本发明方法针对的是表面。对本发明而言的表面可由任何所需要的材料构成且属于任何所需要的物品。优选由诸如纸、板、皮革、人造皮革、Alcantara的纤维材料构成的表面,且更具体的表面是织物的表面。
对本发明而言,织物为织物纤维、织物中间物和终产品和由其制造的成品以及用于服装工业的织物,其也包括例如地毯和其它家居织物以及用于工业目的的织物结构。这些结构包括未定型结构,如短纤维;线性结构,如麻线、长丝、纱线、长麻、细绳、饰带、滚带、绳索;以及三维结构,如毛毡、织造物、非织造物和衬垫。对本发明而言,织物可为天然来源,实例为棉花、羊毛或亚麻;或合成来源,实例为聚酰胺、聚酯、改性的聚酯、聚酯混纺织物、聚酰胺混纺织物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纤维和玻璃纤维织物。特别优选由棉花构成的织物。
对本发明而言,织物的片状结构可具有一个通过本发明方法处理的表面(侧面、正面),另一个表面未通过本发明方法处理,或两个表面(侧面、正面)均可通过本发明方法处理。例如,在诸如工作服的一些服装中,例如可能合理的是通过本发明方法处理外表面,而内(面向身体)表面未通过本发明方法处理;另一方面,可能合理的是一些工业织物如遮篷的两面(正面和反面)均通过本发明方法处理。
根据本发明用以下物质进行处理:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
且不使用丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂。
本发明的一个实施方案包括从以下物质选择疏水剂:
(a1)含卤(halous)有机(共)聚合物,
(a2)石蜡,和
(a3)每分子具有至少一个C10-C60烷基的化合物,和
(a3)聚硅氧烷。
有用的含卤有机(共)聚合物(a1)包括例如氯化的(共)聚合物和尤其是氟化的(共)聚合物,所述(共)聚合物优选通过一种或多种单或多卤化、优选氯化、更优选氟化的(共聚)单体的自由基(共)聚合制备。
非常特别优选的卤化(共聚)单体是含氟烯烃例如偏二氟乙烯、三氟一氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯,如例如US 2,592,069和US 2,732,370中描述的氟化或全氟化C3-C11羧酸的乙烯基酯,如US 2,642,416、US 3,239,557和US 3,462,296中描述的氟化或全氟化醇例如氟化或全氟化C3-C14烷基醇的(甲基)丙烯酸酯,例如HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-iso-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-O-n-C6F13、HO-CH2-CH2-O-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25的(甲基)丙烯酸酯。
例如(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与式I的酯的共聚物:
其中
R1是氢、CH3、C2H5,
R2是CH3、C2H5,
x是4-12的整数,优选是6-8的整数,
y是1-11的整数,优选是1-6的整数,
或者(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与氟化羧酸乙烯基酯的共聚物也可用作含卤有机(共)聚合物(a1)。
有用的含卤有机(共)聚合物(a1)还包括氟化、尤其是全氟化C3-C12烷基醇的(甲基)丙烯酸酯与未卤化C1-C20醇的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,所述氟化、尤其是全氟化C3-C12烷基醇例如为HO-CH2-CH2-CF3、HO-CH2-CH2-C2F5、HO-CH2-CH2-n-C3F7、HO-CH2-CH2-iso-C3F7、HO-CH2-CH2-n-C4F9、HO-CH2-CH2-n-C6F13、HO-CH2-CH2-n-C8F17、HO-CH2-CH2-O-n-C6F13、HO-CH2-CH2-O-n-C8F17、HO-CH2-CH2-n-C10F21、HO-CH2-CH2-n-C12F25,所述未卤化C1-C20醇的(甲基)丙烯酸酯例如为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯,(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯。
有关可用作含卤有机(共)聚合物(a1)的氟化聚合物和共聚物的综述参见例如M.Lewin等,Chemical Processing of Fibers and Fabrics(“纤维和织物的化学加工”),Part B,第2卷,Marcel Dekker,New York(1984),第172页和随后内容以及178-182页。
其它用作含卤有机(共)聚合物(a1)的氟化(共)聚合物例如描述于DE199 120 810中。
本发明的方法可以使用一种含卤(共)聚合物(a1)或多种不同的含卤(共)聚合物(a1)进行。
含卤(共)聚合物(a1)优选以未交联形式用于进行本发明的方法,但它可以在干燥期间交联。
含卤有机(共)聚合物(a1)可以优选是分散形式,更优选具有50-100nm、更优选60-70nm的数均粒子直径。
其它适合的疏水剂(a)是石蜡(a2)。石蜡(a2)在室温下可以是例如液体或固体,并且具有天然的或优选合成的来源。优选的石蜡(a2)是合成石蜡,例如费-托合成蜡,例如使用齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂制备的高密度聚乙烯蜡,以及根据DIN 53402测定的酸值为1至150mg KOH/g石蜡的经部分氧化的高密度聚乙烯蜡,对于高密度聚乙烯蜡,不仅包括乙烯均聚物蜡还包括聚乙烯与总计至多20重量%的共聚单体如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯或1-十二烯的共聚物,尤其是所谓的链烷烃石蜡和异链烷烃石蜡,例如粗石蜡(粗链烷烃石蜡),疏松蜡萃余物,去油粗石蜡(去油粗链烷烃石蜡),半精制或完全精制的石蜡(半精制或完全精制的链烷烃石蜡)和漂白的石蜡(漂白的链烷烃石蜡)。在这里链烷烃石蜡特别是指在40-80℃、优选在50-75℃熔融的室温下为固体的石蜡,即支化或未支化、环状或优选非环状的饱和烃,是单独饱和烃或优选多种饱和烃混合物的形式。在本发明范围内,链烷烃石蜡优选由具有18-45个碳原子的饱和烃组成。在本发明范围内,异链烷烃石蜡优选由每分子具有20-60个碳原子的饱和烃组成。
有用的疏水剂(a)还包括每分子具有至少一个C10-C60烷基、优选具有C12-C40烷基的线性或杂环、优选杂芳族化合物(a3),以下也缩写成化合物(a3),C10-C60烷基是不同或优选相同的,并且是支化或优选是未支化的。优选当加热至120-200℃范围内的温度时能分离出至少一种脂肪胺或至少一种脂肪醇(即具有C10-C60烷基的胺或醇)的化合物(a3)。
非常特别优选通式II的化合物:
其中
R3选自支化或优选未支化的C10-C60烷基,例如n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H101、n-C60H121,和
R9-OCH2,其中R9选自支化或优选未支化的C10-C60烷基,例如n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37、n-C20H41、n-C30H61、n-C40H81、n-C50H101、n-C60H121。碳数和相应的氢数是指平均数。
R4至R8是不同或优选相同的,并选自氢,R3,CH2-OH,CH2-O-C1-C10烷基,尤其是CH2-OCH3、CH2-OC2H5、CH2-O-n-C4H9、CH2-OCH2CH2OH,CH2-OCH2CH2O-C1-C10烷基,尤其是CH2-OCH2CH2OCH3、CH2-OCH2CH2OC2H5、CH2-OCH2CH2O-n-C4H9、CH2-(OCH2CH2)2O-H,CH2-(OCH2CH2)2O-C1-C10烷基,尤其是CH2-(OCH2CH2)2OCH3、CH2-(OCH2CH2)2OC2H5和CH2-(OCH2CH2)2O-n-C4H9。
化合物(a3)的其它特别优选实例为通式III的化合物:
其中每个变量如上定义。
疏水剂的其它例子是聚硅氧烷(a4)。聚硅氧烷(a4)的例子是通式IV的化合物:
其中,
R10选自Si(CH3)3和氢,
X1选自C1-C4烷基,特别是甲基,和
氢,
环氧基,尤其是:
NH2,氨基亚烷基,优选ω-氨基亚烷基,尤其是(CH2)w-NH2,其中w是1-20,优选2-10,并且一个或多个优选非相邻的CH2基团可以被氧或NH代替。X的例子是CH2-NH2、CH2CH2-NH2、(CH2)3-NH2、(CH2)4-NH2、(CH2)6-NH2、(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2、(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2。
[Si(CH3)2-O]和[SiX(CH3)-O]单元可以例如按嵌段或无规方式排列。
x和y各自是整数。x和y的总和可以是30-2000,优选50-1500。
优选,x大于y。更优选,x是1-10,特别是当X不是CH3时,并且相应地选择m。
在本发明的一个实施方案中,在23℃检测的聚硅氧烷(a4)的动态粘度是在100-50000mPa·s的范围内,特别当X=CH3且R10=Si(CH3)3时。
本发明的一个实施方案使用包含至少一种石蜡(a2)与至少一种化合物(a3)的组合的疏水剂(a)。
有用的颗粒形式的交联有机共聚物(b)是含卤的共聚物和优选不含卤的共聚物,它们可通过使至少一种单烯属不饱和共聚单体与至少一种至少二烯属不饱和共聚单体(交联剂)的自由基共聚获得,并且其是颗粒形式。
用于制备颗粒形式的交联有机共聚物(b)的单烯属不饱和共聚单体的实例是单乙烯基芳族化合物,例如α-甲基苯乙烯,尤其是苯乙烯;和烯属不饱和羧酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C10烷基酯,更具体地是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸甲酯。还可以使用丙烯腈。
有用的交联剂包括例如二或三乙烯基芳族化合物,例如邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯和对二乙烯基苯;以及由烯属不饱和醇酯化的烯属不饱和羧酸,其实例是(甲基)丙烯酸烯丙基酯;以及二或三元醇的(甲基)丙烯酸酯,其实例是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
颗粒形式的交联有机共聚物(b)可以通过使用例如至多20mol%、优选1-10mol%、更优选至少3mol%交联剂与至少80mol%、优选至少90mol%、更优选至多97mol%的一种或多种上述单烯属不饱和共聚单体制备。
颗粒形式的交联有机共聚物(b)可以在实际合成后通过适合的颗粒成形方法粉碎共聚物获得,例如通过研磨。也可以这样进行合成:以颗粒形式产生单烯属不饱和共聚单体或单不饱和共聚单体与交联剂的共聚物,例如通过以乳液聚合或细乳液聚合或悬浮聚合的形式进行合成。
本发明范围内的颗粒形式意欲指交联共聚物(b)以不溶于水或含水介质的颗粒形式存在。所述的颗粒可具有不规则形状或可优选具有规则形状,例如椭圆形或球形,这意味着包含这样的颗粒,其中至少75重量%、优选至少90重量%以球形存在,而其它颗粒以粒状存在。
本发明的一个实施方案包括,颗粒形式的交联有机共聚物(b)既不以聚集体形式存在,又不以附聚体形式存在。
本发明的一个实施方案包括,颗粒形式的交联有机共聚物(b)具有10-450nm、优选20-250nm、更优选50-100nm范围内的重均直径。粒径可以采用常用的方法例如电子透射显微镜测量。
本发明的一个实施方案包括,颗粒形式的交联有机共聚物(b)具有均匀的粒度分布,即至少80重量%的颗粒具有平均直径的±20%范围内的直径。
本发明的另一个实施方案包括,颗粒形式的交联有机共聚物(b)具有双峰或更多峰的粒度分布。
本发明的一个实施方案包括,颗粒形式的交联有机共聚物(b)具有一定的热尺寸稳定性,因为颗粒形式的交联有机共聚物(b)在30-200℃、优选120-180℃、更优选150-170℃储存,在1秒至30分钟、优选至多3分钟的时期内其尺寸没有任何可测量程度的改变。
颗粒形式的交联有机共聚物(b)优选作为单一结构的颗粒存在;也就是说,在表面上的化学组成基本上与相应颗粒的内部相同。所述颗粒因此不是核-壳型颗粒。
处理还用至少一种乳化剂(c)进行。乳化剂(c)可以是阴离子性、非离子性或优选阳离子性的。
适合的阴离子乳化剂(c)是例如烷基硫酸酯(烷基:C8-C12)的碱金属盐和铵盐,乙氧基化烷醇(乙氧基化程度在4-30范围内,烷基:C12-C18)和乙氧基化烷基酚(乙氧基化程度在3-50范围内,烷基:C4-C12)的硫酸单酯的碱金属盐和铵盐,烷基磺酸(烷基:C12-C18)和烷基芳基磺酸(烷基:C9-C18)的碱金属盐和铵盐。
适合的非离子乳化剂(c)是例如乙氧基化单、二和三烷基酚(乙氧基化程度在3-50范围内,烷基:C4-C12)以及乙氧基化脂肪醇(乙氧基化程度在3-80范围内;烷基:C8-C36)。实例为BASF Aktiengesellschaft的牌或Union Carbide的牌产品。
有用的阳离子乳化剂(c)包括阳离子性的表面活性化合物。
适合的阳离子表面活性化合物通常为含C6-C18烷基、C6-C18芳烷基或杂环基的伯铵盐、仲铵盐、叔铵盐或季铵盐、烷醇铵盐、吡啶鎓盐、咪唑啉鎓盐、噁唑啉鎓盐、吗啉鎓盐、噻唑啉鎓盐以及氧化胺的盐,喹啉鎓盐、异喹啉鎓盐、鎓盐、锍盐和鏻盐。可提及的实例为乙酸十二烷基铵或相应的盐酸盐,各种链烷酸2-(N,N,N-三甲基铵)乙基酯的氯化物或乙酸盐,N-十六烷基氯化吡啶鎓、N-十二烷基硫酸吡啶鎓、N-十六烷基-N,N,N-三甲基溴化铵、N-十二烷基-N,N,N-三甲基溴化铵、N,N-二硬脂基-N,N-二甲基氯化铵以及Gemini表面活性剂N,N-(十二烷基二甲基)乙二胺二溴化物。许多其它的实例可参见H.Stache,Tensid-Taschenbuch,Carl-Hanser-Verlag,Munich,Vienna,1981和参见McCutcheon′s,Emulsifiers & Detergents,MC Publishing Company,Glen Rock,1989。
非常适合的是通式V的那些:
R11选自C6-C40烷基,例如正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、异十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、n-C30H61、n-C40H81,具有1-5个C-C双键的C3-C40链烯基,其中C-C双键是例如分离的或共轭的。具体的实例为烯丙基、-(CH2)2-CH=CH2、全顺式-(CH2)8-(CH=CH-CH2)3CH3、全顺式-(CH2)8-(CH=CH-CH2)2(CH2)4CH3、顺-(CH2)8-CH=CH-(CH2)7CH3,
R12是相同或不同的,并选自氢和甲基,优选为氢,
m和n是相同或不同的,并选自0-20的整数,优选为2-12的整数。
本发明方法是在不使用丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂的情况下进行的;也就是说,丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂都不用于进行本发明方法。
在本文中,丙烯酸酯粘合剂是(甲基)丙烯酸与一种或多种选自以下的共聚单体形成的(甲基)丙烯酸共聚物:单乙烯基芳族化合物,例如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和苯乙烯;单烯属不饱和羧酸的无卤C1-C10烷基酯,单烯属不饱和羧酰胺,以及具有环氧基、NH-CH2OH基团或乙酰乙酰基的共聚单体,以及通式VI的化合物:
其中
X2和X3是相同或不同的,并选自氧、NH和N-R15,
A是间隔基,例如支化或未支化的C2-C20亚烷基或亚苯基。C2-C20亚烷基的实例是-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)10-;优选C2-C4-亚烷基;尤其是-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4-和-CH2-CH(C2H5)-。
R13、R14和R15是相同或不同的,并选自C1-C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,更优选未支化的C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和正丁基。
具有NH-CH2OH基团的共聚单体是例如N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
聚氨酯粘合剂是成膜聚氨酯,优选阴离子性成膜聚氨酯,例如引入至少一种具有至少一个磺酸基或至少一个羧酸基的化合物的阴离子性成膜聚氨酯,所述化合物是例如二羟甲基丙酸。
本发明的一个实施方案包括另外用至少一种交联剂(d)处理,其也可以称为硬化剂(d)。
交联剂(d)的实例为:
(d1)脲、醛(尤其是甲醛)和任选的一种或多种二醛(例如乙二醛)和任选一种或多种醇的缩合产物,
(d2)异氰脲酸酯,其可以处于亲水化状态。
例如,优选式VII化合物:
以及被优选直链C1-C4链烷醇醚化、尤其是双重、三重或四重甲醇或乙醇醚化的式VII化合物。
异氰脲酸酯(d2)的例子是脂族二异氰酸酯的异氰脲酸酯,尤其是亲水化异氰脲酸酯以及混合的亲水化二异氰酸酯/异氰脲酸酯,例如C1-C4烷基聚乙二醇与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯的反应产物。这类适合的交联剂的实例例如由EP-A 0 486 881已知。
其它类型的能用做交联剂(d)的化合物是:
(d3)蜜胺衍生物,其可以任选地处于烷氧基化、烷氧基烷基化或半缩醛胺化状态,
(d4)每分子具有2-5个缩水甘油基的多缩水甘油醚,
(d5)碳二酰亚胺,
(d6)脲或脲衍生物,其可以任选地已经被转化成缩醛胺或半缩醛胺。
蜜胺衍生物(d3)的例子是任选烷氧基化或烷氧基烷基化的化合物或半缩醛胺化的蜜胺。
每分子具有2-5个、优选2-4个缩水甘油基的多缩水甘油醚(d4)的例子是季戊四醇三缩水甘油醚和甘油1,3-二缩水甘油醚以及它们的混合物。
碳二酰亚胺(d5)的例子是二环己基碳二酰亚胺以及在专利申请EP-A1 002 001、DE-A 199 54 500和DE-A 100 00 656中描述的体系。
碳二酰亚胺(d5)优选是聚合的碳二酰亚胺。对于本发明而言,聚合的碳二酰亚胺是每分子带有2-50个、优选最多20个-N=C=N-基团的化合物。
聚合的碳二酰亚胺本身是公知的,可以通过公知的方法获得,例如通过二异氰酸酯在催化剂的存在下进行缩合或缩聚,催化剂例如是三烷基氧化膦、无环或优选环状的环磷烯氧化物、三芳基氧化膦,碱金属醇盐例如乙醇钠,碱金属碳酸盐例如碳酸钠或碳酸钾,或叔胺例如三乙胺。特别合适的催化剂是氧化磷烷和环磷烯氧化物,例子是1-苯基-2-甲基2-环磷烯氧化物、1-苯基-2-甲基3-环磷烯氧化物、1-甲基2-环磷烯氧化物和1-甲基3-环磷烯氧化物,参见例如US 2,853,473。碳二酰亚胺是在缩合或缩聚形成聚合碳二酰亚胺的过程中被消除的。
优选的聚合碳二酰亚胺的例子是通过至少一种芳族二异氰酸酯或至少一种脂族或脂环族碳二酰亚胺的缩合或缩聚获得的,芳族二异氰酸酯例如是2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或1,7-萘二异氰酸酯,脂族或脂环族碳二酰亚胺是例如异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯、2,6-六氢甲苯二异氰酸酯和4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
优选的聚合碳二酰亚胺是通过至少一种芳族二异氰酸酯与至少一种脂族或脂环族碳二酰亚胺的缩合或缩聚获得的共聚碳二酰亚胺,芳族二异氰酸酯例如是2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或1,7-萘二异氰酸酯,脂族或脂环族碳二酰亚胺是例如异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯、2,6-六氢甲苯二异氰酸酯和4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
非常特别优选的是,碳二酰亚胺(d5)含有通过每分子具有2-20个、优选最多15个和更优选最多10个-N=C=N-基团的m-TMXDI或p-TMXDI或者m-TMXDI和p-TMXDI的混合物的缩聚而获得的聚合碳二酰亚胺:
可以任选被转化成缩醛胺或半缩醛胺的脲或脲衍生物(d6)的例子是:未改性或被多重、尤其单、双、三或四羟烷基化(尤其羟甲基化)以及烷氧基羟烷基化(尤其甲氧基羟甲基化)的脲化合物,以及它们的二聚体、三聚体和四聚体,或低聚或聚合的、线性、支化或环状的预缩合物。也可以是烷氧基化的脲化合物,例如脲与多官能烷基醛、尤其乙二醛和它们的烷氧基化、尤其甲氧基化化合物形成的二聚、三聚/四聚的或低聚或聚合的、线性或支化或环状的加成/缩合产物。
本发明的方法可以通过用以下物质在一步或多步中处理待处理的表面来进行:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,和
(d)任选地,至少一种交联剂,
且不使用丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂。
本发明的方法可以例如通过用至少一种优选含水配制剂处理待处理的表面进行,所述优选含水配制剂包含:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,和
(d)任选地,至少一种交联剂,
且不使用丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂。
也可以使用相同或不同的优选含水配制剂进行多个处理步骤。
含水配制剂可以是任何所需的水悬浮液,优选是含水液体。
含水配制剂,尤其是含水液体的固体含量可以在10-70重量%、优选30-50重量%范围内。
本发明的一个实施方案包括通过处理待处理的表面实施本发明方法,其中最初用包含至少一种疏水剂(a)和至少一种乳化剂(c)和另外一种颗粒形式的交联有机共聚物(b)的优选含水配制剂处理表面,随后用包含至少一种交联剂(d)但不含颗粒形式的交联有机共聚物(b)的新液体处理表面。
本发明的另一个实施方案包括通过处理待处理的表面实施本发明方法,其中最初用包含至少一种疏水剂(a)和至少一种乳化剂(c)和另外至少一种颗粒形式的交联有机共聚物(b)的优选含水配制剂处理表面,随后用包含不同的疏水剂(a)和任选至少一种交联剂(d)但不含颗粒形式的交联有机共聚物(b)的新的优选含水配制剂处理表面。
本发明的另一个实施方案包括通过处理待处理的表面实施本发明方法,其中最初用包含至少一种颗粒形式的交联有机共聚物(b)的优选含水配制剂处理表面,随后用包含疏水剂(a)、至少一种乳化剂(c)和任选至少一种交联剂(d)的新的优选含水配制剂处理表面。
本发明的另一个实施方案包括通过处理待处理的表面实施本发明方法,其中最初用包含至少一种疏水剂(a)、至少一种颗粒形式的交联有机共聚物(b)和一种乳化剂(c)的优选含水液体处理表面,随后用既不包含疏水剂(a)也不包含乳化剂(c)、但包含第一步用过的颗粒形式的交联有机共聚物(b)的新的液体处理表面。
用于进行本发明处理的温度本身并不关键。温度可以在10-60℃范围内,优选在15-30℃范围内。
优选含水配制剂、尤其是优选含水液体的pH可以在2-9范围内,优选至多为4。
为了通过用含水液体处理待处理的表面而实施本发明,可以选择吸湿率从而使得本发明方法获得的吸湿率在25-95重量%范围内,优选在60-90重量%范围内。
在本发明的一个实施方案中,本发明的方法可以在常用于整理织物的机器中进行,实例为轧染机(pad-mangle)。优选垂直织物进料轧染机,其中基本元件是彼此挤压接触的两个辊,织物经由所述辊导入。在上述辊之上填充优选含水配制剂并润湿织物。压力导致织物挤出且确保恒定的吸液量(add-on)。在其它优选的轧染机中,织物首先穿过浸渍浴导入,随后向上穿过彼此挤压接触的两个辊。在后一情况下,也认为轧染机具有垂直向上的织物进料。还优选具有长槽的轧染机,在长槽中用含水液体浸润织物,并且长槽连接了一对水平的辊,经由所述辊导入织物。织物被压力挤出,从而确保恒定的吸液量。轧染机描述于例如Hans-Karl Rouette,“Handbuch der Textilveredlung”,Deutscher Fachverlag 2003,第618-620页中。
根据本发明的接触可例如通过单次或多次喷涂、用细滴润湿(drizzling)、上溢(overpouring)或印刷完成。
对本发明而言,含水配制剂可包含一种或多种有机溶剂,例如醇,如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单异丁基醚、乙酸、正丁醇、异丁醇、正己醇和异构体、正辛醇和异构体、正十二醇和异构体。有机溶剂可占根据本发明使用的含水配制剂的连续相的1-40重量%,优选2-25重量%。含水配制剂应理解为指其中连续相主要或在极限情况下全部由水构成的配制剂。
在本发明的处理后,将经处理的表面干燥。干燥可以在例如20-120℃范围内的温度下完成。
干燥可以例如在大气压下进行。也可以在减压下、例如在1-850毫巴范围内的压力下进行。
干燥可以利用加热或未加热的气流,特别是例如加热或未加热的惰性气流如氮气流。为了利用加热的气流,适合的温度范围为例如30-200℃,优选120-180℃、更优选150-170℃。
在本发明的处理和干燥操作后可以接着进行热处理,在本发明范围内也称为回火,该热处理可以为连续操作或分批操作。回火处理的持续时间可以在宽范围内选择。回火处理可以通常进行大约1秒至30分钟,尤其是至多3分钟的持续时间。回火处理通过加热到至多180℃、优选150-170℃范围内的温度进行。当然需要使回火处理的温度适应构成根据本发明处理过的表面的材料的敏感性。
适合的特定回火方法的实例为热空气干燥。
本发明的一个特定实施方案包括用优选含水配制剂处理表面,所述优选含水配制剂包含:
(a)0.1-20重量%、优选1-15重量%的疏水剂,
(b)1-25重量%、优选5-15重量%的颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)0.01-10重量%、优选0.25-5重量%的乳化剂,
(d)0-20重量%、优选1-15重量%的交联剂,
(e)总计0-50重量%、优选1-25重量%的助剂,
所有的重量%基于整个的优选含水配制剂计。
本发明的一个实施方案包括通过使用还包含一种或多种助剂(e)的含水配制剂来实施本发明的方法,助剂(e)例如为至多50重量%,基于整个的优选含水配制剂计。尤其是当要处理一种或多种织物表面时,可有利的是在用于本发明目的的优选含水配制剂中包含一种或多种助剂(e),在这种情况下,助剂(e)选自生物杀伤剂、增稠剂、抑泡剂、润湿剂、增塑剂、手感改良剂(手感改良剂)、填料和成膜助剂。
可用作助剂(e)的生物杀伤剂的实例为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)(作为Avecia Lim的牌可市购)及其碱金属盐;其它适合的生物杀伤剂为2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)和5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CIT)。一般而言,基于优选含水配制剂计,10-150ppm的生物杀伤剂是足够的。
有用的助剂(e)还包括一种或多种增稠剂,所述增稠剂可以是天然或合成来源的。适合的合成增稠剂为聚(甲基)丙烯酸类化合物、聚羧酸、聚醚、聚亚胺、聚酰胺和聚氨酯,尤其是包含85-95重量%的丙烯酸、4-15重量%的丙烯酰胺与大约0.01-1重量%的式VIII的(甲基)丙烯酰胺衍生物的共聚物,
其分子量Mw在100 000-200 000g/mol范围内,其中每个R16为甲基或优选为氢。天然增稠剂的实例为琼脂、角叉菜、改性淀粉和改性纤维素。
增稠剂的含量可以为例如0-10重量%,优选为0.05-5重量%、更优选为0.1-3重量%,基于本发明方法中使用的含水配制剂计。
用作助剂(e)的抑泡剂的实例是室温下为液体的未乙氧基化或单乙氧基化或多乙氧基化的聚硅氧烷。
用作助剂(e)的润湿剂的实例为烷基聚糖苷、膦酸烷基酯、膦酸烷基苯基酯、磷酸烷基酯和磷酸烷基苯基酯。
用作助剂(e)的增塑剂的实例为酯化合物,所述酯化合物选自被链烷醇完全酯化的脂族或芳族的二元或更多元羧酸和至少单链烷醇酯化的磷酸。
在本发明的一个实施方案中,链烷醇为C1-C10链烷醇。
被链烷醇完全酯化的芳族二元或更多元羧酸的优选实例为完全链烷醇酯化的邻苯二甲酸、间苯二甲酸和苯六甲酸;具体的实例为邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸二正癸酯、间苯二甲酸二正辛酯、间苯二甲酸二正壬酯、间苯二甲酸二正癸酯。
被链烷醇完全酯化的脂族二元或更多元羧酸的优选实例为己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二正丁酯、己二酸二异丁酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二正丁酯、戊二酸二异丁酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二正丁酯、琥珀酸二异丁酯及其混合物。
被链烷醇至少单酯化的磷酸的优选实例为磷酸C1-C10烷基二C6-C14芳基酯,如磷酸异癸基二苯酯。
其它适合的增塑剂的实例为被C1-C10烷基羧酸至少单酯化的脂族或芳族二元或更多元醇。
被C1-C10烷基羧酸至少单酯化的脂族或芳族二元或更多元醇的优选实例为2,2,4-三甲基戊烷-1,3二醇单异丁酸酯。
其它适合的增塑剂为优选具有200g/mol的Mw的可通过脂族二羧酸和脂族二醇缩聚、例如己二酸或琥珀酸和1,2-丙二醇缩聚获得的聚酯,和优选具有450g/mol的Mw的聚丙二醇烷基苯基醚。
其它适合的增塑剂为被两种不同醇醚化并且其分子量Mw在400-800g/mol范围内的聚丙二醇,其中优选一种醇可以为链烷醇,尤其是C1-C10链烷醇,另一种醇可以优选为芳族醇,例如邻甲酚、间甲酚、对甲酚、尤其是苯酚。
用作助剂(e)的填料的实例为颗粒形式的三聚氰胺和颜料。
用作助剂(e)的手感改良剂的实例为有机硅乳液,即可优选带有亲水基团如OH基或烷氧基化基团的聚硅氧烷的水乳液。
用作助剂(e)的成膜剂(成膜助剂)的实例为二甘醇。
在本发明的另一个实施方案中,在使用(a)至(c)、任选的交联剂(d)和任选的一种或多种助剂(e)处理之前,向待涂覆的表面提供至少一种底漆(f)。底漆(f)优选使得要根据本发明处理的表面具有与颗粒形式的交联有机共聚物(b)电荷相反的电荷。例如,当使用颗粒形式的阳离子型交联有机共聚物(b)时,使用阴离子型底漆(f)是有利的。然而,当使用颗粒形式的阴离子型交联有机共聚物(b)时,使用阳离子型底漆(f)是有利的。
适合的底漆(f)可以为例如聚合或非聚合性质的。适合的聚合物底漆例如可以具有5000-500 000g/mol范围内的数均分子量。
有用的阳离子型底漆(f)包括例如聚乙烯亚胺,尤其是氨基聚硅氧烷,例如具有至少一个(CH2)wNH-R17(在每种情况下w为1-10的整数,尤其是2-7的整数,且R17选自氢、优选直链C1-C4烷基)基团和(CH2)wNH-R17基团(R17选自氢、优选直链C1-C4烷基)的聚硅氧烷,以及聚乙烯基咪唑。其它适合的阳离子型底漆(f)为二烯丙基二C1-C4烷基卤化铵的聚合物,其中各C1-C4烷基优选是直链的。
其它适合的阳离子型底漆(f)为等摩尔量的优选环状二胺与表氯醇和烷基化剂的反应产物,所述烷基化剂例如为硫酸二甲酯,C1-C10烷基卤化物、尤其是碘甲烷,或苄基卤化物、尤其是苄基氯。这种反应产物的分子量Mw可以在1000-1 000 000g/mol范围内并且结构如下,参考等摩尔量的哌嗪与表氯醇和苄基氯的反应产物的实例说明:
适合的阴离子型底漆(f)为例如阴离子单体、尤其是烯属不饱和磺酸、烯属不饱和氧化胺或(甲基)丙烯酸的均聚物,或如果适合的话与一种或多种(甲基)丙烯酸的C1-C10烷基酯的共聚物。其它适合的阴离子型底漆为例如阴离子聚氨酯,即,本文中是每分子包含至少一个磺酸基或羧酸基的聚氨酯,其可通过使用例如1,1-二羟甲基丙酸制备。
为使用一种或多种底漆(f),其优选以含水配制剂使用并在用颗粒形式的交联有机共聚物(b)处理之前施用。适合的操作技术包括例如喷涂、用细滴润湿、尤其是轧染。
可以分别在施用底漆(f)和用颗粒形式的交联有机共聚物(b)处理之前和之后进行热处理,热处理的条件对应于如上所述的条件。
本发明的一个实施方案包括将阳离子型底漆(f)施用到棉表面上,如果适合的话热处理,随后用颗粒形式的交联有机共聚物(b)、乳化剂(c)和疏水剂(a)处理。在此之后进行热处理。
本发明的另一个实施方案包括将阴离子型底漆(f)施用到聚酯表面上,如果适合的话热处理,随后用颗粒形式的交联有机共聚物(b)、乳化剂(c)和疏水剂(a)处理。在此之后进行热处理。
本发明还提供了被以下物质涂覆的表面:
(f)任选的至少一种底漆,
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
它们不含丙烯酸酯粘合剂和聚氨酯粘合剂,尤其不含成膜的丙烯酸酯粘合剂和聚氨酯粘合剂。
根据本发明的表面可以有利地由本发明的上述方法生产。根据本发明的表面为具有纹理并且防水以及难以污染。
本发明的一个实施方案包括仅以微量(若有的话)将一种或多种所用乳化剂(c)施用于本发明的表面,并因此基本上不存在于本发明的经涂覆的表面中。
本发明的一个实施方案包括仅以微量(若有的话)将一种或多种所用助剂(e)施用于本发明的表面,并因此基本上不存在于本发明的经涂覆的表面中。
在本发明的一个实施方案中,本发明表面的特征在于处理产生可以不均匀或优选均匀的涂层。均匀意欲指纹理是规则的,而不均匀是指纹理不规则的,即表面上有纹理区和无纹理区。
在本发明的一个实施方案中,本发明的表面具有平均吸液量在1-10g/m2范围内、优选在1.5-5g/m2范围内的涂层。
在本发明的一个实施方案中,本发明的表面是织物表面。
本发明还提供了含水配制剂,其包含:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
(d)任选地,至少一种交联剂,
(e)任选地,至少一种助剂,
所述含水配制剂不含丙烯酸酯粘合剂和聚氨酯粘合剂。
在本发明的一个实施方案中,本发明的优选含水配制剂包含:
(a)0.1-20重量%、优选1-15重量%的疏水剂,
(b)1-25重量%、优选5-15重量%的颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)0.1-10重量%、优选0.25-5%的乳化剂,
(d)0-20重量%、优选1-15重量%的交联剂,
(e)总计0-50重量%、优选1-25重量%的助剂,
所有重量百分数是基于整个的本发明优选含水配制剂计。
在本发明的一个实施方案中,本发明的优选含水配制剂的pH在2-9范围内、优选在3.5-7.5范围内。
在本发明的一个实施方案中,本发明的优选含水配制剂的固含量在10-70重量%范围内,优选在30-50重量%范围内。
在本发明的一个实施方案中,本发明的优选含水配制剂的动态粘度在50-5000mPa·s范围内,优选100-4000mPa·s范围内、更优选200-2000mPa·s范围内,动态粘度是例如根据DIN 51562-1至4用布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计测量的。
在本发明的一个实施方案中,本发明的优选含水配制剂包含数均直径在10-450nm范围内的交联有机(共)聚合物(b)。
本发明的含水配制剂使得本发明的上述方法特别有效,并且例如通过用水稀释可容易地加工成同样使得本发明方法有效的液体。
本发明还提供一种生产根据本发明的含水配制剂的方法,以下也称为本发明的生产方法。本发明的生产方法优选通过将以下物质与水混合、例如搅拌来进行:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
(d)任选地,交联剂,
(e)任选地,一种或多种助剂。
本发明的生产方法可以使用任何需要的容器进行,优选搅拌容器。
在本发明方法的实施中,组分水和以下物质的添加顺序并不关键:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
(d)任选地,交联剂,和
(e)任选地,一种或多种助剂。
优选的是首先将水作为初始进料引入,然后混入组分(a)至(c)以及任选的(d)和(e)。
下面通过工作实施例说明本发明。
使用Malvern的Coulter计数器,根据ISO 13321测定分散或乳化的加成共聚物的粒径分布。
始终使用布鲁克菲尔德粘度计,按照DIN 51562-1至4测定动态粘度。
I.制备本发明配制剂的组分
I.1制备颗粒形式的交联有机共聚物(b)
I.1.1.制备颗粒形式的交联有机共聚物(b.1)
制备以下混合物:
混合物I.1.1.1:
209g去离子水
344.8g苯乙烯,3.2g丙烯酸,
40g甲基丙烯酸烯丙基酯(参见下面)
在12ml水中的8g化合物V.1(参见下面),其中R11.1是顺-(CH2)8-CH=CH-(CH2)7CH3
12g N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
甲基丙烯酸烯丙酯
R11.1-[N(CH2CH2O)6H]2 V.1
使用甲酸将pH调节为4.0。
混合物I.1.1.2:在80ml完全无离子水中的4g 2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐
向配有锚式搅拌器、氮气连接器和三个计量装置的5升罐中装入包含250ml完全无离子水、40g化合物V.1(溶于60ml水中)、62.9g混合物I.1.1.1和8.2g混合物I.1.1.2的乳液。使用甲酸将pH调节到4.0。之后,使氮气经过得到的乳液15分钟。随后将乳液加热到75℃。
然后开始同时添加其余的混合物I.1.1.1和混合物I.1.1.2。其余的混合物I.1.1.1在3小时内添加,其余的混合物I.1.1.2在3小时15分钟内添加。在添加期间,在75℃的温度下搅拌。
在完成添加后,在75℃搅拌30分钟,并为了除臭,随后经60分钟的时间,同时计量加入用30ml蒸馏水稀释的2.9g氢过氧化叔丁基溶液(在水中70重量%)和用30ml蒸馏水稀释的15.4g丙酮合亚硫酸氢盐溶液(在水中13重量%)。在完成添加后,再在75℃的温度下搅拌30分钟。
此后,冷却到室温。随后由此获得的分散体经由125μm的网过滤。过滤耗时4分钟。这除去了大约1g凝块。
这得到了水分散体WD.1,其pH为4.1并包含颗粒形式的交联有机共聚物(b.1)固含量为36.8重量%,动态粘度为35mPa·s。粒子直径分布:最大值在52nm。
I.2 制备含水液体
使用以下成分:
由10重量%甲基丙烯酸和90重量%CH2=CHCOO-CH2-CH2-O-n-C6F13形成的无规共聚物水分散体(固含量为20重量%)(a1.1),其Mn为30 000g/mol(GPC),
链烷烃石蜡(未支化的,熔程65-70℃,每分子的平均碳原子数:40)(a2.1)
(c.1):油胺与6当量环氧乙烷的反应产物,来自(b.1)或WD.1的制备
(d2.1):来自EP 0 486 881的实施例4的化合物,
将表1的组分混入搅拌容器中,并且如果适合的话,用水补充至1升以获得本发明的含水液体F.1至F.3。
本发明含水液体F.3中的(b)颗粒没有附聚倾向。
以WD.1的形式添加(b.1)。每种固体的量记录在表中。
表1:含水液体的组成
编号 | (a) | (b) | (c) | (d) |
F.1 | 5.6g(a1.1) | 5.6g(d2.1) | ||
F.2 | 5.6g(a1.1) | 30g WD.1 | * | 5.6g(d2.1) |
F.3 | 30g WD.1 | * | - |
*:油胺与6当量环氧乙烷的反应产物,来自(b.1)或WD.1的制备。
II.本发明的织物表面处理
使用以下织物:
棉:1m×30cm,100%棉织造物,漂白的,未丝光处理,斜纹构造,单位重量196g/m2(Co);
在所有情况下均使用以下设备:
轧染机:由Mathis制造,HVF12085型,接触压力1-3巴。除非另外说明,否则在所有情况下设定的接触压力均使得吸湿率(基于物品重量)在聚酯情况下为60%,在棉情况下为90%。除非另外说明,否则液体处于室温。
干燥机:来自Mathis THN 12589的连续干燥机。
测试方法:
喷雾测试:AATCC 22-2001,防油评级(oil rating):AATCC 118-2002,
疏水化:AATCC 193-2004,光滑度:AATCC 124-2001,
洗涤条件:在30℃下精细循环,15g/l的温和衣物洗涤剂,
洗涤机:Miele Novotronic T440C,设定:转筒干燥,手工熨斗除湿(hand ion moist)。
II.1织物表面的处理-生产V-Co.1(对比例)
使用含水液体F.1轧染织物(Co)。在此之后在拉幅机上于110℃干燥2分钟达到7%的残余水分含量。随后,在干燥机中于160℃将由此处理过的织物处理2分钟。这得到了表2所示的对比织物V-Co.1。
II.2本发明的织物表面处理-生产Co.2
使用含水液体F.2轧染织物(Co)。在此之后在拉幅机上于110℃干燥2分钟达到6%的残余水分含量。随后,在干燥机中于160℃将由此处理过的织物处理2分钟。这得到了表2所示的本发明织物Co.2。
II.3按两步或多步进行本发明的织物表面处理-生产Co.3
使用含水液体F.3轧染织物(Co)(步骤1)。在此之后在拉幅机上于110℃干燥2分钟并随后用含水液体F.1轧染。随后,在干燥机中于160℃将由此处理过的织物处理2分钟。这得到了表2所示的本发明织物Co.3。
表2:本发明的织物处理
编号 | 喷雾测试 | 防油评级 | Hydroph. | 防油评级/10 | Hydroph./10 | 喷雾测试/10 |
V-Co.1 | 100 | 6 | 6 | 5 | 5 | 80 |
Co.2 | 100 | 7 | 10 | 7 | 10 | 80 |
Co.3 | 100 | 7 | 10 | 6 | 8 | 80 |
Hydroph.:疏水化
防油评级/10:10次家庭洗涤后的防油评级
Hydroph./10:10次家庭洗涤后的疏水化
Claims (19)
1.一种处理表面的方法,其包括用以下物质处理所述表面:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
且不使用丙烯酸酯粘合剂或聚氨酯粘合剂,
随后将其干燥。
2.根据权利要求1的方法,其中所述表面为织物表面。
3.根据权利要求1或2的方法,其中所述交联有机共聚物(b)的重均直径在10-450nm范围内。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,其中所述至少一种乳化剂(c)包含阳离子乳化剂。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中所述处理另外用至少一种交联剂(d)进行。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中所述至少一种疏水剂(a)选自:
(a1)含卤有机(共)聚合物,
(a2)石蜡,
(a3)每分子具有至少一个C10-C60烷基的化合物,和
(a4)聚硅氧烷。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中用含水配制剂处理所述表面,所述含水配制剂包含:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
且所述含水配制剂既不含丙烯酸酯粘合剂也不含聚氨酯粘合剂。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法,其中所述处理在一种或多种助剂(e)的存在下进行。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中在用以下物质进行所述处理之前施用底漆(f):
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
(d)任选地,交联剂。
10.一种被以下物质涂覆的表面:
(a)任选地,底漆,
(b)至少一种疏水剂,
(c)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
且不含丙烯酸酯粘合剂和聚氨酯粘合剂。
11.根据权利要求10的表面,其中所述涂层具有的平均吸液量在0.2-10g/m2范围内。
12.根据权利要求10或11的表面,其包括织物表面。
13.根据权利要求10-12中任一项的表面,其中所述交联有机(共)聚合物(b)的重均直径在10-450nm范围内。
14.根据权利要求10-13中任一项的表面,其中所述疏水剂(a)选自:
(a1)含卤有机(共)聚合物,
(a2)石蜡,
(a3)每分子具有至少一个C10-C60烷基的化合物,和
(a4)聚硅氧烷。
15.一种含水配制剂,其包含:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,
(d)任选地,至少一种交联剂,
且所述含水配制剂不含丙烯酸酯粘合剂和聚氨酯粘合剂。
16.根据权利要求15的含水配制剂,其中所述交联有机(共)聚合物(b)的重均直径在10-450nm范围内。
17.根据权利要求15或16的含水配制剂,其中所述疏水剂(a)选自:
(a1)含卤有机(共)聚合物,
(a2)石蜡,
(a3)每分子具有至少一个C10-C60烷基的化合物,和
(a4)聚硅氧烷。
18.根据权利要求15-17中任一项的含水配制剂,其中所述至少一种乳化剂(c)包含阳离子乳化剂。
19.一种生产根据权利要求15-18中任一项的含水配制剂的方法,其包括将以下物质与水混合:
(a)至少一种疏水剂,
(b)至少一种颗粒形式的交联有机共聚物,
(c)至少一种乳化剂,和
(e)任选地,交联剂。
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