BRPI0717531A2

BRPI0717531A2 - Uso de compostos, formulações aquosas contendo aglutinante, combinação, processo para o tratamento de substratos, substratos, e, processo para a produção de formulações aquosas contendo aglutinante

Info

Publication number: BRPI0717531A2
Application number: BRPI0717531-0A2A
Authority: BR
Inventors: Karl Siemensmeyer; Johann Mueller; Stefan Kuhn; Karl-Heinz Weigert; Oihana Elizalde
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2006-10-25
Filing date: 2007-10-23
Publication date: 2013-10-22
Also published as: US20100062666A1; ES2398671T3; US8193266B2; JP2010507704A; EP2084321A1; CN101529011B; WO2008049838A1; CN101529011A; EP2084321B1

Description

"USO DE COMPOSTOS, FORMULAÇÕES AQUOSAS CONTENDO AGLUTINANTE, COMBINAÇÃO, PROCESSO PARA O TRATAMENTO DE SUBSTRATOS, SUBSTRATOS, E, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE FORMULAÇÕES AQUOSAS CONTENDO AGLUTINANTE"

A presente invenção refere-se ao uso de compostos da fórmula

geral I

R2

em formulações aquosas contendo um aglutinante, em que as variáveis são cada uma definida como se segue:

R1 é selecionado de alquila CrC2o, de cadeia reta ou ramificada, ou CO-alquila CrCi9 ou CO-alquenila C2-Cj9, de cadeia reta ou ramificada,

R2 em cada ocorrência é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila CrC3,

R é selecionado de alquila CrC2O, de cadeia reta ou ramificada, ou CO-alquila CrCj9 ou CO-alquenila C2-Ci9, de cadeia reta ou ramificada,

χ é de 0 a 20, y é de 0 a 20,

contanto que χ e y ambos não sejam zero, a é de 1 a 3.

A presente invenção ainda diz respeito a formulações aquosas contendo aglutinante compreendendo compostos da fórmula geral I. A presente invenção ainda refere-se a um processo para o tratamento de substratos, em particular têxteis, usando as formulações aquosas contendo aglutinante da presente invenção. A presente invenção ainda diz respeito aos substratos tratados pelo processo da presente invenção. Vários métodos de tratamento para os substratos tais como têxteis compreendem a aplicação de formulações aquosas compreendendo um ou mais aglutinantes. Exemplos incluem a impressão com pastas de impressão ou licores de tingimento, particularmente substâncias líquidas de enchimento no caso de têxteis, ou o revestimento de têxteis. Um outro exemplo é a aplicação de ligadores aos tecidos não tecidos fibrosos.

Os substratos de tratamento, em particular têxteis, freqüentemente utilizam formulações contendo aglutinante. Tais formulações aquosas podem ser, por exemplo, pastas de impressão quando o têxtil é impresso. A etapa de tratamento efetiva é tipicamente seguida por um tratamento térmico que pode consistir de uma ou mais etapas e que tipicamente compreende pelo menos uma etapa realizada em um gabinete de secagem ou construção de secagem. Em muitos casos, no entanto, é observado que os substratos tratados apresentam marcas ou manchas após o tratamento térmico mesmo embora eles se mostraram completamente livres de manchas ou marcas antes do tratamento térmico. Estas marcas ou manchas freqüentemente compreendem um acúmulo de amaciante. A fim de que os substratos impressos possam ter uma conformabilidade agradável, muitas formulações aquosas contendo aglutinante possuem um ou mais amaciantes adicionados a elas. Os amaciantes desta espécie são freqüentemente ésteres, em particular ésteres alquílicos de ácidos dicarboxílicos tais como, por exemplo, ácido adípico ou ácido tereftálico. Os radicais de alquila podem ser selecionados a partir de uma ampla variedade de radicais de alquila, de cadeia reta e ramificada, não substituída ou substituída. No entanto, é freqüentemente observado que depósitos são formados em pelo menos um gabinete de secagem ou construção de secagem, geralmente no gabinete de secagem ou construção de secagem em que a primeira (ou única) etapa do tratamento térmico é realizada, e são mostrados por análise mais precisa ser resíduos de plastificante ou seus produtos de decomposição. O acúmulo de amaciante também é observado nas marcas e manchas sobre os substratos impressos e termicamente tratados. Tais marcas e manchas não são apenas esteticamente sem atrativos, mas também podem reduzir a estabilidade tal como a estabilidade de atrito, por exemplo.

A presente invenção tem por seu objetivo fornecer formulações aquosas contendo aglutinante para o tratamento de substratos que não apenas possuem menos marcas ou manchas, mas também possuem uma conformabilidade agradável e boa estabilidade tal como a estabilidade de atrito, por exemplo. A presente invenção ainda tem por seu objetivo fornecer um processo para o tratamento de substratos para produzir substratos que não apenas possuem menos marcas ou manchas, mas também possuem uma conformabilidade agradável e boa estabilidade tal como a estabilidade de atrito, por exemplo. A presente invenção ainda tem por seu objetivo fornecer um uso para certos compostos nas formulações aquosas contendo aglutinante. A presente invenção por fim tem por seu objetivo fornecer substratos tratados tendo as propriedades descritas acima.

Temos observado que este objetivo é alcançado mediante o uso definido no começo. O uso definido no começo diz respeito aos compostos da fórmula geral I

onde as variáveis são cada uma definida como se segue: R1 é selecionado de alquila C1-C20, por exemplo, alquila Ci- C10, preferivelmente alquila Ci0-Ci8, mais preferivelmente alquila Ci3-Ci5, de cadeia reta ou ramificada, não substituída ou preferivelmente mono- ou polissubstituída com grupos de hidroxila ou grupos de ceto, por exemplo,

por exemplo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso- butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, iso-pentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2-dimetilpropila, iso-amila, n-hexila, iso-hexila, sec-hexila, n-heptila, n- octila, 2-etilexila, n-nonila, n-decila;

preferivelmente π-decila, iso-decila, n-undecila, iso-undecila, n-dodecila, iso-dodecila, n-tridecila, iso-tridecila, n-tetradecila, iso- tetradecila, triisobutenila, tetraisobutenila, n-pentadecila, iso-pentadecila, n- hexadecila, iso-hexadecila, n-heptadecila, iso-heptadecila, n-octadecila, iso- octadecila, mais preferivelmente alquila Ci3-C15, por exemplo, n-tridecila, iso- tridecila, n-tetradecila, iso-tetradecila, n-pentadecila, iso-pentadecila,

ou CO-alquila C1-C19, preferivelmente CO-alquila C10-C19, reta ou ramificada, por exemplo, acetil (CO-CH3), propionil (CO-C2H5), n-butiril (CO-n-C3H7), iso-butiril, n-valeroil (CO-n-C3H9), CO-n-Cl0H21,

preferivelmente CO -η-CIiH23, CO-iso-C)iH23, CO-n-C13H27, CO-Iso-C13H27, CO-n-C15H31, CO-iso-C15H31, CO-n-C17H35, CO-iso-CnH35, CO-n-C19H39, CO-Iso-Ci9H39, preferência sendo dada aos radicais de laurila (CO-n-CnH23), radicais de miristila (CO-n-C13H25), palmitila (CO-n-Ci5H3J) e radicais de estearila (CO-n-C17H34),

ou CO-alquenila C2-Ci9, de cadeia ramificada ou preferivelmente reta, por exemplo, (met)acrila, em particular radicais de carboxila derivados de ácido oléico (ácido cis-9-octadecenóico), ácido linoléico (ácido cis,cis-9,12-octadecadienóico) ou ácido linolênico (ácido all- cis-9,12,15-octadecatrienóico),

R em cada ocorrência é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila C1-C3, por exemplo, etila, n-propila, iso-propila e particularmente metila,

Λ

Ré selecionado de alquila C1-C2O, por exemplo, n-decila, iso-

decila, n-undecila, iso-undecila, n-dodecila, iso-dodecila, n-tridecila, iso- tridecila, n-tetradecila, iso-tetradecila, triisobutenila, tetraisobutenila, n- pentadecila, iso-pentadecila, n-hexadecila, iso-hexadecila, n-heptadecila, iso- heptadecila, n-octadecila, iso-octadecila, n-eicosila, preferivelmente de alquila Ci-Ci8, de cadeia ramificada ou preferivelmente reta, por exemplo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, iso-butila, sec-butila, terc-butila, n- pentila, iso-pentila, sec-pentila, neo-pentila, 1,2-dimetilpropila, iso-amila, n- hexila, iso-hexila, sec-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etilexila, mais preferivelmente alquila CrC4 tal como metila, etila, n-propila, iso-propila, n- butila, iso-butila, sec-butila e terc-butila, mais preferivelmente etila e ainda mais preferivelmente metila,

ou CO-alquila CrCi9, de cadeia reta ou ramificada, por exemplo, CO-CH3 (acetila), CO-C2H5 (propionila), COn-C3H7 (butirila), CO- Iso-C3H7 (iso-butirila), CO-n-C5Hn (valeroíla), CO-iso-C5Hn (iso- valeroíla),ou estearoíla,

χ é de O a 20 e preferivelmente de 3 a 10,

y é de O a 20, preferivelmente de 1 a 10 e mais preferivelmente

até cinco,

contanto que χ e y ambos não sejam zero,

a é de 1 a 3, preferivelmente um número inteiro de 1 a 3 e mais preferivelmente 1.

1 3

ReR podem cada um ser o mesmo ou diferente. Em uma forma de realização preferida da presente invenção, R3 é selecionado de CO-alquila CrC19 quando R1 for selecionado de CO- alquila CrCi9 ou CO-alquenila C2-C19.

Em uma outra versão preferida da presente invenção R3 é selecionado de alquila CrC2o e particularmente alquila CrC8 quando R1 for selecionado de CO-alquila CrCi9 ou CO-alquenila C2-Ci9. Uma forma de realização da presente invenção compreende a seleção das variáveis nos compostos da fórmula geral I como se segue:

R1 selecionado de alquila Cio-Cjg, de cadeia reta ou

ramificada,

R2 em cada ocorrência o mesmo ou diferente e selecionado de

alquila C1-C3,

R selecionado de alquila CrCg, de cadeia reta ou ramificada, χ de 3 a 20, y de 1 a 20, a de 1 a 3.

A fabricação dos compostos da fórmula geral I é conhecida per se e é executada, por exemplo, por um processo de múltiplos estágios compreendendo inicialmente um álcool (ou uma mistura de álcoois) da fórmula R1-OH sendo etoxilado, por exemplo, com o auxílio de um catalisador ácido ou básico, depois reagido com um composto da fórmula geral II

O

ΔΧ 11

^R2

2 β

onde R é como definido acima, e finalmente eterificado com

um álcool da fórmula R3-OH ou reagido com algum outro agente de alquilação capaz de transferir os radicais R3. Em uma outra forma de realização da presente invenção, a

fabricação de compostos da fórmula geral I é executada por um processo de múltiplos estágios compreendendo inicialmente um ácido graxo (ou uma mistura de ácidos graxos) da fórmula R1-OH (onde R1 é selecionado de CO- alquila CrCi9 ou CO-alquenila C2-Ci9), ou um derivado adequado, por exemplo, o éster metíüco ou etílico correspondente, sendo etoxilado, por exemplo, com o auxílio de um catalisador ácido ou básico, depois reagido com um composto da fórmula geral II, e finalmente esterificado com um ácido carboxílico da fórmula R3-OH (R3 selecionado de CO-alquila Cj-Ci9) ou reagido com algum outro agente de acilação capaz de transferir os radicais R3.

Em outra forma de realização da presente invenção, a fabricação dos compostos da fórmula geral I é executada por um ácido carboxílico da fórmula geral R1-OH (R1 é selecionado de CO-alquila Ci-Cj9 ou CO-alquenila C2-C19) ou um derivado adequado, por exemplo, o éster metílico ou etílico correspondente, sendo reagido com um óxido de polialquileno unicamente tampado da fórmula

HO(CH2CH2O)x(CHR2CH2O)y-R3, onde R3 é selecionado de alquila C1-C20 e particularmente alquila CrCs.

A natureza de sua operação de fabricação é tal que os compostos da fórmula geral I são tipicamente gerados como misturas, de modo que - com base na mistura — χ e y como valores médios podem cada um possuir também o valor de um número não integral, enquanto χ e y para o composto individual, naturalmente, possuem o valor de um número integral. Para os propósitos da presente invenção, um composto da fórmula geral I deve ser entendido como significando a mistura que é usada de acordo com a presente invenção.

Uma forma de realização da presente invenção seleciona formulações aquosas contendo aglutinante a partir de licores de tingimento, composições de revestimento, ligadores de tecido não tecido fibrosos e em particular a partir de pastas de impressão, por exemplo, para a impressão de têxteis.

Os licores de tingimento, em particular para enchimento, aqui serão compreendidas como se referindo às formulações aquosas contendo aglutinante compreendendo pelo menos um pigmento e aplicadas, por exemplo, mediante o enchimento em substratos, em particular em um têxtil, e depois disso termicamente tratadas.

Os licores de tingimento para os propósitos da presente invenção podem compreender uma ou mais adições, por exemplo, agentes umectantes, desaeradores, agentes antimigração, melhoradores da manipulação e reticuladores.

Os agentes umectantes úteis, que também podem atuar como emulsificantes, incluem, por exemplo, tensoativos não iônicos, aniônicos ou catiônico, em particular produtos de etoxilação e/ou propoxilação de álcoois graxos ou copolímeros em bloco de óxido de propileno-óxido de etileno, também etoxilatos de ácido oléico ou alquilfenóis, sulfatos de éter alquilfenóis, alquilpoliglicosídeos, fosfonatos de alquila, fosfonatos de alquilfenila, fosfatos de alquila ou fosfatos de alquilfenila.

Tecidos, fios, filamentos, malhas têxteis secos ou tecidos não tecidos fibrosos como usados em tintura de pigmento contínua contêm uma grande quantidade de ar. Portanto, o uso de desaeradores é vantajoso. Os desaeradores se baseiam, por exemplo, em copolímeros de siloxano poliéter. Eles podem estar presentes em quantidades de 0,01 a 2 g/l nos licores de tingimento da presente invenção.

Os licores de tingimento podem ainda compreender agentes antimigração. Os agentes antimigração úteis incluem, por exemplo, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno tendo pesos moleculares Mn na faixa de 500 a 5000 g/mol e estão preferivelmente na faixa de 800 a 2000 g/mol.

Os licores de tingimento podem ainda incluir um ou mais melhoradores de manipulação adicionados. Os melhoradores de manipulação geralmente compreendem polissiloxanos ou ceras. Os polissiloxanos possuem a vantagem aqui de durabilidade, enquanto as ceras são gradualmente extraídas por lavagem durante o uso.

Os licores de tingimento da presente invenção podem compreender um ou mais reticuladores, por exemplo, produtos de condensação de pelo menos um composto contendo amino e pelo menos um aldeído ou dialdeído e opcionalmente pelo menos um álcool, em particular, N,N'-dimetilol-4,5-diidroxietilenouréia (DMDHEU) e também produtos de eterificação da DMDHEU com um ou mais equivalentes de alcanol CrC4 ou com um ou mais equivalentes de etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol ou polietileno glicol, dímeros de DMDHEU, DMeDHEU. Outros reticuladores adequados são triisocianuratos com base em diisocianatos alifáticos, em particular, o triisocianurato de diisocianato de hexametileno (HDI) e também triisocianuratos hidrofilizados com, por exemplo, mono- éteres alquílicos C1-C4 de di-, tri- ou polietileno glicol, em particular de diisocianatos alifáticos tais como HDl.

Os licores de tingimento da presente invenção tipicamente possuem um pH fracamente ácido, preferivelmente na faixa de 4 a 6,5, ou um pH fracamente alcalino, por exemplo, na faixa de 7,1 a 9,5, fixado com amônia, por exemplo. As viscosidades dos licores de tingimento de acordo com a presente invenção estão preferivelmente na faixa abaixo de 100 mPa.s. As tensões superficiais de licores de tingimento devem ser ajustadas tais que a umectação das cargas seja possível. As tensões superficiais de menos do que 50 mN/m a 23 0C são úteis, por exemplo.

Em uma forma de realização da presente invenção, uma substância líquida de tintura típica de acordo com a presente invenção compreende por litro

de 0 a 500 g, preferivelmente de 10 a 200 g de aglutinante, de 0 a 100 g, preferivelmente de 0,1 a 10 g de agente

umectante,

de 0 a 100 g, preferivelmente de 0,1 a 10 g de desespumante, de 0 a 100 g, preferivelmente de 1 a 50 g de agente

antimigração, de 0 a 100 g, preferivelmente de 1 a 50 g de agente nivelador, de 0,005 a 25 g, preferivelmente de 0,01 a 12 g de pigmento, de 0,5 a 20 g, preferivelmente até 15 g, mais preferivelmente de 1 a 10 g de composto da fórmula geral I.

As composições de revestimento para os propósitos da presente invenção atendem a aplicação durável de materiais, preferivelmente polímeros orgânicos sintéticos ou naturais, preferivelmente substratos têxteis, ver, por exemplo, Substrat- und Textilbeschichtung, Praxiswissen für Têxtil-, Bekleidungs- und Beschichtungsbetriebe, Andeas Giessmann, Springer- Verlag Berlin Heidelberg 2003. Dependendo da configuração do processo, o material, preferivelmente o polímero ou polímeros orgânicos sintéticos ou naturais, podem ser aplicados, formulados como uma pasta, dispersão, emulsão, plastisol, organisol ou fusão, ao substrato preferivelmente têxtil. Um sistema aplicador é usado, exemplos sendo calandra tamponada, lâmina sobre revestidor de rolo, revestidor de lâmina flutuante, revestidor de manta elástica, revestidor de lâmina sustentável, revestidor de lâmina ponta de mesa, revestidor de lâmina enrolado com arame, revestidor de lâmina corte de caixa, barra de vírgula, revestidor de rolo inverso, contrarrevestidor, revestidor de rolo e revestidor de impressão de gravura direta, revestidor de toque, impressão de tela rotativa, revestimento em pó, pulverização, imersão e impregnação, revestimento de ponto e duplo ponto, revestimento de espuma. O propósito de um revestimento ou laminação pode ser estético ou razões funcionais.

Os processos de acabamento para os propósitos da presente invenção forma parte das operações de processamento de têxteis designadas para converter substratos, por exemplo, substratos pré-tratados (branqueados), tingidos ou impressos, em um estado vendável e especificável final. Existem processos de acabamento mecânicos, não duráveis e duráveis a lavagem onde o tecido ou tecido de malha, geralmente na forma de uma lâmina contínua, é submetido ao tratamento contínuo.A parte mais importante é o acabamento químico, também conhecido como acabamento de resina ou acabamento facilmente tratável. O acabamento de resina ou facilmente tratável inclui, por exemplo, acabamento sem passar a ferro, resistente ao vinco, resistente ao encolhimento, facilmente tratável e lavável e durável. O acabamento de resina ou facilmente tratável utiliza produtos químicos que reagem com si mesmos e, por exemplo, moléculas de celulose reticuladas pelo menos parcialmente. Exemplos de produtos químicos para acabamento de resina ou facilmente tratável são N,N'-dimetilol-4,5-diidroxieetilenouréia ("DMDHEU") e também produtos de eterificação de DMDHEU com um ou mais equivalentes de alcanol C1-C4 ou com um ou mais equivalentes de etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol ou polietileno glicol, dímeros ou DMDHEU, DMeDHEU.

Para conduzir um revestimento de espuma, as composições de revestimento possuem pelo menos um agente espumante adicionado a elas. Os agentes espumantes particularmente adequados são misturas de estearato de amônio + l,3-bis(2,6-dimetilfenóxi)-2-propanol χ 18 óxido de etileno, por exemplo, em uma relação de mistura de 1:1 (em peso).

As pastas de impressão no domínio da presente invenção são preferivelmente preparações aquosas tendo uma consistência viscosa. A viscosidade dinâmica das pastas de impressão usadas de acordo com a presente invenção a 20 0C pode estar, por exemplo, na faixa de 50 a 150 dPa.s, preferivelmente na faixa de 60 a 100 dPa.s e em uma outra forma de realização na faixa de 10 a 55 dPa.s, determinada de acordo com DIN iso 2555, por exemplo.

As pastas de impressão para os propósitos da presente invenção podem compreender um ou mais colorantes, preferivelmente um ou mais pigmentos.

Os pigmentos para os propósitos da presente invenção são substancialmente insolúveis, dispersos, finamente divididos, colorantes orgânicos ou inorgânicos como pela definição em German Standard Specificantion DIN 55944. Os pigmentos adequados podem ser pigmentos inorgânicos. Outros pigmentos adequados são selecionados de negro de fumo, que podem ser modificados ou não modificados.

Os pigmentos inorgânicos ilustrativamente selecionados são óxido de zinco, sulfeto de zinco, litopone, alvaiade, sulfato de chumbo, giz, dióxido de titânio; óxido de ferro amarelo, amarelo de cádmio, amarelo de níquel titânio, amarelo de cromo titânio, amarelo cromo, cromato de chumbo, vanadato de bismuto, amarelo Naples ou amarelo zinco, azul ultramarino, azul de cobalto, azul de manganês, azul de ferro, verde ultramarino, verde de cobalto, óxido de cromo (verde de óxido de cromo); violeta ultramarino, violeta de cobalto, violeta de manganês; vermelho ultramarino, vermelho de molibdato, vermelho cromo, vermelho cádmio; óxido de ferro marrom, cromo ferro marrom, zinco ferro marrom, manganês titânio marrom; óxido de ferro preto, ferro manganês preto, espinélio preto, negro de fumo; espinélios laranjas e corandum, cádmio laranja, crômio laranja, molibdato de chumbo; alumínio ou liga de Cu/Zn.

Preferência é dada ao negro de fiimo, pigmentos de óxido de ferro tal como, por exemplo, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro marrom e óxido de ferro preto, óxido de zinco e óxido de titânio.

Os pigmentos são preferivelmente selecionados a partir de pigmentos orgânicos ou pigmentos de metal.

Os pigmentos orgânicos ilustrativamente selecionados são pigmentos monoazo: C.I. Pigment Brown 25; C.I. Pigment Orange 5, 13, 36 e 37; C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23, 31, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 63, 112, 146, 170, 184, 210, 245 e 251; C.I. Pigment Yellow 1, 3, 73, 74, 65, 97, 151 e 183;

pigmentos diazo: C.I. Pigment Orange 16, 34 e 44; C.I. PigmentRed 144, 166, 214 e 242; C.I. PigmentYellow 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 174, 176 e 188;

pigmentos de antantrona: C.I. Pigment Red 168 (C.I. Vat

Orange 3);

pigmentos de antraquinona: C.I. Pigment Yellow 147 e 177;

C.I. Pigment Violet 31;

pigmentos de antraquinona: C.I. Pigment Yellow 147 e 177; C.I. Pigment Violet 31;

pigmentos de antrapirimidina: C.I. Pigment Yellow 108 (C.I Vat Yellow 20);

pigmentos de quinacridona: C.I. Pigment Red 122, 202 e 206; C.I. Pigment Violet 19;

pigmentos de quinoftalona: C.I. Pigment Yellow 138; pigmentos de dioxazina: C.I. Pigment Violet 23 e 37; pigmentos de flavantrona: C.I. Pigment Yellow 24 (C.I. Vat

Yellow 1);

pigmentos de indatrona: C.I. Pigment Blue 60 (C.I. Vat Blue 4) e 64 (C.I. Vat Blue 6);

pigmentos de isoindolina: C.I. Pigment Orange 69; C.I. Pigment Red 260; C.I. Pigment Yellow 139 e 185;

pigmentos de isoindolinona: C.I. Pigment Orange 61; C.I. Pigment Red 257 e 260; C.I. Pigment Yellow 109, 110, 173 e 185;

pigmentos de isoviolantrona: C.I. Pigment Violet 31 (C.I. Vat

Violet 1);

pigmentos de complexo de metal: C.I. Pigment Yellow 117,

150 e 153; C.I. Pigment Green 8;

pigmentos de pirinona: C.I. Pigment Orange 43 (C.I. Vat Orange 7); C.I. Pigment Red 194 (C.I. Vat Red 15);

pigmentos de perileno: C.I. Pigment Black 31 e 32; C.I. Pigment Red 123,149, 178, 179(C.I. Vat Red 23), 190 (C.I. Vat Red 29) e 224; C.I. Pigment Violet 29;

pigmentos de ftalocianina: C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6 e 16; C.I. Pigment Green 7 e 36;

pigmentos de pirantrona: C.I. Pigment Orange 51; C.I.

Pigment Red 216 (C.I. Vat Orange 4);

pigmentos de tioindigo: C.I. Pigment Red 88 e 181 (C.I. Vat Red); C.I. Pigment Violet 38 (C.I. Vat Violet 3);

pigmentos de triarilcarbônio: C.I. Pigment Blue 1, 61 e 62; C.I. Pigment Green 1; C.I. Pigment Red 81, 81:1 e 169; C.I. Pigment Violet 1,2,3 e 27; C.I. Pigment Black 1 (preto anilina); C.I. Pigment Yellow 101 (aldazina amarela), C.I. Pigment Brown 22.

Exemplos de pigmentos particularmente preferidos são: C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment 19, C.I. Pigment Blue 15:3 e 15:4, C.I. Pigment Black 7, C.I. Pigment Orange 5, 38 e 43 e C.I. Pigment Green 7.

Outros pigmentos adequados são pigmentos metálicos tais como, por exemplo, ouro bronze, prata bronze, pigmentos de Irodin, mica.

O diâmetro médio dos pigmentos nas pastas de impressão está tipicamente na faixa de 20 nm a 1,5 μηι e preferivelmente na faixa de 100 a 300 nm.

Em uma forma de realização da presente invenção, o pigmento está presente na forma particulada esférica ou substancialmente esférica, isto é, a relação do maior diâmetro para o menor diâmetro está na faixa de 1,0 a 2,0, preferivelmente até 1,5.

Os pigmentos são preferivelmente adicionados nas pastas de impressão para os propósitos da presente invenção na forma de preparações de pigmento. As preparações de pigmento compreendem tipicamente de 20 % a 60 % em peso de pigmento, água e um ou mais compostos tensoativos, por exemplo, um ou mais emulsificantes, por exemplo, múltiplos alcanóis C10-C30 alcoxilados.

As pastas de impressão para os propósitos da presente invenção podem ainda compreender pelo menos um espessante (também chamado agente espessante), com espessantes aquosos sendo preferidos. Os espessantes naturais ou sintéticos podem ser usados. Preferência é dada ao uso de espessantes sintéticos, por exemplo, de soluções geralmente líquidas de polímeros sintéticos em, por exemplo, óleo branco ou como soluções aquosas. Os polímeros sintéticos compreendem grupos ácidos que são neutralizados com amônia completamente ou até uma certa porcentagem. A amônia é liberada no curso de fixação da operação, diminuição do pH e partindo da fixação real. A diminuição do pH necessária para fixação pode alternativamente ser efetuada pela adição de ácidos não voláteis tais como, por exemplo, ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico ou ácido málico. Também adequados são os hidrogenfosfatos e diidrogenfosfatos, por exemplo, hidrogenfosfato de diamônio.

As pastas de impressão para os propósitos da presente invenção podem compreender de 20 % a 40 % em peso de óleo branco em particular. Os espessantes aquosos tipicamente compreendem até 25 % em peso de polímero. Para utilizar as formulações aquosas de um espessante é geralmente costumeiro adicionar amônia aquosa. Similarmente, o uso de formulações sólidas granulares de um espessante é concebível de ser capaz de produzir impressões de pigmento e de forma desprovida de emissão.

Exemplos de espessantes sintéticos particularmente preferidos são copolímeros compreendendo de 85 % a 95 % em peso de ácido acrílico, de 4 % a 14 % em peso de acrilamida e de 0,01 % a não mais do que 1 % em peso do derivado de (met)acrilamida da fórmula III R4 H H R4

O O

tendo pesos moleculares Mw na faixa de 100.000 a 2.000.000 g/mol, em cada um dos quais R4 é selecionado de metila e particularmente hidrogênio.

Os aglutinantes para os propósitos da presente invenção são polímeros de formação de película emulsifícados ou dispersos incluindo copolímeros. Os aglutinantes úteis incluem não apenas dispersões, emulsões, mas também organisóis de (co)polímeros tais como, por exemplo, poliacrilatos, poliuretanos, polibutadieno, poliolefinas tais como polietileno ou polipropileno e copolímeros destes. Preferência é dada às dispersões ou emulsões de poliacrilatos ou poliuretanos.

Os poliacrilatos adequados, aglutinantes preferidos para os propósitos da presente invenção, são tais copolímeros, em particular copolímeros de emulsão de pelo menos um ácido carboxílico ou ácido dicarboxílico monoetilenicamente insaturado tal como, por exemplo, ácido maléico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico ou preferivelmente ácido (met)acrílico com pelo menos um comonômero tal como, por exemplo, pelo menos um éster alquílico CrCi0 de pelo menos um ácido carboxílico ou ácido dicarboxílico monoetilenicamente insaturado, particularmente (met)acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila e acrilato de 2- etilexila, e/ou pelo menos um outro comonômero selecionado de, por exemplo, vinilaromáticos, por exemplo, para-metilestireno, α-metilestireno e particularmente estireno, e comonômeros nitrogenosos tais como (met)acrilamida, (met)acrilonitrila.

Em uma forma de realização da presente invenção, os poliacrilatos, que são úteis como aglutinantes compreendem pelo menos um comonômero reativo selecionado de (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de acetoacetila e N~metilol(met)acrilamida na forma interpolimerizada.

Os poliuretanos adequados, aglutinantes preferidos pra os propósitos da presente invenção, são poliuretanos terminados em hidroxila obteníveis pela reação de pelo menos um poliesterol, por exemplo, um produto de condensação de um ácido alifático dicarboxílico tal como ácido succínico, ácido glutárico e particularmente ácido adípico com pelo menos um diol alifático, por exemplo, 1,6-hexanodiol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol, etileno glicol ou dietileno glicol, e um diisocianato ou poliisocianato e se apropriado outros reagentes. Os diisocianatos adequados são diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos, em particular, diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de dodecametileno, 4,4'- diisocianatocicloexilmetano (MDI), 1,4-diisocianato de cicloexano, diisocianato de isoforona (IPDI) e diisocianatos aromáticos tais como, por exemplo, diisocianato de tolueno (TDI). Exemplos de outros reagentes são dióis, em particular 1,4-

butanodiol, e moléculas funcionais de ácido, em particular dióis funcionais de ácido e diaminas funcionais de ácido, por exemplo, ácido 3,3- diidroximetilolpropiônico e o composto da fórmula VII.

H

Jk ^ Vl!

HzN ^^ SO3Na

Os compostos da fórmula geral I são utilizáveis de acordo com a presente invenção em formulações contendo aglutinante aquoso com as quais quaisquer substratos desejados podem ser tratados, preferivelmente revestidos e particularmente impressos, por exemplo, madeira, papel, películas poliméricas, por exemplo, polietileno ou poliéster, também couro, couro artificial, cartolina e papelão. Em uma forma de realização da presente invenção, as

formulações aquosas contendo aglutinante compreendem pastas de impressão e particularmente pastas de impressão para impressão de têxteis. Os substratos têxteis para os propósitos da presente invenção são fibras têxteis, intermediário têxtil e produtos finais e artigos acabados fabricados destes que, assim como os têxteis para a indústria de vestuário, também compreendem, por exemplo, tapetes e outros têxteis domésticos e também construções têxteis para propósitos industriais. Estes incluem construções não moldadas tais como, por exemplo, artigos de primeira necessidade, construções lineares tais como cordões, filamentos, fios, linhas, barbantes, rendas, trançados, cordame e também construções tridimensionais tais como, por exemplo, feltros, tecidos, não tecidos e acolchoados. Os têxteis podem ser de origem natural, por exemplo, algodão, lã ou linho, ou sintéticos, por exemplo, poliamida, poliéster, poliéster modificado, tecido combinado com poliéster, tecido combinado com poliamida, poliacrilonitrila, triacetato, acetato, policarbonato, polipropileno, cloreto de polivinila, microfibras de poliéster e tecido de fibra de vidro. O têxtil para os propósitos da presente invenção preferivelmente compreende têxteis semelhantes a lâminas.

Em uma forma de realização da presente invenção, as pastas de impressão compreendem pelo menos um tensoativo não iônico. Os tensoativos não iônicos costumeiros são, por exemplo, mono-, di- e tri- alquilfenóis C4-C12 etoxilados (grau de etoxilação: 3 a 50) e também álcoois graxos C8-C36 etoxilados (grau de etoxilação: 3 a 80). Os tensoativos não iônicos costumeiros são comercialmente disponíveis, por exemplo, como Lutensol®, marca da Basf Aktiengesellschaft.

Em uma forma de realização da presente invenção, as formulações aquosas contendo aglutinante são livres de ésteres alquílicos de ácidos dicarboxílicos, em particular de ésteres di-alquílicos C1-C20 de ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos. Os ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos para os propósitos da presente invenção são, por exemplo, ácido adípico, ácido 1,4-cicloexano dicarboxílico e ácido tereftálico. Os ácidos dicarboxílicos também compreenderão ácidos policarboxílicos tais como ácido melítico, por exemplo. Os ésteres alquílicos de ácidos dicarboxílicos no domínio da presente invenção também incluirão poliésteres de peso molecular baixo obteníveis pela policondensação de ácido dicarboxílico alifático e diol alifático, por exemplo, ácido adípico ou ácido succínico e 1,2-propanodiol, preferivelmente tendo um Mw de 200 a 5000 g/mol.

Por "livre de ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos" significa que as formulações aquosas contendo aglutinante em questão compreendem menos do que 0,5 % em peso de éster alquílico de ácido dicarboxílico, preferivelmente menos do que 0,1 % em peso e mais preferivelmente menos do que 0,05 % em peso, por exemplo, 10 ppm em peso a 100 ppm em peso.

Usando como descrito acima um ou mais compostos da fórmula geral 1 em formulações aquosas contendo aglutinante se fornece formulações muito estáveis à armazenagem com as quais os substratos podem ser tratados muito eficientemente e, em particular, os têxteis podem ser impressos com estampa ou sem mancha.

A presente invenção anda fornece formulações aquosas contendo aglutinante, preferivelmente pastas de impressão, compreendendo um ou mais compostos da fórmula geral I

R2

onde as variáveis são cada uma definida como se segue: R1 é selecionado de alquila CrC20, preferivelmente alquila C10-C18, mais preferivelmente alquila Cn-C15, de cadeia reta ou ramificada, ou CO-alquila CrCi9 ou CO-alquenila C2-C19, de cadeia reta ou ramificada,

R em cada ocorrência é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila CrC3, em particular metila, R3 é selecionado de alquila C1-C2O, preferivelmente alquila Cj- C8, de cadeia reta ou ramificada, preferivelmente alquila C1-C4, mais preferivelmente etila e o mais preferível metila, ou CO-alquila Ci-C19 ou CO- alquenila C2-Ci9, de cadeia reta ou ramificada, χ é de O a 20, preferivelmente de 3 a 10,

y é de 0 a 20, preferivelmente até 10 e mais preferivelmente

até cinco,

contanto que χ e y ambos não sejam zero, a é de 1 a 3, preferivelmente um número inteiro na faixa de 1 a 3 e mais preferivelmente 1.

As variáveis são sujeitas às observações acima. Em uma forma de realização da presente invenção, as variáveis nos compostos da fórmula geral I são cada uma selecionada como se segue:

R1 é selecionado de alquila C]o-C)8, de cadeia reta ou

ramificada,

2

R em cada ocorrência é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila CpC3,

R3 é selecionado de alquila CrCs, de cadeia reta ou

ramificada,

χ é de 3 a 20, y é de 1 a 20, a é de 1 a 3.

Numerosas formas de realização de formulações aquosas contendo aglutinante de acordo com a presente invenção são descritas acima.

As pastas de impressão de acordo com a presente invenção são preferivelmente preparações aquosas tendo uma consistência viscosa. A viscosidade dinâmica das pastas de impressão usadas de acordo com a presente invenção a 20 0C pode estar, por exemplo, na faixa de 50 a 150 dPa.s, preferivelmente na faixa de 60 a 100 dPa.s e em uma outra forma de realização na faixa de 10 a 55 dPa.s, determinada de acordo com DIN iso 2555, por exemplo.

As formulações aquosas contendo aglutinante, em particular composições de revestimento de pastas de impressão, de acordo com a presente invenção podem compreender um ou mais espessantes (agentes espessantes). Exemplos de agentes espessantes adequados são mencionados acima. Outros exemplos de agentes espessantes adequados são polímeros solúveis em água de monômeros etilenicamente insaturados como descrito na WO 05/12378.

Em uma forma de realização da presente invenção, as formulações aquosas contendo aglutinante, em particular licores de tingimento ou pastas de impressão, de acordo com a presente invenção compreendem um ou mais colorantes, em particular um ou mais pigmentos, pigmentos sendo como definidos acima.

Em uma forma de realização da presente invenção, as formulações aquosas contendo aglutinante, em particular pastas de impressão, de acordo com a presente invenção compreendem um ou mais tensoativos não iônicos, exemplos de tensoativos não iônicos adequados são mencionados acima.

Em uma forma de realização da presente invenção, as formulações aquosas contendo aglutinante de acordo com a presente invenção e particularmente as pastas de impressão de acordo com a presente invenção são livres de ésteres alquílicos de ácidos dicarboxílicos, a expressão "livre de ésteres alquílicos de ácidos dicarboxílicos" sendo ilustrada acima.

As formulações aquosas contendo aglutinante de acordo com a presente invenção, e particular pastas de impressão de acordo com a presente invenção podem além dos constituintes acima mencionados compreender um ou mais acréscimos, por exemplo, melhoradores da estabilidade, melhoradores da manipulação, desespumantes, agentes umectantes, agentes de nivelamento, amaciantes aquosos tais como, por exemplo, agentes complexos, fixadores (agentes fixadores), emulsificantes, agentes de retenção de água tais como, por exemplo, glicerol ou uréia, ativos tais como, por exemplo, biocidas ou retardadores de chamas.

Os melhoradores da estabilidade adequados são, por exemplo, óleos de silicona líquidos em temperatura ambiente e polisiloxanos. Em uma versão preferida da presente invenção o uso de melhoradores da estabilidade é redundante.

Os desespumantes adequados são, por exemplo,

desespumantes contendo silicona tais como, por exemplo, aqueles da fórmula HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3]2, não alcoxilados ou alcoxilados com até 20 equivalentes de óxido de alquileno e particularmente óxido de etileno. Os desespumantes livres de silicona também são adequados, exemplos sendo múltiplos álcoois alcoxilados, por exemplo, alcoxilados de álcool graxo, preferivelmente de 2 a 50 vezes etoxilado, preferivelmente alcanóis Ci0-C2O não ramificados, alcanóis Ci0-C2O não ramificados e 2-etilexan-l-ol. Outros desespumantes adequados são ésteres alquílicos C8-C20 de ácido graxo, preferivelmente estearatos de alquila Ci0-C20 em cada um dos quais a alquila C8-C20, preferivelmente alquila Ci0-C20, pode ser não ramificada ou ramificada.

Os agentes umectantes adequados são, por exemplo, tensoativos não iônicos, aniônicos ou catiônicos, em particular, produtos da etoxilação e/ou propoxilação de álcoois graxos de copolímeros em bloco de óxido de propileno-óxido de etileno, álcoois processados graxos ou oxo etoxilados ou propoxilados, também etoxilatos de ácido oléico ou alquilfenóis, sulfato de alquilfenol éter, alquilpoliglicosídeos, fosfonatos de alquila, fosfonatos de alquilfenila, fosfatos de alquila ou fosfatos de alquilfenila. Os agentes de nivelamento adequados são, por exemplo, copolímeros em bloco de óxido de etileno e oxido de propileno com pesos moleculares Mn na faixa de 500 a 5000 g/mol, preferivelmente de 800 a 2000 g/mol. Preferência muito particular é dada aos copolímeros em bloco de óxido de propileno/óxido de etileno, por exemplo, da fórmula EO8PO7EO8, onde EO é óxido de etileno e PO é óxido de propileno.

Os agentes complexos adequados são, por exemplo, o sal de tetrassódio do ácido etilenodiamina tetraacético e o sal de trissódio de ácido nitrilotriacético, também fosfonatos, fosfatos e polifosfatos de metais alcalinos.

Exemplos de fixadores adequados são derivados de melamina, que podem ser alcoxilados, alcoxialquilados ou submetidos a hemiamina, isocianuratos hidrofilizados, éteres poliglicidílicos tendo de 2 a 5 grupos de glicidila per molécula, carbodiimidas, uréia ou derivados de uréia que podem, se apropriado, ter sido submetidos a amina ou submetidos a hemiamina.

Os fixadores muito particularmente preferidos são carbodiimidas, em particular carbodiimidas poliméricas. Exemplos de carbodiimidas poliméricas são obteníveis pela condensação ou policondensação de pelo menos um diisocianato aromático, por exemplo, diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano ou diisocianato de 1,7-naftileno ou pelo menos uma carbodiimida alifática ou cicloalifática tal como, por exemplo, diisocianato de isoforona, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de dodecametileno, 1,4-diisocianato de cicloexano, diisocianato de 2,4-hexaidrotolileno, diisocianato de 2,6-hexaidrotoluileno e diisocianato de 4,4'-dicicloexilmetano.

As carbodiimidas poliméricas preferidas são copolicarbodiimidas obteníveis pela condensação ou policondensação de pelo menos um diisocianato aromático, por exemplo, diisocianato de 2,4-tolileno, díisocianato de 4,4'-difenilmetano ou diisocianato de 1,7-naftileno com pelo menos uma carbodiimida alifática ou cicloalifática tal como, por exemplo, diisocianato de isoforona, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de dodecametileno, 1,4-diisocianato de cicloexano, diisocianato de 2,4-hexaidrotolileno, diisocianato de 2,6-hexaidrotolileno e diisocianato de 4,4'-dicicloexilmetano.

Preferência muito particular é dada às carbodiimidas poliméricas obteníveis pela policondensação de m-TMXDI ou p-TMXDI

OCN-

OCN—Yr ^ V^NCO

V\ //

NCO

m Ttyiyni p-TMXDI

m-TMXDI

ou misturas de m-TMXDI e p-TMXDI tendo de 2 a 20, preferivelmente até 15 e mais preferivelmente até 10 grupos de -N=C=N- per mol.

As carbodiimidas poliméricas anteriormente mencionadas são particularmente eficazes em combinação com um ou mais dióis, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, tetrapropileno glicol, butileno glicol, 1,6-hexanodiol, 1,5-pentanodiol, polietileno glicol tendo um peso molecular médio Mn na faixa de 200 a 5000 g/mol, polipropileno glicol tendo um peso molecular médio Mn na faixa de 200 a 5000 g/mol, politetraidrofiirano tendo um peso molecular Mn na faixa de 200 a 5000 g/mol, copolímeros de óxido de etileno-óxido de propileno, em particular copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno.

Também adequados são dióis aromáticos tais como, por exemplo, ressorcinol, hidroquinona, 4,4'-bifenildiol, hidroquinona di-(para- hidroxibenzoato), bisfenol A e também produtos da alcoxilação, particularmente produtos da etoxilação e produtos da propoxilação dos dióis aromáticos anteriormente mencionados, exemplos sendo compostos da fórmula geral IV

,(AO)-H

\ IV

(AO)-H

onde as variáveis são cada uma definida como se segue: A é um radical orgânico divalente tendo de um a 40 átomos de carbono, preferivelmente de 2 a 30 átomos de carbono, preferivelmente um diol orgânico, em particular um radical orgânico tendo pelo menos um, preferivelmente pelo menos dois anéis de fenila, que podem ser substituídos, por exemplo, para -O-C6H4-O-, Para5Para9-O-C6H4-C6H4-O-, para,para'-0- C6H4-C(CH3)2-C6H4-O-,

AO é selecionado de óxido de alquileno C2-C4, por exemplo, óxido de butileno, particularmente óxido de etileno CH2CH2O ("EO") e óxido de propileno CH2C(CH3)O ("PO")

N em cada ocorrência é diferente ou preferivelmente o mesmo selecionado de totais na faixa de zero a 50, preferivelmente de 2 a 20 e mais preferivelmente de 3 a 15.

Preferência é dada aos compostos da fórmula V

V

H(AO)nO' ^ "O(AO)riH

As pastas de impressão de acordo com a presente invenção podem compreender um ou mais emulsificantes. Os emulsificantes adequados são preferivelmente não iônicos. Exemplos de emulsificantes não iônicos são, por exemplo, único ou múltiplos alcoxilados, preferivelmente propoxilados e, em particular, múltiplos, por exemplo, de 3 a 100 vezes, álcoois graxos etoxilados, álcoois processados oxo e particularmente éteres aril poliglicólicos, por exemplo, a fórmula VIa a VIc:

OAr

H(AO)1OnJx. .O(AO)eH

Vl a Vf b Vf c

onde as variáveis são cada uma definida como se segue:

Ar: em cada ocorrência é diferente ou se apropriado a mesma,

arila C6-C14, por exemplo, fenila, naftila ou fenantrila, não substituída ou

mono- ou polissubstituída, em particular com alquila C1-C4, ramificada ou

não ramificada, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila,

isobutila ou com alquilarila, por exemplo, estirila; os radicais de fenila

substituídos preferidos são cada um 2,6 ou 2,4,6 substituídos com alquila C1- C4.

t em cada ocorrência é diferente ou preferivelmente o mesmo e selecionados de totais na faixa de 1 a 100, preferivelmente de 2 a 50 e mais preferivelmente de 3 a 20.

Em uma forma de realização da presente invenção, as

formulações aquosas contendo aglutinante de acordo com a presente

invenção, em particular pastas de impressão de acordo com a presente

invenção, compreendem de 0,01 % a 7 % em peso, preferivelmente de 0,11 %

a 4 % em peso e mais preferivelmente de 0,5 % a 2 % em peso de composto da fórmula geral I.

Em uma forma de realização específica da presente invenção,

as pastas de impressão de acordo com a presente invenção compreendem

de 0,01 a 7 % em peso, preferivelmente de 0,11 % a 4 % em

peso e mais preferivelmente de 0,5 % a 2 % em peso de composto da fórmula geral I,

de 0,0001 % a 15 % em peso de pigmento, até 10 % em peso e preferivelmente de 0,001 % a 8 % em peso de agente espessante,

de 1 a 30 % em peso e preferivelmente de 2 % a 20 % em peso de aglutinante e conjuntamente de 0,1 % a 6 % em peso e preferivelmente de 0,5 % a 3 % em peso para outras adições, a age % em peso total sendo baseada sobre a pasta de impressão inteira de acordo com a presente invenção. O equilíbrio é preferivelmente água.

Em uma forma de realização da presente invenção, as formulações aquosas contendo aglutinante de acordo com a presente invenção, em particular pastas de impressão de acordo com a presente invenção, possuem um teor de sólidos na faixa de 3 % a 20,5 % em peso e preferivelmente na faixa de 5 % a 15 % em peso.

Em uma forma de realização da presente invenção, as formulações aquosas contendo aglutinante de acordo com a presente invenção, em particular pastas de impressão de acordo com a presente invenção, possuem um pH na faixa de 7 a 11 e preferivelmente até 9.

As pastas de impressão de acordo com a presente invenção são úteis para a impressão de uma ampla variedade de substratos, exemplos sendo madeira, papel, películas poliméricas, compostas de polietileno ou poliéster, por exemplo, couro, couro artificial, cartolina e papelão.

Em uma forma de realização preferida da presente invenção, as pastas de impressão de acordo com a presente invenção compreendem pastas de impressão para a impressão de têxteis. O termo têxtil é definido acima. O têxtil para os propósitos da presente invenção preferivelmente compreende têxtil na configuração semelhante a lâmina, também chamado têxtil semelhante a lâmina acima.

Quando as pastas de impressão de acordo com a presente invenção forem usadas para os substratos de impressão, em particular têxtil, elas fornecem substratos impressos com marcas ou de forma sem manchas tendo excelente manipulação e boa estabilidade, por exemplo, estabilidade ao atrito.

A presente invenção ainda fornece combinações de uma pluralidade de, por exemplo, pelo menos duas pastas de impressão de acordo com a presente invenção que preferivelmente cada uma compreende um colorante de cor diferente. As combinações da presente invenção das pastas de impressão da presente invenção tornam possível produzir impressões multicoloridas, por exemplo. A presente invenção ainda compreende um processo para o tratamento de substratos, em particular têxtil, mediante o uso de pelo menos uma formulação aquosa contendo aglutinante de acordo com a presente invenção, em seguida também chamado de processo de tratamento da invenção. Detalhes no que diz respeito à prática das formas de realização do processo de tratamento da invenção são especificados acima.

A presente invenção ainda fornece um processo para a impressão de substratos, em particular têxtil, mediante o uso de pelo menos uma pasta de impressão de acordo com a presente invenção. O processo da presente invenção para a impressão de substratos é em seguida chamado de processo de impressão da invenção.

A impressão pode ser executada usando processos convencionais, por exemplo, um processo de impressão de tela.

Uma forma de realização do processo de impressão da invenção será agora descrita.

O processo de impressão da invenção procede do substrato que pode ser não pré-tratado ou convencionalmente pré-tratado. Por exemplo, os substratos de algodão podem ser pré-tratados, em particular branqueados.

Isto é seguido pela impressão com a pasta de impressão da invenção, por exemplo, com o auxílio de um rolo de borracha. A impressão pode ser uniforme ou o substrato pode ser impresso com um ou mais padrões.

Em uma forma de realização da presente invenção, a impressão real do substrato com a pasta de impressão de acordo com a presente invenção é seguida por um tratamento térmico, em uma ou mais etapas de tratamento. É possível, por exemplo, secar termicamente e/ou fixar termicamente, preferência sendo dada à secagem em temperaturas na faixa de 70 a 120 0C durante um período na faixa de 30 segundos a 30 minutos e/ou fixação, se apropriado seguinte a operação de secagem, em temperaturas na faixa de 140 0C a 200 0C durante um período na faixa de 30 segundos a 15 minutos. Duração e temperatura do tratamento térmico são em cada caso adaptadas com o substrato a ser impresso. As temperaturas especificadas acima são em cada caso as temperaturas do meio de aquecimento, por exemplo, do fluxo de ar circulante.

O tratamento térmico pode ser seguido por lavagem ou passar

a ferro.

Os substratos impressos obtidos apresentam particularmente poucas marcas ou manchas ou preferivelmente nenhuma marca ou mancha, mas possuem uma manipulação agradável e boa estabilidade tal como, por exemplo, estabilidades de atrito, e da mesma maneira formam parte da matéria objeto da presente invenção. Os substratos impressos de acordo com a presente invenção preferivelmente compreendem têxtil impresso. Os têxteis de acordo com a presente invenção são, por exemplo, muito úteis no setor de vestuário e como bandeiras ou flâmulas, também como tecidos decorativos no setor têxtil doméstico ou no setor têxtil industrial.

A presente invenção ainda fornece um processo para a produção de formulações aquosas contendo aglutinante que são de acordo com a presente invenção, em particular pastas de impressão que são de acordo com a presente invenção, este processo também sendo referido aqui como processo de produção da invenção. O processo de produção da invenção é executado pela mistura, em particular agitação de

pelo menos um composto da fórmula geral I, pelo menos um aglutinante,

se apropriado pelo menos um colorante, preferivelmente pelo menos um pigmento, por exemplo, na forma de uma preparação de pigmento,

se apropriado com agente espessante e se apropriado com pelo menos uma adição e se apropriado avolumar com água.

A ordem em que os constituintes anteriormente mencionados das pastas de impressão de acordo com a presente invenção são adicionados é livremente selecionado. Quando for desejado utilizar um ou mais agentes espessantes, é preferível adicionar o agente ou agentes espessantes em último lugar ou imediatamente antes de avolumar com água.

O processo de produção da invenção pode ser realizado em quaisquer recipientes desejados, por exemplo, em recipientes agitados.

Quando for desejado utilizar um ou mais agentes espessantes, é preferível misturar por meio de um agitador de alta velocidade, por exemplo, um Ultra-Thurrax.

A invenção é esclarecida pelos exemplos de trabalho.

Observação preliminar: As seguintes substâncias de partida

foram usadas:

o composto de fórmula 1.1 foi preparado a partir do álcool processado oxo C13/C15 (R1-OH), óxido de etileno, óxido de propileno (R2 = metila) e metanol (R3 = metila). As variáveis remanescentes eram como se segue: χ = 3, y = 1, a = 1.

Os exemplos comparativos foram cada um realizado usando um amaciante compreendendo uma mistura de 1:1 do cicloexano-1,4- dicarboxilatos de diisononila cis/trans-isoméricos como V-W.2.

As seguintes adições foram usadas:

Emulsificante (Z.l): O(CH2CH2O)18H

àc^ò

(Z.2): Carbodiimida com base em meta-TMXDI tendo um teor de NCO titrimetricamente determinado de 6,7 % em peso. Isto corresponde a cerca de 4,2 grupos de carbodiimida/molécula.

Agente espessante (Z.3): Copolímero de ácido acrílico (92 % em peso), acrilamida (7,6 % em peso), metilenobisacrilamida V. 1 (0,4 % em peso), quantitativamente neutralizado com amônia (25 % em peso em água), peso molecular Mw ao redor de 150 000 g/mol, em uma emulsão de água em óleo branco, teor de sólidos de 27 %.

Aglutinante (Z.4):

Dispersão copolimérica de um copolímero de emulsão aleatória de 10 partes em peso de ácido acrílico, 30 partes em peso de acrilato de n- butila, 60 partes em peso de estireno, teor de sólidos de 40 % em peso, pH 6,8.

Aglutinante (Z.5):

Dispersão copolimérica, pH 6,6, teor de sólidos de 40 % em peso, de um copolímero de emulsão aleatória de

1 parte em peso de N-metilolacrilamida, 1 parte em peso de ácido acrílico, 4 partes em peso de acrilamida, 26 partes em peso de estireno, 68 partes em peso de acrilato de n-butila, partes em peso em relação aos aglutinantes são todos com base nos sólidos totais, diâmetro medido de partícula (média de peso) 172 nm, determinado por Coulter Counter.

Uma formulação de pigmento foi preparada como se segue:

Os seguintes foram moídos entre si em um moinho de bolas agitado Drais Superflow DCP SF 12:

2640 g de Pigment Blue 15:3

460 g de um produto da etoxilação de 1,2-dietilamina (relação molar de óxido de etileno:!,2-dietilamina: 72:1)

(Z.1) (VI b.1) 600 g de glicerol 2300 g de água destilada

A moagem continuou até que as partículas de pigmento tivessem um diâmetro médio de 100 nm para fornecer a formulação de pigmento (P.l).

I. Produção de pastas de impressão da invenção

Os ingredientes da Tabela 1 foram agitados juntos em um recipiente agitado, na seguinte ordem:

A carga inicial foi de 200 ml de água e emulsifícante (Z.l) foi adicionado. Quando o pH ficou abaixo de 8, um pH e 8,5 foi fixado mediante a adição de amônia aquosa a 25 %. Depois, (Z.2) e aglutinante (Z.4) ou (Z.5) como pela Tabela 1 foram subseqüentemente adicionados com agitação. O avolumar com água em um litro foi seguido por 15 minutos de agitação com um agitador de alta velocidade tipo Ultra-Turrax em cerca de 6000 revoluções/min.

Isto forneceu as pastas de impressão da invenção DP.l a DP.4 como pela Tabela 1 e as pastas de impressão comparativas correspondentes V-DP.5 e V-DP.6.

Tabela 1: Composição da invenção e pastas de impressão comparativas

Ingrediente(g) DP.l DP.2 DP.3 DP.4 V-DP.5 V-DP.6 (Z.l) 5 5 5 5 5 5 V-W. 1 - - - - 6 12 Composto 1.1 6 12 6 12 - - (Z.2) 4 4 4 4 4 4 (Z.3) 37 37 37 37 37 37 (Z.4) 100 100 - - 100 100 (Z.5) - - 100 100 - - (P.l) 10 10 10 10 10 10 Agua para 1 para 1 para 1 para 1 para 1 para 1 litro litro litro litro litro litro

Todas as quantidades relatadas para os ingredientes são em g e são baseadas nos respectivos sólidos, apenas os dados para a formulação de pigmento (P.l) são brutos.

II. Impressão de têxtil O substrato impressos foi um tecido de algodão tecido, branqueado, não mercerizado, peso superficial 196 g/m .

Impressão: rolo de borracha de 8 mm, nível de tração magnética 6, calibre de tela E 55 Tratamento térmico: 2 etapas, etapa 1: secagem: a 80 0C em

gabinete de secagem. A 2~ etapa subseqüente do tratamento térmico (reticulação) foi em cada caso realizada em uma rama de estender com ar quente mediante o aquecimento em 150 0C durante cinco minutos.

Isto forneceu os substratos de algodão da invenção de BW. 1 a BW.4 e os substratos comparativos V-BW.5 e V-BW.6, respectivamente. A aplicação foi em cada caso repetida mais do que uma vez usando substrato novo. Dos gabinetes de secagem diferentes foram usados para as experiências comparativas por um lado e para as experiências da invenção por outro lado.

Os substratos de algodão impressos da invenção de BW. 1 a BW.4 eram livres de marcas ou manchas, sob o microscópio (escala 1:75) e sobre a inspeção por olho nu, enquanto os substratos comparativos V-BW.5 e V-BW.6 apresentaram marcas e manchas leves. Os resultados dos outros testes de desempenho são mostrados na Tabela 2.

Tabela 2. Teste de desempenho dos substratos de algodão da invenção de BW. 1 a BW.4 e dos substratos comparativos V-BW.5 e V-BW.6

Pasta de impressão DP.l DP.2 DP.3 DP.4 V-DP.5 V-DP. 6 Algodão impresso BW. 1 BW.2 BW.3 BW.4 V- BW.5 V- BW.6 Estabilidade ao atrito úmido 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 3-4 Estabilidade ao atrito seco 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 4-5 Manipulação Muito macia Muito macia Muito macia Muito macia Macia Macia

As estabilidades ao atrito (úmido e seco) foram cada uma determinada por DIN EN ISO 105 - Xl2. A manipulação foi em cada caso determinada por painéis de juizes.

Claims

1. Uso de compostos da fórmula geral I <formula>formula see original document page 35</formula> caracterizado pelo fato de ser em formulações aquosas contendo aglutinante selecionados de pastas de impressão que compreendem um ou mais pigmentos, composições de revestimento e licores de tingimento, em que as variáveis são cada uma definida como se segue: R1 é selecionado de alquila Cj-C2O, de cadeia reta ou ramificada, ou CO-alquila C1-C19 ou CO-alquenila C2-C19, de cadeia reta ou ramificada, R3é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila C1-C3, · · R é selecionado de alquila CrC2O, de cadeia reta ou ramificada, ou CO-alquila Ci-Cj9 ou CO-alquenila C2-Cj9, de cadeia reta ou ramificada, χ é de 3 a 20, y é de 1 a 20, a é de 1 a 3.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as variáveis nos compostos da fórmula geral I são cada uma selecionada como se segue: R1 é selecionado de alquila Cjo-Cjs, de cadeia reta ou ramificada, ramificada, R é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila C1-C3, R3 é selecionado de alquila Cj-C8, de cadeia reta ou χ é de 0 a 20, y é de 0 a 20, contanto que χ e y ambos não sejam zero, a é de 1 a 3.

3. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a2, caracterizado pelo fato de que os aglutinantes são selecionados de poliacrilatos e poliuretanos.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a3, caracterizado pelo fato de que as pastas de impressão são livres de ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos.

5. Formulações aquosas contendo aglutinante, caracterizadas pelo fato de que compreendem um ou mais compostos da fórmula geral I <formula>formula see original document page 36</formula> em que as variáveis são cada uma definida como se segue: R1 é selecionado de alquila CrC2O, de cadeia reta ou ramificada, não substituída ou mono- ou polissubstituída com grupos de hidroxila ou grupos de ceto, ou CO-alquila Ci-Cj9 ou CO-alquenila C2-C19, de cadeia reta ou ramificada, R2 em cada ocorrência é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila Cj-C3, R é selecionado de alquila Ci-C20, de cadeia reta ou ramificada, ou CO-alquila C1-Cj9 ou CO-alquenila C2-C19, de cadeia reta ou ramificada, χ é de 0 a 20, y é de 0 a 20, contanto que χ e y ambos não sejam zero, a é de 1 a 3, e pelo menos um pigmento.

6. Formulação aquosa contendo aglutinante de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que as variáveis nos compostos da fórmula geral I são cada uma selecionada como se segue: R1 é selecionado de alquila Ci0-Cis, de cadeia reta ou ramificada, R em cada ocorrência é o mesmo ou diferente e selecionado de alquila CrC3, R3 é selecionado de alquila Ci-Cg, de cadeia reta ou ramificada, χ é de 3 a 20, yé de Ia 20, a é de 1 a 3.

7. Formulação aquosa contendo aglutinante de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pelo fato de ser selecionada de pastas de impressão, composições de revestimento e licores de tingimento.

8. Formulação aquosa contendo aglutinante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 5 a 7, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um aglutinante selecionado de poliacrilatos e poliuretanos.

9. Formulação aquosa contendo aglutinante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 5 a 8, caracterizada pelo fato de que é livre de ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos.

10. Combinação, caracterizada pelo fato de ser de pelo menos duas formulações aquosas contendo aglutinante como definidas em qualquer uma das reivindicações de 5 a 9.

11. Processo para o tratamento de substratos, caracterizado pelo fato de usar pelo menos uma formulação aquosa contendo aglutinante como definida em qualquer uma das reivindicações de 7 a 9 ou uma combinação de pelo menos duas formulações aquosas contendo aglutinante como definida na reivindicação 10.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que os substratos compreendem têxtil.

13. Substratos, caracterizados pelo fato de serem tratados por um processo como definido na reivindicação 11 ou 12.

14. Processo para a produção de formulações aquosas contendo aglutinante como definido em qualquer uma das reivindicações de 5 a 9, caracterizado pelo fato de ser mediante a mistura de pelo menos um composto da fórmula geral I com água, pelo menos um aglutinante e pelo menos um aglutinante.