JP2010285550A - 共役ジエン重合体の製造方法 - Google Patents
共役ジエン重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010285550A JP2010285550A JP2009140720A JP2009140720A JP2010285550A JP 2010285550 A JP2010285550 A JP 2010285550A JP 2009140720 A JP2009140720 A JP 2009140720A JP 2009140720 A JP2009140720 A JP 2009140720A JP 2010285550 A JP2010285550 A JP 2010285550A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- yttrium
- conjugated diene
- group
- polymerization
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
【解決手段】(A)イットリウム化合物、(B)非配位性アニオンとカチオンとからなるイオン性化合物、(C)有機アルミニウム化合物、および(D)シクロペンタジエンから得られる触媒を用いて共役ジエンを重合することを特徴とする共役ジエン重合体の製造方法。
【効果】高い重合温度においても1,4−シス構造含有率を低下させることなく、高効率で共役ジエン重合体を得ることができる。
【選択図】なし
Description
(1)ムーニー粘度(ML1+4):JIS K 6300に準じて100℃で測定した。
(2)5重量%トルエン溶液粘度(Tcp):25℃における5重量%トルエン溶液の粘度を測定した。
(3)ミクロ構造:赤外吸収スペクトル分析によって行った。シス740cm-1、トランス967cm-1、ビニル910cm-1の吸収強度比からミクロ構造を算出した。
(4)固有粘度([η]):トルエン溶液を使用して30℃で測定した。
(5)重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、および分子量分布(Mw/Mn):GPCにより測定した重合体の溶出曲線より、標準ポリスチレン換算の値として求めた。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.03MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、シクロペンタジエンのトルエン溶液(0.01mol/L)0.06mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のシクロヘキサン溶液(2mol/L)1.2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.2mlを添加して40℃まで加温した。2分間攪拌したのち、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.0mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液にエタノールを投入し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
シクロペンタジエンのトルエン溶液の添加量を0.12mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.025MPa/cm2とし、シクロペンタジエンのトルエン溶液の添加量を0.18mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
水素ガスの圧力を0.02MPa/cm2とし、シクロペンタジエンのトルエン溶液の添加量を0.24mlとしたほかは、実施例1と同様に重合を行った。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン650ml及びブタジエン350mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.01MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、シクロペンタジエンのトルエン溶液(0.01mol/L)0.6mlおよびトリエチルアルミニウム(TEA)のシクロヘキサン溶液(2mol/L)2.0mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)2.0mlを添加して40℃まで加温した。2分間攪拌したのち、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)5.0mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液にエタノールを投入し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.045MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のシクロヘキサン溶液(2mol/L)1.2mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(5mmol/L)1.2mlを添加して40℃まで加温した。2分間攪拌したのち、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.004mol/L)3.0mlを添加し、80℃まで昇温した。80℃で15分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液にエタノールを投入し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
内容量1.5Lのオートクレーブの内部を窒素置換し、トルエン390ml及びブタジエン210mlからなる溶液を仕込んだ。次いで水素ガス0.06MPa/cm2を添加した。溶液の温度を30℃とした後、トリエチルアルミニウム(TEA)のシクロヘキサン溶液(2mol/L)1.5mlを添加し、毎分500回転で3分間攪拌した。次に、イットリウム(III)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオエート)のトルエン溶液(0.05mol/L)0.6mlを添加して40℃まで加温した。2分間攪拌したのち、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのトルエン溶液(0.43mol/L)0.14mlを添加した。40℃で25分間重合後、老化防止剤を含むエタノール溶液3mlを添加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液にエタノールを投入し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを80℃で3時間真空乾燥した。重合結果を表1に示した。
Claims (4)
- (A)イットリウム化合物、(B)非配位性アニオンとカチオンとからなるイオン性化合物、(C)有機アルミニウム化合物、および(D)シクロペンタジエンから得られる触媒を用いて共役ジエンを重合することを特徴とする共役ジエン重合体の製造方法。
- 共役ジエンが1,3−ブタジエンであることを特徴とする請求項1または2に記載の共役ジエン重合体の製造方法。
- 重合温度が50〜150℃であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の共役ジエン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009140720A JP5251744B2 (ja) | 2009-06-12 | 2009-06-12 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009140720A JP5251744B2 (ja) | 2009-06-12 | 2009-06-12 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010285550A true JP2010285550A (ja) | 2010-12-24 |
JP5251744B2 JP5251744B2 (ja) | 2013-07-31 |
Family
ID=43541502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009140720A Expired - Fee Related JP5251744B2 (ja) | 2009-06-12 | 2009-06-12 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5251744B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012107112A (ja) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Ube Industries Ltd | ポリブタジエン並びにポリブタジエン組成物 |
JP2013035981A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Ube Industries Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
JP2013053212A (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Ube Industries Ltd | ゴム組成物 |
JP2013053213A (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Ube Industries Ltd | ゴム組成物 |
WO2016027402A1 (ja) * | 2014-08-20 | 2016-02-25 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン重合体の製造方法、共役ジエン重合体、ゴム組成物、タイヤ |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001114809A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-04-24 | Bayer Ag | 希土類触媒を用いる共役ジオレフィン(ジエン)およびビニル−芳香族モノマーの共重合方法ならびにタイヤに応用するためのゴム混合物におけるコポリマーの使用 |
JP2002520457A (ja) * | 1998-07-18 | 2002-07-09 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 共役系ジオレフィンとビニル系芳香族化合物との共重合法 |
JP2002544350A (ja) * | 1999-05-18 | 2002-12-24 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ゴムの溶液を用いて成形用熱可塑性プラスチック材料を製造する方法 |
JP2004514033A (ja) * | 2000-11-16 | 2004-05-13 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 触媒系及びそれを使用するオレフィン重合方法 |
WO2006049016A1 (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-11 | Ube Industries, Ltd. | 共役ジエン重合体の重合用触媒及びそれを用いた共役ジエン重合体の製造方法、タイヤ用ゴム組成物並びにゴルフボール用ゴム組成物 |
-
2009
- 2009-06-12 JP JP2009140720A patent/JP5251744B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002520457A (ja) * | 1998-07-18 | 2002-07-09 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 共役系ジオレフィンとビニル系芳香族化合物との共重合法 |
JP2002544350A (ja) * | 1999-05-18 | 2002-12-24 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ゴムの溶液を用いて成形用熱可塑性プラスチック材料を製造する方法 |
JP2001114809A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-04-24 | Bayer Ag | 希土類触媒を用いる共役ジオレフィン(ジエン)およびビニル−芳香族モノマーの共重合方法ならびにタイヤに応用するためのゴム混合物におけるコポリマーの使用 |
JP2004514033A (ja) * | 2000-11-16 | 2004-05-13 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 触媒系及びそれを使用するオレフィン重合方法 |
WO2006049016A1 (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-11 | Ube Industries, Ltd. | 共役ジエン重合体の重合用触媒及びそれを用いた共役ジエン重合体の製造方法、タイヤ用ゴム組成物並びにゴルフボール用ゴム組成物 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012107112A (ja) * | 2010-11-17 | 2012-06-07 | Ube Industries Ltd | ポリブタジエン並びにポリブタジエン組成物 |
JP2013035981A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Ube Industries Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
JP2013053212A (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Ube Industries Ltd | ゴム組成物 |
JP2013053213A (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-21 | Ube Industries Ltd | ゴム組成物 |
WO2016027402A1 (ja) * | 2014-08-20 | 2016-02-25 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン重合体の製造方法、共役ジエン重合体、ゴム組成物、タイヤ |
CN106661140A (zh) * | 2014-08-20 | 2017-05-10 | 株式会社普利司通 | 共轭二烯聚合物的制造方法、共轭二烯聚合物、橡胶组合物和轮胎 |
JPWO2016027402A1 (ja) * | 2014-08-20 | 2017-06-08 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン重合体の製造方法、共役ジエン重合体、ゴム組成物、タイヤ |
RU2658913C1 (ru) * | 2014-08-20 | 2018-06-26 | Бриджстоун Корпорейшн | Способ изготовления полимера сопряженного диена, полимер сопряженного диена, резиновая смесь и шина |
US10239964B2 (en) | 2014-08-20 | 2019-03-26 | Bridgestone Corporation | Method for manufacturing conjugated diene polymer, conjugated diene polymer, rubber composition, and tire |
CN106661140B (zh) * | 2014-08-20 | 2019-04-19 | 株式会社普利司通 | 共轭二烯聚合物的制造方法、共轭二烯聚合物、橡胶组合物和轮胎 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5251744B2 (ja) | 2013-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5817886B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5251806B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
EP1134233B1 (en) | Novel monomeric neodymium carboxylate and its use in polymerization of conjugated diene | |
JP5251744B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5760834B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2007161919A (ja) | ポリイソプレンの製造方法 | |
JP4923553B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2007161918A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2010163542A (ja) | 共役ジエン重合用触媒の製造方法 | |
JP4983015B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2019031686A (ja) | 共役ジエン重合用触媒、それを用いた共役ジエン重合体の製造方法、及び共役ジエン重合体 | |
JP2009215429A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2012107111A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2007161920A (ja) | 共役ジエン共重合体の製造方法 | |
JP5822059B2 (ja) | イットリウム化合物およびそれを用いた共役ジエン重合触媒、並びに嵩高いジケトン化合物 | |
JP5884333B2 (ja) | イットリウム化合物およびそれを用いた共役ジエン重合触媒 | |
JP5266808B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5504861B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2014166967A (ja) | 新規なイットリウム化合物、共役ジエン重合用触媒、並びにそれを用いた共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP2009215430A (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP5776819B2 (ja) | ポリブタジエンの製造方法 | |
JP5581990B2 (ja) | ポリブタジエンの製造方法およびゴム組成物の製造方法 | |
JP5223311B2 (ja) | 共役ジエン重合体の製造方法 | |
JP6418227B2 (ja) | 共役ジエンの重合用触媒溶液及びそれを用いた重合方法 | |
JP5604936B2 (ja) | イットリウム化合物およびそれを用いた共役ジエン重合触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120426 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121225 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130319 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130401 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5251744 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160426 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |