JP2010248414A - ポリフェニレンエーテル共重合体及びその製造方法 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル共重合体及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010248414A JP2010248414A JP2009100928A JP2009100928A JP2010248414A JP 2010248414 A JP2010248414 A JP 2010248414A JP 2009100928 A JP2009100928 A JP 2009100928A JP 2009100928 A JP2009100928 A JP 2009100928A JP 2010248414 A JP2010248414 A JP 2010248414A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- polyphenylene ether
- hydrocarbon group
- copolymer
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/44—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols by oxidation of phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】少なくとも、特定の2,5−二置換フェニレン構造及び特定のフェニレン構造を構成単位として有する共重合体であり、熱重量測定法による熱分解温度が390℃以上であることを特徴とする、ポリフェニレンエーテル共重合体。好ましい共重合体は、2,5−ジメチルフェニレン構造と2,6−ジメチルフェニレン構造を有する共重合体であり、銅−アミン触媒を用い、2,5−ジメチルフェニレンエーテルと2,6−ジメチルフェニレンエーテルを酸化カップリング重合して得られたものである。
【選択図】なし
Description
少なくとも、一般式(I)で表される2,5−二置換フェニレン構造及び一般式(II)で表されるフェニレン構造を構成単位として有する共重合体であり、熱重量測定法による熱分解温度が390℃以上であることを特徴とする、ポリフェニレンエーテル共重合体に存する。
銅−アミン触媒を用い、少なくとも、一般式(III)で表される2,5−二置換フェノール及び一般式(IV)で表されるフェノールを酸化カップリング重合することを特徴とする、ポリフェニレンエーテル共重合体の製造方法に存する。
第1級アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル、イソペンチル基、2−メチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、2−、3−若しくは4−メチルペンチル基又はヘプチル基が挙げられる。
第2級アルキル基の好適な例としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基又は1−エチルプロピル基が挙げられる。
R1は第1級若しくは第2級の炭素原子数1〜4のアルキル基又はフェニル基であることがさらに好ましく、特にメチル基であることが好ましい。
R2としては、炭素原子数1〜20の第1級若しくは第2級アルキル基、炭素原子数6〜8のアリール基が好ましい。
第1級アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル、イソペンチル基、2−メチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、2−、3−若しくは4−メチルペンチル基又はヘプチル基が挙げられる。
第2級アルキル基の好適な例としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基又は1−エチルプロピル基が挙げられる。
R2は第1級若しくは第2級の炭素原子数1〜4のアルキル基又はフェニル基であることがさらに好ましく、特にメチル基であることが好ましい。
第1級アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル、イソペンチル基、2−メチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、2−、3−若しくは4−メチルペンチル基又はヘプチル基が挙げられる。
第2級アルキル基の好適な例としては、例えば、イソプロピル基、sec−ブチル基又は1−エチルプロピル基が挙げられる。
R3は、水素原子、第1級若しくは第2級の炭素原子数1〜4のアルキル基又はフェニル基であることがさらに好ましく、特に水素原子であることが好ましい。
一般式(IV)中のR5の炭化水素基又は置換炭化水素基としては、一般式(II)中のR2の炭化水素基又は置換炭化水素基で例示したものと同様のものを挙げることができる。
一般式(IV)中のR6の炭化水素基又は置換炭化水素基としては、一般式(II)中のR3の炭化水素基又は置換炭化水素基で例示してものと同様のものを挙げることができる。
脂肪族アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチル−n−ブチルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、N−メチルシクロヘキシルアミン等の脂環式3級アミンを含めた脂肪族3級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−t−ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式2級アミンを含めた脂肪族2級アミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、テトラプロピルエチレンジアミン、テトラブチルエチレンジアミン、テトラペンチルエチレンジアミン等のテトラアルキルエチレンジアミンが挙げられ、2種以上を併用してもよい。中でも、テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、テトラプロピルエチレンジアミン、テトラブチルエチレンジアミン、テトラペンチルエチレンジアミン等のテトラアルキルエチレンジアミンが好ましい。
また、銅−アミン触媒は、該銅化合物を、酸化カップリング重合に用いる反応溶媒中で該アミン化合物に配位させて用いることもできる。
酸化カップリング重合の反応温度は、反応媒体が液状を保つ温度であれば問題はないが、15〜100℃であることが好ましい。反応温度が15℃未満では、酸化カップリング重合が速やかに進行しにくい傾向にあり、100℃を超えると酸化カップリング重合における位置選択性が低下する場合がある。
酸化カップリング重合の反応時間は1〜24時間であることが好ましい。反応時間が1時間未満であると、十分な分子量の共重合体が得られない場合があり、24時間を超えると、酸化カップリング重合における位置選択性の高い共重合体が得られにくい傾向がある。
他の樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ポリ(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)(ABS樹脂)等のポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(エチレン−2,6−ジナフタレート)等のポリエステル系樹脂、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリメタキシリレンジアジパミド、ポリアミド6I/6T、ポリアミド6/66等のポリアミド系樹脂、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、本発明以外のポリフェニレンエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル等が挙げられ、中でポリスチレン系樹脂が好ましい。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの他の樹脂は、本発明のポリフェニレンエーテル共重合体との合計量に対し、通常は50重量%以下、好ましくは40重量%の割合で混合して用いることができる。
下記記載の方法で得られた実施例1〜9及び比較例1について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により下記条件で数平均分子量(Mn)及び分子量分布(Mw/Mn)を測定した。
装置:東ソー社製「HLC−8220」に、下記に示す2本のカラム(直径 5mmΦ、長さ30mm)を接続したもの。
カラム:東ソー社製「TSK−GEL GMHHR−M and GMHHR−N」。充填剤として、ポリスチレンゲルを充填したもの。
検出器:屈折率計
溶離液:クロロホルム
温度:40℃
検量線:Polymer Laboratories社製の標準ポリスチレン(分子量;580(Mw/Mn=1.14)、950(Mw/Mn=1.13)、1250(Mw/Mn=1.10)、1700(Mw/Mn=1.06)、2450(Mw/Mn=1.05)、3250(Mw/Mn=1.04)、5050(Mw/Mn=1.05)、7000(Mw/Mn=1.04)、11600(Mw/Mn=1.03)、22000(Mw/Mn=1.03)、37900(Mw/Mn=1.01)、96400(Mw/Mn=1.01)、107000(Mw/Mn=1.05)及び514000(Mw/Mn=1.02))を用いて作成した。
操作:屈折率差により検出して得られたチャートより、Mw及びMnをポリスチレン換算で求めた。得られたMw及びMnの値から、Mw/Mnを算出した。この時のベースラインは、装置が完全に安定した状態で、高分子量の立ち上り前のベースをそのまま忠実に延長し、低分子側の元のベースラインに戻った地点とをつないで計算した。
下記記載の方法で得られた実施例1〜9、比較例1及び参考例1の重合体について、赤外分光器(日本分光社製「Jasco IR−5500」)を用い、KBr法により赤外線吸収スペクトル(IRスペクトル)を測定した。一例として、図1に、実施例7、比較例1及び参考例1のIRスペクトルを示す。また、得られたIRスペクトルの857cm−1に観測される2,6−ジメチルフェニレンエーテル単独重合体のC−H面外偏角振動由来の吸収と、885cm−1に観測される2,5−ジメチルフェニレンエーテル単独重合体のC−H面外偏角振動由来の吸収の強度比から、共重合体中の2,5−ジメチルフェニレン構造の割合を算出した。結果を表1に示す。
下記記載の方法で得られた実施例1〜9及び比較例1の重合体について、400MHz核磁気共鳴装置(ブルカー社製「Bruker AC−400P」)を用い、重クロロホルムを溶媒とし、13C−NMR測定を行った。一例として、実施例3の13C−NMRスペクトルを図2に示す。
下記記載の方法で得られた実施例1〜8及び比較例1の重合体について、熱重量測定装置(セイコーインスツルメンツ社製「SCC 5200 system」)を用い測定を行った。空気又は窒素雰囲気下、40〜800℃、10℃/minの条件で昇温し、昇温開始前の重量から5%の重量減少が確認された温度(Td5/air、Td5/N2)及び10%の重量減少が確認された温度(Td10/air、Td10/N2)を測定した。この熱分解温度が高いほど、耐熱性が高いと判断できる。結果を表2に示す。
三方ガラスコックの付いた50mlフラスコに、スターラーチップと下記記載の方法で得えられた比較例1のポリフェニレンエーテル単独重合体 0.122g、水酸化カリウム 0.65g(11mmol)、トルエン6ml、ジメチルホルムアミド6mlを入れ、内容物が完全に溶解するまで攪拌した。ここにヨードメタン 1.40g(10mmol)を0℃で加え、そのまま2時間攪拌した。反応混合物を分液ロートに移し、ジクロロメタンで有機層を抽出した。これを硫酸マグネシウムで乾燥させた後、エバポレーターにて溶液を濃縮、メタノールに滴下することで末端変性したポリフェニレンエーテル単独重合体を得た。最後に減圧乾燥機を用い、150℃で12時間乾燥させた。得られた重合体の収量は0.048g、収率は40%、末端変換率は99%以上であった。
得られた変性ポリフェニレンエーテル単独重合体を用い、熱重量測定を上記(4)と同様の条件で行った。結果を図7に示す。
下記記載の方法で得られた実施例1〜8及び比較例1の重合体について、示差走査熱量測定(DSC)装置(島津製作所社製「Shimadzu DSC−60」)を用い、窒素雰囲気下、40〜300℃、20℃/minの速度で昇温し、ガラス転移温度の測定を行った。得られた結果を表2に示す。
下記記載の方法で得られた実施例3及び比較例1の重合体について、動的粘弾性測定装置(セイコーインスツルメンツ社製「SCC 5200 system」)を用い、温度40〜350℃、昇温速度 2℃/min、周波数 1Hz、データサンプリング間隔0.03℃の条件で、貯蔵弾性率及びtanδの測定を行った。得られた結果を図5に示す。
下記記載の方法で得られた実施例1〜4及び比較例1の重合体について、プレス成形機(東洋精機製作所社製「Toyoseiki Mini Test Press−10」)を用いて、空気雰囲気下、5MPa、280℃、20分の条件で厚み75μmのフィルムをプレス成形した。得られたフィルムを用い、JIS K7127規格に準拠し、引張試験を行った。得られた結果を表4に示す。
上記(8)の方法で得られた実施例1〜3及び比較例1のフィルムの外観をデジタルカメラで撮影した。外観写真を図6に示す。
フェノール誘導体のフェノキシラジカルへの解離エネルギー計算を、密度汎関数(DFT)法(B3LYP/6−311++G(d,p))により、各基質の全エネルギーを計算し、それらの差として算出した。結果を表3に示す。なお、表3において、「H」は水素、「26DMP」は2,6−ジメチルフェノール、「26DMP*」は2,6−ジメチルフェノキシラジカル、「26DMP−D」は4−(2’,6’−ジメチルフェノキ)−2,6−ジメチルフェノール、「26DMP−D*」は4−(2’,6’−ジメチルフェノキシ)−2,6−ジメチルフェノキシラジカル、「25DMP」は2,5−ジメチルフェノール、「25DMP*」は2,5−ジメチルフェノキシラジカル、「25DMP−D」は4−(2’,5’−ジメチルフェノキ)−2,5−ジメチルフェノール、「25DMP−D*」は4−(2’,5’−ジメチルフェノキシ)−2,5−ジメチルフェノキシラジカルであることを表す。
銅−アミン触媒を用いた、酸化カップリング重合を行った。下記で使用した2,6−ジメチルフェノール(26DMP)、2,5−ジメチルフェノール(25DMP)、塩化第一銅−N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン錯体(塩化第一銅−TMEDA錯体)、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、トルエン、メタノールは購入した物をそのまま用いた。また、得られる重合体の数平均分子量ができるだけ10000程度となるように、重合条件を調整した。
三方ガラスコックの付いた500ml二口フラスコに(残りの口はラバーセプタムで栓をしたもの)、スターラーチップと塩化第一銅−TMEDA錯体 0.952g(2.05mmol)、TMEDA 4.75g(40.9mmol)、トルエン 130ml、25DMP 0.20g(1.63mmol)、26DMP 9.80g(80.2mmol)を入れ、酸素雰囲気とした。反応容器を20℃で7時間保持し、攪拌下で酸化カップリング重合を行った。反応終了後、共重合溶液を濃塩酸を含む酸性メタノール1.2lに滴下することで、ポリマーを析出させた。沈殿物を回収し、トルエン170mlに溶解させ、濃塩酸を含む酸性メタノール1.2lに滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られた白色繊維状物を室温で12時間、減圧乾燥させた。トルエンに溶解させ酸性メタノールに滴下する上記溶解再沈操作をさらに2度繰り返し、最後に100℃で12時間減圧乾燥を行い、目的の共重合体を得た。得られた共重合体の収率は71%、IRスペクトルから求められた共重合体中の2,5−ジメチルフェニレン構造の割合は3%、GPCにより求められた数平均分子量(Mn)は8500、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった(表1)。
25DMPと26DMPの仕込み量、反応時間を表1とする以外は、実施例1と同様にして酸化カップリング重合を行った。得られた共重合体の収率、共重合体中の2,5−ジメチルフェニレン構造の割合、Mn、Mw/Mnを表1に示す。
三方ガラスコックの付いた500ml二口フラスコに(残りの口はラバーセプタムで栓をしたもの)、スターラーチップと塩化第一銅−TMEDA錯体 0.952g(2.05mmol)、TMEDA 4.75g(40.9mmol)、トルエン 130ml、26DMP 10.0g(81.8mmol)を入れ、酸素雰囲気とした。反応容器を20℃に1.5時間保持し、攪拌下酸化カップリング重合を行った。その後の操作は実施例1と同様に行った。得られた共重合体の収率、Mn、Mw/Mnを表1に示す。
三方ガラスコックの付いた500ml二口フラスコに(残りの口はラバーセプタムで栓をしたもの)、スターラーチップと塩化第一銅−TMEDA錯体 0.952g(2.05mmol)、TMEDA 4.75g(40.9mmol)、トルエン 130ml、25DMP 10.0g(81.8mmol)を入れ、酸素雰囲気とした。反応容器を20℃に8時間保持し、攪拌下酸化カップリング重合を行った。その後の操作は実施例1と同様に行った。得られた共重合体の収率を表1に示す。
図1に、実施例7、比較例1及び参考例1のIRスペクトルを示した。図1の結果から、実施例7の共重合体のIRスペクトルには、2,6−ジメチルフェニレンエーテル単独重合体のC=C伸縮振動由来の吸収(1605及び1473cm−1)、C−O−Cエーテル伸縮振動由来の吸収(1187cm−1)、C−H面外偏角振動由来の吸収(857cm−1)及び、2,5−ジメチルフェニレンエーテル単独重合体のC=C伸縮振動由来の吸収(1393及び1498cm−1)、C−O−Cエーテル伸縮振動由来の吸収(1170cm−1)、C−H面外偏角振動由来の吸収(885cm−1)の全てが観測されたことから、得られた重合体は、2,6−ジメチルフェノールと2,5−ジメチルフェノールからなる共重合体であることが明らかとなった。他の実施例においても、上記の全ての特性ピークが観測され、得られた重合体は2,6−ジメチルフェノールと2,5−ジメチルフェノールからなる共重合体であることが確認された。
また、得られた共重合体が溶媒に溶けること、分子量が10000程度までのびたことから、得られた共重合体は直鎖状であることが判明した。なお、実施例の重合条件をかえることにより、20000程度まで分子量がのびたことも確認されている。
一方、2,5−ジメチルフェニレン構造を構造単位として有していないポリフェニレンエーテル単独重合体は、熱分解温度が低く、耐熱性に劣るものであった(比較例1)。
図7に、空気及び窒素雰囲気下で測定した、比較例1の単独重合体の末端OH基を−OCH3基に変性した変性重合体のTG曲線を示す。比較例1の末端未変性ポリフェニレンエーテル単独重合体の空気雰囲気下における5%重量減少温度(Td5/air)は380℃であり、窒素雰囲気下のそれ(Td5/N2)が430℃であるため、空気雰囲気下の方が窒素雰囲気下における耐熱性よりも低いことがわかる。一方、重合体の末端を−OCH3基で変性すると、空気雰囲気下における安定性が向上し、熱分解温度(Td5/air)が窒素雰囲気下とほぼ同等となった。つまり、空気雰囲気下では重合体の末端から分解が起こっているのに対し、窒素雰囲気下では分解挙動が末端構造に依らないことから、重合体中の任意の部分で分解が起こっていると考えられる。
本発明のポリフェニレンエーテル共重合体の末端構造は、26DMP由来の構造と、25DMP由来の構造の2種類が考えられる。この26DMPと25DMPは、重合時に触媒のアミンによってフェノラートとなるが、この両フェノラートの安定性を比較すると、26DMPから生成するフェノラートイオンの方が、メチル基の電子供与によりHOMOのエネルギーレベルがより高くなり、酸化されやすく不安定である。従って、ポリフェニレンエーテル共重合体の末端が25DMPユニットである場合の方が、酸化されにくく安定であると考えられる。本発明において、少量の25DMPの導入により耐熱性を大幅に向上させることができたのは、共重合体の末端構造が熱安定性の高い25DMP由来のものであるためと考えられる。
Claims (10)
- 少なくとも、一般式(I)で表される2,5−二置換フェニレン構造及び一般式(II)で表されるフェニレン構造を構成単位として有する共重合体であり、熱重量測定法による熱分解温度が390℃以上であることを特徴とする、ポリフェニレンエーテル共重合体。
- 一般式(II)において、R3が水素原子である、請求項1に記載のポリフェニレンエーテル共重合体。
- 一般式(I)及び一般式(II)において、R1及びR2がともにメチル基である、請求項1又は2に記載のポリフェニレンエーテル共重合体。
- 数平均分子量が6000以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリフェニレンエーテル共重合体。
- ポリフェニレンエーテル共重合体中に占める一般式(I)で表される2,5−二置換フェニレン構造の割合が、0.01〜70%である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリフェニレンエーテル共重合体。
- 直鎖状である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリフェニレンエーテル共重合体。
- 銅−アミン触媒を用いて酸化カップリング重合されたものであり、該銅−アミン触媒のアミンが、2−フェニルピリジン、2−トルイルピリジン、2−ニトロフェニルピリジン、2−メトキシピリジン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、テトラプロピルエチレンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリフェニレンエーテル共重合体。
- 銅−アミン触媒の銅が、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のポリフェニレンエーテル共重合体。
- 銅−アミン触媒を用い、少なくとも、一般式(III)で表される2,5−二置換フェノール及び一般式(IV)で表されるフェノールを酸化カップリング重合することを特徴とする、ポリフェニレンエーテル共重合体の製造方法。
- ポリフェニレンエーテル共重合体の熱重量測定法による熱分解温度が390℃以上である、請求項9に記載のポリフェニレンエーテル共重合体の製造方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009100928A JP5625259B2 (ja) | 2009-04-17 | 2009-04-17 | ポリフェニレンエーテル共重合体及びその製造方法 |
PCT/JP2010/056656 WO2010119885A1 (ja) | 2009-04-17 | 2010-04-14 | ポリフェニレンエーテル共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009100928A JP5625259B2 (ja) | 2009-04-17 | 2009-04-17 | ポリフェニレンエーテル共重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010248414A true JP2010248414A (ja) | 2010-11-04 |
JP5625259B2 JP5625259B2 (ja) | 2014-11-19 |
Family
ID=42982546
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009100928A Active JP5625259B2 (ja) | 2009-04-17 | 2009-04-17 | ポリフェニレンエーテル共重合体及びその製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5625259B2 (ja) |
WO (1) | WO2010119885A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020033412A (ja) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023166948A1 (ja) * | 2022-03-02 | 2023-09-07 | 本州化学工業株式会社 | 末端(メタ)アクリレートポリフェニレンエーテルオリゴマー、及びこれを含む樹脂組成物、ワニス、プリプレグ、硬化物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000336166A (ja) * | 1999-02-05 | 2000-12-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 結晶性ポリ(2,5−ジ置換−1,4−フェニレンオキサイド) |
JP2001040088A (ja) * | 1999-05-21 | 2001-02-13 | Agency Of Ind Science & Technol | 非晶性2,5−ジ置換フェノール酸化重合体 |
JP2002053661A (ja) * | 2000-08-04 | 2002-02-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 高融点2,5−ジ置換フェノール酸化重合体 |
JP2008239720A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 分子量増大可能なポリフェニレンエーテル樹脂 |
-
2009
- 2009-04-17 JP JP2009100928A patent/JP5625259B2/ja active Active
-
2010
- 2010-04-14 WO PCT/JP2010/056656 patent/WO2010119885A1/ja active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000336166A (ja) * | 1999-02-05 | 2000-12-05 | Agency Of Ind Science & Technol | 結晶性ポリ(2,5−ジ置換−1,4−フェニレンオキサイド) |
JP2001040088A (ja) * | 1999-05-21 | 2001-02-13 | Agency Of Ind Science & Technol | 非晶性2,5−ジ置換フェノール酸化重合体 |
JP2002053661A (ja) * | 2000-08-04 | 2002-02-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 高融点2,5−ジ置換フェノール酸化重合体 |
JP2008239720A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 分子量増大可能なポリフェニレンエーテル樹脂 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
JPN6010033699; 竹村年男: 'マンガン錯体触媒による2,6-キシレノールの酸化重合における共存物質の重合反応への影響' 高分子論文集 Vol.42, No.3, 1985, p.205-210 * |
JPN6010033701; NUNOSHIGE,J. et al: 'Efficient Oxidative Coupling Polymerization for Synthesis of Thermosetting Poly(phenylene ether) Cop' J Polym Sci Part A Vol.46, No.15, 2008, p.5278-5282 * |
JPN6010033702; SHIBASAKI,Y. et al: 'Oxidative Coupling Copolycondensation of 2,6-Dimethylphenol with 2,5-Dimethylphenol: Highly Thermost' Polym J Vol.41, No.12, 20091215, p.1136-1143 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020033412A (ja) * | 2018-08-28 | 2020-03-05 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
JP7137404B2 (ja) | 2018-08-28 | 2022-09-14 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2010119885A1 (ja) | 2010-10-21 |
JP5625259B2 (ja) | 2014-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3109735B2 (ja) | 安定化ポリフェニレンエーテル樹脂の製法とその組成物 | |
KR20100040965A (ko) | 히드록시페닐 말단기를 갖는 방향족 폴리에테르술폰과 그의 제조 방법 | |
CN109970519A (zh) | 含双环戊二烯之官能化聚(2,6-二甲基苯醚)寡聚物、其制造方法及其用途 | |
Honkhambe et al. | Synthesis and characterization of new aromatic polyesters containing pendent naphthyl units | |
JP2010077185A (ja) | ヒドロキシフェニル末端基を有する芳香族ポリエーテルスルホンとその製造方法 | |
JP7317213B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー、組成物、及び成形体 | |
JP5625259B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル共重合体及びその製造方法 | |
Guhathakurta et al. | Post sulfonation of bisphenol A poly (arylene ethers) | |
JP5370273B2 (ja) | 星形ポリフェニレンエーテルおよびその製造方法 | |
EP0228020A2 (en) | Poly(phenylene ether)-bound UV absorber | |
JP2010215783A (ja) | ポリフェニレンエーテル | |
EP0445409A2 (de) | Estergruppen enthaltende aromatische Polyether | |
US10640645B2 (en) | Polyisoindolinone compositions, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom | |
JP5390128B2 (ja) | 低分子量ポリ(2,6−ジアリールフェニレンエーテル)の製造方法 | |
JPH10310619A (ja) | 硬化性樹脂組成物、樹脂硬化物ならびに電気抵抗体 | |
KR20210106980A (ko) | 폴리아릴렌에테르케톤 수지 및 그 제조 방법, 그리고 성형체 | |
JP2018203968A (ja) | ポリフェニレンエーテル粉体の製造方法 | |
US20210189064A1 (en) | Polyisoindolinones, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom | |
JPH1112354A (ja) | ポリフェニレンエーテルの製造方法及びその組成物 | |
JP5588297B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル | |
JPH04234430A (ja) | ポリフェニレンエーテル共重合物 | |
WO2024117245A1 (ja) | ポリアリールエーテルケトン樹脂組成物及びその成形物品、ポリアリールエーテルケトン樹脂組成物の製造方法 | |
JP2572254B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル共重合体 | |
JPH0639526B2 (ja) | ブロックポリフェニレンエーテル―ポリカーボネートの製造法 | |
Gajbhiye | Synthesis and Physico-Chemical Characterisation of Polyphenylene Oxides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111226 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20111226 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131126 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140120 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140902 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140915 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5625259 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |