JP2010208909A - タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 - Google Patents
タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010208909A JP2010208909A JP2009058412A JP2009058412A JP2010208909A JP 2010208909 A JP2010208909 A JP 2010208909A JP 2009058412 A JP2009058412 A JP 2009058412A JP 2009058412 A JP2009058412 A JP 2009058412A JP 2010208909 A JP2010208909 A JP 2010208909A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous solution
- anion exchange
- exchange resin
- tungstate
- polytungstate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明の製造方法は、タングステン酸アルカリ金属塩水溶液のpHを3.5〜8に調整することにより、ポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を製造する第1工程と、該ポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を陰イオン交換樹脂に接触させることにより、ポリタングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる第2工程と、該第2工程を経た流出液を回収する第3工程と、該陰イオン交換樹脂に対して、8mol/L以上のアンモニアを含むアンモニア水を接触させることにより、ポリタングステン酸イオンを分解してタングステン酸イオンを溶離させる第4工程と、を含む。
【選択図】図1
Description
本発明に係るタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法は、タングステン酸アルカリ金属塩水溶液からタングステン酸アンモニウム水溶液を製造する方法であって、タングステン酸アルカリ金属塩水溶液のpHを3.5〜8に調整することにより、ポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を製造する第1工程と、該ポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を陰イオン交換樹脂に接触させることにより、ポリタングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる第2工程と、該第2工程を経た流出液を回収する第3工程と、ポリタングステン酸イオンが吸着した陰イオン交換樹脂に対して、濃度が8mol/L以上のアンモニアを含むアンモニア水を接触させることにより、ポリタングステン酸イオンがタングステン酸イオンに分解されると同時にタングステン酸イオンを溶離させる第4工程と、を含むことを特徴としている。本発明の製造方法は、このような第1工程〜第4工程を少なくとも含む限り、他の任意の工程を含むことができる。以下、各工程毎に説明する。
本発明の第1工程は、原料であるタングステン酸アルカリ金属塩水溶液のpHを3.5〜8に調整することにより、ポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を製造する工程である。タングステン酸アルカリ金属塩水溶液は、そのpHが8を超える領域ではタングステン酸イオンが安定して存在し得るが、そのpHが8以下となる領域ではタングステン酸イオンに換わってポリタングステン酸イオンが安定して存在する領域となる。本発明の第1工程は、この特性を利用したものであり、タングステン酸イオンからポリタングステン酸イオンを生成する工程である。
本発明の第2工程は、上記の第1工程で製造されたポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を陰イオン交換樹脂に接触させることにより、ポリタングステン酸イオンを陰イオン交換樹脂に吸着させる工程である。ここで、本発明において用いられる陰イオン交換樹脂は、従来公知の陰イオン交換樹脂であれば特に限定することなく用いることができる。たとえば、強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂等を挙げることができ、OH型であってもよいし、Cl型であってもよい。特に、イオン交換反応によって水溶液のpHに影響を及ぼさず、無害であり、樹脂に対する吸着順位が適切であることから、Cl型強塩基性陰イオン交換樹脂を用いることが好ましい。
本発明の第3工程は、上記の第2工程を経た流出液を回収する工程である。ここで、第2工程を経た流出液とは、陰イオン交換樹脂を充填した樹脂充填塔に通液されたポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液が当該樹脂充填塔を通過した後の溶液であって、陰イオン交換樹脂に吸着されずに残存するポリタングステン酸イオンを含有している。上記の第2工程において、回収した液体を再度通液させる操作を行なう場合は、複数回の通液後において最終的に樹脂充填塔を通過した液体が流出液となる。以下、特に断らない限り、他の工程における流出液もこれと同様の意味で用いるものとする。また、例えば陰イオン交換樹脂にCl型陰イオン交換樹脂を使用した場合、最初の通液時にはCl-イオンを含んだ流出液が回収されるが、ポリタングステン酸イオンによる吸着においては、特に影響は無い。
本発明の第4工程は、ポリタングステン酸イオンが吸着した陰イオン交換樹脂に対して、濃度が8mol/L以上のアンモニアを含むアンモニア水を接触させることにより、ポリタングステン酸イオンを分解してタングステン酸イオンを溶離させる工程である。したがって、この第4工程を経た溶液は、アンモニア水に含まれていたアンモニウムイオン(NH4 +)と分解されたタングステン酸イオン(WO4 2-)とを含有するため、この溶液を回収することは、すなわち、タングステン酸アンモニウム((NH4)2WO4)水溶液を生成することになる。また、分解されたタングステン酸イオン(WO4 2-)の一部分は陰イオン交換樹脂に吸着されることになる。本発明において「タングステン酸アンモニア水溶液」とは、少なくともアンモニウムイオン(NH4 +)とタングステン酸イオン(WO4 2-)とを主成分として含む限り、他の任意のイオンや化合物を含んでいても差し支えない。
本発明のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法は、上記第4工程の後、上記第4工程を経た上記陰イオン交換樹脂に対して、さらに上記第2工程〜上記第4工程と同様の操作をこの順で繰り返して行なうものとすることができる。すなわち、この第2実施態様においてn回目の第2工程は、(n−1)回目の第4工程を経た陰イオン交換樹脂に対して行なわれるものとなる。
本発明のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法は、上記第4工程の後、上記アンモニア水を接触させた後の上記陰イオン交換樹脂に対して、上記流出液を接触させることにより、該流出液中のポリタングステン酸イオンを当該陰イオン交換樹脂に吸着させる第5工程と、該第5工程を経た流出液を回収する第6工程と、該第5工程によりポリタングステン酸イオンが吸着した陰イオン交換樹脂に対して、濃度が8mol/L以上のアンモニアを含むアンモニア水を接触させることにより、ポリタングステン酸イオンを分解してタングステン酸イオンを溶離させる第7工程と、をこの順で繰り返して行なうものとすることができる。
本発明のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法は、上記第1実施態様〜第3実施態様のいずれかに記載の製造方法における最終工程の後、該最終工程を経た上記陰イオン交換樹脂に対して、塩化アンモニウムとアンモニアとの混合水溶液を接触させることにより、タングステン酸イオンを溶離させる第8工程を含むものとすることができる。
本発明の第1工程〜第3工程に関する実験を行なった。
本発明の第1実施態様および第4実施態様について実験を行なった。すなわち、タングステン酸ナトリウム水溶液からpH調整により製造したポリタングステン酸ナトリウム水溶液を、Cl型強塩基性陰イオン交換樹脂へ吸着させた後、アンモニウムイオンを含む溶離液を通液して、タングステン酸アンモニウム水溶液を製造する試験を行なった。
本発明の第1実施態様について実験を行ない、樹脂充填塔内の樹脂高さと空間速度SVとの関係を確認した。
本発明の第4実施態様を実施するに際し、第4工程において、アンモニア水を上記陰イオン交換樹脂に接触させる際、陰イオン交換樹脂に対してアンモニア水を複数箇所から供給することにより、該アンモニア水を接触させることが有効であることを確認した。
以下の試験条件No.401〜404の実験を行なった。各試験条件に共通して、樹脂充填塔としては、Cl型強塩基性陰イオン交換樹脂350mlを内径26mmのガラスカラムに充填したものを用いた。
すなわち、pH9以上のタングステン酸ナトリウム水溶液に塩酸を加えることによりpH7に調整したポリタングステン酸ナトリウム水溶液(70g−WO3/L−Resin)を上記の樹脂充填塔に通液させた。該通液は、該樹脂充填塔の樹脂容量に対して6hr-1となる空間速度SVで通液させた(第1工程〜第2工程)。
Claims (8)
- タングステン酸アルカリ金属塩水溶液からタングステン酸アンモニウム水溶液を製造するタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法であって、
タングステン酸アルカリ金属塩水溶液のpHを3.5〜8に調整することにより、ポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を製造する第1工程と、
前記ポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を陰イオン交換樹脂に接触させることにより、ポリタングステン酸イオンを当該陰イオン交換樹脂に吸着させる第2工程と、
前記第2工程を経た流出液を回収する第3工程と、
前記ポリタングステン酸イオンが吸着した前記陰イオン交換樹脂に対して、濃度が8mol/L以上のアンモニアを含むアンモニア水を接触させることにより、前記ポリタングステン酸イオンを分解してタングステン酸イオンを溶離させる第4工程と、
を含むタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。 - 前記第3工程において回収した流出液を、前記第4工程を行なう前に、pHを調整しながら3.5〜8に保ちつつ、陰イオン交換樹脂に繰り返し接触させてポリタングステン酸イオンを当該陰イオン交換樹脂に吸着させた請求項1記載のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。
- 前記第4工程のアンモニア水による溶離を終えた後、
前記第4工程を経た前記陰イオン交換樹脂に対して、前記第1工程で得られたポリタングステン酸アルカリ金属塩水溶液を用いて、さらに前記第2工程〜前記第4工程と同様の操作をこの順で繰り返して行なう、請求項1または2に記載のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。 - 前記第4工程のアンモニア水による溶離を終えた後、
前記アンモニア水を接触させた後の前記陰イオン交換樹脂に対して、陰イオン交換樹脂に繰り返し接触させた流出液を、pHを3.5〜8に調整した状態で接触させることにより、前記流出液中のポリタングステン酸イオンを当該陰イオン交換樹脂に吸着させる第5工程と、
前記第5工程を経た流出液を回収する第6工程と、
前記第5工程により前記ポリタングステン酸イオンが吸着した前記陰イオン交換樹脂に対して、濃度が8mol/L以上のアンモニアを含むアンモニア水を接触させることにより、前記ポリタングステン酸イオンを分解してタングステン酸イオンを溶離させる第7工程と、
をこの順で繰り返して行なう、請求項1または2に記載のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。 - 請求項3または4に記載の製造方法におけるアンモニア水による溶離を終えた後、
前記アンモニア水による溶離を終えた後の前記陰イオン交換樹脂に対して、塩化アンモニウムとアンモニアとの混合水溶液を接触させることにより、タングステン酸イオンを溶離させる第8工程を含む、請求項3または4に記載のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。 - 前記混合水溶液は、前記塩化アンモニウム1molに対して前記アンモニアを0.25〜5molの比率で含む、請求項5に記載のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。
- 前記第4工程のアンモニア水によって溶離する工程において、前記アンモニア水を前記陰イオン交換樹脂に接触させる際の空間速度SVは、7hr-1以上である、請求項1〜6のいずれかに記載のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。
- 前記第4工程のアンモニア水によって溶離する工程において、前記アンモニア水を前記陰イオン交換樹脂に接触させる際に、前記陰イオン交換樹脂に対して前記アンモニア水を複数箇所から供給することにより、前記アンモニア水を接触させる、請求項1〜7のいずれかに記載のタングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009058412A JP5368834B2 (ja) | 2009-03-11 | 2009-03-11 | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009058412A JP5368834B2 (ja) | 2009-03-11 | 2009-03-11 | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010208909A true JP2010208909A (ja) | 2010-09-24 |
JP5368834B2 JP5368834B2 (ja) | 2013-12-18 |
Family
ID=42969501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009058412A Expired - Fee Related JP5368834B2 (ja) | 2009-03-11 | 2009-03-11 | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5368834B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114988476A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-09-02 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 钨酸钠溶液处理方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5333979A (en) * | 1976-09-10 | 1978-03-30 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Separating and recovering method |
JPS63307121A (ja) * | 1987-06-09 | 1988-12-14 | Hisao Fujita | 高純度酸化モリブデンの製造方法 |
JPH11130762A (ja) * | 1997-10-29 | 1999-05-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | シス−エポキシコハク酸塩の製造方法 |
JP2000514030A (ja) * | 1996-07-05 | 2000-10-24 | エイチ・シー・スタルク・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト | 純粋なアルカリ金属および/またはアンモニウムのタングステン酸塩の製造法 |
JP2008150251A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Nippon Rensui Co Ltd | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 |
-
2009
- 2009-03-11 JP JP2009058412A patent/JP5368834B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5333979A (en) * | 1976-09-10 | 1978-03-30 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Separating and recovering method |
JPS63307121A (ja) * | 1987-06-09 | 1988-12-14 | Hisao Fujita | 高純度酸化モリブデンの製造方法 |
JP2000514030A (ja) * | 1996-07-05 | 2000-10-24 | エイチ・シー・スタルク・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト | 純粋なアルカリ金属および/またはアンモニウムのタングステン酸塩の製造法 |
JPH11130762A (ja) * | 1997-10-29 | 1999-05-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | シス−エポキシコハク酸塩の製造方法 |
JP2008150251A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Nippon Rensui Co Ltd | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114988476A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-09-02 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 钨酸钠溶液处理方法 |
CN114988476B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-09-12 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 钨酸钠溶液处理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5368834B2 (ja) | 2013-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5100104B2 (ja) | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 | |
JP4144311B2 (ja) | 白金族元素の分離回収方法 | |
CN102910648A (zh) | 从钨冶炼的仲钨酸铵结晶母液中一步回收钨与氨的方法 | |
JP5636142B2 (ja) | 高純度パラタングステン酸アンモニウムの製造方法 | |
US8974674B2 (en) | Method for producing ammonium tungstate aqueous solution | |
JP5368834B2 (ja) | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 | |
JP2019034273A (ja) | アンモニウムイオンまたは/およびアンモニアを含有する水溶液の製造方法、アンモニウム塩の製造方法およびその製造装置 | |
JP5715870B2 (ja) | 高純度尿素水の製造方法 | |
JP5662690B2 (ja) | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 | |
US2873170A (en) | Anion exchange method for separation of metal values | |
JP2005074310A (ja) | アルカリ土類金属の回収方法および炭酸ガスの固定化方法 | |
CN1016158B (zh) | 离子交换法分离钨酸盐溶液中的钼 | |
JP2014208592A (ja) | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 | |
CN111484156A (zh) | 含锑水的处理方法及含锑水的处理装置 | |
Katsikopoulos et al. | Crystallization of the (Cd, Ca) CO3 solid solution in double diffusion systems: the partitioning behaviour of Cd2+ in calcite at different supersaturation rates | |
AU2015229790B2 (en) | Phosphate recovery by acid retardation | |
JP2002126543A (ja) | イオン含有水の処理方法 | |
JP2014221716A (ja) | タングステン酸アンモニウム水溶液の製造方法 | |
KR20020093010A (ko) | 시아나이드 염 제조 방법 | |
Bozorov et al. | Investigation of the sorption method of processing molybdenum-containing raw materials to extract rare metals | |
JPH01111825A (ja) | パラジウム含有液からのパラジウム回収方法 | |
JP2009256700A (ja) | ルビジウムとストロンチウムの分離方法 | |
CN1094332A (zh) | 卤水中铷的富集提取 | |
SU954374A1 (ru) | Способ получени соединений рени из кислых,нейтральных и основных ренийсодержащих растворов | |
JP5804275B2 (ja) | タングステン含有アルカリ溶液の精製方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111209 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20111209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130212 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130401 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130521 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130712 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130827 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130913 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5368834 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |