CN1094332A - 卤水中铷的富集提取 - Google Patents
卤水中铷的富集提取 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1094332A CN1094332A CN93104780A CN93104780A CN1094332A CN 1094332 A CN1094332 A CN 1094332A CN 93104780 A CN93104780 A CN 93104780A CN 93104780 A CN93104780 A CN 93104780A CN 1094332 A CN1094332 A CN 1094332A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubidium
- ion
- exchanger
- bittern
- enrichment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
本发明涉及卤水中铷的分离富集，适用于制盐企
业所用卤水的制盐前富集提铷。分离富集所用的离
子交换剂由硝酸铜和铁氰化钾合成。离子交换柱使
用前用1mol/L硝酸浸泡活化。富集了铷的交换柱
用稀HNO3，浸泡用H2O淋洗。交换剂饱和交换容
量达78.8毫克铷/克离子交换剂，交换剂溶损率甚
低，经活化处理可反复使用，不产生任何污染，不影响
卤水质量，一次吸附率达70％。
Description
本发明涉及卤水中铷的富集与分离。
铷在陆地上尚未发现品位高的矿物，它是一个分散元素。海水中铷含量为0.15毫克/升，从海水中提取1吨铷，需处理海水五百万吨。而云南盐矿卤水中铷含量为0.53毫克/升以上，是海水含铷量的三倍多。每年仅一平浪、磨黑、凤岗、乔后四个盐矿卤水消耗总量为478万吨，其中就有2吨以上的铷白白流掉，若能将之提出，则有较大的经济意义。
已知的铷的分离、富集方法局限性较大，很难用于生产过程。日本专利（46481 D/26 J5 6050-114）曾提出了卤水中铷的回收方法，它是采用H型阳离子交换剂进行交换富集，交换前需对卤水进行预处理：卤水中加入硝酸共煮，之后加入磷酸，过滤，留下滤渣，並将其溶解，该溶液进行离子交换。该过程烦琐，且在卤水中加入了大量硝酸，磷酸对后续制盐生产过程影响较大。利用光卤后的多次分解和析出而提取铷的重结晶法则因耗能较高，加入的化学沉淀剂较多，限制较大，其它方法，如砷钨酸钛法，Fs-10吸附剂法等等，则因试剂在卤水中溶损率高，对交换前卤水的PH控制较严等重要因素而无法用于大规模的生产过程。
本发明旨在推荐一种性能优良的离子交换剂，采用离子交换的方法，使卤水中的铷富集从而分离出来。本发明的特征在于使用铁氰化铜作离子交换剂，水和稀硝酸作为脱附剂。铁氰化铜具有对铷离子吸附选择性强，饱和吸附交换容量大;在酸性介质和盐溶液中溶损率低，活化，脱附过程简单;经离子交换后的卤水除其中铷离子浓度降低外，不影响任何成份变化，不影响后续的制盐过程等优良性能。
附图说明：图1是本法在生产中应用的工艺流程图。
本法的基本原理：铁氰化铜离子交换剂经稀硝酸活化后成为×-H，与卤水中铷进行交换：X-H+Rb→Rb-X+H而洗脱过程相当于此过程的逆过程。
铁氰化铜离子交换剂的制备：
配制1.20mol/L的Cu（NO3）2溶液
配制0.60mol/L的K3〔Fe（CN）6〕溶液
将上述两溶液在90℃恒温半小时，以体积比1∶2将Cu（NO3）2溶液迅速加至K3〔Fe（CN）6〕溶液中，不断搅拌，所得沉淀经抽滤，並用蒸馏水反复洗涤，除净沉淀中的可溶成份，将沉淀在90℃干燥，所得棕色固体磨制成20-40目的均匀颗粒备用。
反应方程式：
称取一定量的铁氰化铜离子交换剂，将其均匀地装入交换柱内，用1mol/LHNO3浸泡24小时，然后用蒸馏水洗涤至洗液PH＝7，即制成已活化的铷离子交换柱。
经选取一个盐矿的制盐卤水为试液，通过上述已活化的离子交换柱，一次吸附交换，其结果如表列：
| 主要成份 | 试液中含量（毫克／升） | 流出液中含量（毫克／升） | 一次吸附率（％） |
| Rb(I)Na(I)K(I)NH4(I)Ca(II)Mg(II) | 0.641058716.81500.79 | 0.1994.8×10369.716.31480.77 | 70.315.219.892.970.132.53 |
离子交换柱一次吸附率（%）＝ (试液中含量-流出液中含量)/(试液中含量)
试验结果表明：铁氰化铜离子交换剂对卤水中铷离子的选择吸附性强，同时受到卤水中其它离子的随同吸附，但影响和干扰较小，铷离子的一次吸附率可达70%。
当用不同Rb（I）含量的试液通过一定量的离子交换剂时测得铁氰化铜离子交换剂对Rb离子的饱和吸附量为78.8毫克铷/克离子交换剂。
铷的脱附性能：将已同含铷料液进行交换了的离子交换柱用1mol/LHNO，浸泡，之后用蒸馏水淋洗交换柱，洗至洗脱液PH＝7，用硝酸浸泡的时间以45分钟为最佳，可使铷离子100%脱附。
许多用于富集卤水中铷等有价值元素的吸附剂，其最大缺点是它们在卤水中的溶损率太高，不稳定，不仅耗费高还直接影响卤水质量及后续制盐工艺。铁氰化铜在各种介质中的溶损情况，试验结果如下表：
铁氰化铜在不同介质中的溶损情况 （介质温度20℃、浸泡10天）
| 介质 | 在介质中溶解（克／升） | 介质 | 在介质中溶解（克／升） |
| H2O | 无 | NaCl(饱和） | 0.002 |
| H2SO4(lmol/L) | 0.003 | KCl(饱和液） | 0.001 |
| HNO3(5mol/L) | 无 | NH4Cl(5mol/L) | 0.001 |
| Hcl(1mol/L) | 无 | HNO3(1mol/L) | 无 |
| HCL(5mol/l) | 0.001 |
上表显示的在几种常用的酸和盐溶液中极低的溶损率，正常是铁氰化铜可直接用于富集卤水铷的重要条件之一。
铁氰化铜富集提取卤水中铷的试验流程：预先测定所用卤水料液中各种成份及含量，一定体积的料液流经交换柱后，测定流出液中铷含量，从而得到卤水中铷的吸附交换率，用稀硝酸浸淋交换柱，测定洗液中Rb量，可知其浓缩倍数，脱附后的交换剂用硝酸浸淋，蒸馏水洗涤再生，重复进行上述试验，效果相同。
由上述可见，本方法由于所用离子交换剂具有在酸性介质和盐溶液中稳定性较高，溶损率甚低，饱和吸附交换容量大，活化，洗脱过程简单並独立于生产过程之外，对卤水质量要求（如PH值）宽，不影响交换后卤水的质量，因而对后续制盐过程不产生任何污染，並且可以循环再生使用，具备了直接用于从卤水中富集分离铷的基本条件。
Claims (5)
1、卤水中铷的富集分离方法之一是使卤水经过离子交换柱，铷离子被吸附，再经脱附剂淋洗，使铷离子脱附，其特征在于，使用铁氰化铜作离子交换剂，稀硝酸和水作为脱附剂。
2、按照权利要求1所述的离子交换剂，其特征在于其合成过程为1.2mol/L的硝酸铜溶液和0.6mol/L的铁氰化钾溶液分别于90℃恒温半小时以体积比1∶2迅速将之混合，不断搅拌，抽滤，用蒸馏水反复洗涤，除净沉淀中的可溶成份，于90℃干燥而得。
3、按照权利要求1所述的离子交换剂，其特征在于经稀硝酸浸泡活化可选择性地吸附交换卤水中的铷。
4、按照权利要求1所述的离子交换剂，其特征在于吸附了铷离子的交换剂经稀硝酸和水浸泡，淋洗后铷可从交换柱上脱附。
5、按照权利要求1-4所述的铁氰化铜离子交换柱直接富集、分离卤水中的铷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN93104780A CN1094332A (zh) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 卤水中铷的富集提取 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN93104780A CN1094332A (zh) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 卤水中铷的富集提取 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1094332A true CN1094332A (zh) | 1994-11-02 |
Family
ID=4985366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN93104780A Pending CN1094332A (zh) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 卤水中铷的富集提取 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1094332A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101691239B (zh) * | 2009-09-30 | 2013-02-13 | 达州市恒成能源（集团）有限责任公司 | 一种卤水综合利用的方法 |
| CN109824068A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-05-31 | 陕西省膜分离技术研究院有限公司 | 从低浓度卤水中提取Rb+并制备高纯铷盐的方法 |
| CN115400615A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-11-29 | 合肥工业大学 | 一种磺化聚砜/石墨烯/亚铁氰化铜复合膜的制备方法及其应用 |
-
1993
- 1993-04-20 CN CN93104780A patent/CN1094332A/zh active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101691239B (zh) * | 2009-09-30 | 2013-02-13 | 达州市恒成能源（集团）有限责任公司 | 一种卤水综合利用的方法 |
| CN109824068A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-05-31 | 陕西省膜分离技术研究院有限公司 | 从低浓度卤水中提取Rb+并制备高纯铷盐的方法 |
| CN109824068B (zh) * | 2019-04-03 | 2021-06-29 | 陕西省膜分离技术研究院有限公司 | 从低浓度卤水中提取Rb+并制备高纯铷盐的方法 |
| CN115400615A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-11-29 | 合肥工业大学 | 一种磺化聚砜/石墨烯/亚铁氰化铜复合膜的制备方法及其应用 |
| CN115400615B (zh) * | 2022-09-20 | 2024-04-12 | 合肥工业大学 | 一种磺化聚砜/石墨烯/亚铁氰化铜复合膜的制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107486130B (zh) | 普鲁士蓝类化合物脱铵材料制备方法及污水脱铵中的应用 | |
| CN102730758B (zh) | 利用离子交换树脂降除钼酸铵溶液中金属杂质的方法 | |
| Shukla et al. | Column studies on metal ion removal by dyed cellulosic materials | |
| Khamizov et al. | Recovery of valuable mineral components from seawater by ion-exchange and sorption methods | |
| Fang et al. | Removal of fluoride using some lanthanum (III)‐loaded adsorbents with different functional groups and polymer matrices | |
| Komarowski et al. | Ammonium ion removal from wastewater using Australian natural zeolite: batch equilibrium and kinetic studies | |
| Hubicki et al. | Palladium (II) removal from chloride and chloride–nitrate solutions by chelating ion-exchangers containing N-donor atoms | |
| CN105617982B (zh) | 一种去除放射性水中110mAg的无机吸附剂及其制备方法 | |
| Chikuma et al. | Selective sorption of fluoride ions by anion-exchange resin modified with alizarin fluorine blue-praseodymium (III) complex | |
| CN105817210A (zh) | 一种弱碱性离子交换纤维的制备方法 | |
| CN110841655A (zh) | 一种耐高盐复合催化剂及其制备方法 | |
| CN109200627B (zh) | 一种醇胺溶液的净化方法 | |
| US5681447A (en) | Removal of trace metal and metalloid species from brine | |
| CN1094332A (zh) | 卤水中铷的富集提取 | |
| CN108393061A (zh) | 一种选择性去除铵的离子筛及其制备方法 | |
| US4595508A (en) | Reduction of sodium/ammonium alkalinity in industrial wastewater | |
| Sarzanini et al. | Comparison of anion-exchange methods for preconcentration of trace aluminum | |
| CN114713184A (zh) | 一种用于去除水体镉离子的重金属吸附剂及其制备方法和应用 | |
| RU2125105C1 (ru) | Способ извлечения никеля из отработанных растворов гальванических производств | |
| Mitchenko et al. | Optimization of sorption purification of industrial effluents, waste waters and technological solutions from polyvalent metal ions | |
| Tiger et al. | Demineralizing solutions by a two-step ion exchange process | |
| US4206048A (en) | Process for purification of contaminated water | |
| Yang et al. | Separation and Recovery Process of Copper (II) and Nickel (II) from Wastewater Using Ion Exchange Fiber | |
| JPH0754200A (ja) | ニッケルメッキ廃液の処理方法 | |
| Ramseyer et al. | Selective separations by reactive ion exchange: Part II. preconcentration and determination of complex iron cyanides in waters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |