JP2010202523A - 芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010202523A JP2010202523A JP2009046477A JP2009046477A JP2010202523A JP 2010202523 A JP2010202523 A JP 2010202523A JP 2009046477 A JP2009046477 A JP 2009046477A JP 2009046477 A JP2009046477 A JP 2009046477A JP 2010202523 A JP2010202523 A JP 2010202523A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- sulfur
- aromatic compound
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *C*CC([C@@]1C=CC(*)=CC1S(O)(=O)=O)=Cc1ccc(*)cc1S(O)(=O)=O Chemical compound *C*CC([C@@]1C=CC(*)=CC1S(O)(=O)=O)=Cc1ccc(*)cc1S(O)(=O)=O 0.000 description 7
- JOJRXIBRTRSVKZ-VAWYXSNFSA-N CSc1cc(cccc2)c2cc1/C=C/c1cc2ccccc2cc1SC Chemical compound CSc1cc(cccc2)c2cc1/C=C/c1cc2ccccc2cc1SC JOJRXIBRTRSVKZ-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- LDDNRNSKVVDQCS-UHFFFAOYSA-N CSc1cc2ccccc2cc1C=O Chemical compound CSc1cc2ccccc2cc1C=O LDDNRNSKVVDQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZWHMRTTWFJMBC-UHFFFAOYSA-N c1ccc(cc(c2c3)[s]c4c2[s]c2cc(cccc5)c5cc42)c3c1 Chemical compound c1ccc(cc(c2c3)[s]c4c2[s]c2cc(cccc5)c5cc42)c3c1 CZWHMRTTWFJMBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
この化合物は、有機半導体として優れた特性を有していることが報告されており、移動度も3.0cm2/Vsを超え、低閾値でもあり、これらのDNTT誘導体の工業的な製造法の確立が期待されている。
(1)一般式(1)
[式中、Xは、それぞれ独立にハロゲン原子を表す。R1,R2はそれぞれ独立に置換基を表す。m、nはそれぞれ、置換基R1、R2の置換基の数を表し、それぞれ独立に0〜4の整数を表す。m,nがそれぞれ2以上の場合、それぞれの置換基R1、R2は同一でも異なっていてもよく、また互いに連結して環を形成してもよい。]で表される芳香族化合物、及び硫黄、硫化水素、金属水硫化物及び金属硫化物からなる群から選ばれる少なくとも一種の硫黄化合物から、一般式(2)
[式中、R1,R2,m,nは一般式(1)と同じ意味を示す。]で表される芳香族化合物を製造する、芳香族化合物の製造方法。
(2)一般式(1)で表される化合物の置換基Xのハロゲン原子が、それぞれ独立に、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、R1,R2がそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよい炭素数1〜18のアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基(OC1〜C18)、置換基を有してもよいアルキルチオ基(SC1〜C18)、置換基を有してもよいエステル基、置換基を有してもよいアリール基、又は炭素数1〜18のアルキル基を有するシリル基、である、(1)に記載の芳香族化合物の製造方法。
(3)前記硫黄化合物が、硫黄、硫化水素、含水又は無水の水硫化ナトリウム、含水又は無水の硫化ナトリウム、及び含水又は無水の多硫化ナトリウムからなる群から選ばれる、(1)又は(2)に記載の芳香族化合物の製造方法。
(4)複数種の前記硫黄化合物を混合して用いる、(1)乃至(3)のいずれか一つに記載の芳香族化合物の製造方法。
(5)硫黄化合物として、硫黄と含水又は無水の水硫化ナトリウムとの混合物、硫黄と含水又は無水の硫化ナトリウムとの混合物、又は、硫黄と含水又は無水の水硫化ナトリウムと含水又は無水の硫化ナトリウムとの混合物を用いる、(1)乃至(4)のいずれか一つに記載の芳香族化合物の製造方法。
(6)銅含有化合物を含む金属触媒の存在下で反応を行う、(1)乃至(5)のいずれか一つに記載の芳香族化合物の製造方法。
(7)反応溶媒として、少なくとも一種の沸点100℃以上の高沸点溶媒を使用する、(1)乃至(6)のいずれか一つに記載の芳香族化合物の製造方法。
(8)沸点100℃以上の高沸点溶媒がN−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリンジノン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びジメチルスルホキシドからなる群から選ばれる、(7)に記載の芳香族化合物の製造方法。
(9)一般式(1)で表される化合物が、一般式(3)
[式中、X,R1,R2,m,nは一般式(1)と同じ意味を示す。]、一般式(4)
[式中、X,R1,R2,m,nは一般式(1)と同じ意味を示す。]又は、一般式(5)
[式中、X,R1,R2,m,nは一般式(1)と同じ意味を示す。]
である(1)乃至(8)のいずれか一つに記載の芳香族化合物の製造方法。
(10)一般式(1)で表される化合物が、一般式(6)
[式中、Xは一般式(1)と同じ意味を示す。]、又は
一般式(7)
[式中、Xは一般式(1)と同じ意味を示す。]である、(1)乃至(8)のいずれか一つに記載の芳香族化合物の製造方法。
に関する。
物が得られる。より純度を上げるためには、真空昇華精製を行うことも可能である。
70%NaSH・nH2O(320mg,4mmol)、硫黄(64mg,2mmol)及びCuCl(50mg,0.5mmol)をN−メチルピロリドン(以下、NMPと略すことがある)(10ml)に加えて、180℃に加熱後、そこに2,2’−ジクロロスチルベン(化合物1,249mg,1mmol)を加えた。反応を2時間行ったのち、70%NaSH・nH2O(320mg,4mmol)を加え、3時間180℃で反応を行った。さらに70%NaSH・nH2O(320mg,4mmol)を加え11時間反応を行った。放冷後、飽和塩化アンモニウム水溶液(50ml)に加え、トルエン(50ml×3回)で抽出し、有機層を水(50ml×5回)で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して、濃縮した。濃縮液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル、展開溶媒ヘキサン)で精製して、目的物71(110mg,収率47%)を得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3)d7.95−7.85(m,4H),7.50−7.39(m,4H);MS(70eV,EI)m/z=240(M+)
スチルベン(化合物47,1.05g,3.0mmol)のNMP(30ml)溶液に、70%NaSH・nH2O(0.96g,12.0mmol,4mol倍)と硫黄(192mg,6mmol,2mol倍)を加え、ディーンスターク脱水管で水を除去しながら、反応温度を上げていき、160−180℃で8時間反応を行った。ろ別して、水50mlで3回洗浄し、メタノール(50ml)、水(50ml)、アセトン(50ml)で洗浄し、60℃で一晩乾燥し、目的物(化合物117,0.19g,収率18.6%)を得た。精製はさらに昇華精製装置で行った。
黄色結晶;mp>300℃;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ 7.54−7.57(m,4H,ArH),7.96−7.98(m,2H,ArH),8.05−8.07(m,2H,ArH),8.40(s,2H,ArH),8.45(s,2H,ArH);IR(KBr)ν 1273,872,750,739 cm−1;MS(70eV,EI)m/z=340(M+),170(M+/2);Anal.Calcd for C22H12S2:C,77.61;H,3.55%.Found:C,77.40;H,3.38%.
スチルベン(化合物47,12.99g,37.2mmol)のNMP(100ml)溶液に、Na2S・5H2O(11.91g,0.149mol,4mol倍)と硫黄(2.38g,74.4mmol,2mol倍)を加え、ディーンスターク脱水管で水を除去しながら、反応温度を上げていき、160−180℃で8時間反応を行った。ろ別して、水100mlで3回洗浄し、メタノール(100ml)、水(100ml)、アセトン(100ml)で洗浄し、60℃で一晩乾燥し、目的物(化合物117,6.12g,収率48.3%)を得た。スペクトル等は、実施例2と同等であった。
従って、本発明の芳香族化合物の誘導体の製造方法は極めて有用なものである。
Claims (10)
- 一般式(1)で表される化合物の置換基Xのハロゲン原子が、それぞれ独立に、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、R1,R2がそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよい炭素数1〜18のアルキル基、置換基を有してもよいカルボニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基(OC1〜C18)、置換基を有してもよいアルキルチオ基(SC1〜C18)、置換基を有してもよいエステル基、置換基を有してもよいアリール基、又は炭素数1〜18のアルキル基を有するシリル基、である、請求項1に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 前記硫黄化合物が、硫黄、硫化水素、含水又は無水の水硫化ナトリウム、含水又は無水の硫化ナトリウム、及び含水又は無水の多硫化ナトリウムからなる群から選ばれる、請求項1又は2に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 複数種の前記硫黄化合物を混合して用いる、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 硫黄化合物として、硫黄と含水又は無水の水硫化ナトリウムとの混合物、硫黄と含水又は無水の硫化ナトリウムとの混合物、又は、硫黄と含水又は無水の水硫化ナトリウムと含水又は無水の硫化ナトリウムとの混合物を用いる、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 銅含有化合物を含む金属触媒の存在下で反応を行う、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 反応溶媒として、少なくとも一種の沸点100℃以上の高沸点溶媒を使用する、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の芳香族化合物の製造方法。
- 沸点100℃以上の高沸点溶媒がN−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリンジノン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びジメチルスルホキシドからなる群から選ばれる、請求項7に記載の芳香族化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009046477A JP5388030B2 (ja) | 2009-02-27 | 2009-02-27 | 芳香族化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009046477A JP5388030B2 (ja) | 2009-02-27 | 2009-02-27 | 芳香族化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010202523A true JP2010202523A (ja) | 2010-09-16 |
JP5388030B2 JP5388030B2 (ja) | 2014-01-15 |
Family
ID=42964380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009046477A Active JP5388030B2 (ja) | 2009-02-27 | 2009-02-27 | 芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5388030B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014030700A1 (ja) | 2012-08-24 | 2014-02-27 | 日本化薬株式会社 | 芳香族化合物の製造方法 |
CN104854111A (zh) * | 2012-12-03 | 2015-08-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于有机电子器件的杂并苯化合物 |
US9187493B2 (en) | 2012-08-14 | 2015-11-17 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Heterocyclic compound and use thereof |
US9954183B2 (en) | 2015-10-21 | 2018-04-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Intermediate for heteroacene compound and synthetic method of heteroacene compound using its intermediate |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278552A (en) * | 1963-04-05 | 1966-10-11 | Hooker Chemical Corp | Benzothiophenes |
SU755785A1 (ru) * | 1978-05-03 | 1980-08-15 | Mo Khim T I Im Mendeleeva | Способ получения бензотиено (3,2-ь)-бензотиофена или его 2,7—дйзамещенных производных 1 2 |
WO2006077888A1 (ja) * | 2005-01-19 | 2006-07-27 | National University Of Corporation Hiroshima University | 新規な縮合多環芳香族化合物およびその利用 |
-
2009
- 2009-02-27 JP JP2009046477A patent/JP5388030B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278552A (en) * | 1963-04-05 | 1966-10-11 | Hooker Chemical Corp | Benzothiophenes |
SU755785A1 (ru) * | 1978-05-03 | 1980-08-15 | Mo Khim T I Im Mendeleeva | Способ получения бензотиено (3,2-ь)-бензотиофена или его 2,7—дйзамещенных производных 1 2 |
WO2006077888A1 (ja) * | 2005-01-19 | 2006-07-27 | National University Of Corporation Hiroshima University | 新規な縮合多環芳香族化合物およびその利用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN6013043588; Zhurnal Organicheskoi Khimii 19(5), 1983, p.1079-1084 * |
JPN6013043590; Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie 31B(9), 1976, p.1297-1298 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9187493B2 (en) | 2012-08-14 | 2015-11-17 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Heterocyclic compound and use thereof |
WO2014030700A1 (ja) | 2012-08-24 | 2014-02-27 | 日本化薬株式会社 | 芳香族化合物の製造方法 |
US9260451B2 (en) | 2012-08-24 | 2016-02-16 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Method for producing aromatic compound |
CN104854111A (zh) * | 2012-12-03 | 2015-08-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于有机电子器件的杂并苯化合物 |
US9954183B2 (en) | 2015-10-21 | 2018-04-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Intermediate for heteroacene compound and synthetic method of heteroacene compound using its intermediate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5388030B2 (ja) | 2014-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5467676B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
JP6161168B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
WO2009096202A1 (ja) | ハロ多環芳香族化合物及びその製造方法 | |
JP2008290963A (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
JP5612151B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
JP5388030B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
WO2012026266A1 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
EP3608324B1 (en) | Method for preparing 2-arylmalonamide and applications of this method | |
JP5008404B2 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
JP2009046408A (ja) | ジハロ多環芳香族化合物、ピロリル多環芳香族化合物、及びそれらの製造方法 | |
CN104046351A (zh) | 具有余辉发光性能的新型有机发光材料及其合成方法和应用 | |
JP2010001236A (ja) | 芳香族化合物の誘導体とそれらの中間体の製造方法 | |
JP4963970B2 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
JP7241346B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
CN109111463B (zh) | 芳香族化合物的制造方法 | |
JP7014052B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
JP7047608B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
JP2014151285A (ja) | 新規光学活性イミダゾリン−リン酸触媒とその誘導体 | |
JP2013163663A (ja) | 縮合環化合物の製造方法 | |
JP5900675B2 (ja) | ピロリル多環芳香族化合物の製造方法 | |
JP4153834B2 (ja) | 種々の置換基を有する1,1’−ビインデニリデン誘導体の新規合成方法 | |
KR101574719B1 (ko) | C5 설폰 화합물, 그의 제조방법 및, 이를 이용한 크로세틴 디니트릴 제조방법 및 그의 용도 | |
PL239284B1 (pl) | Sposób otrzymywania N-benzylowych pochodnych 1,3,5-tris(4-aminofenylo)benzenu | |
JP2013079263A (ja) | ジハロ多環芳香族化合物及びピロリル多環芳香族化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111013 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20111013 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130903 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130905 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130930 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5388030 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |