JP2010195857A

JP2010195857A - インクセット、記録装置、および記録方法

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Publication number: JP2010195857A
Application number: JP2009039369A
Authority: JP
Inventors: Shohei Shiono; 翔平塩野; Tsuyoshi Sano; 強佐野
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2009-02-23
Filing date: 2009-02-23
Publication date: 2010-09-09
Anticipated expiration: 2029-02-23
Also published as: US8277551B2; JP5387037B2; US20100212543A1

Abstract

【課題】色再現領域（ガマット）が拡大され、高明度領域での粒状性にも優れたインクセット、それを用いた記録方法および記録装置の提供。
【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６を顔料として含むシアンインク組成物と、キナクリドン顔料またはキナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、２１３および１８５からなる群から選ばれる顔料を含むイエローインク組成物と、キナクリドン顔料またはキナクリドン固溶体顔料を含み、且つ前記マゼンタインク組成物よりも顔料濃度の低いライトマゼンタインク組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３を顔料として含み、且つ前記シアンインク組成物よりも顔料濃度の低いライトシアンインク組成物とを備えたことを特徴とするインクセット。
【選択図】なし

Description

本発明は、色再現領域（ガマット）が拡大されたインクセットであって、特に、暗部のブルー領域の色再現領域が拡大されるとともに、他のカラー領域での色再現性にも優れたたインクセットに関する。また、本発明は、上記インクセットを用いた記録装置および記録方法に関する。

カラーモデルの１つとして、ＣＩＥ／Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系が知られている。このＣＩＥ／Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊によれば、人間に観測可能な可視光領域の全ての色（スペクトル）は、色度座標で表すことができるとされている。
ＣＩＥ／Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の３つのパラメータ（Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊）のうち、Ｌ^＊は色の輝度（明度）を、ａ^＊およびｂ^＊は色相と彩度を示す色度を示す。ここで、Ｌ^＊＝０の場合は黒を表し、Ｌ^＊＝１００は白を表す。また、ａ^＊は、色の赤と緑の間における位置を表し、負の値は緑を示し、正の値は赤を示す。ｂ^＊は、色のイエローと青の間における位置を表し、負の値は青を示し、正の値はイエローを示す。Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊カラーモデルは３次元であるから、色空間は３次元空間で表現され、輝度は縦軸上に表わされる。

しかしながら、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊カラーモデルは、あくまでも色空間を概念的に説明するために使用される指標であって、その色再現範囲は限定されている。即ち、例えば顔料系のインクやインクセットを用いて記録媒体上に画像形成するのに際し、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊カラーモデルの色によっては再現できない色が存在する。

一方、高発色性を有する様々な顔料を含むインク組成物が提案されている。特許文献１では、キナクリドン固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物と、水とを含むインク組成物により、高発色性を有し、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり等のインク信頼性にも優れるインクが得られることが開示されている。また、特許文献２では、特定の２種以上の顔料から形成された固溶体顔料の表面に親水性の分散基が結合してなる表面処理顔料（イエロー、マゼンタ、シアン）と、水不溶性ビニルポリマーと、水とを含むインク組成物により、印字品質、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり等のインク信頼性にも優れるインクを実現することができると記載されている。

特開２００６−２８２８１０号公報特開２００７−１８６６４１号公報

ところで、従来、特にＬ^＊値が２０以下である暗部のブルー領域の色再現には限りがあった。即ち、輝度が低いと色度と彩度が表現しにくいため、例えば、ＣＩＥ／Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における（Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊）＝（１９．４、３０．０、−７２．６）や、（Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊）＝（１９．４、３７．６、−７６．８）のような、Ｌ^＊値が２０以下で、ａ^＊値が３０以上、且つｂ^＊値が−７５以下の色を、液滴（インク）によって画像記録媒体上に再現することは不可能であった。それに対し、本発明者等は暗部ブルー領域の色再現範囲を拡大すべく鋭意検討し、先願である特願２００８−２１５０５６号にて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６またはＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０を顔料として含むシアンインク組成物を、キナクリドン系の顔料を含むマゼンタインク組成物とを組み合わせてインクセットとすることで、Ｌ^＊値が２０以下の暗部のブルー領域における色再現範囲を拡大できること、そして、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を顔料として含むシアンインク組成物を、キナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と組み合わせてインクセットとすることにより、従来色再現が不可能であったＬ^＊値が２０以下で、ａ^＊値が３０以上、且つｂ^＊値が−７５以下の色を実現できることを提案している。

一方、インクセットとしては、シアンインク組成物とマゼンタインク組成物とを混色する場合にはブルー領域の色を、イエローインク組成物とマゼンタインク組成物とを混色する場合はレッド領域の色を、そしてイエローインク組成物とシアンインク組成物とを混色する場合はグリーン領域の色を再現するのが一般的である。従って、ブルー領域の色再現性を拡大した場合、シアンインク組成物とイエローインク組成物とで再現されるグリーン領域、イエローインク組成物とマゼンタインク組成物とで再現されるレッド領域での色再現性も考慮する等、他のカラー領域との色再現範囲の両立を図る必要がある。これに対し、本発明者等はシアンインク組成物に含有させたＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０が暗部のブルー領域の再現範囲を拡大させるのに有効な顔料種ではあるが、グリーン領域の発色性を大きく減少させてしまうことを知見するに至り、特願２００８−２３２１６５号にて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６を顔料として含むシアンインク組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる顔料を含むイエローインク組成物とを組み合わせてインクセットとすることで、ブルー領域とグリーン領域の色再現性の両立を実現できることを提案している。

しかしながら、本発明者等は、今般、シアンインク組成物に顔料として含有されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６は高明度領域の画像記録の際においては粒状性に劣ることを知見するに至った。一般的に、インクセットはシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトシアンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物から構成され、高明度領域の画像記録には、階調性や粒状性を良好にするために、当該インクセット中の同系色のインク組成物のうち顔料濃度の低いインク組成物（ライトインク組成物）が使用される。しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６を顔料として含むライトシアンインク組成物を用いて画像記録を行う高明度シアン領域やグリーン領域においては、ドットが目立ち易い等、粒状性に問題が生じることが明らかとなった。

そこで、本発明は、色再現領域（ガマット）が拡大され、高明度領域での粒状性にも優れたインクセットを提供することを目的とする。
また、本発明は、上記インクセットを用いた記録方法および記録装置を提供することを目的とする。

本発明は、上記知見に基づき成されたものであり、下記の通りである。
（１）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６を顔料として含むシアンインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる顔料を含むイエローインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含み、且つ前記マゼンタインク組成物よりも顔料濃度の低いライトマゼンタインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３を顔料として含み、且つ前記シアンインク組成物よりも顔料濃度の低いライトシアンインク組成物と、を備えたことを特徴とするインクセット。

（２）前記マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物の少なくともいずれかに含まれる顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群から選ばれる少なくとも２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料であることを特徴とする、上記（１）記載のインクセット。
（３）前記マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物の少なくともいずれかに含まれる顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とから形成されるキナクリドン固溶体顔料であることを特徴とする、上記（２）記載のインクセット。
（４）前記キナクリドン固溶体顔料において、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の質量が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の質量よりも大きいことを特徴とする、上記（３）記載のインクセット。

（５）前記キナクリドン固溶体顔料において、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の質量比が、７０／３０〜５０／５０であることを特徴とする、上記（３）または（４）記載のインクセット。
（６）前記キナクリドン固溶体顔料に含まれるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９がγ型であることを特徴とする、上記（１）〜（５）の何れか一項に記載のインクセット。
（７）前記ライトマゼンタインク組成物およびライトシアンインク組成物の顔料濃度が２質量％以下であることを特徴とする、上記（１）〜（６）の何れか一項に記載のインクセット。
（８）シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、ライトシアンインク組成物およびブラックインク組成物を備えたことを特徴とする、上記（１）〜（７）の何れか一項に記載のインクセット。
（９）上記（１）〜（８）の何れか一項に記載のインクセットを備えたことを特徴とする記録装置。
（１０）上記（１）〜（９）の何れか一項に記載のインクセットを用いたことを特徴とする記録方法。

上記本発明のインクセットでは、高明度領域の画像記録に使用されるライトシアンインク組成物に、該ライトシアンインク組成物よりも高濃度インクであるシアンインク組成物とは異なる顔料種を使用する。即ち、ライトシアンインク組成物には、シアンインク組成物の顔料種であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６とは異なる顔料種であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３を用いる。当該構成により、ライトシアンインク組成物を用いて画像記録される高明度のシアン領域およびグリーン領域において、粒状性に優れた高画質な画像を形成することが可能となる。

従って、本発明のインクセットによれば、従来色再現が不可能であったＣＩＥ規格のＬ^＊値が２０以下で、ａ^＊値が３０以上、且つｂ^＊値が−７５以下の暗部ブルー領域の色を再現でき、またグリーン領域の色再現性にも優れ、更には高明度のシアン領域およびグリーン領域においても粒状性に優れた高画質な画像を形成することできる。

実施例１および比較例１、２のインクセットの、Ｌ^＊＝２０におけるガマットを示す。実施例２および比較例３，４のインクセットの、Ｌ^＊＝２０におけるガマットを示す。比較例３および比較例４のインクセットの、Ｌ^＊＝１０〜９０におけるガマットを示す実施例２および比較例３のインクセットの、Ｌ^＊＝１０〜９０におけるガマットを示す実施例２および比較例４のインクセットの、Ｌ^＊＝１０〜９０におけるガマットを示す実施例３および比較例５のインクセットのグリーン領域における粒状性を示すチャートである。実施例３および比較例５のインクセットのシアン領域における粒状性を示すチャートである。

以下、本発明のインクセットを構成するシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトシアンインク組成物、およびライトマゼンタインク組成物について詳細に説明する。

１．顔料
本発明においてシアンインク組成物に使用されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６（以下、「Ｐ．Ｂ．１５:６」と略記する）は、市販のものを用いることができる。

また、マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物に使用されるキナクリドン顔料である、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（以下、「Ｐ．Ｖ．１９」と略記する）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（以下、「Ｐ．Ｒ．１２２」と略記する）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（以下、「Ｐ．Ｒ．２０２」と略記する）およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９（以下、「Ｐ．Ｒ．２０９」と略記する）も、それぞれ市販のものを用いることができる。

本発明におけるキナクリドン固溶体顔料は、Ｐ．Ｖ．１９（固溶体においては、発色性の観点からγ型のＰ．Ｖ．１９が好ましい）、Ｐ．Ｒ．１２２、Ｐ．Ｒ．２０２およびＰ．Ｒ．２０９からなる群から選ばれる少なくとも２種以上から形成される。

２種以上のキナクリドン化合物の組み合せは特に限定されるものではないが、本発明では、発色性の観点から、Ｐ．Ｖ．１９とＰ．Ｒ．２０９との組み合せ、Ｐ．Ｖ．１９とＰ．Ｒ．１２２との組み合せ、またはＰ．Ｖ．１９とＰ．Ｒ．２０２との組み合せからなる固溶体顔料であることが好ましく、Ｐ．Ｖ．１９とＰ．Ｒ．２０２との組み合せからなる固溶体顔料が特に好ましい。

Ｐ．Ｖ．１９とＰ．Ｒ．２０９との固溶体顔料において好ましい混合比は、Ｐ．Ｖ．１９：Ｐ．Ｒ．２０９が１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲であり、特に好ましくは３０：７０〜５０：５０の範囲である。また、Ｐ．Ｖ．１９：Ｐ．Ｒ．１２２が１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲であり、特に好ましくは３０：７０〜５０：５０の範囲である。また、Ｐ．Ｖ．１９：Ｐ．Ｒ．２０２が１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲であり、特に好ましくは３０：７０〜５０：５０の範囲である。キナクリドン顔料を上記の固溶体顔料に構成することにより、高彩色、且つ高明度なレッド領域の色再現性と紫領域の色再現性に優れたマゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物を形成することが可能である。中でも、Ｐ．Ｖ．１９とＰ．Ｒ．２０２との固溶体顔料であって、Ｐ．Ｖ．１９の質量がＰ．Ｒ．２０２の質量よりも大きい顔料は、高彩色、且つ高明度なレッド領域の色再現性と紫領域の色再現性に特に優れている。

キナクリドン固溶体顔料の製造方法としては、特に限定されるものではなく、通常は公知の製造方法を用いることができる。具体的には、特開平１1−４９９９８号公報、特開２０００−３１９５３４号公報、特開２００３−２５３１５０号公報に開示されている方法が挙げられる。尚、本発明におけるキナクリドン固溶体顔料とは、複数のキナクリドン顔料分子の混晶（混合状態で結晶化した状態）体として存在する顔料のことを意味するものであり、２種類以上のキナクリドン顔料を単純に混合したものとは相違する。

また、２種以上のキナクリドン顔料からなる固溶体顔料が形成されているか否かは、Ｘ線回折分析によって容易に確認することができる。単なる２種のキナクリドン顔料の混合物である場合、そのＸ線回折パターンはそれぞれの顔料のＸ線回折パターンの重ね合わせに相当するパターンが得られ、そのピーク強度は配合比率に比例する。一方、キナクリドン顔料固溶体を形成した場合には、新しく形成した結晶独自の回折パターンを示す。

本発明においては、キナクリドン固溶体顔料は、固溶体顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。より好ましくは、平均粒子径が５０〜１５０ｎｍである。平均粒子径が１０ｎｍ未満になると耐候性が低下することがあり、２００ｎｍを超えると沈降して安定的に吐出しなくなる場合がある。

また、イエローインク組成物に使用されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（以下、「Ｐ．Ｙ．７４」と略記する）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３（以下、「Ｐ．Ｙ．２１３」と略記する）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（以下、「Ｐ．Ｙ．１８５」と略記する）も、それぞれ市販のものを用いることができる。

また、ライトシアンインク組成物に使用されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３（以下、「Ｐ．Ｂ．１５:３」と略記する）は、市販のものを用いることができる。

本発明におけるシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物中の顔料の含有量は、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり等のインク信頼性の観点から、０．１〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
また、本発明におけるライトシアンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物は、それぞれ同系色のインク組成物よりも顔料濃度が低いインク組成物であり、階調性・粒状性の観点から、顔料濃度２質量％以下とすることが好ましく、１．５〜０．３質量％とすることがより好ましい。

２．顔料以外の成分
本発明における各インク組成物に含有される顔料以外の成分は特に限定されることはないが、以下の成分を含有していることが好ましい。

分散剤は、顔料インクに使用可能であるものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーアクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーメタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーα−メチルスチレンーアクリル酸共重合体、スチレンーα−メチルスチレンーアクリル酸一アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーマレイン酸共重合体、ビニルナフタレンーマレイン酸共重合体、酢酸ビニルーエチレン共重合体、酢酸ビニルー脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニルーマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニルークロトン酸共重合体、酢酸ビニルーアクリル酸共重合体等が挙げられる。ノニオン性分散剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレングリコール、ビニルピロリドンー酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。分散剤としての界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラクリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等のノニオン性界面活性剤、が挙げられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレンー（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。分散剤としては、特開２００７−１８６６４１号公報に記載されるような、定着性と光沢性を付与するような水不溶性ビニルポリマー等を使用してもよい。

また、本発明における各インク組成物は、湿潤剤として、多価アルコール類、糖類、エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコール類を１種又は２種以上含むことが好ましい。湿潤剤を加えることによって、インクジェット記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりが抑制される。
湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１、２、６−ヘキサントリオール、チオグリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；糖アルコール等の糖類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレンオキサイド鎖を有する多価アルコール類；等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

また、本発明における各インク組成物は、浸透剤として、ピロリドン類、アルカンジオール類、グリコールエーテル類を１種又は２種以上含むことが好ましい。浸透剤を加えることによって、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。浸透剤としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；１、２−ペンタンジオール、１、２−ヘキサンジオール等のアルカンジオール等；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロビレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；が挙げられ、これらの１種又は２種以上含むことが好ましい。

また、本発明における各インク組成物は、界面活性剤として、アセチレングリコール類、ポリシロキサン類からなる群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含むことが好ましい。界面活性剤を加えることによって、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。

また、本発明における各インク組成物は、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含んでもよい。該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロプルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。

本発明における各インク組成物は、前述した顔料、分散剤、湿潤剤、低沸点有機溶媒、浸透剤、界面活性剤等の成分を含有し、バランスとして水を含有することが好ましい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカピやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。

本発明における各インク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防散剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

３．インクセット
本発明のインクセットは、広範囲の色再現性を可能とする点から、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ライトシアンインク組成物、ライトマゼンタインク組成物およびブラックインク組成物を少なくとも備えることが好ましい。
本発明のインクセットがブラックインク組成物を備える場合、その色材は特に限定されることはないが、ブラックインク組成物に含まれる色材としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。これらは１種又は２種の混合物として用いてもよい。顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。ブラックインク組成物の各種成分およびその調整についても、上述の他のインク組成物等と同様に行なうことができる。

４．記録方法、記録装置
本発明によるインクセットは、その用途は特に限定されないが、各種インクジェット記録方式に適用することができる。インクジェット記録方式としては、例えば、サーマルジェット式インクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続インクジェット、ローラーアプリケーション、スプレーアプリケーションなどが挙げられる。また、本発明によるインクセットは、これらの記録方式を適用した記録装置等に適用することができる。

また、本発明では、本発明によるインクセットの液滴を付着させる記録媒体として、インクジェット記録用の光沢紙を用いることが好ましい。ここで、「光沢紙」とは、普通紙の表面に特殊なコーティングを施すことにより表面光沢に優れたインク受容層を形成したものをいう。一般的には、キャスト法によりインク受容層を形成し表面に光沢が付与されたキャスト光沢紙や、樹脂を主成分とするインクジェット記録層を形成したポリマーコート光沢紙がある。また、他のポリマーコート光沢紙として、電子線硬化型の樹脂を用いた記録媒体も用いることができる。

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。

１．各種インク組成物の作成（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｍ１、Ｍ２、Ｙ１、ＬＣ１、ＬＣ２、ＬＭ１、Ｋ１）
下記表１に示す通り、シアンインク組成物（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３）、マゼンタインク組成物（Ｍ１、Ｍ２）、イエローインク組成物（Ｙ１）、ライトシアンインク組成物（ＬＣ１、ＬＣ２）、ライトマゼンタインク組成物（ＬＭ１）、ブラックインク組成物（Ｋ１）をそれぞれ調整した。表１中、各組成物の添加量は質量％である。また、表１において使用した「分散剤」はスチレンーアクリル共重合体であり、「界面活性剤」は、ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫ-３４８である。

更に、マゼンタインク組成物Ｍ２およびライトマゼンタインク組成物ＬＭ１に含有されるキナクリドン固溶体顔料として、γ型Ｐ.Ｖ.１９とＰ.Ｒ.２０２との固溶体であって、γ型Ｐ.Ｖ.１９とＰ.Ｒ.２０２の質量割合が７０：３０である顔料を調整した。得られた固溶体顔料の色相はマゼンタ色を呈したが、Ｘ線回折パターンは、γ型Ｐ.Ｖ.１９とＰ.Ｒ.２０２との混合物の回折パターンとは異なるものであった。

２．インクセットの評価
２−１．色再現領域の評価
インクジェットプリンタ（「ＰＸ−５５００」セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷を行なった。このプリンタのシアン用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＣ３７、セイコーエプソン社製）、マゼンタ用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＭ３７、セイコーエプソン社製）、イエロー用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＹ３７、セイコーエプソン社製）、ブラック用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＢＫ３３、セイコーエプソン社製）に、表２の組み合わせでそれぞれインク組成物を充填し、実施例および比較例のインクセットを構成した。

このようにして作製されたインクカートリッジをプリンタに装着し、写真用光沢紙（「写真用紙＜光沢＞」セイコーエプソン株式会社製）に印刷試験を行った。印刷は、ｄｕｔｙ８５％以下の混色ベタパターンとした。
尚、ブラックインクは明度の微調整のために使用した。

本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する）。

ＪＩＳＺ８７２９に準拠し、測色器（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製））を用いて、得られた印刷物のＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の座標を測定した。図１に実施例１および比較例１、２のＬ^＊＝２０におけるガマットを、図２に実施例２および比較例３，４のＬ^＊＝２０におけるガマットを示す。尚、図２に示す「ＶＭ」は、上記マゼンタインクＭ２に相当する。

図１から明らかな通り、Ｌ^＊が２０以下の暗部のブルー領域において、顔料としてＰ．Ｂ．１５：６またはＰ．Ｂ．６０を含むシアンインク組成物を、キナクリドン系の顔料を含むマゼンタインク組成物と組み合わせることで、従来汎用されていたＰ．Ｂ．１５：３を含むシアンインク組成物を使用した場合に対して格段にその色再現領域を拡大することができた。また、図２示すように、特に顔料としてＰ．Ｂ．１５：６を含むシアンインク組成物を、顔料としてキナクリドン固溶体顔料（ＶＭ）を含むマゼンタインク組成物と組み合わせることで、従来再現が不可能であったＬ^＊値が２０以下で、ａ^＊値が３０以上、且つｂ^＊値が−７５以下の色を実現できることができた。

図３、図４、図５は、実施例２、比較例３、比較例４のインクセットのガマットである。図３〜５において、ａ^＊は、色の赤と緑の間における位置を表し、負の値は緑を示し、正の値は赤を示している。従って、ａ^＊において負の値が大きいほど、グリーン領域の色再現範囲が広いことを意味する。グリーン領域の色は、各種シアンインク組成物とＰ．Ｙ．７４顔料を含むイエローインク組成物（Ｙ１）により再現されている。

図３において、比較例４のインクセット（シアンインク組成物中にＰ．Ｂ．６０を含むインクセット）のガマットは無色、比較例３のインクセット（シアンインク組成物中にＰ．Ｂ．１５：３を含むインクセット）のガマットは黒で示し、双方のガマットの共通部分を網掛けで示している。
図３からも明らかなように、Ｐ．Ｂ．１５：３顔料を使用した比較例３のインクセットは暗部ブルー領域での色再現性はＰ．Ｂ．６０顔料を使用したもの（比較例４）よりも劣ったが（図１，２参照）、グリーン領域においては良好な色再現性を示した。例えば、Ｌ^＊が１０〜４０の領域においては、ａ^＊が負の領域において黒領域が多く、即ち、Ｐ．Ｂ．１５：３顔料を使用したインクセット（比較例３）はＰ．Ｂ．６０顔料を使用したインクセット（比較例４）よりもグリーン領域において広い色再現性を有することを示している。

一方、図４においては、実施例２のインクセット（シアンインク組成物中にＰ．Ｂ．１５：６を含むインクセット）のガマットは無色、比較例３のインクセット（シアンインク組成物中にＰ．Ｂ．１５：３を含むインクセット）のガマットは黒で示し、双方のガマットの共通部分を網掛けで示している。
図４から明らかなように、Ｐ．Ｂ．１５：６顔料を使用した実施例２のインクセットは暗部ブルー領域での色再現性に優れるとともに、グリーン領域においてもＰ．Ｂ．１５：３顔料を使用した比較例３のインクセットと同等の広い色再現性を有することを示している。

図５では、実施例２のインクセット（シアンインク組成物中にＰ．Ｂ．１５：６を含むインクセット）のガマットは無色、比較例４のインクセット（シアンインク組成物中にＰ．Ｂ．６０を含むインクセット）のガマットは黒で示し、双方のガマットの共通部分を網掛けで示している。
図５から、ブルー領域及びグリーン領域いずれにおいても、Ｐ．Ｂ．１５：６顔料を使用したインクセットの方が、Ｐ．Ｂ．６０顔料を使用したインクセットよりも、色再現性が広いことが明らかである。

２−２．高明度領域での粒状性評価
次に、インクジェットプリンタ（「ＰＸ−５５００」セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷を行なった。このプリンタのシアン用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＣ３７、セイコーエプソン社製）、マゼンタ用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＭ３７、セイコーエプソン社製）、イエロー用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＹ３７、セイコーエプソン社製）、ブラック用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＢＫ３３、セイコーエプソン社製）、ライトシアン用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＬＣ３７、セイコーエプソン社製）、ライトマゼンタ用専用インクカートリッジ（型番ＩＣＬＭ３７、セイコーエプソン社製）に、表３の組み合わせでそれぞれインク組成物を充填し、実施例および比較例のインクセットを構成した。

このようにして作製されたインクカートリッジをプリンタに装着し、写真用光沢紙（「写真用紙＜光沢＞」セイコーエプソン株式会社製）に、グリーン色およびシアン色のＬ^＊が５０〜９５の１４点を評価画像とするグラデーションパッチを印刷した。得られた印刷物をスキャナ（「ＧＴ−Ｘ７７０」セイコーエプソン株式会社製）で電子データとして取り込み、専用ソフトにて粒状性指標値を計算した。尚、スキャン解像度は１２００ｄｐｉ、解析対象領域は２５６×２５６ｐｉｘｅｌとした。

図６は、グリーン領域の１４種類の評価画像について粒状性の評価を行った結果を示したチャートである。また、図７は、シアン領域の１４種類の評価画像について粒状性の評価を行った結果を示したチャートである。
粒状性は、上記専用ソフトを用いて、下記数１に示した粒状性指標値ＧＦに基づいて評価している。ここで、ｕは空間周波数、ＷＳ（ｕ）は画像のウイナースペクトル、ＶＴＦ（ｕ）は空間周波数に対する視覚の感度特性、Ｌは観察距離（３００ｍｍ）である。また、（Ｌ^＊＋１６／１１６）^０．８は、指標値を人間の視覚の特性に合わせ込むための係数である。

ここで、上記数１に示す数式の意味するところについて簡単に説明しておく。ＷＳ（ｕ）は画像の周期性を表していると考えることができる。例えば、大きな黒丸の図形が繰り返し周期的に印刷されている画像を考えると、その画像のＷＳ（ｕ）には、黒丸の直径に相当する空間周波数ｕ１と、黒丸が繰り返される周期に相当する空間周波数ｕ２とに大きなピークが現れる。逆には、空間周波数ｕ１とｕ２とにＷＳ（ｕ）スペクトルのピークが現れれば、その画像には、それぞれの空間周波数に対応するような２つの周期的な構造が含まれていると考えることができる。

また、人間の視覚は、空間周波数に応じて感度が異なっており、最も感度の高い空間周波数ｕｐが存在していることが分かっている。つまり、その空間周波数ｕｐに近いほど人間の感度は高くなり、逆に空間周波数ｕｐから離れるほど感度が低下する特性を持っている。従って、黒丸が繰り返し形成された画像では、黒丸の直径に起因する空間周波数ｕ１あるいは黒丸の周期に起因する空間周波数ｕ２のいずれかが、空間周波数ｕｐに近くなるほど、黒丸が目立ち易くなっていく。逆に、これら空間周波数ｕ１およびｕ２が、空間周波数ｕｐから遠くなるほど、黒丸が目立ち難くなっていく。また、黒丸の黒さも、当然、目立ちやすさに影響を与える。すなわち、同じ大きさの黒丸であれば、ＬＫインクやＬＬＫインクなどの薄いインクで形成された薄い色の黒丸よりも、Ｋインクのような濃いインクで形成された濃い色の黒丸の方が、目立ち易いと言える。こうした黒丸の黒さの影響は、ＷＳ（ｕ）の大きさとして反映される。このＷＳ（ｕ）は、スキャンされた画像データを色変換してＬ^＊成分の画像に対して、二次元のＦＦＴを施した後、曲座標系に変換し一次元化することで演算される。

上記数式１による評価式は、このような人間の視覚の特性を踏まえて粒状性を数値化したものである。すなわち、画像の周期性を表すＷＳ（ｕ）に、人間の視覚による重みをつけて、空間周波数で積分することにより、ドットの目立ち易さ（画像の粒状性）を粒状性指標ＧＦとして数値化したものである（参考文献：藤野真，日本画像学会 “ＪａｐａｎＨａｒｄｃｏｐｙ ‘９９”Ｐ．２９１−２９４）。

図６，７によれば、Ｌ^＊が大きいほど粒状性指標が大きくなり、粒状性が悪化することが判る。特にＬ^＊が８０以上の高明度領域では、Ｐ.Ｂ．１５：３を使用すると顕著に粒状性悪化を抑制できることが判る。

上記の通り、本発明のインクセットによれば、従来色再現が不可能であったＣＩＥ規格のＬ^＊値が２０以下で、ａ^＊値が３０以上、且つｂ^＊値が−７５以下の暗部ブルー領域の色を再現でき、またグリーン領域の色再現性にも優れ、更には高明度のシアン領域およびグリーン領域においても粒状性に優れた高画質な画像を形成することできることは明らかである。

Claims

Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６を顔料として含むシアンインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含むマゼンタインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選ばれる顔料を含むイエローインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または前記群から選ばれる少なくとも２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料を含み、且つ前記マゼンタインク組成物よりも顔料濃度の低いライトマゼンタインク組成物と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:３を顔料として含み、且つ前記シアンインク組成物よりも顔料濃度の低いライトシアンインク組成物と、を備えたことを特徴とするインクセット。
前記マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物の少なくともいずれかに含まれる顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９からなる群から選ばれる少なくとも２種以上から形成されるキナクリドン固溶体顔料であることを特徴とする、請求項１記載のインクセット。
前記マゼンタインク組成物およびライトマゼンタインク組成物の少なくともいずれかに含まれる顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２とから形成されるキナクリドン固溶体顔料であることを特徴とする、請求項２記載のインクセット。
前記キナクリドン固溶体顔料において、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の質量が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の質量よりも大きいことを特徴とする、請求項３記載のインクセット。
前記キナクリドン固溶体顔料において、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の質量比が、７０／３０〜５０／５０であることを特徴とする、請求項３または４記載のインクセット。
前記キナクリドン固溶体顔料に含まれるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９がγ型であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか一項に記載のインクセット。
前記ライトマゼンタインク組成物およびライトシアンインク組成物の顔料濃度が２質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか一項に記載のインクセット。
シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、ライトシアンインク組成物およびブラックインク組成物を備えたことを特徴とする、請求項１〜７の何れか一項に記載のインクセット。
請求項１〜８の何れか一項に記載のインクセットを備えたことを特徴とする記録装置。
請求項１〜９の何れか一項に記載のインクセットを用いたことを特徴とする記録方法。