JP2010161071A - 有機電界発光素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基板上に、一対の電極と、該一対の電極間に配置された少なくとも2層の発光層と、該少なくとも2層の発光層間に配置された電荷輸送材料を含有する中間層と、を有し、前記少なくとも2層の発光層は、各々、青色燐光発光材料、緑色燐光発光材料、及び赤色燐光発光材料より選ばれる少なくとも1つの燐光発光材料を含有し、当該少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料は互いに異なる発光ピークを持ち、且つ、前記中間層が含有する電荷輸送材料は、基底状態と励起三重項状態とのエネルギー差(T1)が2.7eV以上であり、且つ、前記少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料のT1より0.15eV以上高いものである有機電界発光素子。
【選択図】なし
Description
発光色の中で、特に白色発光のニーズは高い。白色発光は、一般照明における省電力、車載ディスプレイ、或いはバックライトとしても活用できる。更に、カラーフィルタを用いて青、緑、赤の画素に分けることが可能であり、フルカラー表示装置も可能である。
しかしながら、発光層中で複数の発光材料がそれぞれ励起子エネルギーレベルに差があり、共に効率良く発光させるのは容易ではない。また、生成した励起子が隣接層に拡散し、消光されたりするため、効率が低下する問題があった。
更に、青色燐光発光材料を発光させるためには、大きな励起3重項エネルギーが必要であって、発光層の電荷輸送材料として特定構造のカルバゾール化合物が大きな励起3重項エネルギーを有していることから、青色燐光発光材料と該カルバゾール化合物を含有する発光層は、高効率の青色燐光発光を与えるとされている(例えば、特許文献3参照)。
しかしながら、特許文献2,3の構成では、依然として、発光層から隣接層に漏れ出す励起子による非効率化を改良することはできない。
<1> 基板上に、一対の電極と、該一対の電極間に配置された少なくとも2層の発光層と、該少なくとも2層の発光層間に配置された電荷輸送材料を含有する中間層と、を有し、
1)前記少なくとも2層の発光層は、各々、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料、及び570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料より選ばれる少なくとも1つの燐光発光材料を含有すると共に、当該少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料は互いに異なる発光ピークを持つものであり、且つ、
2)前記中間層が含有する電荷輸送材料は、基底状態と励起三重項状態とのエネルギー差(T1)が2.7eV以上であり、且つ、前記少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料のT1より0.15eV以上高い電荷輸送材料であることを特徴とする有機電界発光素子。
<2> 前記発光層が、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び、前記緑色燐光発光材料と前記赤色燐光発光材料とを含有する層の2層からなることを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子。
<3> 前記発光層が、前記青色燐光発光材料を含有する層、前記緑色燐光発光材料を含有する層、及び、前記赤色燐光発光材料を含有する層をこの順に配置された3層からなり、且つ、
前記中間層が、前記青色燐光発光材料を含有する層と前記緑色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第1の中間層、及び、前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第2の中間層であることを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子。
<4> 前記発光層が、前記緑色燐光発光材料を含有する層、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び、前記赤色燐光発光材料を含有する層のこの順に配置された3層からなり、且つ、
前記中間層が、前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記青色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第1の中間層、及び、前記青色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第2の中間層であることを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子。
<5> 前記中間層の膜厚が、0.1nm以上10nm以下であることを特徴とする<1>〜<4>のいずれか1に記載の有機電界発光素子。
本発明の有機EL素子は、少なくとも2層の発光層を有する有機電界発光素子であって、前記発光層間に高T1の電荷輸送材料を含有する中間層が配置されている。該中間層は、最低励起三重項エネルギーの高い燐光発光材料を含有する発光層で生成した励起子が、最低励起三重項エネルギーがより低い燐光発光材料を含有する他方の発光層へ励起子の拡散を阻止している。また、該中間層は電荷輸送材料を含有するため電荷移動を妨げることがない。従って、各発光層で生成した励起子は、各層内に閉じ込められ、該層内で有効に発光することができるので、発光効率が向上する。本発明における中間層は、電荷移動を妨げることがなく、また、薄層で機能することができるので、駆動電圧を増加させることなく、かつ、駆動耐久性を高く維持することができる。
一般的に、発光層中に赤(R)緑(G)青(B)の各色に対応した燐光発光材料を含ませて白色発光する有機電界発光素子を製造する場合、最低励起三重項エネルギー準位(T1)が高い青色発光材料から、T1が低い緑色発光材料又は赤色発光材料に励起子のエネルギー移動が生じるため、例えば、各発光材料のドープ濃度を同等にすると、青色がほとんど発光せず、白色発光が得られない。このため、発光層内での三重項励起子のエネルギー移動を抑制し、確実に白色を得る手法として、発光層を2層或いは3層に分割し、RGB各色に対応した発光材料を、それぞれ別の発光層に分離して添加し、各層内でそれぞれの色を確実に発光させる構成を有する白色発光素子が知られている。具体的には、例えば、青色燐光発光材料を含んだ発光層(以下、適宜「B発光層」と称する)と、緑色燐光発光材料及び赤色燐光発光材料を含んだ発光層(以下、適宜「GR発光層」と称する)と、に発光層を分割した態様、又は、青色燐光発光材料を含んだ発光層(B発光層)、緑色燐光発光材料を含んだ発光層(以下、適宜「G発光層」と称する)、及び、赤色燐光発光材料を含んだ発光層(以下、適宜「R発光層」と称する)に発光層を分割した態様などである。
しかしながら、上記のように発光層を分割した場合であっても、T1が高い燐光発光材料を含んだ発光層から、隣接するT1がより低い燐光発光材料を含有する他方の発光層へ励起子エネルギーが拡散してしまう問題が生じる。その対策として、R,G,Bの各発光層の膜厚を厚く調整して対応することが知られているが、この対応では、駆動電圧、駆動耐久性、外部量子効率等の素子の特性が犠牲となる弊害を生じる。
1)前記少なくとも2層の発光層は、各々、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料、及び570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料より選ばれる少なくとも1つの燐光発光材料を含有すると共に、当該少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料は互いに異なる発光ピークを持つものであり、且つ、
2)前記中間層が含有する電荷輸送材料は、基底状態と励起三重項状態とのエネルギー差(T1)が2.7eV以上であり、且つ、前記少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料のT1より0.15eV以上高い電荷輸送材料であることを特徴とする。
例えば、発光層が2層の場合には、一方の発光層に、上述の青色、緑色、及び赤色の燐光発光材料の内いずれか1色の燐光発光材料を含有させ、他方の発光層に、残りの2色の燐光発光材料を含有させることが好ましい。青色、緑色、及び赤色の3色の燐光発光材料をどちらの発光層にどのような組み合わせで含有させるのかについては、特に限定されないが、前述のように、青色燐光発光材料から緑色及び赤色の各発光材料への励起子のエネルギー移動が問題となる場合には、一方の発光層に青色燐光発光材料を、他方の発光層に緑色及び赤色の各燐光発光材料を含有させることが好ましい。
また、発光層が3層の場合には、3つの発光層の各々に、上述の青色、緑色、及び赤色の燐光発光材料の内、互いに異なる色の燐光発光材料を含有させることが好ましい。
以下に示す層構成では、(1)〜(8)において陽極側に第1の発光層、陰極側に第2の発光層が配置され、又は、(9)〜(16)において陽極側に第1の発光層、陰極側に第3の発光層が配置されているが、(1)〜(8)における第1の発光層と第2の発光層の位置は、又は、(9)〜(16)における第1の発光層と第3の発光層の位置は、互いに逆であってもよい。
(2)陽極/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(3)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/陰極
(4)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(5)陽極/正孔輸送層/電子ブロック層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/電子輸送層/陰極
(6)陽極/正孔輸送層/電子ブロック層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(7)陽極/正孔注入層/電子ブロック層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/電子輸送層/陰極
(8)陽極/正孔注入層/電子ブロック層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(9)陽極/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/電子輸送層/陰極
(10)陽極/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(11)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/陰極
(12)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(13)陽極/正孔輸送層/電子ブロック層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/電子輸送層/陰極
(14)陽極/正孔輸送層/電子ブロック層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(15)陽極/正孔注入層/電子ブロック層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/電子輸送層/陰極
(16)陽極/正孔注入層/電子ブロック層/正孔輸送層/第1の発光層/中間層/第2の発光層/中間層/第3の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
図1は、本発明の第1の実施形態に係る有機電界発光素子の断面構成を示す概念図である。
図1に示される有機電界発光素子10Aは、基板1上に、対向配置された一対の電極2,8と、これらの電極2,8に挟まれた有機層(正孔注入層3、正孔輸送層4、第1の発光層5−1、中間層9、第2の発光層5−2、及び電子輸送層6、電子注入層7)と、を有しており、発光層が2層からなる態様を示している。
以下の説明においては、適宜、陽極2が、基板1に接する下部電極として機能する構成について説明するが、一対の電極2,8と有機層(正孔注入層3、正孔輸送層4、第1の発光層5−1、中間層9、第2の発光層5−2、及び電子輸送層6、電子注入層7)との積層順はそのままで、上下を逆にし、陰極8が、基板1に接する下部電極として機能するような構成としてもよい。
有機電界発光素子10Aでは、第1の発光層5−1は、青色発光(B発光)層であり、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料を含有する。一方、第2の発光層5−2は、緑色と赤色の発光(G+R発光)層であり、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料を含有する。
また、第1の発光層5−1と第2の発光層5−2の間には中間層9が配置されている。この中間層9は、基底状態と励起三重項状態とのエネルギー差(T1)が2.7eV以上である電荷輸送材料であって、且つ、第1の発光層5−1及び第2の発光層5−2に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料のT1より0.08eV以上高い電荷輸送材料を含有する。
図3に示されるように、有機電界発光素子10Bは、第1の発光層25−1が、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料と、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料と、を含有する、緑色と赤色の発光(G+R発光)層であり、また、第2の発光層25−2が、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料を含有する、青色発光(B発光)層である以外は、図1に示される有機電界発光素子10Aと同様の層構成を有する。つまり、有機電界発光素子10Bでは、第1の発光層25−1と第2の発光層25−2との間に中間層29が配置される。
つまり、図1及び図3に例示されるように、発光層が2層からなる場合、一方の発光層に、青色、緑色、及び赤色のいずれか1色の燐光発光材料が含有され、他方の発光層に、残りの2色の燐光発光材料が含有されていれば、本発明の有機電界発光素子となり、本発明の効果を十分に得ることができる。これは、後述する実施例3〜5に記載の本発明の素子においても立証されていることである。
図2に示される有機電界発光素子100Aは、対向配置された一対の電極2,8と、これらの電極2,8に挟まれた有機層(正孔注入層3、正孔輸送層4、第1の発光層15−1、第1の中間層19−1、第2の発光層15−2、第2の中間層19−2、第3の発光層15−3、及び電子輸送層6、電子注入層7)とを有しており、発光層が3層からなる態様を示している。
以下の説明においては、適宜、陽極2が、基板1に接する下部電極として機能する構成について説明するが、一対の電極2,8と有機層(正孔注入層3、正孔輸送層4、第1の発光層15−1、第1の中間層19−1、第2の発光層15−2、第2の中間層19−2、第3の発光層15−3、及び電子輸送層6、電子注入層7)との積層順はそのままで、上下を逆にし、陰極8が、基板1に接する下部電極として機能するような構成としてもよい。
また、第1の発光層15−1と第2の発光層15−2との間には第1の中間層19−1が、また、第2の発光層15−2と第3の発光層15−3との間には第2の中間層19−2が配置されている。
この第1の中間層19−1及び第1の中間層19−2は、それぞれ、基底状態と励起三重項状態とのエネルギー差(T1)が2.7eV以上である電荷輸送材料であって、且つ、第1の発光層15−1及び第2の発光層15−2に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料のT1より0.08eV以上高い電荷輸送材料を含有する。
図4に示されるように、有機電界発光素子100Bは、第1の発光層35−1が、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料を含有する緑色発光(G発光)層であり、第2の発光層35−2が、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料を含有する青色発光(B発光)層であり、第3の発光層35−3が、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料を含有する赤色発光(R発光)層である以外は、図2に示される有機電界発光素子100Aと同様の層構成を有する。つまり、有機電界発光素子100Bでは、第1の発光層35−1と第2の発光層35−2との間に第1の中間層39−1が、また、第2の発光層35−2と第3の発光層35−3との間に第1の中間層39−2が配置される。
また、3層の発光層を有する態様としては、図示していないが、第1の発光層が、570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料を含有する赤色発光(R発光)層であり、第2の発光層が、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料を含有する青色発光(B発光)層であり、第3の発光層が、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料を含有する緑色発光(G発光)層であってもよい。
このように、3層の発光層を有する場合には、青色発光(B発光)層、赤色発光(R発光)層、及び緑色発光(G発光)層について、その配置される順序は特に限定されない。
(発光層)
本発明の有機電界発光素子において、発光層は、前述のように少なくとも2層からなるものである。この発光層には、少なくとも1つの燐光発光材料が含有され、この燐光発光材料の働きにより、発光層となりうる。
発光層に用いられる燐光発光材料は、例えば、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子(好ましくは塩素配位子)、含窒素ヘテロ環配位子(例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど)、ジケトン配位子(例えば、アセチルアセトンなど)、カルボン酸配位子(例えば、酢酸配位子など)、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、2つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
電子輸送性燐光発光材料としては、好ましくは、その電子親和力(Ea)が2.5eV以上3.5eV以下であり、イオン化ポテンシャル(Ip)が5.7eV以上7.0eV以下の電子輸送性発光材料である。
好ましく用いることのできる材料は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、及びルテシウム錯体を挙げることができる。より好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、又は白金錯体であり、最も好ましくは白金錯体である。白金錯体の具体例を以下に示すが、これらに限定されものではない。
本発明における燐光発光材料として、正孔輸送性燐光発光材料を用いることができる。
正孔輸送性燐光発光材料としては、好ましくは、その電子親和力(Ea)が2.4eV以上3.4eV以下であり、イオン化ポテンシャル(Ip)が5.0eV以上6.3eV以下の正孔輸送性燐光発光材料である。
好ましく用いることのできる材料は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、及びルテシウム錯体を挙げることができ、より好ましくは、イリジウム錯体である。
具体的なイリジウム錯体の例を以下に例示するが、本発明はこれらに限定されものではない。
本発明における発光層は、ホスト材料を含有するのが好ましい。
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の5%以下であり、より好ましくは3%以下であり、更に好ましくは1%以下であることをいう。
本発明における燐光発光材料が、電子輸送性である場合は、ホスト材料は、好ましくは、正孔輸送性材料であり、逆に、本発明における燐光発光材料が、正孔輸送性である場合は、ホスト材料は、好ましくは、電子輸送性材料である。
本発明における発光層に用いられる正孔輸送性ホスト材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルIpが5.1eV以上6.4eV以下であることが好ましく、5.4eV以上6.2eV以下であることがより好ましく、5.6eV以上6.0eV以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Eaが1.2eV以上3.1eV以下であることが好ましく、1.4eV以上3.0eV以下であることがより好ましく、1.8eV以上2.8eV以下であることが更に好ましい。
好ましい最低三重項励起準位(以下T1とする)は好ましくは2.2eV以上3.7eV以下であり、更に好ましくは2.4eV以上3.7eV以下であり、最も好ましくは2.4eV以上3.4eV以下である。
ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、及びそれらの誘導体等が挙げられる。
中でも、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、アザインドール誘導体、アザカルバゾール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、チオフェン誘導体が好ましく、分子内にインドール骨格、カルバゾール骨格、アザインドール骨格、アザカルバゾール骨格、又は芳香族第三級アミン骨格を複数個有するものがより好ましい。
本発明における特に好ましい正孔輸送性ホスト材料は、カルバゾール誘導体である。
また、本発明においてはホスト材料の水素を一部又はすべて重水素に置換したホスト材料を用いることができる(例えば、特願2008−126130号出願明細書、特表2004−515506号公報参照)。
このような正孔輸送性ホスト材料としての具体的化合物としては、例えば、下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明に用いられる電子輸送性ホスト材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Eaが2.5eV以上3.5eV以下であることが好ましく、2.6eV以上3.4eV以下であることがより好ましく、2.8eV以上3.3eV以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルIpが5.7eV以上7.5eV以下であることが好ましく、5.8eV以上7.0eV以下であることがより好ましく、5.9eV以上6.5eV以下であることが更に好ましい。
好ましい最低三重項励起準位(T1)は好ましくは2.2eV以上3.7eV以下であり、更に好ましくは2.4eV以上3.7eV以下であり、最も好ましくは2.4eV以上3.4eV以下である。
金属錯体中の金属イオンは特に限定されないが、好ましくはベリリウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、インジウムイオン、錫イオン、白金イオン、又はパラジウムイオンであり、より好ましくはベリリウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、又はパラジウムイオンであり、更に好ましくはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、又はパラジウムイオンである。
配位子としては、例えば、アジン配位子(例えば、ピリジン配位子、ビピリジル配位子、ターピリジン配位子などが挙げられる。)、ヒドロキシフェニルアゾール配位子(例えば、ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾピリジン配位子などが挙げられる。)、アルコキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えば、フェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシ、2,4,6−トリメチルフェニルオキシ、4−ビフェニルオキシなどが挙げられる。)、
また、発光層においては発光効率の向上、耐久性向上の目的で、特開2009−32976号公報、特開2009−32977号公報、特開2009−32988号公報、特開2009−32989号公報、特開2009−32990号公報に開示されている方法で発光材料の濃度は順次若しくは段階的に変化させることができる。
本発明においては、1つの発光層で生じた励起子のエネルギーが他の発光層へと移動することを抑制するために、発光層間には中間層を設ける。特に、青色発光層で生じた励起子が他の発光層にエネルギー移動するのを抑制するため設けられることが好ましい。
本発明における中間層には、最低励起三重項エネルギー準位(T1)が2.7eV以上であるとともに、発光層に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料(例えば、青色燐光発光材料)のT1よりも0.15eV以上高い電荷輸送材料を含有する。該電荷輸送材料のT1は、2.8eV以上であることがより好ましく、2.9eV以上であることが更に好ましく、また、発光層に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料のT1との差(ΔT1)は、0.20eV以上であることが好ましく、0.28eV以上であることがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、電極対間に少なくとも第1の発光層と第2の発光層を含む構成とするが、電極対と発光層との間に他の有機層を設けることができる。本発明において、発光層及び中間層以外の有機層としては、前述したとおり、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、正孔ブロック層等が挙げられる。
具体的には、本発明の有機電界発光素子は、例えば、図1に示されるように、基板1上に、陽極2側から、正孔注入層3、正孔輸送層4、第1の発光層5−1、中間層9、第2の発光層5−2、電子輸送層6、電子注入層7の順に積層されている態様が挙げられ、更に、例えば、正孔輸送層4と第1の発光層5−1との間には電荷ブロック層を、また、第2の発光層5−2と電子輸送層6との間には正孔ブロック層等を有していてもよい。
なお、図1及び図2に示される構成において、陽極2と正孔輸送層4との間の正孔注入層3は有せずともよく、陰極8と電子輸送層6との間の電子注入層7は有せずともよい。また、各有機層は複数の二次層に分かれていてもよい。
このような層構成とすることで、電子の正孔輸送層への漏れ、正孔の電子輸送層への漏れを抑制し、効率、耐久性を向上することができる。
本発明における正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
具体的には、ヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、p−フルオラニル、p−クロラニル、p−ブロマニル、p−ベンゾキノン、2,6−ジクロロベンゾキノン、2,5−ジクロロベンゾキノン、テトラメチルベンゾキノン、1,2,4,5−テトラシアノベンゼン、o−ジシアノベンゼン、p−ジシアノベンゼン、1,4−ジシアノテトラフルオロベンゼン、2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノベンゾキノン、p−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、o−ジニトロベンゼン、p−シアノニトロベンゼン、m−シアノニトロベンゼン、o−シアノニトロベンゼン、1,4−ナフトキノン、2,3−ジクロロナフトキノン、1−ニトロナフタレン、2−ニトロナフタレン、1,3−ジニトロナフタレン、1,5−ジニトロナフタレン、9−シアノアントラセン、9−ニトロアントラセン、9,10−アントラキノン、1,3,6,8−テトラニトロカルバゾール、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,3,5,6−テトラシアノピリジン、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、フラーレンC60、及びC70などが挙げられる。
電子受容性材料の使用量は、材料の種類によって異なるが、正孔注入層材料に対して0.01質量%〜50質量%であることが好ましく、0.05質量%〜20質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜10質量%であることが更に好ましい。該使用量が、正孔注入層材料に対して0.01質量%未満のときには、本発明の効果が不十分であるため好ましくなく、50質量%を超えると正孔注入能力が損なわれるため好ましくない。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有している層である。
特に仕事関数が4.2eV以下の金属が好適に使用でき、具体的には、Li、Na、K、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Y、Cs、La、Sm、Gd、及びYbなどが挙げられる。
電子供与性材料の使用量は、材料の種類によって異なるが、電子輸送層材料に対して0.1質量%〜99質量%であることが好ましく、0.2質量%〜70質量%であることが更に好ましく、0.3質量%〜50質量%であることが特に好ましい。該使用量が、電子輸送層材料に対して0.1質量%未満のときには、本発明の効果が不十分であるため好ましくなく、99質量%を超えると電子輸送能力が損なわれるため好ましくない。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明においては、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層は、特に限定されるものではないが、具体的には、BAlq等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ピラザボール誘導体等を含有することができる。
また、正孔ブロック層の厚さは、駆動電圧を下げるため、一般的に50nm以下であることが好ましく、1nm〜50nmであることが好ましく、3nm〜30nmであることが更に好ましい。
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明においては、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層は、特に限定されるものではないが、具体的には、NPD等のアミン化合物、カルバゾール化合物等を含有することができる。
また、電子ブロック層の厚さは、駆動電圧を下げるため、一般的に50nm以下であることが好ましく、1nm〜50nmであることが好ましく、3nm〜30nmであることが更に好ましい。
発光層で生じた光が透過するように、一対の電極のうち少なくとも一方は透明の電極である。通常は、基板側の電極(下部電極)を陽極とし、封止基板(不図示)側の電極(上部電極)を陰極とするが、下部電極を陰極、上部電極を陽極とすることもできる。
陽極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。具体例として、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとITOとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが好ましい。
陽極を形成する位置は、有機電界発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができ、基板の全体に形成してもよいし、一部に形成してもよい。
また、陽極の抵抗値は、有機EL層に確実に正孔を供給するために、103Ω/□以下が好ましく、102Ω/□以下がより好ましい。
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有し、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的等に応じて公知の電極材料の中から適宜選択することができる。陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてアルカリ金属(例えば、Li、Na、K、Cs等)、アルカリ土類金属(例えば、Mg、Ca等)、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点から、2種以上を好適に併用することができる。
陰極の形成位置は特に制限はなく、有機層上の全体に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
基板は、有機電界発光素子全体を支持することができる耐熱性、強度、光透過性等を有するものであれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。例えば、ジルコニア安定化イットリウム(YSZ)、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の有機材料が挙げられる。
また、熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
本発明の有機電界発光素子は、保護層によって保護されていてもよい。保護層を構成する材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、又はNi等の金属、MgO、SiO、SiO2、Al2O3、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe2O3、Y2O3、又はTiO2等の金属酸化物、SiNx、SiNxOy等の金属窒化物、MgF2、LiF、AlF3、又はCaF2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも1種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率1%以上の吸水性物質、吸水率0.1%以下の防湿性物質等が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子は、封止容器などの封止部材によって封止されてもよい。また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。
水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子1〜4の作製)
下記に従って、図1に示す構成の有機EL素子を作製した。
・基板1:0.5mm厚み、2.5cm角のガラス基板を洗浄容器に入れ、2−プロパノール中で超音波洗浄した後、30分間UV−オゾン処理を行った。この透明基板上に真空蒸着法にて以下の層を蒸着した。本実施例における蒸着速度は特に断りのない場合は0.2nm/秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。
・陽極2:基板1の上にITO(Indium Tin Oxide)を膜厚100nmに蒸着した。
・正孔注入層3:陽極2の上に、4,4’,4”−Tris(N−(2−naphtyl)−N−phenyl−amino)−triphenylamine(2−TNATAと略記する)と、2−TNATAに対して1.0質量%の2,3,5,6−テトラフルオロ−7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン(F4−TCNQと略記する)と、を共蒸着した。膜厚は160nmに蒸着であった。
・正孔輸送層4:正孔注入層3の上に、α−NPD(Bis[N−(1−naphthyl)−N−pheny]benzidine)を膜厚10nmに蒸着した。
・第1の発光層5−1:正孔輸送層4の上に、下記構造の電荷輸送材料B(1,3−bis(N−carbazol−9−yl)benzene、mCP)と下記構造の白金錯体1とを、電荷輸送材料Bに対して白金錯体1の比率が15質量%となるように共蒸着した。厚みは20nmであった。ここで、電荷輸送材料B(mCP)のT1は2.89eV、Ipは5.9eV、Eaは2.4eVであり、白金錯体1のT1は2.82eV、発光ピークは456nm、Ipは6.3eV、Eaは2.9eVである。
・中間層9:第1の発光層5−1の上に、下記構造の電荷輸送材料1(T1は3.10eV、Ipは6.2eV、Eaは2.8eV)を、本発明の素子1については、0.5nm、本発明の素子2については、1.0nm、本発明の素子3については、5.0nm、本発明の素子4については10.0nmの厚みに蒸着した。
・第2の発光層5−2:中間層9の上に、電荷輸送材料B、下記構造の白金錯体2(T1は2.52eV、発光ピークは503nm、Ipは6.2eV、Eaは2.8eV)、及び下記構造のイリジウム錯体1(Ir(piq)3、T1は2.07eV、発光ピークは620nm、Ipは5.4eV、Eaは2.6eV)を、電荷輸送材料Bに対して白金錯体2が15質量%、イリジウム錯体1が0.5質量%の比率で3元共蒸着した。厚みは10nmであった。
・電子輸送層6:第2の発光層5−2の上に、Bis−(2−methyl−8−quinolinolato)−4−(phenyl−phenolate)−aluminium(III)(BAlqと略記する)を厚み39nmに蒸着した。
・電子注入層7:電子輸送層6の上に、バソクプロイン(BCPと略記する)を厚み1nmに蒸着した。
・陰極8:電子注入層7の上に、LiFを厚み1nmに蒸着した後、パタ−ニングしたマスク(発光領域が2mm×2mmとなるマスク)を設置し、金属アルミニウムを100nm蒸着し、陰極とした。
下記に従って、図2に示す構成の有機EL素子を作製した。
本発明の素子1〜4の作製において、2つの発光層5−1と5−2及び中間層と9を、下記の3つの発光層15−1、15−2、及び15−3と2つの中間層19−1及び19−2に変更し、その他は本発明の素子1〜4と同様にして本発明の素子5〜8を作製した。
・第1の発光層15−1:正孔輸送層4の上に、電荷輸送材料Bと白金錯体1とを、電荷輸送材料Bに対して白金錯体1の比率が15質量%となるように共蒸着した。厚みは20nmであった。
・中間層19−1:第1の発光層15−1の上に、電荷輸送材料1を、本発明の素子5については、0.5nm、本発明の素子6については、1.0nm、本発明の素子7については、5.0nm、本発明の素子8については10.0nmの厚みに蒸着した。
・第2の発光層15−2:中間層19−1の上に、電荷輸送材料Bと白金錯体2とを、電荷輸送材料Bに対して白金錯体2が15質量%の比率で共蒸着した。厚みは5nmであった。
・中間層19−2:第2の発光層15−2の上に、電荷輸送材料1を、本発明の素子5については、0.5nm、本発明の素子6については、1.0nm、本発明の素子7については、5.0nm、本発明の素子8については10.0nmの厚みに蒸着した。
・第3の発光層15−3:中間層19−2の上に、電荷輸送材料Bとイリジウム錯体1を、電荷輸送材料Bに対してイリジウム錯体1が5質量%の比率で共蒸着した。厚みは5nmであった。
本発明の素子1の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子1の作製と同様にして、比較の素子A1を作製した。
本発明の素子5の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子5の作製と同様にして、比較の素子B1を作製した。
本発明の素子1の作製において、中間層の材料を電荷輸送材料Bに変更し、比較の素子C1については、0.5nm、比較の素子C2については、1.0nm、比較の素子C3については、5.0nm、比較の素子C4については10.0nmの厚みに蒸着し、その他は本発明の素子1の作製と同様にして、比較の素子C1〜C4を作製した。
本発明の素子5の作製において、中間層の材料を電荷輸送材料Bに変更し、比較の素子D1については、0.5nm、比較の素子D2については、1.0nm、比較の素子D3については、5.0nm、比較の素子D4については10.0nmの厚みに蒸着し、その他は本発明の素子5の作製と同様にして、比較の素子D1〜D4を作製した。
得られた本発明の素子及び比較の素子について、下記に従って性能を評価した。
1)駆動電圧
東陽テクニカ(株)製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電圧を各素子に印加し、発光させた。輝度が1000cd/m2となったときの電圧を駆動電圧として測定した。
2)外部量子効率
東陽テクニカ(株)製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電圧を各素子に印加し、発光させた。その輝度をトプコン社製輝度計BM−8を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は、浜松ホトニクス(株)製スペクトルアナライザーPMA−11を用いて測定した。これらの数値をもとに、輝度が1000cd/m2における外部量子効率を輝度換算法により算出した。
3)駆動耐久性
東陽テクニカ(株)製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電圧を各素子に印加し、輝度が1000cd/m2となるように発光させた。該電流電圧条件で発光を継続し、輝度が500cd/m2まで減少する時間を測定した。
なお、本発明の素子1〜4、比較の素子C1〜C4については、比較の素子A1の輝度半減時間を1とし、また、本発明の素子5〜8、比較の素子D1〜D4については、比較の素子B1の輝度半減時間を1とした場合の相対値を求め、これを駆動耐久性の指標とした。
得られた結果を表1に示した。
比較の素子に用いられた電荷輸送材料Bは、T1の値が2.89eVであって、発光層中に含まれる最も短波長発光の燐光発光材料である白金錯体1のT1の値が2.82eVであり、その差は0.07eVと小さいため、本発明の効果が得られないものと推測される。
一方、電荷輸送材料1は、T1の値が3.10eVであって、白金錯体1のT1より0.28eV大きいことが、本発明の効果に寄与しているものと推測される。
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子9〜12の作製)
実施例1の本発明の素子1〜4の作製において、発光層の電荷輸送材料Bを下記構造の電荷輸送材料A(T1は2.86eV、Ipは5.8eV、Eaは2.4eV)に、白金錯体1を下記構造の白金錯体3(T1は2.74eV、発光ピークは467nm、Ipは6.3eV、Eaは2.9eV)にそれぞれ変更し、その他は本発明の素子1〜4と同様にして本発明の素子9〜12を作製した。
実施例1の本発明の素子5〜8の作製において、発光層の電荷輸送材料Bを下記構造の電荷輸送材料Aに、白金錯体1を下記構造の白金錯体3にそれぞれ変更し、その他は本発明の素子5〜8の作製と同様にして、本発明の素子13〜16を作製した。
本発明の素子9の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子9の作製と同様にして、比較の素子E1を作製した。
本発明の素子13の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子13の作製と同様にして、比較の素子F1を作製した。
本発明の素子9の作製において、中間層の電荷輸送材料1を電荷輸送材料Aに変更し、比較の素子G1については、0.5nm、比較の素子G2については、1.0nm、比較の素子G3については、5.0nm、比較の素子G4については10.0nmの厚みに蒸着し、その他は本発明の素子9の作製と同様にして、比較の素子G1〜G4を作製した。
本発明の素子13の作製において、中間層の電荷輸送材料1を電荷輸送材料Aに変更し、比較の素子H1については、0.5nm、比較の素子H2については、1.0nm、比較の素子H3については、5.0nm、比較の素子H4については10.0nmの厚みに蒸着し、その他は本発明の素子13の作製と同様にして、比較の素子H1〜H4を作製した。
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
なお、駆動耐久性の評価においては、本発明の素子9〜12、比較の素子G1〜G4については、比較の素子E1の輝度半減時間を1とし、本発明の素子13〜16、比較の素子H1〜H4については、比較の素子F1の輝度半減時間を1とした場合の相対値を求め、これを駆動耐久性の指標とした。
結果を表2に示した。
実施例1におけると同様に、比較の素子に用いられた電荷輸送材料Aは、T1の値が2.86eVであって、発光層中に含まれる最も短波長発光の燐光発光材料である白金錯体3のT1の値が2.74eVであり、その差は0.12eVと小さいため、本発明の効果が得られないものと推測される。
一方、電荷輸送材料1は、T1の値が3.10eVであって、白金錯体3のT1より0.36eV大きいことが、本発明の効果に寄与しているものと推測される。
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子17〜20の作製)
実施例1の本発明の素子1〜4の作製において、2つの発光層及び中間層を、下記の2つの発光層及び中間層に変更し、その他は本発明の素子1〜4と同様にして本発明の素子17〜20を作製した。
・第1の発光層:正孔輸送層4の上に、電荷輸送材料Aと下記構造のイリジウム錯体2(T1は2.07eV、発光ピークは620nm、Ipは5.4eV、Eaは2.6eV)を、電荷輸送材料Aに対してイリジウム錯体2の比率が10質量%となるように共蒸着した。厚みは10nmであった。
・中間層:第1の発光層の上に、電荷輸送材料2(1,4−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン、T1は3.23eV、Ipは7.2eV、Eaは2.8eV)を、本発明の素子17については、0.5nm、本発明の素子18については、1.0nm、本発明の素子19については、2.0nm、本発明の素子20については、5.0nmの厚みに蒸着した。
・第2の発光層:中間層の上に、電荷輸送材料2、白金錯体3、及び下記構造のイリジウム錯体3(T1は2.52eV、発光ピークは517nm、Ipは5.4eV、Eaは2.4eV)を、電荷輸送材料2に対して白金錯体3が15質量%、イリジウム錯体3が0.5質量%の比率で、3元共蒸着した。厚みは20nmであった。
本発明の素子17の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子17の作製と同様にして、比較の素子I1を作製した。
本発明の素子17の作製において、中間層の電荷輸送材料2を電荷輸送材料Aに変更し、比較の素子J1については、0.5nm、比較の素子J2については、1.0nm、比較の素子J3については、2.0nm、比較の素子J4については5.0nmの厚みに蒸着し、その他は本発明の素子17の作製と同様にして、比較の素子J1〜J4を作製した。
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
なお、駆動耐久性の評価においては、本発明の素子17〜20、比較の素子J1〜J4については、比較の素子I1の輝度半減時間を1とした場合の相対値を求め、これを駆動耐久性の指標とした。
結果を表3に示した。
電荷輸送材料Aは、T1の値が2.86eVであって、発光層中に含まれる最も短波長発光の燐光発光材料である白金錯体3のT1の値が2.74eVであり、その差は0.12eVと小さいため、本発明の効果が得られないものと推測される。
一方、電荷輸送材料2は、T1の値が3.23eVであって、白金錯体3のT1より0.49eV大きいことが、本発明の効果に寄与しているものと推測される。
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子21〜24の作製)
実施例1の本発明の素子1〜4の作製において、2つの発光層及び中間層を、下記の2つの発光層及び中間層に変更し、その他は本発明の素子1〜4と同様にして本発明の素子21〜24を作製した。
・第1の発光層:正孔輸送層4の上に、電荷輸送材料A、イリジウム錯体3、及びイリジウム錯体2を、電荷輸送材料Aに対して、イリジウム錯体3が10質量%、イリジウム錯体2が0.5質量%の比率で、3元共蒸着した。厚みは10nmであった。
・中間層:第1の発光層の上に、電荷輸送材料2を、本発明の素子21については、0.5nm、本発明の素子22については、1.0nm、本発明の素子23については、2.0nm、本発明の素子24については、5.0nmの厚みに蒸着した。
・第2の発光層:中間層の上に、電荷輸送材料2及び下記構造のイリジウム錯体4(T1は2.76eV、発光ピークは463nm、Ipは5.4eV、Eaは2.3eV)を、電荷輸送材料2に対してイリジウム錯体4の比率が10質量%となるように共蒸着した。厚みは20nmであった。
なお、駆動耐久性の評価においては、本発明の素子21〜24、比較の素子L1〜L4については、比較の素子K1の輝度半減時間を1とした場合の相対値を求め、これを駆動耐久性の指標とした。
結果を表4に示した。
電荷輸送材料Aは、T1の値が2.86eVであって、発光層中に含まれる最も短波長発光の燐光発光材料であるイリジウム錯体4のT1の値が2.76eVであり、その差は0.10eVと小さいため、本発明の効果が得られないものと推測される。
一方、電荷輸送材料2は、T1の値が3.23eVであって、白金錯体4のT1より0.47eV大きいことが、本発明の効果に寄与しているものと推測される。
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子25〜28の作製)
実施例1の本発明の素子1〜4の作製において、2つの発光層及び中間層を、下記の2つの発光層及び中間層に変更し、その他は本発明の素子1〜4と同様にして本発明の素子25〜28を作製した。
・第1の発光層:正孔輸送層4の上に、電荷輸送材料2とイリジウム錯体3を、電荷輸送材料2に対して、イリジウム錯体3の比率が10質量%となるように共蒸着した。厚みは10nmであった。
・中間層:第1の発光層の上に、電荷輸送材料2を、本発明の素子25については、0.5nm、本発明の素子26については、1.0nm、本発明の素子27については、2.0nm、本発明の素子28については、5.0nmの厚みに蒸着した。
・第2の発光層:中間層の上に、電荷輸送材料A、白金錯体3、及びイリジウム錯体2を、電荷輸送材料Aに対して白金錯体3が15質量%、イリジウム錯体2が0.5質量%の比率で、3元共蒸着した。厚みは20nmであった。
本発明の素子25の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子25の作製と同様にして、比較の素子M1を作製した。
本発明の素子25の作製において、中間層の電荷輸送材料2を電荷輸送材料Aに変更し、比較の素子N1については、0.5nm、比較の素子N2については、1.0nm、比較の素子N3については、2.0nm、比較の素子N4については5.0nmの厚みに蒸着し、その他は本発明の素子25の作製と同様にして、比較の素子N1〜N4を作製した。
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
なお、駆動耐久性の評価においては、本発明の素子25〜28、比較の素子N1〜N4については、比較の素子M1の輝度半減時間を1とした場合の相対値を求め、これを駆動耐久性の指標とした。
結果を表5に示した。
電荷輸送材料Aは、T1の値が2.86eVであって、発光層中に含まれる最も短波長発光の燐光発光材料である白金錯体3のT1の値が2.74eVであり、その差は0.12eVと小さいため、本発明の効果が得られないものと推測される。
一方、電荷輸送材料2は、T1の値が3.23eVであって、白金錯体3のT1より0.49eV大きいことが、本発明の効果に寄与しているものと推測される。
1.有機EL素子の作製
(本発明の素子29〜32の作製)
本発明の素子1〜4の作製において、2つの発光層及び中間層を、下記の3つの発光層及び2つの中間層に変更し、その他は本発明の素子1〜4の作製と同様に行った。
・第1の発光層:正孔輸送層4の上に、電荷輸送材料Aとイリジウム錯体2を、電荷輸送材料Aに対して、イリジウム錯体2の比率が5質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
・第1の中間層:第1の発光層の上に、電荷輸送材料2を、本発明の素子29については、0.5nm、本発明の素子30については、1.0nm、本発明の素子31については、2.0nm、本発明の素子32については、5.0nmの厚みに蒸着した。
・第2の発光層:第1の中間層の上に、電荷輸送材料2及びイリジウム錯体4を、電荷輸送材料2に対してイリジウム錯体4の比率が10質量%となるように共蒸着した。厚みは20nmであった。
・第2の中間層:第2の発光層の上に、電荷輸送材料2を、本発明の素子29〜32について、3.0nmの厚みに蒸着した。
・第3の発光層:第2の中間層の上に、電荷輸送材料2とイリジウム錯体3を、電荷輸送材料2に対して、イリジウム錯体3の比率が10質量%となるように共蒸着した。厚みは5nmであった。
本発明の素子29の作製において、中間層を除き、その他は本発明の素子29の作製と同様にして、比較の素子O1を作製した。
本発明の素子29の作製において、中間層の材料を電荷輸送材料Aに変更し、比較の素子P1〜P4について3.0nmの厚みに蒸着し、その他は本発明の素子29の作製と同様にして、比較の素子P1〜P4を作製した。
得られた本発明の素子及び比較の素子について、実施例1と同様に性能を評価した。
なお、駆動耐久性の評価においては、本発明の素子29〜32、比較の素子P1〜P4については、比較の素子O1の輝度半減時間を1とした場合の相対値を求め、これを駆動耐久性の指標とした。
結果を表6に示した。
電荷輸送材料Aは、T1の値が2.86eVであって、発光層中に含まれる最も短波長発光の燐光発光材料であるイリジウム錯体4のT1の値が2.76eVであり、その差は0.10eVと小さいため、本発明の効果が得られないものと推測される。
一方、電荷輸送材料2は、T1の値が3.23eVであって、発光層のイリジウム錯体4より0.47eV大きいことが、本発明の効果に寄与しているものと推測される。
Claims (5)
- 基板上に、一対の電極と、該一対の電極間に配置された少なくとも2層の発光層と、該少なくとも2層の発光層間に配置された電荷輸送材料を含有する中間層と、を有し、
1)前記少なくとも2層の発光層は、各々、420nm以上500nm未満に発光ピークを持つ青色燐光発光材料、500nm以上570nm未満に発光ピークを持つ緑色燐光発光材料、及び570nm以上650nm以下に発光ピークを持つ赤色燐光発光材料より選ばれる少なくとも1つの燐光発光材料を含有すると共に、当該少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料は互いに異なる発光ピークを持つものであり、且つ、
2)前記中間層が含有する電荷輸送材料は、基底状態と励起三重項状態とのエネルギー差(T1)が2.7eV以上であり、且つ、前記少なくとも2層の発光層に含有される燐光発光材料の内の最も短波長発光の燐光発光材料のT1より0.15eV以上高い電荷輸送材料であることを特徴とする有機電界発光素子。 - 前記発光層が、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び、前記緑色燐光発光材料と前記赤色燐光発光材料とを含有する層の2層からなることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。
- 前記発光層が、前記青色燐光発光材料を含有する層、前記緑色燐光発光材料を含有する層、及び、前記赤色燐光発光材料を含有する層をこの順に配置された3層からなり、且つ、
前記中間層が、前記青色燐光発光材料を含有する層と前記緑色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第1の中間層、及び、前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第2の中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。 - 前記発光層が、前記緑色燐光発光材料を含有する層、前記青色燐光発光材料を含有する層、及び、前記赤色燐光発光材料を含有する層のこの順に配置された3層からなり、且つ、
前記中間層が、前記緑色燐光発光材料を含有する層と前記青色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第1の中間層、及び、前記青色燐光発光材料を含有する層と前記赤色燐光発光材料を含有する層との間に配置された第2の中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。 - 前記中間層の膜厚が、0.1nm以上10nm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
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