JP2010138348A - アニオン界面活性剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】水性ペースト状であってアニオン界面活性剤が高濃度の組成物であっても、ポンプ輸送時や造粒時にかかるせん断速度においてハンドリングが容易なアニオン界面活性剤組成物を提供すること。
【解決手段】ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコール、並びにアニオン界面活性剤５０〜９０重量％を含有する、アニオン界面活性剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、アニオン界面活性剤の濃度が高くてもハンドリング可能な程度に粘度が低いアニオン界面活性剤組成物、及び当該組成物を用いる洗剤粒子群の製造方法に関する。

従来より知られているペースト状の高濃度のアニオン界面活性剤組成物としては、例えば、高濃度で安定し、しかも低粘度のアニオン界面活性剤、平均分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレングリコール、高級アルコール及び／又はそのエトキシレート化物、硫酸ナトリウム並びにアルカリ物質を特定の割合で含有するペースト（特許文献１）や、液状の水性濃縮アルキルサルフェート組成物であって、アルコールエトキシレート、アルコールエトキシサルフェート、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールの硫酸化物を含有する組成物からなるペースト（特許文献２）などがある。
特開平５−９３１９９号公報 特開平５−１４０５８６号公報

しかしながら、特許文献１、特許文献２で開示される組成物の粘度は未だ満足のいくレベルではなかった。また、このような組成物を用いて洗剤粒子群を製造する場合、得られる洗剤粒子群中に洗剤粒子同士の凝集物が多量に出来てしまうため、溶解性が悪く、この点で未だ満足のいくレベルではなかった。

従って、本発明の課題は、水性ペースト状であってアニオン界面活性剤が高濃度の組成物であっても、ポンプ輸送時や造粒時にかかるせん断速度においてハンドリングが容易なアニオン界面活性剤組成物を提供することである。さらに本発明の課題は、かかるアニオン界面活性剤が高濃度のアニオン界面活性剤組成物を用いる洗剤粒子群の製造方法であって、得られる洗剤粒子群の洗剤粒子同士の凝集物が少なく、溶解性の良好な洗剤粒子群の製造方法を提供することである。

即ち、本発明は、
〔１〕 ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコール、並びにアニオン界面活性剤５０〜９０重量％を含有する、アニオン界面活性剤組成物；
〔２〕 下記工程：
工程（Ａ）：界面活性剤担持用顆粒群を調製する工程、工程（Ｂ）：ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールと、アニオン界面活性剤５０〜９０重量％とを含有する、アニオン界面活性剤組成物を調製する工程、工程（Ｃ）：工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群と、工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物とを混合して混合物を得る工程、並びに工程（Ｄ）：工程（Ｃ）で得られた混合物を表面改質して洗剤粒子群を得る工程、
を含む洗剤粒子群の製造方法；並びに
〔３〕 前記〔２〕に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群、に関するものである。

本発明のアニオン界面活性剤組成物は、ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールを含有させることによって、アニオン界面活性剤が高濃度であるにもかかわらず低粘度となったものであるため、洗剤粒子群の製造時のハンドリング性に優れている。さらにかかるアニオン界面活性剤組成物を用いて得られる洗剤粒子群は、粒子同士の凝集・圧密が抑制されたものであり、その結果、嵩密度の上昇（コンパクト化）及び溶解性の改善といった効果が奏される。

１．アニオン界面活性剤組成物
本発明のアニオン界面活性剤組成物は、ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコール、並びにアニオン界面活性剤５０〜９０重量％を含有する。本発明のアニオン界面活性剤組成物は、ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコール（両成分をまとめて「粘度調整剤」と言う）を含有することを一つの特徴とする。かかる粘度調整剤を所定量含有することにより、アニオン界面活性剤組成物が高濃度であってもその粘度を小さくすることができるという効果が奏される。なお、以下に記載の各成分の含有量及び配合量の％表示は、別に規定のない限り重量％のことである。

本発明の組成物に含有されるアニオン界面活性剤としては、一般に、衣料用洗剤、野菜・食器洗い洗剤や毛髪・皮膚洗浄剤などに使われるものを使用することができる。例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルまたは、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシル化タウリン、Ｎ−アシル化メチルタウリン、Ｎ−アシル化グリシン、Ｎ−アシル化アスパラギン酸、Ｎ−アシル化ザルコシン、Ｎ−アシル化グルタミン酸、高級脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、アルキルアミドエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸モノグリセライド硫酸エステル塩及びアルキルイミノジカルボン酸塩などが挙げられる。かかるアニオン界面活性剤としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。

かかるアニオン界面活性剤の中で、好ましいアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等である。顕著な効果が得られる点で、アルキル硫酸塩及び／又はアルキル硫酸エステル塩がより好ましい。

本発明において用いられるアニオン界面活性剤の、アニオン界面活性剤組成物中の含有量は５０〜９０％であり、好ましくは６０〜８５％であり、より好ましくは６５〜８０％である。この範囲内であれば、アニオン界面活性剤が高濃度でも、ハンドリング可能な低粘度の水性ペースト状の組成物を工業的スケールにおいて得ることができる。

本発明の組成物に使用されるヒドロキシカルボン酸エステルとはヒドロキシ基を有するエステル化合物であり、例えば、乳酸エステル、リンゴ酸エステル、酒石酸エステル、クエン酸エステル、グリコールモノエステル、グリセリンモノエステル、グリセリンジエステル、リシノール酸エステルおよびヒマシ油等を挙げることができる。かかるヒドロキシカルボン酸エステルとしては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。より好ましいヒドロキシカルボン酸エステルとしては下記一般式（１）で特定される乳酸エステルを挙げることができる。

ＣＨ₃ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＲ （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１６の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１６のアルキル基、アルケニル基又はシクロアルキル基を示す。）

かかる乳酸エステルの具体例としては乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、乳酸ペンチル、乳酸ヘキシル、乳酸テトラデシル等を挙げることができる。これらの中でより好ましい乳酸エステルは、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル及び乳酸ブチルであり、さらに好ましくは乳酸エチルである。

本発明の組成物に使用される炭素数が３〜８からなる一価のアルコールとしては、直鎖構造でも分岐構造であってもよく、例えば、１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ヘプタノール及び１−オクタノール等を挙げることができる。かかる一価のアルコールとしては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。より好ましい一価アルコールとしては、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、１−ヘキサノールを挙げることができる。

本発明の組成物における粘度調整剤の含有量、即ちヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールの含有量としては、本発明の組成物中のアニオン界面活性剤１００重量部に対して１〜８０重量部が好ましく、１０〜６０重量部がより好ましく、２０〜５０重量部がさらに好ましい。アニオン界面活性剤組成物のハンドリングの観点から、当該含有量は１重量部以上が好ましく、顆粒に担持可能なアニオン界面活性剤の有効分、粘度調整剤のコストの観点から、当該含有量は８０重量部以下が好ましい。なお、ヒドロキシカルボン酸エステル及び炭素数３〜８の一価のアルコールを粘度調整剤として組み合わせて用いてもよく、このように両者を併用する場合の両者の使用比率には特に制限はなく、任意の比率で用いることができる。よって、両者を併用する場合、ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールの含有量は、両者の総含有量となる。

本発明のアニオン界面活性剤組成物の粘度としては、ハンドリングの観点からより低い方が好ましい。例えば温度を５０℃とする時、次の粘度範囲が好ましい。例えばせん断速度が０．１[１／ｓ]の場合、１ｍＰａ・ｓ以上１５００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１０００Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。せん断速度が１．０[１／ｓ]の場合、１００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。せん断速度が１０．０[１／ｓ]の場合、８．０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、６．０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。本明細書において、アニオン界面活性剤組成物の粘度は、ＭＣＲ３００（ＰＨＹＳＩＣＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ製、ローター：コーンプレート（ｃｐ５０−１））を用いて、温度５０℃、せん断速度０．１〜１０[１／ｓ]で測定して求める。

本発明のアニオン界面活性剤組成物は、所定量のアニオン界面活性剤、所定量の粘度調整剤及び水を混合することによって調製することができる。必要に応じて、これらの成分以外の成分を添加してもよい。

２．洗剤粒子群の製造方法
本発明の洗剤粒子群の製造方法は、下記工程：
工程（Ａ）：界面活性剤担持用顆粒群を調製する工程、
工程（Ｂ）：ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールと、アニオン界面活性剤５０〜９０重量％とを含有する、アニオン界面活性剤組成物を調製する工程、
工程（Ｃ）：工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群と、工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物とを混合して混合物を得る工程、並びに
工程（Ｄ）：工程（Ｃ）で得られた混合物を表面改質して洗剤粒子群を得る工程、を含む

＜工程（Ａ）＞
本発明の工程（Ａ）で用いられる界面活性剤担持用顆粒群としては、界面活性剤を担持することができる顆粒群が挙げられる。より具体的には、次のような噴乾ベース顆粒(a)及び非噴乾ベース顆粒(b)が挙げられる。

〔噴乾ベース顆粒(a)の調製〕
噴乾ベース顆粒(a)は水溶性無機塩を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって得られる顆粒であり、例えば次の成分を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって、噴乾ベース顆粒(a)を調製することができる。

水溶性無機塩としては特に限定されないが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウム等が好ましい水溶性無機塩である。かかる水溶性無機塩としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。

水溶性無機塩に加えて、さらに次のような成分を用いることができる。例えば、一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダー、例えば、ゼオライト、クエン酸塩及びトリポリリン酸ナトリウム等の金属イオン封鎖剤、結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能をいずれも有する成分、アクリル酸ポリマー、アクリル酸マレイン酸コポリマー及びカルボキシルメチルセルロース等の再汚染防止剤、蛍光増白剤等が挙げられる。

中でも、ゼオライトを水溶性無機塩と併用することが好ましい。ゼオライトを配合する場合、噴霧乾燥後の噴乾ベース顆粒(a)中の水分としては、水を吸着するというゼオライトの作用を大きくする観点から、噴乾ベース顆粒(a)の５％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。

スラリーを噴霧乾燥する際の条件（温度、噴霧乾燥装置、噴霧方法、乾燥方法等）は公知の条件であればよく、特に限定はない。

〔噴乾ベース顆粒(a)の物性〕
噴乾ベース顆粒(a)の担持能としては、２０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、３０ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましい。また、担持能の好ましい上限値としては７０ｍＬ／１００ｇ以下である。この範囲においては、噴乾ベース顆粒(a)同士の凝集が抑制され、洗剤粒子群中の粒子の粒子成長を抑制するのに好適である。

噴乾ベース顆粒(a)の担持能の測定法は、下記の通りである。内部に攪拌翼を備えた内径約５ｃｍ×深さ約１５ｃｍの円筒型混合槽に試料（噴乾ベース顆粒(a)）１００ｇを入れる。３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌翼を攪拌させながら、２５℃の亜麻仁油を約１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で投入し、攪拌動力の経時変化を測定する。攪拌動力が最も高くなった時の亜麻仁油の投入量を担持能（ｍＬ／１００ｇ）とする。

噴乾ベース顆粒(a)の嵩密度としては、２００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、３００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜１０００ｇ／Ｌがさらに好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌがより好ましい。本明細書において、噴乾ベース顆粒(a)の嵩密度は、別に規定のない限り、ＪＩＳ Ｋ３３６２に規定された方法で測定する。

噴乾ベース顆粒(a)の平均粒径としては、１５０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３００μｍがより好ましい。本明細書において、洗剤粒子群、界面活性剤担持用顆粒群、粉末原料（ａ）、噴乾ベース顆粒(a)及び非噴乾ベース顆粒(b)の平均粒径は、別に規定のない限り、ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の篩を用いて次のようにして求める。

例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍである９段の篩と受け皿を用意し、ロータップマシーン（株式会社田中化学機械製造所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付ける。１００ｇの試料を１０分間振動させて篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩下の質量頻度を積算していく。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをｘ_jμｍとし、それよりも一段小さい篩の目開きをｘ_j+1μｍとした時、受け皿からｘ_jμｍの篩までの質量頻度の積算をＱ_j％、受け皿からｘ_j+1μｍの篩までの質量頻度の積算をＱ_j+1％とした場合、平均粒径ｘ_aは、式（Ａ）及び（Ｂ）によって求めることができる。

噴乾ベース顆粒(a)中の水分の測定は、次のような赤外線水分計法により行う。即ち、試料（噴乾ベース顆粒(a)）３ｇを重量既知の試料皿に計り採り、赤外線水分計（ケット科学研究所（株）製（赤外線ランプ１８５Ｗ））により３分間試料の加熱、乾燥を行う。乾燥後、試料皿と乾燥試料の重量を測定する。かかる操作により得られる乾燥前後の試料皿と試料の重量の差分を試料の計り採り量で除し、１００を掛けることにより試料中の水分の量（％）を算出する。

〔非噴乾ベース顆粒(b)の調製〕
非噴乾ベース顆粒(b)とは、例えば、「粘土鉱物粉末を除く吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料」（「粉末原料（ａ）」と言う。）に水又はバインダー水溶液を添加して顆粒を得る工程を含む方法によって得られる顆粒である。非噴乾ベース顆粒(b)には、粉末原料（ａ）と粘土鉱物粉末との混合物に水又はバインダー水溶液を添加して顆粒を得る工程を含む方法によって得られる顆粒も包含される。その構造は、粉末原料（ａ）が緩やかに凝集した構造、又は粉末原料（ａ）と粘土鉱物粉末とが緩やかに凝集した構造であると考えられる。

本発明において用いることができる粘土鉱物粉末としては、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。これらは一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。かかる粘土鉱物粉末の粒径は１０〜１００μｍが好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。粘土鉱物粉末の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用い、該粒子を溶解させない溶媒に分散させて測定したメジアン径を平均粒径として求める。

本発明において用いることができる粉末原料（ａ）において、吸油能とは次の評価方法により決定される値である。

即ち、吸収量測定器（あさひ総研社製Ｓ４１０）に試料（粉末原料（ａ））を３０〜３５ｇ投入し、駆動羽根を２００ｒ．ｐ．ｍ．で回転させる。ここに液状のノニオン（花王（株）製エマルゲン１０８）を液供給速度４ｍＬ／ｍｉｎで滴下し、最大トルクとなる点を見極める。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を試料投入量で除算し、吸油能とする。

粉末原料（ａ）は、その内部に１０μｍ以下の微細な細孔を有する本質的に多孔質な物質であり、その細孔に界面活性剤を担持させることのできる物質である。なお、吸油能の上限は特に限定されるものでないが、例えば１．０ｍＬ／ｇ以下であることが望ましい。

顆粒化の観点から、粉末原料（ａ）の平均粒径としては５０〜２５０μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましく、８０〜２００μｍがさらに好ましい。また、溶解性の観点からは、粉末原料（ａ）は水溶性の物質であることが好ましい。

かかる粉末原料（ａ）の例としては、重曹を焼成して作成したライト灰又はソーダ灰、芒硝、トリポリリン酸Ｎａの水和物を乾燥して作成した多孔質粉末等が挙げられる。ハンドリングの容易さ及び入手のし易さの観点から、さらにライト灰が好ましい。

非噴乾ベース顆粒(b)中の粉末原料（ａ）の含有量としては、担持能の観点から、当該顆粒(b)の４０〜９５重量％が好ましく、４５〜９０重量％がより好ましく、５０〜８５重量％がさらに好ましく、５０〜８０重量％がより好ましい。

粘土鉱物粉末と粉末原料（ａ）を併用する場合には、粘土鉱物粉末と粉末原料（ａ）の重量比（粘土鉱物粉末／粉末原料）は、好ましくは１／１〜１／３０であり、より好ましくは、１／１〜１／２０であり、さらに好ましくは、１／２〜１／２０である。

粘土鉱物粉末と粉末原料（ａ）の他に、さらに次のようなその他の成分を用いて非噴乾ベース顆粒(b)を得ることができる。具体的には、噴乾ベース顆粒(a)の説明において言及した、一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダー、再汚染防止剤及び蛍光増白剤等が挙げられる。

粉末原料（ａ）、あるいは粘土鉱物粉末及び粉末原料（ａ）、さらに必要に応じてその他の成分を混合して混合物を得る工程において用いられる混合方法としては、両者を好ましくは実質的に均一に混合できる方法であれば、特に限定されない。例えば低剪断造粒機を使用して混合しても良く、予め別の混合機を用いて混合した後、低剪断造粒機へと移送しても良い。この操作に使用される当該別の混合機としては、例えばドラム型ミキサー（日工（株）製）、パン型ミキサー（冨士機（株））、リボンミキサー（日和機械工業（株）製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）等が挙げられる。

次に、得られた混合物に水又はバインダー水溶液を添加して顆粒物を得る。バインダー水溶液の濃度については特に限定はされないが、非噴乾ベース顆粒(b)の顆粒化時の粒径はバインダー水溶液の体積によって大きく影響を受けるため、必要なバインダー量と所望の顆粒粒径から濃度を決定すれば良い。ここでバインダーとしては、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性セルロース誘導体（これらの誘導体としては、エーテル化合物等が挙げられる）、カルボン酸系ポリマー、澱粉、糖類等の有機系ポリマー、非晶質の珪酸塩等の無機ポリマー等が挙げられる。粘結性及び洗浄力の観点からは、水溶性セルロース誘導体、糖類及びカルボン酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩がより好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。なお、カルボン酸系ポリマーの重量平均分子量としては、１０００〜１０００００が好ましく、２０００〜８００００がより好ましい。

非噴乾ベース顆粒(b)中のバインダーの含有量は、粘結性及び吸油能の観点から、非噴乾ベース顆粒(b)中、０〜３５重量％が好ましく、５〜３０重量％がより好ましく、８〜２０重量％がさらに好ましく、１０〜２０重量％がより好ましい。

顆粒物を得る方法としては、例えば低剪断造粒機によって各成分を造粒する方法が挙げられる。このようにして、粉末原料（a）が緩やかに凝集した構造の顆粒、あるいは粘土鉱物粉末及び粉末原料（a）が緩やかに凝集した構造の顆粒が非噴乾ベース顆粒(b)として調製される。

〔非噴乾ベース顆粒(b)の物性〕
非噴乾ベース顆粒(b)は、粉末原料（a）が緩やかに凝集した構造の顆粒、あるいは粘土鉱物粉末及び粉末原料（a）が緩やかに凝集した構造の顆粒である。そのため、（１）顆粒間の大きな空隙、（２）粉末原料（ａ）内の１０μｍ以下の小さな空隙、及び（３）粘土鉱物粉末の層の間、の三つの担持サイトを持っている。この三つの担持サイトの調整により所望の担持能を持つ非噴乾ベース顆粒(b)を得ることができる。

非噴乾ベース顆粒(b)の担持能は、３０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、４０ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましい。一方当該担持能としては、７０ｍＬ／１００ｇ以下が好ましい。かかる範囲においては、非噴乾ベース顆粒(b)同士の凝集が抑制されるため、洗剤粒子群中の粒子の粒子成長度を抑制することができるので好適である。非噴乾ベース顆粒(b)の担持能の測定方法は、噴乾ベース顆粒(a)の担持能の測定方法と同じである。

非噴乾ベース顆粒(b)の嵩密度は、液状界面活性剤組成物の担持容量を確保する観点及び液状界面活性剤組成物を担持した後の高い嵩密度を確保する観点から、５５０ｇ／Ｌ以下であり、４００〜５５０ｇ／Ｌが好ましく、４００〜５００ｇ／Ｌがより好ましい。本明細書において、非噴乾ベース顆粒(b)の嵩密度の測定方法は、噴乾ベース顆粒(a)の嵩密度の測定方法と同じである。

非噴乾ベース顆粒(b)の平均粒径は、１４０〜６００μｍが好ましく、２００〜５００μｍがより好ましい。本明細書において、非噴乾ベース顆粒(b)の平均粒径の測定方法は、噴乾ベース顆粒(a)の平均粒径の測定方法と同じである。

非噴乾ベース顆粒(b)中の水分の測定方法は、噴乾ベース顆粒(a)中の水分の測定方法と同じである。

＜工程（Ｂ）＞
工程（Ｂ）は、ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールと、アニオン界面活性剤５０〜９０重量％とを含有する、アニオン界面活性剤組成物を調製する工程である。本工程によって調製されるアニオン界面活性剤組成物は上記の本発明のアニオン界面活性剤組成物であり、従って、本発明の方法においては、工程（Ｂ）において調製されるアニオン界面活性剤組成物として、本発明のアニオン界面活性剤組成物をそのまま利用することができる。

本工程において用いられるアニオン界面活性剤としては、一般に、衣料用洗剤、野菜・食器洗い洗剤や毛髪・皮膚洗浄剤などに使われるものを使用することができる。例えば、本発明のアニオン界面活性剤組成物の説明において列挙したものが挙げられる。かかるアニオン界面活性剤としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。

かかるアニオン界面活性剤の中で、好ましいアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等である。顕著な効果が得られる点で、アルキル硫酸塩及び／又はアルキル硫酸エステル塩がより好ましい。

本工程において用いられるアニオン界面活性剤の組成物中の含有量は５０〜９０％であり、好ましくは６０〜８５％であり、より好ましくは６５〜８５％である。この範囲内であれば、アニオン界面活性剤が高濃度でも、ハンドリング可能な低粘度の水性ペースト状の組成物を工業的スケールにおいて得ることができる。

本工程において用いられるヒドロキシカルボン酸エステルとはヒドロキシ基を有するエステル化合物であり、例えば、本発明のアニオン界面活性剤組成物の説明において列挙したものが挙げられる。かかるヒドロキシカルボン酸エステルとしては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。より好ましいヒドロキシカルボン酸エステルとしては下記一般式（１）で特定される乳酸エステルを挙げることができる。

ＣＨ₃ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＲ （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１６の炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１６のアルキル基、アルケニル基又はシクロアルキル基を示す。）

かかる乳酸エステルの具体例としては、本発明のアニオン界面活性剤組成物の説明において列挙したものが挙げられる。これらの中でより好ましい乳酸エステルは、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル及び乳酸ブチルであり、さらに好ましくは乳酸エチルである。

本工程において用いられる炭素数が３〜８からなる一価のアルコールとしては、直鎖構造でも分岐構造であってもよく、例えば、本発明のアニオン界面活性剤組成物の説明において列挙したものが挙げられる。かかる一価のアルコールとしては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。より好ましい一価アルコールとしては、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、１−ヘキサノールを挙げることができる。

本工程における粘度調整剤の含有量、即ちヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールの両者の総含有量としては、本工程において調製される組成物中のアニオン界面活性剤１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２５重量部がより好ましく、６〜２０重量部がさらに好ましい。なお、ヒドロキシカルボン酸エステル及び炭素数３〜８の一価のアルコールを粘度調整剤として組み合わせて用いてもよく、この場合の両者の使用比率には特に制限はなく、任意の比率で用いることができる。

本工程で調製されるアニオン界面活性剤組成物の粘度としては、ハンドリングの観点からより低い方が好ましい。具体的な粘度としては、本発明のアニオン界面活性剤組成物の粘度と同じである。

アニオン界面活性剤組成物を調製する具体的な操作としては、例えば、所定量のアニオン界面活性剤、所定量の粘度調整剤及び水を混合する操作が挙げられる。必要に応じて、これらの成分以外の成分を添加して混合してもよい。用いる混合としては、洗剤分野で一般的に用いられている混合機を使用することができ、混合時の条件としては、洗剤分野で一般的に採用されている条件を採用することができる。

＜工程（Ｃ）＞
工程（Ｃ）は、工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群と、工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物とを混合して混合物を得る工程である。本工程によって得られる混合物は造粒物を形成していてもよい。

工程（Ｃ）で用いる、アニオン界面活性剤組成物と界面活性剤担持用顆粒群とを混合するための混合機としては、例えば界面活性剤組成物を添加するためのノズルや混合機内の温度を制御するためのジャケットを備えたものが好ましい。

界面活性剤担持用顆粒群とアニオン界面活性剤組成物とを混合する際の両成分の比率としては、一様な混合物が得られる限り特に制限されないが、例えば、界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対してアニオン界面活性剤組成物が５〜１００重量部であることが好ましく、１０〜９０重量部であることがより好ましく、２０〜７０重量部であることがさらに好ましく、３０〜６０重量部であることがより好ましい。洗浄力の観点から、当該顆粒群１００重量部に対してアニオン界面活性剤組成物が５重量部以上であることが好ましく、組成自由度・溶解性等の観点から、当該顆粒群１００重量部に対してアニオン界面活性剤組成物が１００重量部以下であることが好ましい。

工程（Ｃ）における混合条件としては、界面活性剤担持用顆粒群の形態を実質的に維持する混合条件、即ち当該顆粒群を崩壊せしめない混合条件を選択すればよい。例えば、少量を混合する場合はスパーテル等を用いて手動で混合してもよく、又は攪拌翼を具備する混合機を用いる場合、界面活性剤担持用顆粒群の崩壊を抑制する観点及び混合効率の観点から、機内に具備された攪拌翼の混合羽根の形状がパドル型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．５〜８．０、より好ましくは０．８〜４．０、さらに好ましくは０．５〜２．０である。また、当該混合羽根の形状がスクリュー型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．１〜４．０、より好ましくは０．１５〜２．０である。また、当該混合羽根の形状がリボン型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．０５〜４．０、より好ましくは０．１〜２．０である。

また、本明細書で定義されるフルード数は以下の式で算出する。
フルード数＝Ｖ²／（Ｒ×ｇ）
（ここで、Ｖは攪拌翼又は解砕翼の先端の周速[ｍ／ｓ]、Ｒは攪拌翼又は解砕翼の回転半径[ｍ]、ｇは重力加速度[ｍ／ｓ²]を表す。）

工程（Ｃ）においては、所望により、界面活性剤担持用顆粒群以外の粉体原料を配合することもできる。その配合量は、溶解性の点から、界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以下である。

本明細書で言う界面活性剤担持用顆粒群以外の粉体原料とは、常温で粉末の洗浄力強化剤又は吸油剤を意味する。具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能のいずれも有する基剤等や、金属イオン封鎖能は低いが高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノケイ酸塩等が挙げられる。かかる粉体原料を所望により界面活性剤担持用顆粒群と併用することで、アニオン界面活性剤組成物の高配合化及び混合機内への混合物の付着の低減が達成され、また、洗浄力の向上を図ることもできる。かかる粉体原料としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。

アニオン界面活性剤組成物と界面活性剤担持用顆粒群とを混合後、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又は脂肪酸及び／又は石鹸水を、界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して好ましくは１〜１０重量部加えてさらに混合することによって、界面活性剤担持用顆粒群の表面をコーティングしてもよい。このコーティングによって、洗剤粒子群の耐ケーキング性が向上するため好ましい。さらに、ＰＥＧ及び／又は脂肪酸及び／又は石鹸水の添加によって、洗剤粒子群を溶解させる際に、凝集を抑制しかつ分散性を高めることが可能となり、結果的に洗剤粒子群の溶解性を向上させることができるので好ましい。

また、混合時の混合機内の温度としては、界面活性剤担持用顆粒群の崩壊を実質的に抑制しながら、アニオン界面活性剤組成物と界面活性剤担持用顆粒群とを効率的に混合できる温度が好ましい。例えば、混合するアニオン界面活性剤組成物の流動点以上の温度が好ましく、流動点の１０℃以上の温度がより好ましく、流動点の２０℃以上の温度がさらに好ましい。また、混合時の混合時間としては、２〜２０分間程度が好ましく、２〜１０分間程度がさらに好ましい。混合機内の温度の調整はジャケット等に冷水や温水を流すことにより行うことができる。そのため、混合に用いる装置はジャケットを備えた構造のものが好ましい。

アニオン界面活性剤組成物と界面活性剤担持用顆粒群との混合方法としては、回分式でも連続式でもよい。回分式で混合する場合、予め界面活性剤担持用顆粒群を混合機に仕込んだ後、アニオン界面活性剤組成物を添加することが好ましい。供給されるアニオン界面活性剤組成物の温度としては、アニオン界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。

回分式で混合する場合の混合機としては、一般に回分式の混合に使用される混合機であれば特に限定されないが、例えば（１）混合羽根の形状がパドル型の混合機として、混合槽内に攪拌軸を有し、この軸に攪拌翼を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー：例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ＴＳＫ-ＭＴＩミキサー（月島機械（株）製）、特開平１０−２９６０６４号公報及び特開平１０−２９６０６５号公報に記載の混合装置等、（２）混合羽根の形状がリボン型の混合機として、円筒型、半円筒型又は円錐型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：リボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）、リボコーン（（株）大順製作所製）、ジュリアミキサー（（株）徳寿工作所製）等、（３）混合羽根の形状がスクリュー型の混合機として、コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー（神鋼パンテック（株）製）等、がある。

また、連続式で混合を行う場合、一般に連続式混合に使用されている連続式混合機であれば特に限定されないが、例えば上記の混合機のうちで連続型の装置を用いて界面活性剤担持用顆粒群とアニオン界面活性剤組成物とを混合してもよい。

＜工程（Ｄ）＞
工程（Ｄ）は、工程（Ｃ）で混合して得られた混合物を表面改質して洗剤粒子群を得る工程である。この工程（Ｄ）を行うことにより、流動性と耐ケーキング性が向上した洗剤粒子群を得ることができる。表面改質を行う際には微粉体等を用いることが好ましい。微粉体等を用いる場合、工程（Ｃ）で得られた混合物と微粉体等とを所定の条件で混合することによって、表面改質を実施することができる。

微粉体としては特に限定されるものではないが、洗剤粒子群の被覆率の向上、洗剤粒子群の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の平均粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、又は顕微鏡観察により測定される。

微粉体の具体例としては、例えば、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、トリポリリン酸ナトリウム、タルク、クレイ及び非晶質シリカ誘導体のような無機微粉体や、一次粒子が２０μｍ以下の金属石鹸が挙げられる。かかる微粉体としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。さらには、微粉体が高いイオン交換能やアルカリ能を有することが洗浄力の点で好ましい。これらの中で好ましい微粉体としては、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物及びアルミノケイ酸塩が挙げられる。微粉体の平均粒径は、光散乱を利用する方法により求める。

微粉体の使用量としては、流動性及び使用感の観点から、工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して好ましくは０．５〜４０．０重量部、より好ましくは１〜３０重量部である。

工程（Ｄ）における混合条件としては、アニオン界面活性剤組成物を含有する界面活性剤担持用顆粒群の形態を実質的に維持することができる混合条件を選択すればよい。例えば、少量を混合する場合はスパーテル等を用いて手動で混合してもよく、又は攪拌翼と解砕翼を両方具備した混合機を用いることも好ましい。かかる混合機を用いる場合、界面活性剤担持用顆粒群の崩壊を抑制する観点から、機内に具備された攪拌翼のフルード数を好ましくは１０以下、より好ましくは７以下とする。微粉体との混合、微粉体との分散の効率性の観点から、当該フルード数を、好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上とする。さらに、微粉体との混合、微粉体の分散の効率性の観点から、解砕翼のフルード数としては８０００以下が好ましく、５０００以下がより好ましい。フルード数がこの範囲であれば、流動性に優れた洗剤粒子群を得ることができる。

本工程における好ましい混合機としては、工程（Ａ）で使用される混合機のうち、攪拌翼と解砕翼を両方具備したものが挙げられる。また、工程（Ａ）と工程（Ｄ）とをそれぞれ別の混合機を用いて実施することにより、混合される物質の温度調整が容易となる。例えば、工程（Ｄ）の途中又は終了後に香料、酵素等の非耐熱性成分を添加する場合、工程（Ｄ）で混合物の温度調整を行うことが好ましい。ジャケット温度の設定や通気によって温度を調整することができる。工程（Ｃ）で得られた混合物を効率よく工程（Ｄ）の装置へ移送するために、工程（Ｃ）終了時に微粉体の一部を混合物に添加することも好ましい態様である。

３．洗剤粒子群
本発明の洗剤粒子群は、以上のような本発明の製造方法によって得ることができる。

〔洗剤粒子群の物性〕
本発明において、洗剤粒子群とは、特に限定されるものではないが、界面活性剤担持用顆粒群を核として製造された洗剤粒子群であって、１個の洗剤粒子中に実質的に１個の界面活性剤担持用顆粒群を核として有するという特徴を有する洗剤粒子群が好ましい。

洗剤粒子群のこのような特徴を表す指標として、下記式（２）：
粒子成長度＝［工程（Ｄ）で得られた洗剤粒子群の平均粒径］／［界面活性剤担持用顆粒群の平均粒径］ （２）
で規定される粒子成長度を用いることができる。具体的には、粒子成長度が１．５以下の洗剤粒子群が好ましく、１．４以下のものがより好ましく、１．３以下のものがさらに好ましい。粒子成長度の下限値については特に限定されないが、１．０以上が好ましい。

本発明の洗剤粒子群は洗剤粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）の生成量がより少なく、洗剤粒子群の溶解性に優れていること、及び洗剤粒子群の粒径分布がシャープであること、という利点を有する。

本発明の洗剤粒子群の平均粒径としては、１５０μｍ以上が好ましく、１５０〜５００μｍの範囲がより好ましく、１８０〜３５０μｍの範囲がさらに好ましい。本明細書において、洗剤粒子群の平均粒径は噴乾ベース顆粒(a)の平均粒径の測定方法と同じである。

本発明の洗剤粒子群の粗粒率は非常に少ない。本明細書において洗剤粒子群の粗粒率は、洗剤粒子群に占める５００μｍ以上の大きさの粒子の割合の重量％で定義される。具体的には、本発明の洗剤粒子群の粗粒率としては１５％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。

本発明の洗剤粒子群の収率は、目開きが１１８０μｍの篩を通過した試料（洗剤粒子群）の重量を試料全体の重量で除すことによって計算される。本発明の洗剤粒子群の収率としては９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。

洗剤粒子群の嵩密度は、３００〜２０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜１５００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌがさらに好ましい。洗剤粒子群の嵩密度の測定方法は、噴乾ベース顆粒(a)の嵩密度の測定方法と同じである。

本発明のアニオン界面活性剤組成物及び当該組成物を用いて得られる洗剤粒子群、特にかかる組成物をさらに表面改質して得られる洗剤粒子群は、溶解性に優れたものである。本明細書における溶解性の指標としては、別に規定のない限り以下の方法を用いる。

水道水、イオン交換水又は硬度が７１．２ｍｇＣａＣＯ₃／リットルに相当する２５℃、１リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）を、１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１リットルガラスビーカー）の中に満たす。２５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３０ｍｍ、例えば型式:ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン（登録商標）ＳＡ（丸型細型））にて回転数（７００ｒ．ｐ．ｍ．）で水を攪拌する。適当な量に縮分・秤量した試料（例えばアニオン界面活性剤組成物又は洗剤粒子群）を攪拌下にビーカー内の水中に投入・分散させ攪拌を続ける。電気伝導度計（Ｄ−５４、堀場製作所（株）製）を用いて、経時での電気伝導度を測定し、以下の式（３）によって、特定の時点の溶解率を算出する。溶解率が１００％に到達する時間を測定することによって、当該試料の溶解性を評価することができる。

溶解率[％]＝[(Ｔ−Ｚ)／(Ｓ−Ｚ)]×１００ （３）
Ｔ：特定の時点の電気伝導度
Ｚ：試料投入前の電気伝導度
Ｓ：完全溶解時の電気伝導度

以下の実施例等に基づいて本発明をさらに説明する。なお、以下の実施例等においては、別に規定のない限り、次の成分を用いた。
ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量１万（花王社製）
ゼオライト：ゼオビルダー（４Ａ型、ゼオビルダー社製：メジアン径：３．０μｍ）
粘土鉱物粉末：ラウンドロジルＤＧＡパウダー（ズード・ケミ社製）
ライト灰：平均粒径１００μｍ；吸油能０．４５ｍＬ／ｇ（セントラル硝子社製）
アルキル硫酸ナトリウム：アルキル基の炭素数がＣ１２：Ｃ１４：Ｃ１６＝６７：２８：５（モル比）のもの
アルキル硫酸エステルナトリウム（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム）：エチレンオキシドの平均付加モル数が２のもの
ＰＥＧ４００：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１００００）
結晶性シリケート：プリフィード顆粒品（トクヤマシルテック社製）

製造例１：噴乾ベース顆粒(a)の製造
噴乾ベース顆粒(a)を、以下の手順により製造した。
＜工程（Ａ）＞
水４０５ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ³の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１１０ｋｇ、炭酸ナトリウム１２３ｋｇ及び亜硫酸ナトリウム４．４ｋｇをこの混合槽に添加した。１０分間攪拌した後に、４０％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１３７ｋｇをこの混合槽に添加した。さらに１０分間攪拌した後に、塩化ナトリウム３７ｋｇ、ゼオライト１２０ｋｇをこの混合槽に添加し、さらに３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５８℃であった。

このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ³で噴霧し、噴乾ベース顆粒(a)を製造した。噴霧乾燥塔に供給した高温ガスについては、塔下部より温度が２３５℃で供給され、塔頂より１１９℃で排出された。得られた噴乾ベース顆粒(a)の水分は０．１５％であった。

得られた噴乾ベース顆粒(a)の物性は、平均粒径が２５７μｍ、嵩密度が５３８ｇ／Ｌ、担持能が４５ｍＬ／１００ｇであった。

製造例２：非噴乾ベース顆粒(b)の製造
非噴乾ベース顆粒(b)を、以下の手順により製造した。
＜工程（Ａ）＞
粘土鉱物粉末２．１ｋｇと粉末原料としてのライト灰４．２ｋｇ（粘土鉱物粉末／粉末原料＝１／２）を、邪魔板を有した７０Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ／回転数３２ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．２３）中で混合した。２分間混合した後、２５％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液３．８ｋｇを、２流体ノズル（スプレーイングシステムスジャパン（株）製：バインダー噴霧圧０．１５ＭＰａ／微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ）を用いて、５分間かけて当該造粒機に添加した。添加後、さらに混合して３分間顆粒化を行った後、得られた顆粒をドラム型造粒機から排出した。次いでこの顆粒を電気乾燥機を用いて２００℃で３時間かけて乾燥させた。乾燥後の顆粒（非噴乾ベース顆粒(b)）中の水分は１．３％であった。

得られた非噴乾ベース顆粒(b)の物性は、平均粒径が３２０μｍ、嵩密度が４９５ｇ／Ｌ、担持能が５１ｍＬ／１００ｇであった。

実施例１〜４並びに比較例１及び２
＜工程（Ｂ）＞
アルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物に、アルキル硫酸ナトリウム１００重量部に対して２．１重量部（実施例１）、２０重量部（実施例２）若しくは５０重量部（実施例３）の乳酸エチル、又は２０重量部の１−プロパノール（実施例４）を添加し、あるいはかかる粘度調整剤の代わりに２．１重量部のＰＥＧ４００（比較例２）を添加し、温度６０℃で１分間混合して、本発明のアニオン界面活性剤組成物（実施例１〜４）及び比較品のアニオン界面活性剤組成物（比較例２）を得た。得られた組成物、及び粘度調整剤を添加していない組成物（アルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物：比較例１）の粘度を、ＭＣＲ３００（ＰＨＹＳＩＣＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ製）を用いて、温度５０℃、せん断速度０．１〜１０[１／ｓ]で測定した。表１に各実施例及び各比較例の結果を示す。

実施例５〜６及び比較例３
＜工程（Ｂ）＞
アルキル硫酸エステルナトリウム（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム）７０％、水３０％から成る混合物に、アルキル硫酸エステルナトリウム１００重量部に対して２０重量部の乳酸エチル（実施例５）、又は２０重量部の１−プロパノール（実施例６）を添加し、温度６０℃で１分間混合して、本発明のアニオン界面活性剤組成物（実施例５〜６）を得た。得られた組成物、及び粘度調整剤を添加していない組成物（アルキル硫酸エステルナトリウム７０％、水３０％から成る混合物：比較例３）の粘度を、ＭＣＲ３００（ＰＨＹＳＩＣＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ製）を用いて、温度５０℃、せん断速度０．１〜１０[１／ｓ]で測定した。表２に各実施例及び各比較例の結果を示す。

実施例７及び８
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、実施例２の組成物を３６．２重量部（実施例７）又は５０．７重量部（実施例８）添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、それぞれの混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られず、当該混合物は凝集物のない造粒物を形成していた。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られたそれぞれの造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。

実施例９及び１０
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、実施例２の組成物を６２．８重量部（実施例９）又は７２．６重量部（実施例１０）添加し、スパーテルを用いて１５分間かけて混合し、それぞれの混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られず、当該混合物は凝集物のない造粒物を形成していた。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られたそれぞれの造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。

実施例１１
＜工程（Ｃ）＞
製造例２で製造された非噴乾ベース顆粒(b)１００重量部に対して、実施例２の組成物を６５．２重量部添加し、スパーテルを用いて２０分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、液体の存在は見られず、当該混合物は凝集物のない造粒物を形成していた。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られた造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、洗剤粒子群を得た。

実施例１２
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、実施例５の組成物を７７．１重量部添加し、スパーテルを用いて１５分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、液体の存在は見られず、当該混合物は凝集物のない造粒物を形成していた。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られた造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、洗剤粒子群を得た。

比較例４〜６
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、比較例１のアルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物を３１．５重量部（比較例３）、４４．１重量部（比較例４）又は５４．６重量部（比較例５）添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、それぞれの混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られないが、多くの凝集物が観察された。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られたそれぞれの造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、ゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。

比較例７
＜工程（Ｃ）＞
製造例２で製造された非噴乾ベース顆粒(b)１００重量部に対して、比較例１のアルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物を５６．７重量部添加し、スパーテルを用いて２０分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られないが、多くの凝集物が観察された。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られた造粒物を、非噴乾ベース顆粒(b)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、洗剤粒子群を得た。

比較例８
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、比較例３のアルキル硫酸エステルナトリウム７０％、水３０％から成る混合物を６７．６重量部添加し、スパーテルを用いて１５分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、液体の存在は見られないが、多くの凝集物が観察された。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られた造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、洗剤粒子群を得た。

実施例７〜１２及び比較例４〜８で得られた洗剤粒子群の物性等を表３及び表４に示す。なお、表中、洗剤粒子群の嵩密度については、得られた洗剤粒子群そのものの嵩密度（嵩密度（全粒））と、１２５〜１０００μｍの粒径の洗剤粒子群の嵩密度（嵩密度（125-1000μｍ））を測定し記載した。粗粒率は、洗剤粒子群に占める５００μｍ以上の大きさの粒子の割合を重量％で示した。

実施例１３〜１７、比較例９〜１０
＜工程（Ｃ）＞
比較例１のアルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物に、アルキル硫酸ナトリウム１００重量部に対してそれぞれ２０重量部の、１−プロパノール（実施例１３）、イソプロパノール（実施例１４）、１−ブタノール（実施例１５）、１−ヘキサノール（実施例１６）、１−オクタノール（実施例１７）、１−デカノール（比較例９）、又は１−ドデカノール（比較例１０）を添加し、温度６０℃で１分間混合して、アニオン界面活性剤組成物を得た。製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、得られた組成物を３６．２重量部添加し、スパーテルを用いて５分間かけて混合し、それぞれの混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られなかったが、実施例１３〜１７の混合物は凝集物の見られない造粒物を形成していたのに対し、比較例９〜１０の混合物には凝集物が多く見られた。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られたそれぞれの造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表５に示す。表５中、各物性値の項目は、表３と同じ趣旨である。

実施例１８
＜工程（Ｃ）＞
比較例１のアルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物に、アルキル硫酸ナトリウム１００重量部に対して２０重量部の乳酸エチルを添加し、温度６０℃で１分間混合して、アニオン界面活性剤組成物を得た。製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、得られた組成物を３６．２重量部添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、液体の存在は見られず、当該混合物は凝集物のない造粒物を形成していた。

＜工程（Ｄ）＞
以上の操作によって得られた造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対してゼオライト６．３重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、洗剤粒子群を得た。以上の操作で得られた洗剤粒子群０．４５ｇの溶解性（２５℃）をイオン交換水を用いて評価した。

比較例１１
製造例１で製造された噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対して、比較例１のアルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物を３１．５重量部添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られないが、多くの凝集物が観察された。

以上の操作によって得られた造粒物を、噴乾ベース顆粒(a)１００重量部に対してゼオライト６．３重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。

以上の操作で得られた洗剤粒子群０．４３ｇの溶解性（２５℃）をイオン交換水を用いて評価した。

実施例１９
＜工程（Ｂ）＞
比較例１のアルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物に、アルキル硫酸ナトリウム１００重量部に対して２０重量部の乳酸エチルを添加し、温度６０℃で１分間混合して、本発明のアニオン界面活性剤組成物を得た。

得られた組成物を１日間、スクリュー管の中で室温で保存して冷却した。次いで、この組成物０．２３ｇの溶解性（２５℃）を水道水を用いて評価した。

比較例１２
比較例１のアルキル硫酸ナトリウム７５％、水２５％から成る混合物０．２１ｇの溶解性（２５℃）を水道水を用いて評価した。

実施例１８及び１９、並びに比較例１１及び１２における溶解性に関しては、それぞれについての溶解率が１００％になるまでの時間を測定した。結果を表６及び表７に示す。

表１、２より、比較例１〜３のものに比べて、実施例１〜６で示したアニオン界面活性剤組成物の方が、０．１〜１０［１／ｓ］のせん断速度において、減粘していることが分かる。さらに本発明における減粘の作用は、アルキル硫酸塩だけではなく、様々なアニオン界面活性剤に発揮できることが分かる。

さらに、表３〜５より、比較例４〜１０のものに比べて、実施例７〜１７で得られた洗剤粒子群は、いずれも、粗粒率、粒子成長度が良好であり、高嵩密度であること、及び得られた洗剤粒子群の観察結果から、本発明の製造方法によって、凝集物の少ない洗剤粒子群を製造できることが分かる。さらに、比較例９及び１０より、一価アルコールの炭素数が特定の範囲を超えると、たとえ一価アルコールを粘度調整剤として用いたとしても、得られる洗剤粒子群には凝集物が生じることが分かる。

さらに、表６より、比較例１１における洗剤粒子群に比べて、実施例１８における洗剤粒子群の方が溶解性が高いことが分かる。

さらに、表７より、比較例１２におけるアニオン界面活性剤組成物に比べて、実施例１９におけるアニオン界面活性剤組成物の方が溶解性が高いことが分かる。

本発明のアニオン界面活性剤組成物は粘度が低いため、洗剤粒子の製造工程において優れたハンドリング性を提供することができる。さらに、本発明のアニオン界面活性剤組成物を、粒度分布がシャープで溶解性に優れた洗剤粒子の製造に使用することができる。

Claims (8)

1. ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコール、並びにアニオン界面活性剤５０〜９０重量％を含有する、アニオン界面活性剤組成物。
2. ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールの含有量が、該アニオン界面活性剤１００重量部に対して１〜８０重量部である、請求項１に記載の組成物。
3. ヒドロキシカルボン酸エステルが、下記一般式（１）：
   ＣＨ₃ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＲ （１）
   （式中、Ｒは炭素数１〜１６の炭化水素基を示す。）
   で表される化合物である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 炭素数３〜８の一価のアルコールが、１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ヘプタノール及び１−オクタノールからなる群より選ばれる１種以上のアルコールである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. アニオン界面活性剤が、アルキル硫酸塩及び／又はアルキル硫酸エステル塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 下記工程：
   工程（Ａ）：界面活性剤担持用顆粒群を調製する工程、
   工程（Ｂ）：ヒドロキシカルボン酸エステル及び／又は炭素数３〜８の一価のアルコールと、アニオン界面活性剤５０〜９０重量％とを含有する、アニオン界面活性剤組成物を調製する工程、
   工程（Ｃ）：工程（Ａ）で調製された界面活性剤担持用顆粒群と、工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物とを混合して混合物を得る工程、並びに
   工程（Ｄ）：工程（Ｃ）で得られた混合物を表面改質して洗剤粒子群を得る工程、
   を含む洗剤粒子群の製造方法。
7. 下記式（２）：
   粒子成長度＝［工程（Ｄ）で得られた洗剤粒子群の平均粒径］／［界面活性剤担持用顆粒群の平均粒径］ （２）
   で規定される洗剤粒子群の粒子成長度が１．５以下である、請求項６に記載の製造方法。
8. 請求項６又は７に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群。