JP2010131763A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Abstract
Description
このような感熱記録材料は、比較的簡易な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が少ないことなどの利点があり、各種携帯端末などのサーマルプリンター、超音波エコーなどに付属する医療画像プリンター、心電図や分析機器などのサーモペンレコーダー、航空券、乗車券、商品のPOSラベルなどに利用されている。
例えば高感度で地肌のかぶりが少なく、記録像の保存性、とりわけ耐水性、耐可塑剤性に優れた感熱記録材料が得られる顕色剤として、α,α'−ビス[4−(p−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−p−キシレン、α,α'−ビス[4−(p−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−m−キシレン若しくはα,α'−ビス[4−(p−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−o−キシレンを含有する感熱記録材料が提案されている(特許文献3)。しかしながら、これらの化合物でも、発色部及び未発色部の保存安定性が十分とは言えない。
すなわち、本発明は、無色又は淡色のロイコ染料からなる発色物質と顕色剤とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料であって、前記顕色剤として、下記一般式(1)で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物と、N−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素とを、質量比70:30〜15:85の割合で併用することを特徴とする感熱記録材料、を提供するものである。
(ジフェニルスルホン架橋型化合物(a))
本発明において、顕色剤の一つとして用いられるジフェニルスルホン架橋型化合物(a)は、下記一般式(1)
で表される構造を有する化合物である。
本発明に用いる一般式(1)で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物(a)は、例えば、ジヒドロキシジフェニルスルホンと4,4'−ビス(ハロメチル)ビフェニル(ハロメチルとしては、クロロメチル又はブロモメチルが好ましい)とを、塩基性物質の存在下、溶媒を用いて脱ハロゲン化水素反応させることにより製造することができる。反応温度としては50℃以上、溶媒の還流温度以下であることが好ましい。
前記塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジンなどを挙げることができる。
本発明において、顕色剤の一つとして用いるN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素(b)は、例えば、p−トルエンスルホニルイソシアネートと3−p−トルエンスルホニルオキシアニリンとを、又は、p−トルエンスルホンアミドと3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニルイソシアネートとを、又は、N−p−トルエンスルホニルエチルカルバメートと3−p−トルエンスルホニルオキシアニリンとを、必要により溶媒を用いて反応させることにより製造することができる。
本発明において、一般式(1)で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物とN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素との併用に加えて、発色性、画像部の保存性と白紙部の保存性を損なわない範囲で、さらに他の顕色剤を併用することができる。他の顕色剤としては、例えば、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4'−イソプロポキシジフェニルスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシフェニルスルホン酸フェニルエステルなどのヒドロキシフェニルスルホン類、フェニルスルホン酸の誘導体、スルホンアミド尿素化合物などを挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明において、感熱発色層に含有させる発色物質として用いる無色又は淡色のロイコ染料に特に制限はなく、例えば、フルオラン誘導体、キナゾリン誘導体、フタリド誘導体、トリフェニルメタン誘導体、フェノチアジン誘導体などを挙げることができる。これらのロイコ染料の中で、フルオラン誘導体は、発色性が良好であるため特に好適に用いることができる。フルオラン誘導体であるロイコ染料としては、例えば、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2',4'−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジアミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−アミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−アミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N−エチル−N−(4−メチルフェニル)]アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−ペンチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−ヘキシル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチル−N−ブチルアミノ−7−(2'−フルオロアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−クロロフルオラン、3−ピロジリル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ビス(ジフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2'−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(2'−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ブチルアミノ−7−(2'−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオランなどを挙げることができる。
これらのロイコ染料は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。感熱発色層に含有させる発色物質の量は、目的とする感熱記録材料の特性に応じて、適宜調整することができる。また、色調の異なる感熱発色層を多層形成した多色感熱記録材料とすることもできる。
本発明の感熱記録材料においては、感熱発色層にさらに増感剤を含有させることができる。用いる一般的増感剤に特に制限はないが、例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、1,3−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、1,4−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシメチル)ベンゼン、1,3−ビス(3−メチルフェノキシメチル)ベンゼン、1,4−ビス(3−メチルフェノキシメチル)ベンゼン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシメチル)ベンゼン、1,3−ビス(4−メチルフェノキシメチル)ベンゼン、1,4−ビス(4−メチルフェノキシメチル)ベンゼン、2−ベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)、4−アセチルベンジル、N−フェニルトルエンスルホンアミド、トルエンスルホン酸ナフチル、p−ベンジルビフェニル、m−テルフェニル、4,4'−ジプロポキシジフェニルスルホン、4,4'−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、4,4'−ジアリルオキシジフェニルスルホン、2,4'−ジプロポキシジフェニルスルホン、2,4'−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、2,4'−ジアリルオキシジフェニルスルホン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ベンジルなどを挙げることができる。これらの増感剤は、1種を単独で用いることができ、あるいは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の感熱記録材料においては、感熱発色層にさらに画像安定化剤を含有させることができる。用いる画像安定化剤に特に制限はなく、例えば、4−ベンジルオキシ−4'−(2−メチルグリシジルオキシ)−ジフェニルスルホン、4,4'−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2'−ジ−t−ブチル−5,5'−ジメチル−4,4'−スルホニルジフェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、ポリヒドロキシ安息香酸などのポリエステル構造を有する化合物、ウレアウレタンなどのウレタン構造を有する物質、ポリ(フェニルスルホン)エーテルなどのポリエーテル構造を有する物質などを挙げることができる。これらの画像安定化剤は、1種を単独で用いることができ、あるいは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の感熱記録材料においては、必要に応じて、感熱発色層に填料を含有させることができる。用いる填料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、クレー、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、表面処理されたシリカなどの無機填料や、ポリスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、シリコーン樹脂粒子、セルロース粉末、スチレン/メタクリル酸共重合体粒子、塩化ビニリデン系樹脂粒子、スチレン/アクリル共重合体粒子、プラスチック球状中空微粒子などの有機填料などを挙げることができる。これらの填料は1種を単独で用いることができ、あるいは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の感熱記録材料に使用する支持体には特に制限はなく、例えば、中性紙や酸性紙などの紙、合成紙、古紙パルプを用いた再生紙、フィルム、不織布、織布などを挙げることができる。
本発明の感熱記録材料においては、支持体上に、さらに、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、クレー、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、表面処理されたシリカなどの無機填料や、ポリスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、シリコーン樹脂粒子、セルロース粉末、スチレン/メタクリル酸共重合体粒子、塩化ビニリデン系樹脂粒子、スチレン/アクリル共重合体粒子、プラスチック球状中空微粒子などの有機填料などを含むアンダーコート層やバックコート層を設けることが好ましい。アンダーコート層やバックコート層を設けることにより、断熱層として作用し、サーマルヘッド等からの熱エネルギーの効率的活用による感度向上をもたらすことができる。特に、プラスチック球状中空微粒子を含むアンダーコート層やバックコート層は、熱感度を効果的に向上させることができるので好適に用いられる。
中空率(%)=[(中空微粒子の内径)/(中空微粒子の外径)]×100
プラスチック球状中空微粒子は、前記したように熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエンあるいはそれらの共重合体樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂が好ましい。
本発明の感熱記録材料においては、さらに必要に応じて、感熱発色層の上に、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール類などの水溶性樹脂や、スチレン−ブタジエン共重合体、テルペン樹脂などの水溶性エマルジョンや非水溶性樹脂、それらの樹脂に填料、イソシアネート類、不飽和化合物などのモノマーやオリゴマーと架橋剤を加えてオーバーコート層を形成することができる。
本発明の感熱記録材料の製造方法に特に制限がなく、例えば、発色物質、顕色剤、及び必要に応じて添加する増感剤、画像安定化剤、その他の成分を適当な結合剤とともに、水媒体などの媒体中に分散させて感熱発色層の塗布液を調製し、この塗布液を支持体上に塗布し、乾燥することにより製造することができる。発色物質、顕色剤、増感剤を含有する分散液は、発色物質を含有する分散液、顕色剤を含有する分散液及び増感剤を含有する分散液をそれぞれ個別に調製したのち、これらの分散液を混合することにより調製することが好ましい。各分散液中において、発色物質、顕色剤及び増感剤は、微粒子化して分散していることが望ましいので、これらの分散液の調製には、サンドミル、ボールミルなどを用いることが好ましい。
前記結合剤に特に制限はなく、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、メトキシセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体;ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類;ゼラチン、カゼイン、澱粉、アルギン酸などの天然高分子類;ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール/アクリルアミドブロック共重合体、ポリビニルピロリドン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂などを挙げることができる。これらの結合剤は、1種を単独で用いることができ、あるいは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。
なお、実施例において、反応物組成及び化合物組成は、以下の条件にて測定した。
<ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)の測定条件>
クロマトグラフ:東ソー(株)、「HLC−8020」
カラム:東ソー(株)製、TSK gel G2000H×L+TSK gel G3000H×L
カラム温度:40℃
移動層:ジメチルホルムアミド
流量:1.0mL/分
検出器:RI
<DSC測定条件>
DSC本体:(株)島津製、「DSC−50」
昇温条件(ファーストラン):室温から300℃、10℃/分
降温条件(ファーストラン):300℃から室温、30℃/分
昇温条件(セカンドラン):室温から300℃、10℃/分
(1)耐水性
作製した感熱記録材料に、感熱印字装置[(株)大倉電気製]を用いて、印字電圧20V、パルス巾3msで発色させ、発色させた部分(画像部)の色濃度を反射濃度計[マクベス社製、「RD−918」]を用いて測定した。次に、20℃の蒸留水で24時間浸漬させ、1時間風乾させた後の色濃度を測定した。
(2)耐油性
作製した感熱記録材料に、感熱印字装置[(株)大倉電気製]を用いて、印字電圧20V、パルス巾3msで発色させ、発色させた部分(画像部)の色濃度を反射濃度計[マクベス社製、「RD−918」]を用いて測定した。次に、画像部に綿実油を一滴垂らし、20℃、65%RHで24時間放置したのち色濃度を測定した。
(3)耐可塑剤性
作製した感熱記録材料に、感熱印字装置[(株)大倉電気製]を用いて、印字電圧20V、パルス巾3msで発色させ、発色させた部分(画像部)の色濃度を反射濃度計[マクベス社製、「RD−918」]を用いて測定した。次に、画像部に塩ビラップを3枚、一般紙10枚を重ね、さらに約1.96N/cm2となるように重りをのせ、20℃、65%RHで24時間放置した後の色濃度を測定した。
(4)耐熱性
作製した感熱記録材料の、発色させていない部分(未発色部)の色濃度を反射濃度計[マクベス社製、「RD−918」]を用いて測定した。次に80℃又は100℃で24時間放置した後の色濃度を測定した。
撹拌機と冷却管を備えた反応容器に、水172g、m−アミノフェノール54.6g及び水酸化ナトリウム22gを仕込み、65℃でp−トルエンスルホニルクロライド95.4gを3時間かけて添加した。添加終了後、65℃で3時間反応を継続した。反応終了後、不溶物をろ別し、水で洗浄したのち、乾燥して3−p−トルエンスルホニルオキシアニリン67.1gを得た。次に、撹拌機と冷却管を備えた反応容器に、ジメチルホルムアミド132g、3−p−トルエンスルホニルオキシアニリン53gを仕込み、25℃でトルエンスルホニルイソシアネート33.4gを添加した。添加終了後、25℃で3時間反応させ、トルエンスルホニルイソシアネート6gを添加して、1時間反応を継続した。反応終了後、反応混合物に、水及びメタノールを添加し、生成物を白色の固体として沈殿させ、ろ別し、メタノールで洗浄した。80℃で真空乾燥して得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素の融点は、155〜159℃であった。
撹拌機、還流冷却管、温度計を備えた4ツ口フラスコに、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン[日華化学社製、商品名「BPS−H」]100g、イソプロパノール250gを入れ、溶解させた。続いて、水酸化ナトリウム17.9gを溶解させた水溶液250gを加え、60℃まで加熱した後、4,4'−ビス(クロロメチル)−1,1'−ビフェニル51gを添加し、加熱還流状態(86℃)で8時間撹拌した。その後、希塩酸水溶液を滴下し中和したのち、イソプロパノールを留去し、80℃で結晶を減圧ろ過した後、60℃の熱水100gで結晶を洗浄した。得られた結晶に200gのメタノールを加え、3時間加熱還流後、40℃まで冷却し、結晶を減圧ろ過により単離した。乾燥したところ白色の反応生成物が105g得られた。
この反応生成物は、DSC測定ではセカンドランでTg(ガラス転位点)が、117℃であった。また、このものをゲルパーミエーションクロマトグラフィー[東ソー社製]で測定した結果、次のような組成であった。
a=2:保持時間 16.3分:面積% 24.7
a=3:保持時間 15.5分:面積% 7.9
a=4:保持時間 15.0分:面積% 6.4
a=5:保持時間 14.6分:面積% 5.2
a=6:保持時間 14.2分:面積% 3.7
実施例1
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン10質量部、10質量%ポリビニルアルコール水溶液10質量部、水30質量部を、サンドミルを用いて4時間微粉砕して分散させることにより、発色物質分散液(A液)を調製した。合成例1で得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素6質量部、合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物4質量部、10質量%ポリビニルアルコール水溶液10質量部、水30質量部を、サンドミルを用いて3時間微粉砕して分散させることにより、顕色剤分散液(B液)を調製した。シリカゲル[水沢化学(株)製、商品名「P527」]10質量部、10質量%ポリビニルアルコール水溶液10質量部、水30質量部を、サンドミルを用いて3時間微粉砕して分散させることにより、シリカゲル分散液(C液)を調製した。ステアリン酸亜鉛10質量部、10質量%ポリビニルアルコール水溶液10質量部、水30質量部を、サンドミルを用いて3時間微粉砕して分散させることにより、ステアリン酸亜鉛分散液(D液)を調製した。非発泡性プラスチック微小中空粒子(固形分24質量%、平均粒径3μm、中空度90%)40質量部、スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス[日本ゼオン(株)製「Nipol(登録商標)LX438C」]10質量部、水50質量部を、ディスパーを用いて撹拌混合させることにより、樹脂液(E液)を調製した。次に、A液5質量部、B液20質量部、C液20質量部及びD液2.5質量部を、ディスパーを用いて撹拌混合し発色層の塗布液を調製した。また、C液5質量部及びE液10質量部を、ディスパーを用いて撹拌混合しアンダーコート層の塗布液を調製した。
坪量60g/m2の上質紙に、アンダーコート層の塗布液を乾燥塗布量が3g/m2となるように塗布し、乾燥してアンダーコート塗布紙を得た。このアンダーコート層上に、発色層の塗布液を乾燥塗布量が5g/m2となるように塗布し、乾燥し、1MPaの圧力でカレンダー処理して本発明の感熱記録材料を作製し、評価を行った。
合成例1で得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素6質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物4質量部の代わりに、N−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素8質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物2質量部を用いて顕色剤分散液(B)液を調製した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製し、評価を行った。
合成例1で得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素6質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物4質量部の代わりに、N−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素3.5質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物6.5質量部を用いて顕色剤分散液(B)液を調製した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製し、評価を行った。
合成例1で得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素6質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物4質量部の代わりに、N−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素10質量部を用いて顕色剤分散液(B)液を調製した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製し、評価を行った。
合成例1で得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素6質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物4質量部の代わりに、合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物10質量部を用いて顕色剤分散液(B)液を調製した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製し、評価を行った。
合成例1で得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素6質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物4質量部の代わりに、N−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素9質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物1質量部を用いて顕色剤分散液(B)液を調製した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製し、評価を行った。
合成例1で得られたN−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素6質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物4質量部の代わりに、N−(p−トルエンスルホニル)−N'−(3−p−トルエンスルホニルオキシフェニル)尿素2質量部、及び合成例2で得られたジフェニルスルホン架橋型化合物8質量部を用いて顕色剤分散液(B)液を調製した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製し、評価を行った。
第1表に実施例1〜3と比較例1〜4の感熱記録材料の評価結果を示す。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015085520A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
JPWO2013154006A1 (ja) * | 2012-04-12 | 2015-12-17 | 長瀬産業株式会社 | 感熱記録材料 |
CN106866471A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-20 | 康爱特维迅(蓬莱)化学有限公司 | 一种含磺酰脲结构的热敏显色剂的制备方法 |
CN107311893A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-11-03 | 耿潇 | 热敏增感剂n‑对甲苯磺酰‑n’‑(3‑对甲苯磺酰氧基苯基)脲的合成方法 |
CN114105833A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-01 | 河北建新化工股份有限公司 | 一种高白度的含磺酰脲结构的热敏显色剂的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001341432A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2001347757A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-18 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2003276334A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-09-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2004276281A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2007030371A (ja) * | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2008280283A (ja) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Nicca Chemical Co Ltd | ジフェニルスルホン架橋型化合物、感熱記録用顕色物質及び感熱記録材料 |
-
2008
- 2008-12-02 JP JP2008307128A patent/JP2010131763A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001341432A (ja) * | 2000-06-01 | 2001-12-11 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2001347757A (ja) * | 2000-06-08 | 2001-12-18 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2003276334A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-09-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2004276281A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JP2007030371A (ja) * | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2008280283A (ja) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Nicca Chemical Co Ltd | ジフェニルスルホン架橋型化合物、感熱記録用顕色物質及び感熱記録材料 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2013154006A1 (ja) * | 2012-04-12 | 2015-12-17 | 長瀬産業株式会社 | 感熱記録材料 |
JP2015085520A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
CN106866471A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-06-20 | 康爱特维迅(蓬莱)化学有限公司 | 一种含磺酰脲结构的热敏显色剂的制备方法 |
CN106866471B (zh) * | 2017-03-23 | 2019-08-20 | 康爱特维迅(蓬莱)化学有限公司 | 一种含磺酰脲结构的热敏显色剂的制备方法 |
CN107311893A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-11-03 | 耿潇 | 热敏增感剂n‑对甲苯磺酰‑n’‑(3‑对甲苯磺酰氧基苯基)脲的合成方法 |
CN114105833A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-01 | 河北建新化工股份有限公司 | 一种高白度的含磺酰脲结构的热敏显色剂的制备方法 |
CN114105833B (zh) * | 2021-12-07 | 2023-09-05 | 河北建新化工股份有限公司 | 一种高白度的含磺酰脲结构的热敏显色剂的制备方法 |
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