JP2010086690A5 - リチウム二次電池用活物質、その製造方法及びリチウム二次電池 - Google Patents
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Description
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであって、放電容量の大きなリチウム二次電池、特に4.3V以下の電位領域における放電容量を大きくすることのできるリチウム二次電池用活物質及びその製造方法を提供することを目的とする。また、放電容量の大きなリチウム二次電池を提供することを目的とする。
Claims (10)
- α−NaFeO2型結晶構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物の固溶体を含むリチウム二次電池用活物質であって、前記固溶体が含有するLi,Co,Ni及びMnの組成比が、Li1+1/3xCo1−x−yNiy/2Mn2x/3+y/2(x+y≦1、0≦y、1−x−y=z)を満たし、Li[Li1/3Mn2/3]O2(x)−LiNi1/2Mn1/2O2(y)−LiCoO2(z)系三角相図において、(x,y,z)が、点A(0.45,0.55,0)、点B(0.63,0.37,0)、点C(0.7,0.25,0.05)、点D(0.67,0.18,0.15)、点E(0.75,0,0.25)、点F(0.55,0,0.45)、及び点G(0.45,0.2,0.35)を頂点とする七角形ABCDEFGの線上又は内部に存在する範囲の値で表され、かつ、X線回折測定による(003)面と(104)面の回折ピークの強度比が、充放電前においてI(003)/I(104)≧1.56であり、放電末においてI(003)/I(104)>1であることを特徴とするリチウム二次電池用活物質。
- 4.3V(vs.Li/Li+)以下の電位領域において放電可能な電気量が180mAh/g以上となることを特徴とする請求項1に記載のリチウム二次電池用活物質。
- α−NaFeO2型結晶構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物の固溶体を含むリチウム二次電池用活物質であって、前記固溶体が含有するLi,Co,Ni及びMnの組成比が、Li1+1/3xCo1−x−yNiy/2Mn2x/3+y/2(x+y≦1、0≦y、1−x−y=z)を満たし、Li[Li1/3Mn2/3]O2(x)−LiNi1/2Mn1/2O2(y)−LiCoO2(z)系三角相図において、(x,y,z)が、点A(0.45,0.55,0)、点B(0.63,0.37,0)、点C(0.7,0.25,0.05)、点D(0.67,0.18,0.15)、点E(0.75,0,0.25)、点F(0.55,0,0.45)、及び点G(0.45,0.2,0.35)を頂点とする七角形ABCDEFGの線上又は内部に存在する範囲の値で表され、かつ、X線回折測定による(003)面と(104)面の回折ピークの強度比が、放電末においてI(003)/I(104)>1であり、4.3V(vs.Li/Li+)以下の電位領域において放電可能な電気量が177mAh/g以上となることを特徴とするリチウム二次電池用活物質。
- 上記(x,y,z)が、点H(0.6,0.4,0)、点I(0.67,0.13,0.2)、点J(0.7,0,0.3)及び点K(0.55,0.05,0.4)を頂点とする四角形HIJKの線上又は内部に存在する範囲の値で表されることを特徴とする請求項1又は3に記載のリチウム二次電池用活物質。
- 4.3V(vs.Li/Li+)以下の電位領域において放電可能な電気量が200mAh/g以上となることを特徴とする請求項4に記載のリチウム二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物の固溶体は、CuKα線を用いたエックス線回折測定を行ったときに、充放電前において20〜30°付近に、Li[Li1/3Mn2/3]O2型の単斜晶にみられる回折ピークが観察され、該回折ピークの強度が、前記(003)面の回折ピークの強度に対して4〜7%程度であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載のリチウム二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物の固溶体は、共沈法を用いて製造されたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のリチウム二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物の固溶体は、構成されるそれぞれの元素の価数がLi 1+ ,Co 3+ ,Ni 2+ ,Mn 4+ であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載のリチウム二次電池用活物質。
- 溶媒中でCo,Ni及びMnを含有する化合物を共沈させて前駆体を作製し、前記前駆体とリチウム化合物を混合、焼成する工程を経て前記リチウム遷移金属複合酸化物の固溶体を作製することを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のリチウム二次電池用活物質の製造方法。
- 正極が請求項1〜9のいずれか一項に記載のリチウム二次電池用活物質を含むリチウム二次電池。
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