JP2010018729A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ジカルボン酸単位とジオール単位とを含みジオール単位中環状アセタール骨格を有するジオール単位が1〜60モル%であるジオールを含むポリエステル樹脂に、可塑剤としてp−ヒドロキシ安息香酸と炭素数1〜22の脂肪族アルコールから成るエステル、及び/又はアセチル化モノグリセライドを配合することで、樹脂の白化、可塑剤のブリードアウト等の問題がなく、透明なまま柔軟性があるポリエステル樹脂組成物となり、塩化ビニル系樹脂と同等にフィルム、シート、射出成形体等広範囲分野で用いることが可能となる。
【選択図】 なし
Description
・ 2−ヘキシル−1−デシル−p−ヒドロキシベンゾエート:花王(株)製、商品名:エキセパールHD−PB
・ グリセリンジアセトモノラウレート:理研ビタミン(株)製、商品名:リケマールPL−012
・ グリセリンジアセトモノ(C8,C10)エステル:理研ビタミン(株)製、商品名:リケマールPL−019
次に本実施例及び比較例中のフィルムの評価方法は以下の通りである。
(1)弾性率
弾性率は、100μmのフィルムを23℃、相対湿度50%の雰囲気下で48時間調湿後、東洋精機製引っ張り試験機(型式V1−C)を用いて試験片10mm幅、速度50mm/minの速度で測定した。
(2)全光線透過率及び曇価
全光線透過率及び曇価は、JIS−K−7105、ASTM D1003に準じて0.8mm厚の多層シートを48時間調湿後、23℃、相対湿度50%の雰囲気下で測定した。使用した測定装置は、日本電色工業社製の曇価測定装置(型式:COH−300A)である。
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、攪拌機、過熱装置、窒素導入管を備えた150リットルのポリエステル樹脂製造装置に表1に記載量のテレフタル酸とエチレングリコールを仕込み、常法にてエステル化反応を行った。得られたエステルに表1に記載量の解重合用エチレングリコールと、二酸化ゲルマニウムを加え、225℃、窒素気流下で解重合を行なった。生成する水を留去しつつ3時間反応を行った後、215℃、13.3kPaでエチレングリコールを留去した。得られたエステルに表1に記載量のテトラ−n−ブチルチタネート、酢酸カリウム、リン酸トリエチル、SPGを添加し、225℃13.3kPaで3時間反応を行った。得られたエステルを昇温、減圧し、最終的に270℃、高真空化(300Pa以下)で重縮合反応を行い、所定の溶融粘度となったところで反応を終了しポリエステル樹脂(A―1)、(A−2)を得た。
尚、表中の略記の意味は下記の通りである。
・PTA:テレフタル酸
・SPG:3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエテチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
・EG:エチレングリコール
・GeO2:二酸化ゲルマニウム
・TBT:テトラ−n−ブチルチタネート
・AcOK:酢酸カリウム
・TEP:リン酸トリエチル
(1)環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合
ポリエステル樹脂中の環状アセタール骨格を有するジオール単位の割合は、ポリエスエル樹脂20mgを1gの重クロロホルムに溶解し、1H−NMR測定、ピーク面積比から算出した。測定装置は日本電子(株)製JNM−AL400を用い、400MHzで測定した。
(2)ガラス転移温度
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は島津製作所製DSC/TA−50WSを使用し、試料約10mgをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス(30ml/min)気流中昇温速度20℃/minで測定し、DSC曲線の転移前後における基線の差の1/2だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
(3)分子量(数平均分子量Mn、重量平均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn)
ポリエステル樹脂2mgを20gのクロロホルムに溶解し、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、標準ポリスチレンで検量したものをMn、Mw/Mnとした。GPCは東ソー株式会社製TOSOH 8020に東ソー株式会社製カラムGMHHR−Lを2本、TSK G5000HRを1本接続し、カラム温度40℃で測定した。溶離液はクロロホルムを1.0ml/minの流速で流し、UV検出器で測定した。
(4)溶融粘度
測定装置は東洋精機製 Capirograph1C(キャピログラフ)を用い、温度:240℃、予熱時間:1min、ノズル径:1mm、ノズル長:10mm、剪断速度:100(1/sec)で測定を行った。
ポリエステル樹脂(A−1)又は(A−2)を粉砕した後、各種可塑剤をブレンドしたのち押出機で溶融混練して表2、3に記載のポリエステル樹脂組成物を製造した。
Tダイを装着したノンベント式65mmの二軸押出機を用いて押出温度180℃、吐出速度60kg/hにて押出し、100μmの単層フィルムを製造した。
フィルムの評価結果を表2、3に示す。
Claims (12)
- ジカルボン酸単位とジオール単位とを含みジオール単位中1〜60モル%が環状アセタール骨格を有するジオール単位であるポリエステル樹脂100重量部に対して、p−ヒドロキシ安息香酸と炭素数1〜22の脂肪族アルコールから成るエステル、及び/又はアセチル化モノグリセライドを5〜70重量部含有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
- エステルが2−ヘキシル−1−デシル−p−ヒドロキシベンゾエートである請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物。
- アセチル化モノグリセライドがグリセリンジアセトモノラウレート、及び/又はグリセリンジアセトモノ(C8,C10)エステルである請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物。
- ポリエステル樹脂が、測定温度240℃、剪断速度100s-1で測定した際の溶融粘度が100〜5000Pa・sであり、ガラス転移温度が85〜120℃であるポリエステル樹脂である請求項1〜3のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
- 該ポリエステル樹脂組成物からなる厚さ100μmのフィルムにおいて、全光線透過率が80%以上、曇価15%以下、引っ張り試験における弾性率が1.5GPa以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
- 該環状アセタール骨格を有するジオール単位が3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカンに由来するジオール単位、または5−メチロール−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジオキサンに由来するジオール単位である請求項1〜5のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
- 環状アセタール骨格を有するジオール単位以外のジオール単位がエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオールおよび1,4−シクロヘキサンジメタノールから選ばれる1種以上のジオールに由来するジオール単位である請求項1〜7のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
- 該ジカルボン酸単位がテレフタル酸、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸および2,7−ナフタレンジカルボン酸から選ばれる1種以上のジカルボン酸に由来するジカルボン酸単位である請求項1〜8のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
- 請求項1〜9に記載のポリエステル樹脂組成物から得られるフィルム。
- 請求項1〜9に記載のポリエステル樹脂組成物から得られるシート。
- 請求項1〜9に記載のポリエステル樹脂組成物から得られる射出成形体。
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