JP2010007078A - 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 - Google Patents
高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010007078A JP2010007078A JP2009188097A JP2009188097A JP2010007078A JP 2010007078 A JP2010007078 A JP 2010007078A JP 2009188097 A JP2009188097 A JP 2009188097A JP 2009188097 A JP2009188097 A JP 2009188097A JP 2010007078 A JP2010007078 A JP 2010007078A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer dispersion
- component
- meth
- dispersion according
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M157/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more macromolecular compounds covered by more than one of the main groups C10M143/00 - C10M155/00, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/044—Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of non-macromolecular and macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/16—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/68—Esters
- C10M129/74—Esters of polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/04—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
- C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/022—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/024—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/06—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
- C10M2207/046—Hydroxy ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/108—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups etherified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/015—Dispersions of solid lubricants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
【解決手段】高い安定性を有するポリマー分散液において、以下
A)少なくとも1種の分散されたポリオレフィン
B)少なくとも1種の分散成分
C)鉱油、及び
D)(オリゴ)オキシアルキル基を含む少なくとも1種の化合物
を含む、高い安定性を有するポリマー分散液。
【選択図】なし
Description
A)少なくとも1種の分散されたポリオレフィン
B)少なくとも1種の分散成分
C)鉱油、及び
D)(オリゴ)オキシアルキル基を含む少なくとも1種の化合物
を含むことにより、容易に予見することが不可能な方法で、殊に高い安定性を有するポリマー分散液を提供することに成功する。
・本発明によるポリマー分散液は、粘度指数改良剤ないし潤滑油中で増粘作用を示すポリオレフィンの特に高い割合を含むことができる。
・本発明のポリマー分散液は、所定の粘度へと特に単純な方法で調節することができる。
・本発明の対象によるポリマー分散液は低い粘度を示す。
・本発明のポリマー分散液の製造は、殊に容易かつ単純に行うことができる。この場合、慣用の大工業的な装置を使用することができる。
本発明において本質的な成分として、ポリマー分散液は、有利に粘度指数改良作用ないし増粘作用を示すポリオレフィンを含む。このようなポリオレフィンは久しく公知であり、先行技術において挙げられた刊行物に記載されている。
成分B)は少なくとも1種の分散成分から形成され、その際、前記成分はしばしばブロックコポリマーと見なすことができる。有利に、前記ブロックの少なくとも1つは、成分A)の前記のポリオレフィンとの高い相容性を示し、その際、分散成分中に含有される少なくとももう1つのブロックは、前記のポリオレフィンとわずかな相容性しか示さない。このような分散成分は自体公知であり、その際、有利な化合物は前記の先行技術に記載されている。
(メタ)アクリレートという表記には、メタクリレート及びアクリレート並びにこれら2つの混合物が含まれる。
Rは水素又はメチルを表し、
R1は水素、1〜40個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を表す]
の1種以上の(メタ)アクリレートを有するモノマー組成物が使用される。
Rは、水素又はメチルを表し、
R2は2〜20個の炭素原子を有するOH基で置換されたアルキル基か、又は式(III)
R3及びR4は独立して水素又はメチルを表し、
R5は水素又は1〜40個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
nは1〜90の整数を表す)
のアルコキシル化基を表す]
の1種以上の(メタ)アクリレートを有してよい。
3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
3,4−ジヒドロキシブチルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
2,5−ジメチル−1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、
1,10−デカンジオール(メタ)アクリレート、
1,2−プロパンジオール(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸のプロポキシエチレン−及びプロポキシプロピレン誘導体、例えば
トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、
テトラエチレングリコール(メタ)アクリレート及び
テトラプロピレングリコール(メタ)アクリレートが属する。
Rは水素又はメチルを表し、
Xは酸素又は式−NH−又は−NR7−
(ここで、
R7は1〜40個の炭素原子を有するアルキル基を表す)
のアミノ基を表し、
R6は2〜20個、有利に2〜6個の炭素原子を有する、少なくとも1個の−NR8R9−基
(ここで、
R8及びR9は互いに独立して水素、1〜20個、有利に1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は
R8及びR9は、窒素原子及び場合によりもう1個の窒素又は酸素原子の包含下に、C1〜C6−アルキルで置換されていてよい5員環又は6員環を形成する)
で置換された直鎖又は分枝鎖アルキル基を表す]
の1種以上の(メタ)アクリレート。
(メタ)アクリル酸のアミド、例えば
N−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
N−(ジエチルホスホノ)メタクリルアミド、
1−メタクリロイルアミド−2−メチル−2−プロパノール、
N−(3−ジブチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
N−t−ブチル−N−(ジエチルホスホノ)メタクリルアミド、
N,N−ビス(2−ジエチルアミノエチル)メタクリルアミド、
4−メタクリロイルアミド−4−メチル−2−ペンタノール、
N−(メトキシメチル)メタクリルアミド、
N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、
N−アセチルメタクリルアミド、
N−(ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド、
N−メチル−N−フェニルメタクリルアミド、
N,N−ジエチルメタクリルアミド、
N−メチルメタクリルアミド、
N,N−ジメチルメタクリルアミド、
N−イソプロピルメタクリルアミド;
アミノアルキルメタクリレート、例えば
トリス(2−メタクリルオキシエチル)アミン、
N−メチルホルムアミドエチルメタクリレート
2−ウレイドエチルメタクリレート;
複素環式(メタ)アクリレート、例えば2−(1−イミダゾリル)エチル(メタ)アクリレート、2−(4−モルホリニル)エチル(メタ)アクリレート及び1−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピロリドン
が属する。
成分C)は、本発明の成功のために本質的である。鉱油は自体公知であり、市販されている。鉱油は一般に石油又は原油から蒸留及び/又は精製及び場合により他の清浄化処理及び精製処理により取得され、その際、鉱油という定義には、殊に原油又は石油の高沸点分が含まれる。一般に、鉱油の沸点は5000Paで200℃を上回る、有利に300℃を上回る。同様に、シェール油の低温乾留、石炭のコークス化、空気排除下での褐炭の蒸留、並びに石炭又は褐炭の水素化による製造が可能である。少ない割合で、鉱油は(例えばホホバ、ナタネからの)植物由来又は動物(例えば牛脚油)由来の原料からも製造される。それに応じて、鉱油は由来に応じて種々の割合の、芳香族、環式、分枝鎖及び直鎖炭化水素を有する。
約18〜31個のC原子を有するn−アルカン:
0.7−1.0%
約18〜31個のC原子を有するわずかに分枝したアルカン:
1.0−8.0%
14〜32個のC原子を有する芳香族化合物:
0.4−10.7%
20〜32個のC原子を有するイソアルカン及びシクロアルカン:
60.7−82.4%
極性化合物:
0.1−0.8%
損失:
6.9−19.4%
鉱油の分析に関する重要な指摘、並びに異なる組成を有する鉱油の列挙は、例えばUllmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD-ROM, 第5版, 1997, 見出し語 "lubricants and related products"に存在する。
成分D)は本発明のポリマー分散液にとって必須であり、その際、前記成分は、少なくとも1個の(オリゴ)オキシアルキル基を含む1種以上の化合物を含有する。一般に、成分D)による化合物はオキシアルキル基を有利に1〜40個、殊に1〜20個、殊に有利に2〜8個含む。
以下でKV100とは、100℃で150N油中で測定された液体の動粘度を指す。粘度の測定をDIN 51562(ウベローデ粘度計)により実施する。この場合、油中のOCPの濃度はその都度2.8質量%である。BV20、BV40ないしBV100という表記は、同様に20、40ないし100℃でDIN51562(ウベローデ粘度計)により測定された分散液の動粘度(BV="bulk viscosity")を表す。
撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの4つ口フラスコ内で、KV100に関して11.0mm2/sの増粘作用を有するエチレン−プロピレン−コポリマー(例えば熱的又は機械的に分解されたDutral(R)CO 038)70.3gを、150N油251.8gと100N油47.9gとから成る混合物中に量り入れ、100℃で10〜12時間以内で溶解させる。溶解が進行した後、鎖長C10〜C18のアルキル置換基を有するアルキルメタクリレートから成る混合物41.1gを添加し、ドライアイスを添加することにより反応混合物を不活性化させる。重合温度が130℃に達した後、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.52gを添加し、同時に、上記と類似の組成物588.9gと1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン7.66gとから成るモノマー添加を開始し、3.5時間の供給時間に亘って一様に添加する。供給終了の2時間後に、エトキシル化された脂肪アルコール(例えばMarlipal(R)O13/20)472.1gをポリマー含分が47.55%となるように希釈する。同時に、温度を100℃に低下させ、t−ブチルペルオクトエート1.26gを添加し、100℃で更に2時間撹拌する。インターミグ撹拌機を備えた1リットルのウィットの容器(撹拌機/容器直径の比=0.7;調節した撹拌機回転数:150rpm)内に、製造した溶液286.2g、エチレン−プロピレン−コポリマー(例えば11.5mm2/sに分解されたDutral(R)CO 038)43.2g及び他のエチレン−プロピレン−コポリマー(例えば11.5mm2/sのKV100に分解されたDutral(R)CO 058)170.6gを量り入れる。8〜10時間以内に、100℃で撹拌機回転数150rpmで褐色の分散液が生じるが、これは室温で数週間以内でエチレン−プロピレン−コポリマーの分離傾向にある。従って、安定化のために、温度を100℃から140℃に高め、150rpmで6時間更に撹拌する。引き続き、エトキシル化された脂肪アルコール(例えばMarlipal(R)O13/20)136.6gで希釈することによりポリマー含分が55%となるように希釈し、混合物を100℃で30分間更に撹拌する。そのように製造した生成物のKV100は3488mm2/sである。150N油中の生成物の2.8%の溶液のKV100は11.43mm2/sである。
撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた2リットルの4つ口フラスコ内で、そのKV100に関して11.0mm2/sの増粘作用を有するエチレン−プロピレン−コポリマー(例えば相応して分解されたDutral(R)CO 043)78.0gを、ジオクチルアジペート442.1g中に、100℃で10〜12時間以内で溶解させる。その後、鎖長C10〜C18のアルキル置換基を有するアルキルメタクリレートから成る混合物57.8gを添加する。ドライアイスを添加することにより反応混合物を不活性化させる。溶液の温度を110℃に高めた後、t−ブチルペルオクトエート0.57gを添加し、同時に、上記と類似の組成のアルキルメタクリレート422.1gとt−ブチルペルオクトエート8.44gとから成る供給を開始した。全供給時間は3.5時間であり、一定の計量供給速度下で進行する。供給終了の2時間後にt−ブチルペルオクトエート0.96gを添加する。3〜4時間後に溶液が得られ、これを後で分散成分として使用する。その後、ジブチルフタレート589.9gを用いて、ポリマー含分が35.1%となるように希釈する。そのように製造した溶液306.4gを、インターミグ撹拌機を備えた1リットルのウィットの容器(撹拌機/容器直径の比=0.7;撹拌機回転数150rpm)内に、2種の異なるエチレン−プロピレン−コポリマー(例えば11.5mm2/sのKV100に分解されたDutral(R)CO 038 96.8g及び11.5mm2/sのKV100に分解されたDutral(R)CO 058 96.8g)と一緒に量り入れる。温度を100℃に上昇させ、回転数150rpmで撹拌した後、8〜10時間以内に褐色の分散液が生じる。これを150rpmで6時間更に撹拌し、それによってより安定な分散液が得られる(これは、純粋なエチレン−プロピレン−コポリマーの分離への低下した傾向から認めることができる)。引き続き、前記の47.55%の分散成分73.1gとジブチルフタレート20.8gとを添加することにより、前記バッチ500gを、ポリマー含分が55%となるように希釈する。引き続き、更に30分間150rpmで撹拌する。そのように製造した生成物のKV100は1524mm2/sである。150N油中の生成物の2.8%の溶液のKV100は11.43mm2/sである。
Claims (18)
- 高い安定性を有するポリマー分散液において、以下
A)少なくとも1種の分散されたポリオレフィン
B)少なくとも1種の分散成分
C)鉱油、及び
D)(オリゴ)オキシアルキル基を含む少なくとも1種の化合物
を含むことを特徴とする、高い安定性を有するポリマー分散液。 - 成分B)が、1個以上のブロックAと1個以上のブロックXとを含むコポリマーであり、その際、ブロックAはオレフィンコポリマー−配列、水素化ポリイソプレン−配列、ブタジエン/イソプレンからの水素化コポリマー又はブタジエン/イソプレン及びスチレンからの水素化コポリマーであり、ブロックXはポリアクリレート−、ポリメタクリレート−、スチレン−、α−メチルスチレン又はN−ビニル−複素環式配列及び/又はポリアクリレート−、ポリメタクリレート−、スチレン−、α−メチルスチレン又はN−ビニル−複素環の混合物からの配列である、請求項1記載のポリマー分散液。
- 成分B)を、成分A)によるポリオレフィンへの、(メタ)アクリレート及び/又はスチレン−化合物を含むモノマー組成物のグラフト共重合により得ることができる、請求項1又は2記載のポリマー分散液。
- 式(I)
Rは水素又はメチルを表し、
R1は水素、1〜40個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を表す]
の1種以上の(メタ)アクリレート
及び/又は式(II)
Rは、水素又はメチルを表し、
R2は2〜20個の炭素原子を有するOH基で置換されたアルキル基か、又は式(III)
R3及びR4は独立して水素又はメチルを表し、
R5は水素又は1〜40個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
nは1〜90の整数を表す)
のアルコキシル化基を表す]
の1種以上の(メタ)アクリレート
及び/又は式(IV)
Rは水素又はメチルを表し、
Xは酸素又は式−NH−又は−NR7−
(ここで、
R7は1〜40個の炭素原子を有するアルキル基を表す)
のアミノ基を表し、
R6は2〜20個、有利に2〜6個の炭素原子を有する、少なくとも1個の−NR8R9−基
(ここで、
R8及びR9は互いに独立して水素、1〜20個、有利に1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は
R8及びR9は、窒素原子及び場合によりもう1個の窒素又は酸素原子の包含下に、C1〜C6−アルキルで置換されていてよい5員環又は6員環を形成する)
で置換された直鎖又は分枝鎖アルキル基を表す]
の1種以上の(メタ)アクリレート
を有するモノマー組成物が使用されている、請求項3記載のポリマー分散液。 - グラフト反応の際に、分散性モノマーを含むモノマー組成物が使用されている、請求項2から4までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- ブロックA対ブロックXの質量比が20:1〜1:20の範囲内である、請求項2から5までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- 成分A)が1種以上のオレフィンコポリマーを含む、請求項1から6までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- 成分D)が少なくとも1種のエトキシル化されたアルコールを含む、請求項1から7までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- エトキシル化アルコールが2〜8個のエトキシ基を含み、その際、アルコールの疎水基が4〜22個の炭素原子を含む、請求項8記載のポリマー分散液。
- ポリマー分散液が成分C)を2〜40質量%含む、請求項1から9までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- 成分C)対成分D)の質量比が2:1〜1:25の範囲内である、請求項1から10までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- ポリマー分散液が成分A)を少なくとも20質量%含む、請求項1から11までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- ポリマー分散液が成分D)を2〜40質量%含む、請求項1から12までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- ポリマー分散液が9以上の誘電率を有する化合物を含む、請求項1から13までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- 9以上の誘電率を有する化合物が、水、エチレングリコール、ポリエチレングリコール及び/又はアルコールから選択されている、請求項14記載のポリマー分散液。
- ポリマー分散液が成分B)を30質量%まで含む、請求項1から15までのいずれか1項記載のポリマー分散液。
- 請求項1から16までのいずれか1項記載のポリマー分散液の製造法において、成分B)の溶液中に、剪断応力の適用下で80〜180℃の範囲内の温度で成分A)を分散させることを特徴とする、ポリマー分散液の製造法。
- 潤滑油配合物のための添加剤としての、請求項1から16までのいずれか1項記載のポリマー分散液の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10249295A DE10249295A1 (de) | 2002-10-22 | 2002-10-22 | Polymerdispersionen mit hoher Stabilität und Verfahren zur Herstellung |
DE10249295.6 | 2002-10-22 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004545759A Division JP2006503938A (ja) | 2002-10-22 | 2003-08-27 | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011259341A Division JP2012052138A (ja) | 2002-10-22 | 2011-11-28 | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010007078A true JP2010007078A (ja) | 2010-01-14 |
JP5114461B2 JP5114461B2 (ja) | 2013-01-09 |
Family
ID=32102892
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004545759A Pending JP2006503938A (ja) | 2002-10-22 | 2003-08-27 | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
JP2009188097A Expired - Fee Related JP5114461B2 (ja) | 2002-10-22 | 2009-08-14 | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
JP2011259341A Pending JP2012052138A (ja) | 2002-10-22 | 2011-11-28 | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004545759A Pending JP2006503938A (ja) | 2002-10-22 | 2003-08-27 | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011259341A Pending JP2012052138A (ja) | 2002-10-22 | 2011-11-28 | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7452932B2 (ja) |
EP (1) | EP1558713B1 (ja) |
JP (3) | JP2006503938A (ja) |
KR (1) | KR101070180B1 (ja) |
CN (1) | CN100537731C (ja) |
AU (1) | AU2003258669A1 (ja) |
BR (2) | BRPI0315554B1 (ja) |
CA (1) | CA2498863C (ja) |
DE (1) | DE10249295A1 (ja) |
ES (1) | ES2562489T3 (ja) |
MX (1) | MXPA05004105A (ja) |
WO (1) | WO2004037955A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023171614A1 (ja) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体、ゲル組成物、ケーブル充填材、ケーブル、化粧品、潤滑油、及びグリース |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MXPA04008420A (es) * | 2002-03-01 | 2005-05-17 | Rohmax Additives Gmbh | Copolimeros como aditivos de desparafinacion. |
DE10249294A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Stabile Polymerdispersionen und Verfahren zur Herstellung |
DE10249292A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit geringer Viskosität und Verfahren zur Herstellung |
DE10249295A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit hoher Stabilität und Verfahren zur Herstellung |
DE10314776A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Rohmax Additives Gmbh | Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften |
DE102004018093A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Rohmax Additives Gmbh | Polymere mit H-Brücken bildenden Funktionalitäten |
DE102004018094A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-11-03 | Rohmax Additives Gmbh | Polymere mit H-Brücken bildenden Funktionalitäten zur Verbesserung des Verschleißschutzes |
DE102004021717A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schmierfett |
US7429555B2 (en) * | 2004-04-30 | 2008-09-30 | Rohmax Additives Gmbh | Lubricating grease with high water resistance |
DE102004021778A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Polyalkyl(meth)acrylaten in Schmierölzusammensetzungen |
DE102004034618A1 (de) * | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Pfropfcopolymeren |
DE102004037929A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur radikalischen Polymerisation ethylenisch-ungesättigter Verbindungen |
DE102005015931A1 (de) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Rohmax Additives Gmbh | Polyalkyl(meth) acrylat-Copolymere mit hervorragenden Eigenschaften |
DE102006001771A1 (de) * | 2006-01-12 | 2007-07-19 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von (Meth)acrylaten |
DE102006039420A1 (de) | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Evonik Rohmax Additves Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methacrylatestern |
DE102006061103B4 (de) * | 2006-12-22 | 2008-11-06 | Clariant International Ltd. | Dispersionen polymerer Öladditive |
DE102007025604A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verbesserte Polymerdispersionen |
JP5676076B2 (ja) * | 2008-12-16 | 2015-02-25 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油添加剤組成物及びその製造方法、潤滑油組成物及びその製造方法 |
DE102010041242A1 (de) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen |
CN110846108B (zh) * | 2019-11-14 | 2021-11-30 | 安徽金德润滑科技有限公司 | 一种公路车辆齿轮油及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58171417A (ja) * | 1982-03-01 | 1983-10-08 | レ−ム・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | オレフイン共重合体の濃縮エマルジヨンの製法 |
JPS62252431A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-11-04 | レ−ム・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | ポリマ−擬固点改良剤よりなる濃縮エマルジヨン及びこのエマルジヨンの製法 |
JPH01118599A (ja) * | 1987-07-01 | 1989-05-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 新規な粘度指数向上剤 |
JPH03100099A (ja) * | 1989-09-09 | 1991-04-25 | Roehm Gmbh | 分散作用を有する粘度指数改善剤及びその製法 |
JP2000026672A (ja) * | 1998-05-27 | 2000-01-25 | Clariant Gmbh | 改善された潤滑作用を有するコポリマ―の混合物 |
JP2001503455A (ja) * | 1996-10-11 | 2001-03-13 | ローマックス アディティーヴェス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 粘度指数向上剤としての新規ポリマー・イン・ポリマー分散液 |
JP2006503938A (ja) * | 2002-10-22 | 2006-02-02 | ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
JP2006503937A (ja) * | 2002-10-22 | 2006-02-02 | ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 低い粘度を有するポリマー分散液及び製造法 |
JP2006503939A (ja) * | 2002-10-22 | 2006-02-02 | ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 安定なポリマー分散液及び製造法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2905954C2 (de) | 1979-02-16 | 1982-10-28 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Konzentrierte Polymerisatemulsionen als Viskositätsindexverbesserer für Mineralöle |
DE3207292A1 (de) * | 1982-03-01 | 1983-09-08 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Konzentrierte emulsionen von olefincopolymerisaten |
US4839068A (en) * | 1987-10-01 | 1989-06-13 | The Lubrizol Corporation | Polysuccinate esters and lubricating compositions comprising same |
US5130359A (en) * | 1989-07-04 | 1992-07-14 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Viscosity index improver and method for producing the same |
US5648557A (en) * | 1994-10-27 | 1997-07-15 | Mobil Oil Corporation | Polyether lubricants and method for their production |
MXPA04008420A (es) | 2002-03-01 | 2005-05-17 | Rohmax Additives Gmbh | Copolimeros como aditivos de desparafinacion. |
DE10314776A1 (de) | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Rohmax Additives Gmbh | Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften |
US7429555B2 (en) | 2004-04-30 | 2008-09-30 | Rohmax Additives Gmbh | Lubricating grease with high water resistance |
-
2002
- 2002-10-22 DE DE10249295A patent/DE10249295A1/de not_active Ceased
-
2003
- 2003-08-27 KR KR1020057006783A patent/KR101070180B1/ko active IP Right Grant
- 2003-08-27 BR BRPI0315554-4A patent/BRPI0315554B1/pt unknown
- 2003-08-27 US US10/526,435 patent/US7452932B2/en active Active
- 2003-08-27 AU AU2003258669A patent/AU2003258669A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-27 WO PCT/EP2003/009464 patent/WO2004037955A1/de active Application Filing
- 2003-08-27 MX MXPA05004105A patent/MXPA05004105A/es unknown
- 2003-08-27 JP JP2004545759A patent/JP2006503938A/ja active Pending
- 2003-08-27 CA CA2498863A patent/CA2498863C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-27 EP EP03809260.7A patent/EP1558713B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-27 CN CNB038241919A patent/CN100537731C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-27 BR BR0315554-4A patent/BR0315554A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-08-27 ES ES03809260.7T patent/ES2562489T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2009
- 2009-08-14 JP JP2009188097A patent/JP5114461B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-11-28 JP JP2011259341A patent/JP2012052138A/ja active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58171417A (ja) * | 1982-03-01 | 1983-10-08 | レ−ム・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | オレフイン共重合体の濃縮エマルジヨンの製法 |
JPS62252431A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-11-04 | レ−ム・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | ポリマ−擬固点改良剤よりなる濃縮エマルジヨン及びこのエマルジヨンの製法 |
JPH01118599A (ja) * | 1987-07-01 | 1989-05-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 新規な粘度指数向上剤 |
JPH03100099A (ja) * | 1989-09-09 | 1991-04-25 | Roehm Gmbh | 分散作用を有する粘度指数改善剤及びその製法 |
JP2001503455A (ja) * | 1996-10-11 | 2001-03-13 | ローマックス アディティーヴェス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 粘度指数向上剤としての新規ポリマー・イン・ポリマー分散液 |
JP2000026672A (ja) * | 1998-05-27 | 2000-01-25 | Clariant Gmbh | 改善された潤滑作用を有するコポリマ―の混合物 |
JP2006503938A (ja) * | 2002-10-22 | 2006-02-02 | ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 |
JP2006503937A (ja) * | 2002-10-22 | 2006-02-02 | ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 低い粘度を有するポリマー分散液及び製造法 |
JP2006503939A (ja) * | 2002-10-22 | 2006-02-02 | ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 安定なポリマー分散液及び製造法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023171614A1 (ja) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体、ゲル組成物、ケーブル充填材、ケーブル、化粧品、潤滑油、及びグリース |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101070180B1 (ko) | 2011-10-05 |
BRPI0315554B1 (pt) | 2019-10-08 |
US7452932B2 (en) | 2008-11-18 |
EP1558713A1 (de) | 2005-08-03 |
JP5114461B2 (ja) | 2013-01-09 |
AU2003258669A8 (en) | 2004-05-13 |
CN100537731C (zh) | 2009-09-09 |
JP2012052138A (ja) | 2012-03-15 |
AU2003258669A1 (en) | 2004-05-13 |
KR20050075363A (ko) | 2005-07-20 |
CA2498863A1 (en) | 2004-05-06 |
BR0315554A (pt) | 2005-08-23 |
ES2562489T3 (es) | 2016-03-04 |
DE10249295A1 (de) | 2004-05-13 |
WO2004037955A8 (de) | 2005-05-12 |
CN1688679A (zh) | 2005-10-26 |
WO2004037955A1 (de) | 2004-05-06 |
JP2006503938A (ja) | 2006-02-02 |
EP1558713B1 (de) | 2015-12-09 |
US20050261143A1 (en) | 2005-11-24 |
MXPA05004105A (es) | 2005-06-22 |
CA2498863C (en) | 2012-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5114461B2 (ja) | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 | |
JP4528627B2 (ja) | 低い粘度を有するポリマー分散液及び製造法 | |
JP2006503939A (ja) | 安定なポリマー分散液及び製造法 | |
JP5489990B2 (ja) | 改善されたポリマー分散液 | |
US20130131254A1 (en) | Process for producing polymer dispersions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100415 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100712 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100715 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100816 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100819 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100824 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100827 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101015 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110727 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111128 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120314 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120612 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120928 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121015 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151019 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5114461 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151019 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |