JP2009534469A - 燐酸トリフェニル含有量が低くて燐含有量が高くかつオルソアルキル置換度が高い燐酸イソプロピルフェニル - Google Patents
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Abstract
Description
有して成る生成物を生じさせる方法が特許文献3および他の特許文献、例えば特許文献4、5および6などにも開示されている。そのような生成物の分布にすると望ましくない特性、例えば高い粘度、一貫性のない粘度特性および高い燐酸トリフェニル濃度などが生じる。
本発明は、1つの態様において、燐酸トリフェニルの含有量が燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約1重量%未満でありかつ有機燐含有量が燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約5から約10重量%の範囲内である燐酸アルキル置換トリアリールエステルに関する。
a)両方ともアルキル置換フェノール中の反応性アルキル置換フェノール成分の総モル量を基準にしてフェノール含有量が約1モル%未満でジアルキルフェノール含有量が約75モル%以下のアルキル置換フェノールとPOCl3を1番目の触媒を存在させて約80℃から約210℃の範囲の温度を包含する1番目の反応条件下で反応させることで、ジクロロ燐酸モノアルキル置換フェニルの含有量が1番目の反応生成物の総モルを基準にして約75モル%超の1番目の反応生成物を生じさせ、そして
b)前記1番目の反応生成物をアリールアルコール、アルキルアルコール、アルキル置換アリールアルコールおよびこれらの混合物から選択したアルコールと2番目の触媒を存在
させて約90℃から約260℃の範囲の温度を包含する2番目の反応条件下で反応させることで燐酸アルキル置換トリアリールエステルを生じさせる、
ことを含んで成る。
a)両方ともアルキル置換フェノールの総重量を基準にしてフェノール含有量が約1%未満でジアルキルフェノール含有量が約75%以下のアルキル置換フェノールとモル過剰モル量のPOCl3を1番目の触媒を存在させて約80℃から約210℃の範囲の温度を包含する1番目の反応条件下で反応させることで、ジクロロ燐酸モノアルキル置換フェニルの含有量が1番目の反応生成物の総モルを基準にして約50モル%超でありかつ過剰なPOCl3を含有して成る1番目の反応生成物を生じさせ、
b)過剰なPOCl3の少なくとも一部を前記1番目の反応生成物から除去することでPOCl3の形態で残存する燐の含有量が中間反応生成物の総モルを基準にして15モル%未満の中間反応生成物を生じさせ、そして
c)前記1番目の反応生成物をアリールアルコール、アルキルアルコール、アルキル置換アリールアルコールおよびこれらの混合物から選択したアルコールと2番目の触媒を存在させて約90℃から約260℃の範囲の温度を包含する2番目の反応条件下で反応させることで燐酸アルキル置換トリアリールエステルを生じさせる、
ことを含んで成る燐酸アルキル置換トリアリールエステル製造方法にも関する。
本明細書で用いる如き「IP」はイソプロピル置換フェノールを指すことを意味し、「OIP」はオルソ−イソプロピルフェノールを指すことを意味し、「MIP」はメタ−イソプロピルフェノールを指すことを意味し、「PIP」はパラ−イソプロピルフェノールを指すことを意味し、「TPP」は燐酸トリフェニルを指すことを意味し、「2,6−DIP」は2,6−ジイソプロピルフェノールを指すことを意味し、「2,4−DIP」は2,4−ジイソプロピルフェノールを指すことを意味し、「2,4,6−TIP」は2,4,6−トリイソプロピルフェノールを指すことを意味し、「2−IPP」は燐酸2−イソプロピルフェニルジフェニルを指すことを意味し、「3−IPP」は燐酸3−イソプロピルフェニルジフェニルを指すことを意味し、「4−IPP」は燐酸4−イソプロピルフェニルジフェニルを指すことを意味し、「2,4−DDP」は燐酸2,4−ジソプロピルフェニルジフェニルを指すことを意味し、「IPP」は燐酸イソプロピル置換トリフェニルを指すことを意味し、「DTPP」は燐酸ジイソプロピル置換トリフェニルを指すことを意味し、そして「TTPP」は燐酸トリイソプロピル置換トリフェニルを指すことを意味する。
本発明は、1つの態様において、燐酸アルキル置換トリアリールエステルに関する。本発明の燐酸アルキル置換トリアリールエステルは、TPPの含有量が燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約1重量%未満、いくつかの態様ではTPPの含有量が同じ基準で約0.75重量%未満、他の態様ではTPPの含有量が同じ基準で約0.5重量%未満であることを特徴とする。
ル、燐酸トリアルキルフェニルおよび燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニルは、アルキル部分がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル基およびシクロヘキシルアルキル部分から選択されるそれらである。本燐酸アルキル置換トリアリールエステルに存在する燐酸モノアルキルフェニルジフェニル、燐酸ジ−(アルキルフェニル)フェニル、燐酸ジアルキルフェニルジフェニル、燐酸トリアルキルフェニルおよび燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニルの中の少なくとも1種、好適には少なくとも2種、より好適には全部のアルキル部分を好適にはイソプロピル部分にする。このように、例えば、最も好適な態様における本発明に従う燐酸アルキル置換トリアリールエステルは燐酸イソプロピルフェニルジフェニルエステルである。この燐酸イソプロピルフェニルジフェニルエステル全体の中の0.1から99.9重量%は燐酸2−イソプロピルフェニル(2−IPP)であり、0.1から99.9重量%は燐酸3−イソプロピルフェニル(3−IPP)であり、0.1から99.9重量%は燐酸4−イソプロピルフェニル(4−IPP)である[全部本燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準]。最も好適な態様において、本発明に従う燐酸アルキル置換トリアリールエステルに存在する燐酸イソプロピルフェニルフェニルの66から100重量%は燐酸2−イソプロピルフェニル(2−IPP)であり、0.1から4重量%は燐酸3−イソプロピルフェニル(3−IPP)であり、0.1から40重量%は燐酸4−イソプロピルフェニル(4−IPP)である。燐酸イソプロピルフェニルフェニルの指定範囲をこの上で考察してきたが、2−IPP、3−IPPおよび4−IPPの可能な相対的比率のいずれかを有する燐酸アルキル置換トリアリールエステルを生じさせることも本発明の範囲内であることを注目すべきである。しかしながら、最も好適な態様における本発明に従う燐酸アルキル置換トリアリールエステルは、2−IPPが燐酸イソプロピルフェニルジフェニルエステルの約63から約68%の範囲内であり、3−IPPが約0.5から約2.5%の範囲内でありかつ4−IPPが約30.5から約36.5%の範囲内である燐酸イソプロピルフェニルジフェニルエステルである。本発明の典型的な態様における本発明に従う燐酸アルキル置換トリアリールエステルは、2−IPPが燐酸イソプロピルフェニルジフェニルエステルの約66%であり、3−IPPが約1%でありかつ4−IPPが約33%である燐酸イソプロピルフェニルジフェニルエステルである。本発明の燐酸アルキル置換トリアリールエステルの製造は、適切に、アルキル置換フェノールとPOCl3を1番目の触媒の存在下で反応させることで1番目の反応生成物を生じさせることを含んで成る方法を用いて実施可能である。次に、その1番目の反応生成物をアリールアルコール、アルキルアルコール、アルキル置換アリールアルコールおよびこれらの混合物から選択したアルコールと2番目の触媒を存在させて約90℃から約260℃の範囲の温度を包含する2番目の反応条件下で反応させることで本発明に従う燐酸アルキル置換トリアリールエステルを生じさせる。そのような1番目の反応生成物を生じさせる反応を本明細書では時として1番目の反応と呼びそしてその1番目の反応生成物と前記アルコールの反応を本明細書では時として2番目の反応と呼ぶことを注目すべきである。
1番目の反応で用いるに適したアルキル置換フェノールには、アルキル基がメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、イソブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミルであるアルキル部分およびシクロヘキシルから選択され、好適にはイソプロピル部分であるアルキル置換フェノールが含まれる。
する[両方ともアルキル置換フェノール中の反応性アルキル置換フェノールの総モルを基準]。最も好適な態様では、アルキル置換フェノールのフェノール含有量を0.5モル%未満にしかつ2,4−ジイソプロピルフェノール含有量を5モル%未満にする[両方ともアルキル置換フェノール中の反応性アルキル置換フェノールの総モルを基準]。好適な態様において、アルキル置換フェノールのジアルキルフェノールは2,4−ジイソプロピルフェノールである。
本明細書で用いるPOCl3の量は1モル当量であってもよく、いくつかの態様ではモル過剰量であってもよく、そして他の態様では1モル当量未満であってもよい。1モル当量のPOCl3は、POCl3が反応性アルキル置換フェノール約1モル当たり約1モルであるモル比を意味する。モル過剰量のPOCl3は、POCl3が反応性アルキル置換フェノール1モル当たり1モル超であるモル比を意味する。本発明のこの態様の実施におけるモル過剰量は好適にはPOCl3が反応性アルキル置換フェノール約1モル当たり約1.0から約5.0モルの範囲内であり、より好適には、POCl3を反応性アルキル置換フェノール約1モル当たり約1.15から約2.5モルの範囲の量で用いる。
たり1モル未満のモル比を意味する。例えば、DTTPおよびTTPPの量が有意に多い1番目の反応生成物をもたらすであろう1つの態様では、アルキル置換フェノールをモル過剰量で用いてもよい、即ちPOCl3を1モル当量未満にしてもよい。この態様では、反応性アルキル置換フェノールを1モルのPOCl3当たり約1から約2モルの範囲、好適には1.1から約1.2モルの範囲の多い量で用いるのが好適である。
本明細書に示す1番目の触媒として用いるに適した触媒は、第三級アミン、例えばトリアルキルアミン、ジアルキルアリールアミンおよび複素環式第三級アミン、例えば1,4ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)など、芳香族アミン、例えばピリジンおよび置換ピリジン(この群の中でN,N−ジメチルアミノピリジンが好適である)など、ピリミジンおよびこれの誘導体、ピラジンおよびこれの誘導体、ピロールおよびこれの誘導体、イミダゾール、これの誘導体および相当するそれらの鉱酸塩および有機酸塩(この群の中でN−メチルイミダゾール、イミダゾールおよびこれの誘導体が好適である)、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、一般式P(NRR’)4 +X−で表されるテトラキスジアルキルアミノホスホニウム塩、特に式P(NEt2)4 +Br−で表される臭化テトラキスジエチルアミノホスホニウム、ハロゲン化アルカリ金属触媒およびアルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物、硫酸塩、スルホン酸塩、水酸化物および燐酸塩から選択可能である。この上に記述した如きアルカリ金属のハロゲン化物および塩、例えばアンモニウム、ホスホニウムなどのいずれも一緒に生じる塩化水素が最終的に金属触媒塩を塩化金属塩に変化させるようにその塩/ハロゲン化物がPOCl3との反応を開始させるに適したかなりの溶解性を示す限り使用可能であることを注目すべきである。アルカリ金属およびアルカリ土類金属触媒の非限定例には、AlCl3、MgCl2、CaCl2、NaCl、KCl、FeCl3、LiCl、TiCl4、SbCl4、AgClおよびBaCl2が含まれる。適切な第四級アンモニウム塩の非限定例には、ハロゲン化テトラブチルアンモニウム、鉱酸もしくは有機酸のテトラアルキルもしくは混合アルキルアンモニウム塩が含まれる。適切な第四級ホスホニウム塩の非限定例には、テトラアルキルもしくはテトラアリールホスホニウム塩のいずれも含まれる。そのような1番目の触媒を好適には第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、塩化テトラブチルアンモニウム、MgCl2およびピリジンから選択する。1つの好適な態様における1番目の触媒は塩化テトラブチルアンモニウムである。更に別の好適な態様における1番目の触媒はMgCl2である。特に好適な態様における1番目の触媒はピリジンである。
POCl3とアルキル置換フェノールの反応を約75℃から約210℃の範囲の温度を包含する1番目の反応条件下で起こさせる。1番目の反応条件に好適には約80℃から約150℃の範囲の温度、より好適には約90℃から約140℃の範囲の温度を包含させる。前記反応体と1番目の触媒をいずれかの順で一緒にすること、接触させることなどを実施してもよい。しかしながら、アルキル置換フェノール反応体をPOCl3反応体に添加するのが好適である。前記反応体と触媒をそのような順で一緒にすると優れた粘度、即ち低粘度の燐酸アルキル置換フェノールがもたらされ得ることを見いだした。より好適な態様では、POCl3反応体と1番目の触媒の両方を入れておいた反応槽にアルキル置換フェノールを添加する。
とが知られているいずれかの手段を用いて実施可能である。しかしながら、好適な態様では、その反応を大気圧以下の圧力、即ち真空下を包含する1番目の反応条件下で実施することで排出を達成する。当技術分野の通常の技術者は、真空度をあまりにも高くすると反応温度がこの上に記述した範囲外になることで反応速度が遅くなるであろうことを考慮に入れて、用いる真空度を容易に選択するであろう。その上、真空圧が好適ではあるが、反応を大気圧から約5psig以下の圧力で実施することも可能であり、それでも、速度が若干遅くなったとしても所望の生成物がもたらされるであろう。圧力を5psigより有意に高くすると反応速度がいくらか遅くなり、恐らくは、望ましくない開裂および/またはエステル交換反応が起こる可能性がある。
いくつかの態様では、POCl3、1番目の触媒およびアルキル置換フェノールと一緒に希釈剤を添加することも可能である。本明細書で用いるに適した希釈剤は、i)1番目および/または2番目の反応中に用いるか或は発生する反応体とも生成物とも共生成物(HClを包含)とも実質的に反応せずかつii)1番目および/または2番目の触媒が示す触媒活性を実質的に低下させない希釈剤である。好適な態様において、本明細書で用いるに適した希釈剤は、更に、iii)反応速度が商業的に実行不能な点にまで有意に遅くなる、即ち本明細書に開示する範囲より低くなるほどには反応温度を低くしない希釈剤であることでも特徴づけ可能である。そのような希釈剤を1番目の触媒との複合体として添加することも可能であることを注目すべきである。適切な希釈剤の非限定例には、a)炭化水素溶媒、例えばヘプタン、石油エーテル、メチルシクロヘキサンおよび沸点のヘプタンなど、b)芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレンおよびエチルベンゼンなど、c)ハロ炭化水素およびハロ芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジブロモメタン、ジブロモエタンおよびトリクロロエチレンのあらゆる異性体など、d)エーテル溶媒、例えばテトラヒドロフランまたは1,4−ジオキサンなどが含まれる。エーテル希釈を用いる場合の希釈剤は好適には1,4−ジオキサンである。最も好適な態様における希釈剤はトルエンである。
POCl3とアルキル置換フェノールを反応させると、ジクロロ燐酸モノアルキル置換フェニルの含有量が未反応のPOCl3といくらか添加した希釈剤を除く1番目の反応生成物の総モルを基準にして約50モル%超の1番目の反応生成物がもたらされる。
約15%モル過剰量以下の量で用いることで1番目の反応生成物を生じさせた後、その1番目の反応生成物を未反応のPOCl3を除去することなくアルコールと直接反応させてもよく、いくつかの態様では反応させる。
1番目の反応生成物を生じさせる時にPOCl3を過剰量で用いた場合には、その過剰なPOCl3の少なくとも一部を1番目の反応生成物から除去することで中間反応生成物を生じさせるのが好適である。好適な態様では、その1番目の反応生成物から除去する過剰なPOCl3の量は、POCl3の含有量が約15モル%未満、好適には約10モル%未満、より好適には約5モル%未満、最も好適には約1モル%未満(全部1番目の反応生成物中の総燐を基準)の中間生成物がもたらされるに必要な量である。特に好適な態様では、未反応POCl3の実質的に全部を1番目の反応生成物から除去し、それによって、いくつか態様では、未反応のアルキル置換フェノールの含有量が実質的にゼロの中間反応生成物を生じさせることができる。しかしながら、その中間反応生成物をフェノールと反応させる場合に1番目の反応生成物から除去する未反応POCl3の量はそれの含有量が総有機燐の約1.2モル%未満、好適には約1モル%未満の中間生成物がもたらされるに必要な量でなければならないことを注目すべきである。
本発明の実施では、1番目の反応生成物または中間反応生成物をアリールアルコール(フェノールを包含)、アルキルアルコール、アルキル置換アリールアルコールおよびこれらの混合物から選択したアルコールと2番目の触媒の存在下で反応させるか或は処理することで過剰なPOCl3の少なくとも一部を除去する。
に分割する。前記1番目の反応生成物または中間反応生成物と前記1番目のアルコールの前記1番目の部分を前記1番目のアルコールの前記1番目の部分の実質的に全部が適切な方法、例えばP31 NMRなどで測定した時に消費されるまで反応させる。前記1番目のアルコールの前記1番目の部分の実質的に全部が消費された後、前記1番目のアルコールの前記2番目の部分を加えそして反応を前記1番目のアルコールの前記2番目の部分の実質的に全部が適切な方法、例えばP31 NMRなどで測定した時に消費されるまで継続することで、少なくともジクロロ燐酸アリールとクロロ燐酸ジアリールを含有して成る1番目の中間反応生成物を生じさせる。
本明細書に示す2番目の触媒として用いるに適した触媒は、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、MgCl2、CaCl2、AlCl3、KCl、FeCl3、LiClおよびBaCl2から選択可能である。適切な第四級アンモニウム塩および第四級ホスホニウム塩の非限定例には、前記1番目の触媒に関連して上に示したそれらが含まれる。この2番目の触媒を好適にはMgCl2、CaCl2、AlCl3、KCl、FeCl3、LiClおよびBaCl2から選択する。より好適な2番目の触媒はMgCl2である。
前記1番目の反応生成物または中間反応生成物とアルコールの反応を2番目の触媒を存在させて約75℃から約260℃の範囲の温度を包含する2番目の反応条件下で起こさせる。2番目の反応条件に好適には約100℃から約180℃の範囲の温度、最も好適には約140℃から約150℃の範囲の温度を包含させる。前記1番目の反応生成物または中間反応生成物とアルコールと2番目の触媒をいずれかの順で一緒にすること、接触させることなどを実施してもよい。例えば、前記1番目の反応生成物または中間反応生成物とアルコールと2番目の触媒を反応槽に一緒に供給してもよいか、前記1番目の反応生成物または中間反応生成物をアルコールと2番目のアルコールを入れておいた反応槽に添加してもよい、等々。しかしながら、前記アルコールを好適には溶融状態または液体状態で前記2番目の触媒を既に導入しておいた前記1番目の反応生成物である反応体または中間反応生成物に添加するのが好適である。本発明者らは、予想外に、前記1番目の反応生成物または中間反応生成物と2番目の触媒とアルコールをそのような様式で一緒にすること、接触させることなどを実施するとTPP濃度が当該反応体をそのような様式で添加しなかった時にもたらされるそれよりも低い燐酸アルキル置換フェノールがもたらされることを見
いだした。この態様では、前記触媒を好適にはアルコールと一緒に存在させるが、それを中間生成物と一緒に送り込んでもよいか或は中間生成物を送り込んだ後に送り込むことも可能である。
いくつかの態様では、本発明の方法で生じさせた燐酸アルキル置換トリアリールエステルにさらなる精製を例えば燐酸アルキル置換トリアリールエステルにいくらか存在する可能性のある過剰なアルコールを除去する目的などで受けさせるのが望ましい可能性がある。さらなる処理に、また、追加的量のアルコール、例えばモノイソプロピル置換フェノール、ジイソプロピル置換フェノール、フェノールおよびこれらの混合物などおよび/または2番目の触媒を本燐酸アルキル置換トリアリールエステルに添加することを含めることも可能である。次に、アルコールを過剰量で含有して成るアルコールが豊富な燐酸アルキル置換トリアリールエステル生成物を回収してもよく、そしてその過剰量のアルコールの少なくとも一部、好適には実質的に全部を例えば相分離および/またはストリッピングおよび/または蒸留などで除去してもよい。好適な態様では水蒸気蒸留を用いる。
本発明の燐酸アルキル置換トリアリールエステルはいろいろな用途で難燃剤として用いるに適する。特に、本発明の燐酸アルキル置換トリアリールエステルはポリウレタンフォーム、重合体樹脂およびポリエステル樹脂で用いるに特に良好に適する。
よび軟質の両方、いくつかの態様では軟質であり、全部が本明細書に記述する如き少なくとも1種、いくつかの態様では1種類のみの燐酸アルキル置換トリアリールエステルを難燃量で含有する。難燃量の燐酸アルキル置換トリアリールエステルは、少なくとも1種の燐酸アルキル置換トリアリールエステルがポリウレタン/ポリイソシアヌレートフォームまたはポリウレタン/ポリイソシアヌレートフォーム配合物の総重量を基準にして約5から約75重量%の範囲であることを意味する。好適な態様における燐酸アルキル置換トリアリールエステルの難燃量は約5から約70重量%の範囲であると見なすべきである。
反応用フラスコを窒素でパージ洗浄した。15.3g(0.1モル)のオキシ塩化燐(「POCl3」)に続いて13.6g(0.1モル)のオルソ−イソプロピルフェノール(「OIP」)。その混合物を撹拌下で約110℃に10時間加熱した。そのフラスコの内容物を1H−NMRで分析した結果、OIPの50モル%以上が未反応のままであることが分かった。そのフラスコの内容物をまた31P−NMRでも分析した結果、ジクロロ燐酸2−イソプロピルフェニルとクロロ燐酸ビス−(2−イソプロピルフェニル)と燐酸トリス−(2−イソプロピルフェニル)のモル比は40.8:22.6:5.0であることが分かった。
反応用フラスコを窒素でパージ洗浄した。次に、そのフラスコに15.3g(0.1モル)のオキシ塩化燐(「POCl3」)に続いて13.6g(0.1モル)のオルソ−イソプロピルフェノール(「OIP」)を30分かけて加えた。その混合物を撹拌下で195℃に5時間加熱した。そのフラスコの内容物をプロトンNMRで分析し、この分析によって未反応のOIPがフラスコ内に存在することが検出され、このことは反応が完了していないことを示していた。次に、そのフラスコの内容物を撹拌下で250℃に3時間加熱するとOIPが検出されなくなった。そのフラスコの内容物を31P−NMRで分析した結果、ジクロロ燐酸2−イソプロピルフェニルとクロロ燐酸ビス−(2−イソプロピルフェニル)と燐酸トリス−(2−イソプロピルフェニル)のモル比は56.2:28.7:2.8であることが分かった。
メタ−とパラ−イソプロピルフェノールの混合物(47.9部)とフェノール(65.2部)をオキシ塩化燐(51部、これはフェノール反応体に対して5%の過剰)と混合した。この反応に触媒作用を及ぼす目的で粉末状の無水塩化マグネシウム(0.5部)を添加した。その反応混合物を130℃になるまで急速に加熱しそして次に230℃になるまで約2時間かけてゆっくり加熱し、その時点で塩化水素のさらなる発生はほとんどなかった。その粗生成物を滴定で試験することで反応が完了したことを検査した後、真空下で蒸留することでフェノールをある分率で回収し、中間溜分を少量および沸点が1mmHg下205℃−225℃の主エステル溜分(粗生成物に対して88%)を得た。
メタ−とパラ−イソプロピルフェノールの混合物(95.8部)とフェノール(32.6部)をオキシ塩化燐(51部)および触媒としての無水塩化マグネシウム(0.6部)と混合した。反応および精製を実施例1(本明細書では実施例3)と同様に実施し、そして主エステル溜分(粗生成物に対して89重量%)が1mmHg下207℃−230℃で留出した。実施例1(本明細書の実施例3)の場合と同様に、その生成物はさらなる精製を必要とせず、それが25℃で示した粘度は58csでありかつ比重(25℃/25℃)は1.123であった。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換フェニルの回収を開始するまで維持した。反応槽内で以下の表4に記述する混合物を150gの仕込み量(AlCl3を用いてフェノールにプロピレンによるオルソアルキル化を受けさせることで生じさせた反応性イソプロピル置換フェノールが1.1モル)で640g(4.17モル)のPOCl3および1.5グラムの臭化テトラブチルアンモニウムと一緒にした。その混合物を一定撹拌下で約114℃に加熱しそしてその温度でHClの発生が止むことで中間生成物が生成したこと分かるまで還流させた。その中間生成物(理論量の95%)を最初に大気圧下で約130℃に加熱した後に1mmHg下で約135℃に加熱することで過剰なPOCl3を除去した。その反応槽内容物の加熱を止め、その反応槽の内容物を冷却した後、その反応槽に0.3gのMgCl2および188gのフェノール(2.0モル、99.6%)を仕込んだ。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下のオートクレーブに添加しかつオートクレーブの内容物をその撹拌下にイソプロピル置換フェノールの回収を開始するまで維持した。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換フェニルの回収を開始するまで維持した。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換トリアリールエステルの回収を開始するまで維持した。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換トリアリールエステルの回収を開始するまで維持した。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換トリアリールエステルの回収を開始するまで維持した。
ソプロピルフェノール混合物を612g(6.5モル)の量で3時間かけて供給すると同時に反応槽の内容物の温度を110℃から135℃になるまで徐々に高くした。31P−NMR分析により、そのフェノール/2−イソプロピルフェノール混合物の供給が完了してから1時間以内にジクロロ燐酸モノアリールが燐酸トリアリールに完全に変化したことが分かった。その反応槽の圧力を10mmHgにまで低くして未反応のフェノールを140℃で塔頂から除去した。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換トリアリールエステルの回収を開始するまで維持した。
に、フェノールと燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量が基準になっている。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換トリアリールエステルの回収を開始するまで維持した。
特に明記しない限り、反応体を一定撹拌下の反応槽に添加しかつ反応槽の内容物をその撹拌下に燐酸アルキル置換トリアリールエステルの回収を開始するまで維持した。
実施例7−12で回収した粗燐酸アルキル置換トリアリールエステルを一緒にした後、前記実施例13に記述した濃度のNa2CO3/HNa2PO4を用いた洗浄を同じ様式で実施した。次に、その材料を実施例13で得た粗生成物と一緒にした。次に、その混合物全体に蒸留を減圧(<2mmHg)窒素雰囲気下で受けさせた。蒸留中、「前溜分」(混合物を基準にして全混合物の6重量%)を180−218℃の範囲で集めた。「生成物溜分」(混合物を基準にして全混合物総量の92重量%)を118.5−235℃の範囲で集めた。留出しなかった釜残は混合物を基準にして混合物の総質量の最後の2重量%に相当していた。前記前溜分をHPLCで分析した結果、フェノールが13.2重量%で4−イソプロピルフェノールが0.7重量%で2−イソプロピルフェノールが13.0重量%で2,6−ジイソプロピルフェノールが7.0重量%でTPPが0.0重量%で燐酸モノイソプロピルフェニルジフェニルが2.3重量%で燐酸ジイソプロピル置換トリアリールが0.2重量%で燐酸トリイソプロピル置換トリアリールが0.02重量%であることが分かった。その生成物溜分にまた純度および物性に関する分析も受けさせ、その結果を以下の表14に示す。重量パーセントは全部絶対であり、分析を受けさせたそれの総質量が基準である。
5リットルの反応槽に滴下漏斗、サーマルウエル(thermal well)および蒸留装置を取り付けた。前記蒸留装置にDrierite(商標)カラムから苛性洗浄装置に至る排気を設けた。この反応槽にN2を用いたパージ洗浄を受けさせた後、再利用POCl3を3886g(25.34モル)およびMgCl2を6.37g(0.53モル%)仕込んだ。その反応槽の内容物を85℃に加熱した。OIP(Aldrich)とMIP(Aldrich)とPIP(Aldrich)が67:1:32の再蒸留混合物(1725g、12.67モル)を前記反応槽に3時間かけて供給した。この供給を行っている間に反応温度を徐々に高くして130℃にした。4時間の全反応時間後にPOCl3の蒸留を開始した。POCl3の留出速度が遅くなるにつれて反応槽の圧力を徐々に低くした。蒸留を140℃で50mmHgの最終条件になるまで継続した。次に、トルエン(2X250ml)を仕込んだ後、140℃(50mmHg)で除去した。その除去を受けさせた反応混合物の燐NMRでPOCl3の除去が完了したことが分かり、かつArOPOCl2:(ArO)2POClの相対比が100:4.2であることも分かった。
5リットルの反応槽に滴下漏斗、サーマルウエルおよび蒸留装置を取り付けた。前記蒸留装置にDrierite(商標)カラムから苛性洗浄装置に至る排気を設けた。この反応槽にN2を用いたパージ洗浄を受けさせた後、再利用POCl3を3385g(22.08モル)およびMgCl2を8.90g(0.85モル%)仕込んだ。その反応槽の内容物を85℃に加熱した。OIP(Aldrich)とMIP(Aldrich)とPIP(Aldrich)が67:32:1の再蒸留混合物(1503.3g、11.04モル)を前記反応槽に3時間かけて供給した。この供給を行っている間に反応温度を徐々に高くして130℃にした。4時間の全反応時間後にPOCl3の蒸留を開始した。POCl3の留出速度が遅くなるにつれて反応槽の圧力を徐々に低くした。蒸留を150℃で50mmHgの最終条件になるまで継続した。次に、トルエン(2X250ml)を仕込んだ後、150℃(50mmHg)で除去した。その除去を受けさせた反応混合物の燐NMRでPOCl3の除去が完了したことが分かり、かつArOPOCl2:(ArO)2POClの相対比が100:4であることも分かった。
実施例15および16で得た留出粗生成物混合物を一緒にした後、<1mmHgの真空下220から240℃でフラッシュ蒸留した。そのようにして得た生成物は以下の表19に示す特徴を示した。重量パーセントは全部絶対でありかつ表に示す分析を受けさせたそれの総質量が基準になっている。
5リットルの反応槽に滴下漏斗、サーマルウエルおよび蒸留装置を取り付けた。前記蒸留装置にDrierite(商標)カラムから苛性洗浄装置に至る排気を設けた。この反応槽にN2を用いたパージ洗浄を受けさせた後、再利用POCl3を900.00g(5.88モル)、無水ピリジンを21.0g(3.94モル%)およびOIP(Aldrich)とPIP(Aldrich)とMIP(Aldrich)が67:32:1の再蒸留混合物(916.1g、6.73モル)を仕込んだ。前記反応槽の内容物を撹拌しながら114℃に加熱したが、この温度はHClの発生が最も早く始まる温度であった。反応温度を7時間かけて徐々に高くして130℃にした。8時間の全反応時間後にサンプルを取り出して燐NMRで分析した結果、ArOPOCl2:(ArO)2POClの相対比が93.6:18.5であることが分かった。
以下に概略を示す材料を以下に記述する量で一緒にすることで数種の試験配合物を調製した。それらの成分を#5 Brabenderのボウルに入れて160−165℃で混合することで各配合物を調製した後、圧縮成形を165℃で実施して適切な厚みの試験片を生じさせた。圧縮成形片から厚みが1/16”のASTMタイプIVの引張り用棒材をダイスで切り取った。配合物は全部60℃におけるショアA硬度が75の軟質PVC配合が基になっていた。樹脂の分子量は厚壁射出成形または薄壁プロファイルまたはワイヤー押出し加工またはフィルムに適している。試験配合物の各々に下記を含有させた:
配合物中の成分量
Oxy 226 PVC樹脂 100
難燃剤 55
Drapex 6.8エポキシ化大豆油 6
Mark 4782A Ba/Zn熱安定剤 2.5
ステアリン酸 0.25
全体 163.75
評価を受けさせた難燃剤:
TS−06−IA−Antiblaze(商標)519
TS−06−9B−Chemtura Reofos 50(商標)
TS−06−9C−Supresta(商標)Phosflex 31L
TS−06−9D−本発明に従う難燃剤
TS−06−9E−本発明に従う難燃剤
TS−06−9F−本発明に従う難燃剤
Claims (68)
- 燐酸アルキル置換トリアリールエステルであって、燐酸トリフェニル(「TPP」)の含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約1重量%未満でありかつ有機燐含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約5から約10重量%の範囲内である燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- TPPの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約0.75重量%未満である請求項1記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 有機燐の含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約7から約9重量%の範囲内である請求項2記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 更に下記の燐酸アルキル置換フェニル:a)燐酸モノアルキルフェニルジフェニル;b)燐酸ジ−(アルキルフェニル)フェニル;c)燐酸ジアルキルフェニルジフェニル;d)燐酸トリアルキルフェニル;e)燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニルの中の1種以上も含有して成りかつ該燐酸アルキル置換フェニルおよびTPPのアルキル部分がメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、イソブチル、第三級ブチル、イソアミルおよび第三級アミル基から選択される請求項1記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 燐酸モノアルキルフェニルジフェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約20重量%超でありそして/または燐酸ジ−(アルキルフェニル)フェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約80重量%未満でありそして/または燐酸ジアルキルフェニルジフェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約50重量%未満でありそして/または燐酸トリアルキルフェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約20重量%未満でありそして/または燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約20重量%未満でありそして/またはTPPの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約0.75重量%未満である請求項4記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 両方とも該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして燐酸モノアルキルフェニルジフェニルの含有量が約75重量%超でありかつ燐酸ジ−(アルキルフェニル)フェニルの含有量が約25重量%未満である請求項4記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 燐酸ジアルキルフェニルジフェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約25重量%未満である請求項6記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 燐酸トリアルキルフェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約2重量%未満である請求項7記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニルの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約0.05重量%未満である請求項8記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- TPPの含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約0.5重量%未満である請求項9記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 有機燐含有量が該燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約8から約8.4重量%の範囲内である請求項10記載の燐酸アルキル置換トリアリールエステル。
- 燐酸アルキル置換トリアリールエステルの製造方法であって、
a)両方ともアルキル置換フェノールの総重量を基準にしてフェノール含有量が約1モル%未満でジアルキルフェノール含有量が約50モル%以下のアルキル置換フェノールとPOCl3を1番目の触媒を存在させて約80℃から約210℃の範囲の温度を包含する1番目の反応条件下で反応させることで、ジクロロ燐酸モノアルキル置換フェニルの含有量が1番目の反応生成物の総モルを基準にして約75モル%超の1番目の反応生成物を生じさせ、そして前記1番目の反応生成物を
i)アリールアルコール、アルキルアルコール、アルキル置換アリールアルコールおよびこれらの混合物から選択したアルコールと2番目の触媒を存在させて約90℃から約260℃の範囲の温度を包含する2番目の反応条件下で反応させることで燐酸アルキル置換トリアリールエステルを生じさせるか、或は
ii)アリールアルコール、アルキルアルコール、アルキル置換アリールアルコールおよびこれらの混合物から選択した2種以上のアルコールと2番目の触媒を存在させて約70℃から約260℃の範囲の温度を包含する2番目の反応条件下で逐次的に反応させることで燐酸アルキル置換トリアリールエステルを生じさせるか、或は
iii)1番目のアルコールと反応させることである程度反応した生成物を生じさせそしてそのある程度反応した生成物を2番目のアルコールと反応させるが、前記2番目のアルコールの添加を前記1番目のアルコールが適切な方法、例えばP31NMRなどで測定した時に消費されるまでは行わずかつ前記1番目のアルコールおよび前記2番目のアルコールを独立してアリールアルコール、アルキルアルコール、アルキル置換アリールアルコールから選択する、
ことを含んで成る方法。 - 前記POCl3の使用量をi)前記アルキル置換フェノールを基準にして1モル当量未満にするか、ii)前記アルキル置換フェノールを基準にして1モル当量にするか、或はiii)前記アルキル置換フェノールを基準にしてモル過剰量にする請求項12記載の方法。
- 前記アルキル置換フェノールのアルキル部分を独立してメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三級ブチル、アミル、イソアミル、第三級アミル基、シクロヘキシルアルキル部分、イソプロピルアルキルおよびこれらの組み合わせから選択する請求項13記載の方法。
- 前記アルキル置換フェノールのアルキル部分がイソプロピルアルキル部分である請求項13記載の方法。
- 両方とも前記アルキル置換フェノール中の反応性アルキル置換フェノールの総モルを基準にして前記アルキル置換フェノールのフェノール含有量を1モル%未満にしかつジアルキルフェノールの含有量を25モル%未満にする請求項14記載の方法。
- 両方とも前記アルキル置換フェノール中の反応性アルキル置換フェノールの総モルを基準にして前記アルキル置換フェノールのフェノール含有量を0.5モル%未満にしかつジアルキルフェノールの含有量を15モル%未満にする請求項15記載の方法。
- 前記アルキル置換フェノールのジアルキルフェノールが2,4−ジイソプロピルフェノールである請求項16記載の方法。
- 前記アルキル置換フェノールのジアルキルフェノールが2,4−ジイソプロピルフェノールである請求項17記載の方法。
- 前記アルキル置換フェノールの流れが本質的にOIP、MIPおよびPIP成分を含有して成る請求項16記載の方法。
- 全部が前記アルキル置換フェノールの総重量を基準にして前記アルキル置換フェノールの流れがOIPを約64から約68重量%の範囲で含有し、MIPを約0.5から約2.5重量%の範囲で含有しかつPIPを約31から約35重量%の範囲で含有して成る請求項20記載の方法。
- 前記1番目の反応生成物と前記アルコールを前記2番目の触媒の存在下で反応させる前に過剰なPOCl3を前記1番目の反応生成物から除去しておく請求項13記載の方法。
- 前記1番目の触媒を第三級アミン、芳香族アミン、ピリミジンおよびこれの誘導体、ピラジンおよびこれの誘導体、ピロールおよびこれの誘導体、イミダゾール、これの誘導体および相当するそれらの鉱酸塩および有機酸塩、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、一般式P(NRR’)4 +X−で表されるテトラキスジアルキルアミノホスホニウム塩、ハロゲン化アルカリ金属触媒およびアルカリ土類金属のハロゲン化物、酸化物、硫酸塩、スルホン酸塩、水酸化物および燐酸塩から選択する請求項14記載の方法。
- 前記1番目の反応条件に約75℃から約210℃の範囲の温度および5psig以下の圧力を包含させる請求項23記載の方法。
- 前記アルキル置換フェノールをi)POCl3に添加するか或はii)POCl3と1番目の触媒の両方が入っている反応槽に添加する請求項24記載の方法。
- 前記1番目の反応条件に更にi)HClガスを排出させること、ii)圧力を大気圧以下にすること、iii)酸素を実質的に存在させないこと、およびiv)i)−iii)の組み合わせの中の少なくとも1つも包含させる請求項24記載の方法。
- 前記POCl3、1番目の触媒およびアルキル置換フェノールと一緒に希釈剤を添加する請求項12記載の方法。
- 前記POCl3、1番目の触媒およびアルキル置換フェノールと一緒に希釈剤を添加する請求項26記載の方法。
- 前記希釈剤を1,4−ジオキサンおよびトルエンから選択する請求項27記載の方法。
- 前記1番目の反応生成物がジクロロ燐酸モノアルキル置換フェニルを未反応のPOCl3を除く前記1番目の反応生成物の総モルを基準にして約75モル%超含有して成る請求項12記載の方法。
- 前記1番目の反応生成物が両方とも未反応のPOCl3を除く前記1番目の反応生成物の総モルを基準にしてジクロロ燐酸モノアルキル置換フェニルを約70から約99.9モル%の範囲で含有しかつクロロ燐酸ビス(モノアルキル置換)フェニルを約0.1モル%
から30モル%未満の範囲で含有して成る請求項29記載の方法。 - 前記アルコールおよび前記1番目のアルコールおよびもし用いる場合には前記2番目のアルコールを独立してデカノール、ドデカノール、モノイソプロピル置換フェノール、フェノールまたはこれらの混合物から選択する請求項31記載の方法。
- 前記2番目の触媒を第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、MgCl2、CaCl2、AlCl3、KCl、FeCl3、LiClおよびBaCl2から選択する請求項23記載の方法。
- 前記2番目の触媒をMgCl2、CaCl2、AlCl3、KCl、FeCl3、LiClおよびBaCl2から選択する請求項33記載の方法。
- 前記2番目の反応条件に約75℃から約260℃の範囲の温度を包含させる請求項33記載の方法。
- 前記2番目の反応条件に約100℃から約180℃の範囲の温度を包含させる請求項34記載の方法。
- i)前記アルコールを前記2番目の触媒を既に導入しておいた前記1番目の反応生成物に添加するか或はii)前記2番目の触媒とアルコールの混合物を前記1番目の反応生成物に導入する請求項36記載の方法。
- 2番目の反応条件に更に酸素を実質的に存在させないことも包含させる請求項34記載の方法。
- 2番目の反応条件に更に酸素を実質的に存在させないことも包含させる請求項35記載の方法。
- 更に、
a)前記燐酸アルキル置換アリールエステルにモノイソプロピル置換フェノール、ジイソプロピル置換フェノール、フェノールおよびこれらの混合物から選択したアルコールを追加的量で添加しそして/または前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルに2番目の触媒を追加的量で添加することでアルコールを過剰量で含有するアルコールが豊富な燐酸アルキル置換フェニル生成物を生じさせ、
b)前記アルコールが豊富な燐酸アルキル置換フェニル生成物を回収し、そして
c)前記過剰量のアルコールの少なくとも一部を相分離、ストリッピング、蒸留およびこれらの混合方法から選択した方法で前記アルコールが豊富な燐酸アルキル置換フェニルエステル生成物から除去する、
ことも含んで成る請求項12記載の方法。 - 前記過剰量のアルコールの実質的に全部を除去する目的で水蒸気蒸留を用いる請求項39記載の方法。
- いくらか過剰量のアルコールの少なくとも一部を前記燐酸アルキル置換フェニルエステルから除去する請求項12記載の方法。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルを酸、塩基または水で1回以上洗浄する請求項12記載の方法。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルを最初に酸および/または塩基で洗浄した後に水で洗浄する請求項12記載の方法。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルにワイプフィルム蒸発装置、蒸留塔または他の同様な分離装置を用いたさらなる処理を受けさせる請求項12記載の方法。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルにワイプフィルム蒸発装置、蒸留塔または他の同様な分離装置を用いたさらなる処理を受けさせる請求項39記載の方法。
- 前記1番目の反応生成物にiii)に従うさらなる処理を受けさせる請求項12記載の方法。
- 前記2番目のアルコールが前記1番目のアルコールとは異なる請求項47記載の方法。
- 更にi)前記1番目のアルコールを1番目の部分と2番目の部分に分割し、ii)前記1番目の反応生成物と前記1番目のアルコールの前記1番目の部分を前記1番目のアルコールの前記1番目の部分の実質的に全部が適切な方法、例えばP31NMRなどで測定した時に消費されるまで反応させ、前記1番目のアルコールの前記2番目の部分を添加し、ii)で得た生成物と前記1番目のアルコールの前記2番目の部分を前記1番目のアルコールの前記2番目の部分の実質的に全部が適切な方法、例えばP31NMRなどで測定した時に消費されるまで反応させることで少なくともジクロロ燐酸アリールとクロロ燐酸ジアリールを含有して成る1番目の中間反応生成物を生じさせ、iii)前記1番目の中間反応生成物を有効量の前記2番目のアルコールと反応させることも含んで成る請求項47記載の方法。
- 前記2番目のアルコールの前記有効量が前記ジクロロ燐酸アリールとクロロ燐酸ジアリールの実質的に全部が本発明に従う燐酸アルキル置換トリアリールエステルに変化するに有効な前記2番目のアルコールの量である請求項49記載の方法。
- 燐酸アルキル置換トリアリールエステルであって、
a)IPPを約90から約92重量%の範囲、TPPを約0.5から約0.75重量%の範囲、DTPPを約1から約3重量%の範囲、TTPPを約0.05から約0.15重量%の範囲および2,4−DDPを約0.5から約0.75重量%の範囲で含有して成るか、或は
b)IPPを約94から約96重量%の範囲、DTPPを約3.5から約5.5重量%の範囲およびTTPPを約0.1から約0.3重量%の範囲で含有して成るか、或は
c)IPPを約71から約73重量%の範囲、TPPを約0.05から約0.15重量%の範囲、DTPPを約26から約28重量%の範囲およびTTPPを約0.5から約0.7重量%の範囲で含有して成る、
燐酸アルキル置換トリアリールエステル。 - a)少なくとも1種のポリ塩化ビニル(「PVC」)樹脂を含有しかつ両方とも燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして燐酸トリフェニル(「TPP」)の含有量が約1重量%未満でありかつ有機燐含有量が約5から約10重量%の範囲内である燐酸アルキル置換トリアリールエステルを難燃量で含有して成りかつ前記樹脂が(i)1種以上のビニル芳香族のホモ重合体もしくは共重合体、(ii)1種以上の非環式オレフィン系炭化水素のホモ重合体もしくは共重合体および(iii)少なくとも1種のビニル芳香族単量体と官能基を含有する少なくとも1種の非ビニル芳香族単量体から作られた1種以上の共重合体であるか、或は
b)少なくとも1種のイソシアネートもしくはポリオールを含有しかつ両方とも燐酸アル
キル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして燐酸トリフェニル(「TPP」)の含有量が約1重量%未満でありかつ有機燐含有量が約5から約10重量%の範囲内である燐酸アルキル置換トリアリールエステルを難燃量で含有して成るか、或は
c)有機燐が燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約5から約10重量%の範囲である少なくとも1種の燐酸アルキル置換トリアリールエステル、少なくとも1種のイソシアネートもしくはポリオール、少なくとも1種の発泡剤および少なくとも1種の触媒、ここで、燐酸アルキル置換トリアリールエステルが燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約1重量%未満の燐酸トリフェニル含む、を用いて作られたものである、
組成物。 - 該組成物がa)でありかつ該組成物が軟質もしくは硬質PVC樹脂組成物である請求項52記載の組成物。
- 前記樹脂が他の熱可塑性重合体との混合物またはアロイの形態の1種以上のビニル芳香族重合体である請求項53記載の組成物。
- 前記樹脂組成物が更に加工助剤、酸捕捉剤、染料、顔料、充填材、安定剤、抗酸化剤、帯電防止剤、補強剤、発泡剤、核形成剤、可塑剤などから選択される少なくとも1種の添加剤も含有して成る請求項53記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルが更に下記の燐酸アルキル置換フェニル:a)燐酸モノアルキルフェニルジフェニル;b)燐酸ジ−(アルキルフェニル)フェニル;c)燐酸ジアルキルフェニルジフェニル;d)燐酸トリアルキルフェニル;e)燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニルの中の1種以上も含有しかつ前記燐酸アルキル置換フェニルおよびTPPのアルキル部分がメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、イソブチル、第三級ブチル、イソアミルおよび第三級アミル基から選択される請求項52記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールの燐酸モノアルキルフェニルジフェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約20重量%超でありそして/または燐酸ジ−(アルキルフェニル)フェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約80重量%未満でありそして/または燐酸ジアルキルフェニルジフェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約50重量%未満でありそして/または燐酸トリアルキルフェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約20重量%未満でありそして/または燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約20重量%未満でありそして/またはTPP含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約0.75重量%未満である請求項56記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの燐酸モノアルキルフェニルジフェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約75重量%超である請求項56記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの燐酸ジ−(アルキルフェニル)フェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約25重量%未満である請求項58記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの燐酸ジアルキルフェニルジフェニル含有
量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約25重量%未満である請求項59記載の組成物。 - 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの燐酸トリアルキルフェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約2重量%未満である請求項60記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの燐酸アルキルフェニルジアルキルフェニルフェニル含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約0.05重量%未満である請求項61記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルのTPP含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約0.5重量%未満である請求項62記載の組成物。
- 前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの有機燐含有量が前記燐酸アルキル置換トリアリールエステルの総重量を基準にして約8から約8.4重量%の範囲内である請求項63記載の組成物。
- 該組成物がb)またはc)である請求項52記載の組成物。
- 該組成物がc)でありそして該組成物が軟質ポリウレタンフォームである請求項65記載の組成物。
- b)および/またはc)が更に界面活性剤、抗酸化剤、希釈剤などから選択される少なくとも1種の追加的成分も含有する請求項65記載の組成物。
- a)、b)および/またはc)の燐酸アルキル置換トリアリールエステルが、
a)IPPを約90から約92重量%の範囲、TPPを約0.5から約0.75重量%の範囲、DTPPを約1から約3重量%の範囲、TTPPを約0.05から約0.15重量%の範囲および2,4−DDPを約0.5から約0.75重量%の範囲で含有して成るか、或は
b)IPPを約94から約96重量%の範囲、DTPPを約3.5から約5.5重量%の範囲およびTTPPを約0.1から約0.3重量%の範囲で含有して成るか、或は
c)IPPを約71から約73重量%の範囲、TPPを約0.05から約0.15重量%の範囲、DTPPを約26から約28重量%の範囲およびTTPPを約0.5から約0.7重量%の範囲で含有して成る、
燐酸アルキル置換トリアリールエステルである請求項52記載の組成物。
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