JP2009526251A5

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Publication number: JP2009526251A5
Application number: JP2008553655A
Authority: JP
Filing date: 2007-01-31
Publication date: 2010-03-11
Anticipated expiration: 2027-01-31

Claims

（ａ）親水性表面を有する平版印刷基材と、
（ｂ）前記親水性表面上の輻射線感受性コーティングを含み、
前記輻射線感受性コーティングが、
（ｉ）遊離基重合し得る少なくとも１つのエチレン不飽和基をそれぞれ含む１種または２種以上のモノマーおよび／またはオリゴマーおよび／またはポリマー、
（ii）少なくとも１種の増感剤、および
（iii）増感剤（ii）と共に遊離基を形成することのできる、メタロセン以外の少なくとも１種の共開始剤、
を含み、前記少なくとも１種の増感剤が、式（Ｉ）：

［式中、
Ｒ₄ は、水素、ＣＮ、ハロゲン、非置換のおよび置換されたアルキル、アラルキル、アルキルアリールおよびアリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｓ−アルキル、−ＣＯＯＲ、−ＳＯＲ、−ＳＯ₂Ｒ、−ＳＯ₃Ｒ、−ＮＯ₂ 、Ｎ（Ｒ）₂ 、Ｎ（Ｒ）₃ ⁺および−ＰＯ₃（Ｒ）₂ （各ＲはＨ、アルキル、アリール、アラルキルおよびアルキルアリールから選ばれる）からなる群から選ばれ；
Ｒ₅ およびＲ₆ は、水素、ＣＮ、ハロゲン、非置換のおよび置換されたアルキル、アラルキル、アルキルアリールおよびアリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｓ−アルキル、−ＣＯＯＲ、−ＳＯＲ、−ＳＯ₂Ｒ、−ＳＯ₃Ｒ、−ＮＯ₂ 、Ｎ（Ｒ）₂ 、Ｎ（Ｒ）₃ ⁺および−ＰＯ₃（Ｒ）₂ （各ＲはＨ、アルキル、アリール、アラルキルおよびアルキルアリールからなる群から選ばれる）からなる群から独立に選ばれ；
Ｒ₄ およびＲ₆ は、５員または６員縮合芳香族環を形成することができ；
Ｒ₇ およびＲ₈ は、水素、ＣＮ、ハロゲン、並びに非置換のおよび置換されたアルキル、アルキルアリール、アラルキルおよびアリールからなる群から独立に選ばれ；
ｎは０、１および２から選ばれ；
ＺはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ（Ｒは水素、アルキル、アリール、アラルキルおよびアルキルアリールからなる群から選ばれる）を表わし；
Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂は、水素、ハロゲン、ＣＮ、非置換のおよび置換されたアルキル、アラルキル、アルキルアリールおよびアリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｓ−アルキル、−ＣＯＯＲ、−ＳＯＲ、−ＳＯ₂Ｒ、−ＳＯ₃Ｒ、−ＮＯ₂ 、Ｎ（Ｒ）₂ 、Ｎ（Ｒ）₃ ⁺および−ＰＯ₃（Ｒ）₂ （各ＲはＨ、アルキル、アリール、アラルキルおよびアルキルアリールからなる群から選ばれる）からなる群から独立に選ばれるが、ただし、基Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂のうちの少なくとも１つは、少なくとも５５Å³ のファンデルワールス体積を有する嵩高い基であり；
Ｒ₁ およびＲ₂ は、それらが結合している窒素原子と一緒にＮ−ヘテロアリール基を形成しており、このＮ−ヘテロアリール基は１または２個の縮合したベンゼン環を任意選択的に有していてもよく、Ｒ₃ は、水素、ＣＮ、ハロゲン、非置換のおよび置換されたアルキル、アラルキル、アルキルアリールおよびアリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｓ−アルキル、−ＣＯＯＲ、−ＳＯＲ、−ＳＯ₂Ｒ、−ＳＯ₃Ｒ、−ＮＯ₂ 、Ｎ（Ｒ）₂ 、Ｎ（Ｒ）₃ ⁺および−ＰＯ₃（Ｒ）₂ （各ＲはＨ、アルキル、アリール、アラルキルおよびアルキルアリールからなる群から選ばれる）からなる群から選ばれるか、あるいは、
Ｒ₂ は、非置換および置換アリール並びに非置換および置換ヘテロアリールからなる群から選ばれ、前記アリールまたはヘテロアリール基は、Ｒ₃ に連結してＮ−複素環式環を形成し、Ｒ₁ は水素、非置換および置換アリール、非置換および置換ヘテロアリール、並びに非置換および置換アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ₂ がＲ₃ に連結していない場合には、Ｒ₃ とＲ₅ とは５員または６員縮合芳香族環を形成することができる］
により表わされる化合物を含むことを特徴とする平版印刷版前駆体。
基Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂のうちの１つだけが嵩高い基である、請求項１に記載の平版印刷版前駆体。
前記増感剤が式（Ｉａ）または（Ｉｂ）により表わされる、請求項１または２に記載の平版印刷版前駆体：

（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₃ 〜Ｒ₁₂、Ｚおよびｎは請求項１において定義したとおりであり、
各

は任意選択的に存在していてもよい縮合ベンゼン環を表わし；
各Ｒ’は、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＮＲ''₂ 、Ｃ（Ｏ）Ｈ、ＣＯＯＲ''、ＯＲ''およびＳＲ''から独立に選ばれ；
各Ｒ''は、水素、アルキル及びアリールから独立に選ばれ；
ｍは０または１〜４の整数である）。
前記増感剤がＳ１〜Ｓ７：

から選ばれる化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の平版印刷版前駆体。
前記共開始剤（iii）が、１〜３個のＣＸ₃ 基（Ｘは塩素または臭素を表わす）を有する１，３，５−トリアジン誘導体；過酸化物；ヘキサアリールビイミダゾール類；オキシムエーテル類；オキシムエステル類；Ｎ−アリールグリシン類およびそれらの誘導体；チオール化合物；少なくとも２個のカルボキシル基を有し、それらカルボキシル基のうちの少なくとも１つがアリール単位のＮ、ＳまたはＯ原子に結合しているＮ−アリール、Ｓ−アリールおよびＯ−アリールポリカルボン酸；オニウム塩；アルキルトリアリールボレート類；ベンゾインエーテル類；ベンゾインエステル類；トリハロゲノメチルアリールスルホン類；アミン類；Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸エステル類；芳香族スルホニルハライド類；イミド類；ジアゾスルホネート類；９，１０−ジヒドロアントラセン誘導体；アシルホスフィンオキシド類；ジアシルホスフィンオキシド類；α−ヒドロキシアセトフェノン類およびα−アミノアセトフェノン類；並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の平版印刷版前駆体。
（ａ）請求項１〜５のいずれか１項に記載の平版印刷版前駆体を、３００ｎｍ超の紫外線に像様露光する工程、
（ｂ）水性アルカリ現像液により前記コーティングの非露光領域を除去する工程、
を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の平版印刷版前駆体に画像を形成する方法。
工程（ａ）において得られた露光済みの前駆体が、工程（ｂ）に先立って加熱される、請求項６に記載の方法。
工程（ｂ）において得られた現像済みの前駆体が、加熱および全体露光から選ばれた少なくとも１つの処理に引き続いてかけられる、請求項６または７に記載の方法。
像様露光が、３５０〜４８０ｎｍの範囲内の波長の紫外線を使用して行われる、請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。