JP2009203458A - 樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 脂肪族ポリエステル樹脂(A)5〜95質量%と、脂肪族ポリアミド樹脂(B)95〜5質量%と、1分子中に1〜10個のカルボジイミド基、グリシジル基、イソシアネート基、オキサゾリン基から選ばれる1種以上の反応基を有する有機化合物(C)0.01〜5質量%とを含有することを特徴とする樹脂組成物。脂肪族ポリエステル樹脂(A)が生分解性ポリエステル樹脂であることを特徴とする前記樹脂組成物。
【選択図】 なし
Description
生分解性を有する高分子として脂肪族ポリエステル樹脂が一般に知られおり、中でもガラス転移点が高く、結晶性を有し、さらに機械的強度に優れたポリ乳酸樹脂が注目されている。ポリ乳酸樹脂は生分解性を有することに加え、植物由来原料から合成可能な樹脂でもあり、植物由来原料から合成されたポリ乳酸樹脂は焼却する際にも大気中の二酸化炭素の総量を増加させないために、その注目度はさらに高くなっている。しかしながら、ポリ乳酸樹脂を一定割合以上配合した樹脂組成物は、耐久性や耐衝撃性、柔軟性などが不充分となる問題があった。
すなわち本発明の要旨は、下記の通りである。
(1)脂肪族ポリエステル樹脂(A)5〜95質量%と、脂肪族ポリアミド樹脂(B)95〜5質量%と、1分子中に1〜10個のカルボジイミド基、グリシジル基、イソシアネート基、オキサゾリン基から選ばれる1種以上の反応基を有する有機化合物(C)0.01〜5質量%とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
(2)脂肪族ポリエステル樹脂(A)が生分解性ポリエステル樹脂であることを特徴とする(1)記載の樹脂組成物。
(3)生分解性ポリエステル樹脂がポリ乳酸樹脂であることを特徴とする(2)記載の樹脂組成物。
(4)脂肪族ポリアミド樹脂(B)がポリアミド11樹脂および/またはポリアミド1010樹脂であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の樹脂組成物。
(5)上記(1)記載の樹脂組成物100質量部に対して充填材(D)を0.1〜100質量部含有することを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載の樹脂組成物。
(6)充填材(D)が、ガラス繊維、炭素繊維、植物由来繊維から選ばれる1種以上の繊維状充填材であることを特徴とする(5)記載の樹脂組成物。
(7)植物由来繊維が、ジュート繊維、ケナフ繊維、竹繊維、麻繊維、バガス繊維から選ばれる1種以上の繊維であることを特徴とする(6)記載の樹脂組成物。
(8)上記(1)〜(7)のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
本発明の樹脂組成物は、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、脂肪族ポリアミド樹脂(B)および特定の反応基を有する有機化合物(C)を含有する。
オキシ酸成分としては、乳酸、グリコール酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ならびにこれらの無水物等が挙げられる。さらに上記したオキシ酸、グリコール、脂肪族ジカルボン酸は任意の組み合わせで用いることができる。
脂肪族ポリエステル樹脂(A)としては、例えば、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン等の生分解性ポリエステル樹脂が、環境負荷の点で好ましい。
中でも、ポリ乳酸樹脂は融点や機械的強度が高く物性面で優れており、さらにポリ乳酸樹脂は種々の植物を原料とするものを用いることができ、その際には樹脂組成物中の植物由来度を上げることができるのでより環境負荷の低い材料となるため特に好ましい。ポリ乳酸樹脂としては、耐熱性、成形性の面から、ポリ(L−乳酸)、ポリ(D−乳酸)、およびこれらの混合物または共重合体を用いることができる。
本発明で用いられる脂肪族ポリアミド樹脂(B)としては、例えば、ポリカプラミド、ポリテトラメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリデカメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリウンデカメチレンアジパミド、ポリウンデカミド、ポリドデカミド、ポリビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド、ポリメタキシリレンアジパミド又はこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド等が挙げられる。
中でも、ポリウンデカミド(ポリアミド11樹脂)は、11−アミノウンデカン酸を重縮合したポリマーである。ポリアミド11樹脂は、天然ひまし油中のリシノール酸を原料として製造でき、ポリ乳酸樹脂と同様、植物由来原料からなるため、環境負荷の面で優れている。ポリアミド11樹脂の製造方法は、特に制限されず、公知の方法に従って行なうことが出来る。また、製造の際に各種の触媒、熱安定剤等の添加剤を使用してもよい。市販のポリアミド11樹脂としては、例えばアルケマ製『リルサン BMN O』が挙げられる。また、ポリデカメチレンセバカミド(ポリアミド1010樹脂)も、天然ひまし油を原料とし、セバシン酸とデカンジアミンとを重縮合して製造でき、上記ポリアミド11樹脂と同様に、植物由来原料からなるため、環境負荷の面で優れている。本発明に用いられるポリアミド1010樹脂は、環境負荷を考慮すると、ASTM(D6866)に準拠して測定したバイオマス炭素含有率が50%以上であることが望ましい。
また、グリシジルエステル化合物としては、安息香酸グリシジルエステル、p−トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、バーサティック酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレン酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
また、グリシジルアミン化合物としては、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−パラアミノフェノール、トリグリシジル−メタアミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、ジグリシジルトリブロモアニリン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、トリグリシジルシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。
これらグリシジル化合物は単独で使用してもよいが2種以上を組み合わせて使用してもよく、またこれらの重合体を用いてもよい。
本発明に用いる充填材(D)としては、板状や粒子状の有機および無機フィラーを用いることができる。
また、補強効果を高めるために、無機および有機化合物からなる繊維状充填材がより適している。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラストナイト、セピオライト等の無機繊維状充填材や、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ジュート繊維、ケナフ繊維、竹繊維、麻繊維、バガス繊維などの有機繊維状充填材が挙げられる。
また、脂肪族ポリエステル樹脂(A)と有機化合物(C)との反応効率を高めるために、予め脂肪族ポリエステル樹脂(A)と有機化合物(C)を反応させて末端封鎖ポリエステル樹脂を調製し、これと脂肪族ポリアミド樹脂(B)と溶融混練する2段混練を行ってもよい。2段混練を行うことで、有機化合物(C)の分散性が向上し、物性が向上するため、より好ましい。
充填材(D)の供給方法は、その他の成分と同様トップフィードでもよいが、繊維状充填材を用いる場合は、繊維に過度の負荷がかかり繊維の断裂が起こる可能性があるため、押出機の途中からサイドフィードすることが好ましい。
(1)材料
脂肪族ポリエステル樹脂(A)
・ポリ乳酸樹脂(A1):ユニチカ製 テラマックTE−2000
・ポリ乳酸樹脂(A2):
二軸押出機(東芝機械社製TEM37BS型)を用い、ポリ乳酸樹脂(A1)100質量部と芳香族モノカルボジイミド(松本油脂製 EN−160、カルボジイミド(C1))4質量部を押出機の根元供給口から供給し、バレル温度180℃、スクリュー回転数280rpm、吐出15kg/hの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施した。押出機先端から吐出された樹脂をペレット状にカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを70℃×24時間真空乾燥して、ポリ乳酸樹脂(A2)を得た。
・ポリブチレンサクシネート(A3):三菱化学社製 GSPla
・ポリカプロラクトン(A4):ダイセル化学製 セルグリーン PH7
・ポリアミド11樹脂(B1):アルケマ製 リルサンBMN O
・ポリアミド1010樹脂(B2):
セバシン酸(豊国製油製)100質量部を熱メタノールに撹拌しながら溶かした。次にデカメチレンジアミン(小倉合成工業製)85質量部をメタノールに溶かし、先のセバシン酸メタノール溶液にゆっくり加えた。すべて加えた後、15分程度撹拌し、析出物をろ過、メタノール洗浄することにより、デカメチレンジアンモニウムセバケートを得た。
次にデカメチレンジアンモニウムセバケート100質量部と水33質量部をオートクレーブに仕込み、窒素置換後、設定温度240℃、25rpmで撹拌しながら加熱を開始した。2MPaの圧力で2時間保持した後、水蒸気を排気して圧力を常圧まで下げた。常圧〜0.02MPaで2〜3時間撹拌した後、1時間静置し、払出した。その後、減圧乾燥しポリアミド1010樹脂を得た。
・ポリアミド6樹脂(B3):ユニチカ製 ユニチカナイロン A1030JR
・ポリアミド66樹脂(B4):ユニチカ製 マラニールA125J
・カルボジイミド(C1):松本油脂製 EN−160 (芳香族系モノカルボジイミド、分子内カルボジイミド基数=1個)
・カルボジイミド(C2):松本油脂製 EN−180 (芳香族系ポリカルボジイミド、分子内カルボジイミド基数=6.4個)
・カルボジイミド(C3):日清紡製 LA−1 (脂肪族系ポリカルボジイミド、分子内カルボジイミド基数=14.4個)
・グルシジル化合物(C4):ナガセケムテックス製 デナコールEX−711 (分子内グリシジル基数=2個)
・イソシアネート化合物(C5):日本ポリウレタン製 コロネート 分子内イソシアネート基数=2個)
・オキサゾリン化合物(C6):武田薬品社製 2,2′−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)
・ガラス繊維(D1):日東紡績製 CSG3PA820S (長径28μm、短径7μm)
・ケナフ繊維(D2):
5mm程度の一定長に切断したケナフをターボミル(マツボー社製T−250)にて粉砕・ほぐして、直径20〜50μm、繊維長1〜5mmとした。
・ケナフ繊維(D2′):
ケナフ繊維(D2)を水酸化ナトリウム溶液を用いて加圧・加熱処理を施すことによりリグニンを除去した。
(A)曲げ強度、曲げ弾性率:
ASTM D790に準拠して測定した。また、試験片は23℃、50%RH雰囲気下で2週間静置したものを用いた。
(B)アイゾット衝撃値:
ASTM D256−56に準拠して測定した。
(C)耐熱性:
ASTM D648に準拠し、荷重0.45MPaで熱変形温度を測定した。
(D)耐久性:
127mm×12.7mm×3.2mmの試験片を作製し、60℃、95%RH雰囲気下に250時間保存する試験を行った。試験後23℃、50%RH雰囲気下で2週間静置した試験片について、初期の曲げ強度に対し90%以上の曲げ強度を保持していた場合は◎、70%以上90%未満の場合は○、50%以上70%未満の場合は△、50%未満の場合は×で評価した。なお、曲げ強度は、評価方法(A)項と同様にして測定した。
(E)操業安定性:
二軸押出機(東芝機械社製TEM37BS型)を用い、各成分を所定の割合でトップフィードもしくはサイドフィードして、バレル温度180〜280℃、スクリュー回転数230rpm、吐出15kg/hの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施した。溶融樹脂を15m/秒の速度でストランド状に引き取り、溶融樹脂が押出機から吐出されてから5分間にストランドが切れる回数を計数した。5分間での切断回数が0回の場合は◎、1回の場合は○、2〜5回の場合は△、6回以上の場合は×で評価した。なお、バレル温度に関してはその都度最適な温度に設定して評価を実施した。
二軸押出機(東芝機械社製TEM37BS型)を用い、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、脂肪族ポリアミド樹脂(B)、有機化合物(C)、充填材(D)を表1および表2に示した割合で(A)〜(C)に関しては押出機の根元供給口からトップフィードして、また(D)に関しては途中の供給口からサイドフィードし、バレル温度180〜280℃、スクリュー回転数100〜250rpm、吐出15kg/hの条件で、ベントを効かせながら押出しを実施した。押出機先端から吐出された溶融樹脂をストランド状に引き取り、冷却水で満たしたバットを通過させて冷却固化した後、ペレット状にカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを90℃×24時間真空乾燥したのち、東芝機械社製IS−80G型射出成形機を用いて、金型表面温度を60℃に調整しながら、一般物性測定用試験片(ASTM型)を作製し、各種測定に供した。
なかでも、脂肪族ポリエステル樹脂(A)としてポリ乳酸樹脂(A1)または(A2)を用い、また脂肪族ポリアミド樹脂(B)としてポリアミド11樹脂(B1)またはポリアミド1010樹脂(B2)を用いることで、植物由来度の高い樹脂組成物を得ることができた。
また、実施例10に示すように、予め末端封鎖したポリ乳酸樹脂(A2)を用いることで、操業安定性、耐久性を維持しながら、物性を有効なレベルで向上させることが可能となった。
さらに、実施例16〜20に示すように、充填材(D)を用いることで耐熱性にも非常に優れた樹脂組成物が得られた。特に、実施例20では植物由来充填材としてリグニンを除去したケナフ繊維(D′)を用いることで、除去していないケナフ繊維(D)を用いた実施例19に比べて耐久性が向上した。
また、比較例2では、有機化合物(C)として、1分子中の反応基数が10個を超えるカルボジイミド(C3)を使用したため、脂肪族ポリエステル樹脂(A)と脂肪族ポリアミド樹脂(B)とが過度に反応し、溶融樹脂がゲル化し、その結果ストランドが引けない状態であった。また、物性面でもカルボジイミド(C1)や(C2)を使用した場合と比べて劣っていた。
比較例3、4ではカルボジイミド(C)の添加量が多すぎたために、比較例3では樹脂の可塑化による軟質化が起き、実施例4では樹脂成分の過度の反応によるゲル化が起きた。
さらに、比較例5で、充填材(D)を配合した系において、1分子中の反応基数が10個を超えるカルボジイミド(C3)を用いたところ、充填材のガラス繊維(D1)がストランド表面から剥離し、またストランド自体も引きにくい結果となった。一方、実施例16に示したように、ガラス繊維(D1)が配合されていても、本発明で規定するカルボジイミド(C1)を用いると、混練操業性は明らかに改善された。
Claims (8)
- 脂肪族ポリエステル樹脂(A)5〜95質量%と、脂肪族ポリアミド樹脂(B)95〜5質量%と、1分子中に1〜10個のカルボジイミド基、グリシジル基、イソシアネート基、オキサゾリン基から選ばれる1種以上の反応基を有する有機化合物(C)0.01〜5質量%とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
- 脂肪族ポリエステル樹脂(A)が生分解性ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
- 生分解性ポリエステル樹脂がポリ乳酸樹脂であることを特徴とする請求項2記載の樹脂組成物。
- 脂肪族ポリアミド樹脂(B)がポリアミド11樹脂および/またはポリアミド1010樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1記載の樹脂組成物100質量部に対して充填材(D)を0.1〜100質量部含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 充填材(D)が、ガラス繊維、炭素繊維、植物由来繊維から選ばれる1種以上の繊維状充填材であることを特徴とする請求項5記載の樹脂組成物。
- 植物由来繊維が、ジュート繊維、ケナフ繊維、竹繊維、麻繊維、バガス繊維から選ばれる1種以上の繊維であることを特徴とする請求項6記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011225643A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-10 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 生分解性樹脂組成物、生分解性フィルムおよび生分解性成形体 |
JP2012007039A (ja) * | 2010-06-23 | 2012-01-12 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
CN102690506A (zh) * | 2012-06-08 | 2012-09-26 | 中国科学院化学研究所 | 聚乳酸长碳链尼龙共混物及其制备方法 |
KR101361916B1 (ko) | 2010-08-26 | 2014-02-14 | 주식회사 만도 | 수지부를 포함한 차량용 감속기어 |
JP2018066016A (ja) * | 2012-11-15 | 2018-04-26 | サイテク・インダストリーズ・インコーポレーテツド | 層間強靱化粒子を含む熱硬化性樹脂複合材 |
JP2018154710A (ja) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 株式会社ジェイテクト | 樹脂ペレットおよびその製造方法、ならびに成形品の製造方法 |
WO2023026827A1 (ja) * | 2021-08-24 | 2023-03-02 | バンドー化学株式会社 | 樹脂組成物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001261797A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Toray Ind Inc | 脂肪族ポリエステル樹脂および成形品 |
JP2005060474A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 脂肪族ポリエステル組成物及びその成形体 |
JP2006016446A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
JP2006143772A (ja) * | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Unitika Ltd | 樹脂組成物 |
JP2007100068A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-04-19 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
JP2007197484A (ja) * | 2006-01-23 | 2007-08-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
-
2008
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001261797A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Toray Ind Inc | 脂肪族ポリエステル樹脂および成形品 |
JP2005060474A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 脂肪族ポリエステル組成物及びその成形体 |
JP2006016446A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
JP2006143772A (ja) * | 2004-11-16 | 2006-06-08 | Unitika Ltd | 樹脂組成物 |
JP2007100068A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-04-19 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
JP2007197484A (ja) * | 2006-01-23 | 2007-08-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011225643A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-10 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 生分解性樹脂組成物、生分解性フィルムおよび生分解性成形体 |
JP2012007039A (ja) * | 2010-06-23 | 2012-01-12 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
KR101361916B1 (ko) | 2010-08-26 | 2014-02-14 | 주식회사 만도 | 수지부를 포함한 차량용 감속기어 |
CN102690506A (zh) * | 2012-06-08 | 2012-09-26 | 中国科学院化学研究所 | 聚乳酸长碳链尼龙共混物及其制备方法 |
JP2018066016A (ja) * | 2012-11-15 | 2018-04-26 | サイテク・インダストリーズ・インコーポレーテツド | 層間強靱化粒子を含む熱硬化性樹脂複合材 |
JP2018154710A (ja) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 株式会社ジェイテクト | 樹脂ペレットおよびその製造方法、ならびに成形品の製造方法 |
WO2023026827A1 (ja) * | 2021-08-24 | 2023-03-02 | バンドー化学株式会社 | 樹脂組成物 |
JPWO2023026827A1 (ja) * | 2021-08-24 | 2023-03-02 |
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JP5344902B2 (ja) | 2013-11-20 |
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