JP2009113496A - 高耐候性化粧シート - Google Patents
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Abstract
【課題】
本発明の目的は、玄関ドア、引き戸、窓枠、テラス、車庫等の屋外に使われる高耐候性化粧シートを提供する。
【解決手段】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンの一つ以上の着色顔料を含ポリプロピレン樹脂、またはポリエチレン樹脂からなるベースフィルム層上に、ポリオールにイソシアネートを反応させ、残った水酸基にヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートとからなる硬化剤を添加したバインダー樹脂に、イソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系顔料の一つ以上の顔料を用いた印刷層、及び、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリプロピレン系樹脂からなるオーバーレイフィルム層を設けるで解決した。
【選択図】図１
本発明の目的は、玄関ドア、引き戸、窓枠、テラス、車庫等の屋外に使われる高耐候性化粧シートを提供する。
【解決手段】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンの一つ以上の着色顔料を含ポリプロピレン樹脂、またはポリエチレン樹脂からなるベースフィルム層上に、ポリオールにイソシアネートを反応させ、残った水酸基にヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートとからなる硬化剤を添加したバインダー樹脂に、イソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系顔料の一つ以上の顔料を用いた印刷層、及び、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリプロピレン系樹脂からなるオーバーレイフィルム層を設けるで解決した。
【選択図】図１
Description
本発明は、玄関ドア、店舗引き戸、住宅やビルの窓枠、テラス、車庫等の屋外に使われる耐候性の高い高耐候性化粧シートに関する。
従来、店舗引き戸等にアクリル樹脂／塩化ビニル樹脂系の化粧シートが使われてきたが、実際に屋外で使われる時の性能評価に時間がかかるため促進耐候性試験で評価してきた。
また、塩化ビニル樹脂を使わない屋外用の化粧シートも出てきてがやはり実際に屋外で使われる時の性能評価に時間がかかるため促進耐候性試験で評価してきた。
耐候性のあるオレフィン系化粧シートも知られていたが屋外用途に使われる性能があるか否かわからなった（特許文献１，２）。
今回、促進耐候性試験の他に施工後２年から１０数年の屋外暴露試験の結果も出てきたので真の高耐候性化粧シートとして発明が完成した。
本発明は、玄関ドア、店舗引き戸、住宅やビルの窓枠、テラス、車庫等の屋外に使われる耐候性の高い高耐候性化粧シートを提供することを目的とする。
本発明は、着色ベースフィルム層、印刷層、オーバーレイフィルム層からなる熱可塑性化粧シートにおいて、着色ベースフィルム層、印刷層、オーバーレイフィルム層、コーティング層からなる熱可塑性化粧シートにおいて、ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、着色顔料に少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンの一つ以上からなり、印刷層のバインダー樹脂にポリオールにイソシアネートを反応させてもわずかにのこった水酸基にさらにヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの混合からなる硬化剤を印刷直前に添加する樹脂に顔料として少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系顔料の一つ以上からなり、オーバーレイフィルムとしてホモまたはランダムポリプロピレン系樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加し、コーティング剤としてコーティング直前に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の入ったアクリルポリオールにヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤を添加してなることを特徴とする高耐候性化粧シートに関する（図１）。
また、着色ベースフィルム層、印刷層、複数の熱可塑性樹脂からなる熱接着層、オーバーレイフィルム層からなる熱可塑性化粧シートにおいて、着色ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、顔料として少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンのうちのひとつ以上の顔料からなり、印刷層のバインダー樹脂がアクリル樹脂と塩化酢酸ビニル樹脂、顔料が少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルーの一つ以上からなり、オーバーレイフィルム層がポリメチルメタアクリル樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤からなることを特徴とする高耐候性化粧シートに関する（図２）。
前記特許文献に対して本発明は、上記材料構成の化粧シートにより屋外暴露で２年から１２年以上の耐久性を持つ高耐候性化粧シートを得ることができる。
ベースフィルム層１は、ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を添加したものに、着色顔料に少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンの一つ以上からなる。また、共重合ポリエステル樹脂、発泡タイプのポリエステル系樹脂、アクリル樹脂系等も使える。厚みは、２５μｍから２００μｍの範囲のものが使える。
印刷層２としては、印刷層のバインダー樹脂がアクリル樹脂と塩化酢酸ビニル樹脂、顔料が少なくともイソインドリノン、キナクリドン、カーボンブラック、フタロシアニンブルーの一つ以上からなるものからなる。また、印刷層のバインダー樹脂にポリオールにイソシアネートを反応させてもわずかにのこった水酸基にさらにヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの混合からなる硬化剤を印刷直前に添加する樹脂に顔料として少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系顔料の一つ以上からなるものが使える。また、印刷層のバインダー樹脂がアクリル樹脂と塩化酢酸ビニル樹脂、顔料が少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルーの一つ以上からなるものが使える。より強固な接着性が必要な場合は、熱接着剤層３を使う。２液ウレタン樹脂系やポリエステル樹脂とアクリル樹脂及び塩化酢酸ビニル樹脂系の混合物も使える。
オーバーレイフィルム層４としては、ポリメチルメタアクリル樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤からなフィルム、ホモまたはランダムポリプロピレン系樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加したフィルム、ポリメチルメタアクリル樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤からなるフィルム等が使える。厚みは２５μｍから２００μｍのものが使える。
コーティング層５としては、コーティング直前に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の入ったアクリルポリオールにヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤を添加してなる塗液を乾燥後の重さで２ｇ／ｍ２から２０ｇ／ｍ２の塗布量のものが使える。
（実施例１）
厚み７０μｍの着色ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、着色顔料に少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンの一つ以上からなり、印刷層のバインダー樹脂にポリオールにイソシアネートを反応させてもわずかにのこった水酸基にさらにヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの混合からなる硬化剤を印刷直前にインキ対し３重量％配合添加する樹脂に顔料として少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系顔料の一つ以上からなりインキで木目柄をグラビア印刷し、オーバーレイフィルムとして厚み７０μｍランダムポリプロピレン系樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加し、コーティング剤としてコーティング直前に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の入ったアクリルポリオールにヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤を添加してなる化粧シートを得た。また、裏面に２液ウレタンとシリカからなる易接着プライマーを塗工した。
厚み７０μｍの着色ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、着色顔料に少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンの一つ以上からなり、印刷層のバインダー樹脂にポリオールにイソシアネートを反応させてもわずかにのこった水酸基にさらにヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの混合からなる硬化剤を印刷直前にインキ対し３重量％配合添加する樹脂に顔料として少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系顔料の一つ以上からなりインキで木目柄をグラビア印刷し、オーバーレイフィルムとして厚み７０μｍランダムポリプロピレン系樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加し、コーティング剤としてコーティング直前に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の入ったアクリルポリオールにヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤を添加してなる化粧シートを得た。また、裏面に２液ウレタンとシリカからなる易接着プライマーを塗工した。
（実施例２）
厚さ９０μｍの着色ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、顔料として少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンのうちのひとつ以上の顔料からなり着色ランダムポリプロピレン樹脂フィルムの表面に、印刷層のバインダー樹脂がアクリル樹脂と塩化酢酸ビニル樹脂、顔料が少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルーの一つ以上からなるインキを使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷し、更に該印刷面上に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝３０／３０／３０）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。しかる後、該熱接着性樹脂層面に、オーバーレイフィルム層がポリメチルメタアクリル樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤からなる厚さ５０μｍのガラス転移点が１０４℃の透明アクリル樹脂フィルムを、フィルム表面温度１２０℃の条件で熱ラミネートして、本発明の化粧シートを作製した。また、裏面に２液ウレタンとシリカからなる易接着プライマーを塗工した。
厚さ９０μｍの着色ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、顔料として少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンのうちのひとつ以上の顔料からなり着色ランダムポリプロピレン樹脂フィルムの表面に、印刷層のバインダー樹脂がアクリル樹脂と塩化酢酸ビニル樹脂、顔料が少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルーの一つ以上からなるインキを使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷し、更に該印刷面上に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝３０／３０／３０）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。しかる後、該熱接着性樹脂層面に、オーバーレイフィルム層がポリメチルメタアクリル樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤からなる厚さ５０μｍのガラス転移点が１０４℃の透明アクリル樹脂フィルムを、フィルム表面温度１２０℃の条件で熱ラミネートして、本発明の化粧シートを作製した。また、裏面に２液ウレタンとシリカからなる易接着プライマーを塗工した。
促進耐候性試験
ａ）屋外暴露試験機
南面４５度 太陽光自然暴露
位置：北緯３５度５１分、東経１３９度５７分
千葉県柏市豊四季９４５番地（凸版印刷株式会社柏工場内）
装置：自社製４５度９０度固定台
ｂ）サンシャインカーボンアーク試験機
ＪＩＳ Ｂ ７７５３−１９９３ サンシャインカーボンアーク燈式耐候性試験機
サンシャイン ウェザーメーターＳ８０ＢＢＲ（スガ試験機株式会社製）
照度：２５５±２５Ｗ／ｍ２ 測定域（３００ｎｍ−７００ｎｍ）
ガラスフィルター：Ａタイプ 分光透過率２５５ｎｍ１％以下、
３０２ｎｍ（７１％から８６％）、３６０ｎｍ以上は９１％以上
６０分サイクル ４８分照射、１２分照射と純水スプレー
ブラックパネル温度 ６３℃
槽内湿度：５０％ＲＨ
２０００時間
ｃ）メタルハライドランプ試験機
メタルハライドランプ方式試験機 ＪＴＭ Ｇ ０１ ２０００ 日本試験機工業会規格
ＪＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤ Ｍｅｔａｌｈａｌｉｄｅ Ｌａｍｐ ｔｙｐｅ ａｐｐａｒａｔｕｓ
ダイプラ・メタルウェザー（ＫＵ−Ｒ５ＤＣＩ−Ａ） （ダイプラ・ウィンテス株式会社製）
光源ランプ：ＭＷ−６０Ｗ、フィルター：ＫＦ−１（２９５ｎｍから７８０ｎｍ）
条件：照度６５±３ｍＷ／ｃｍ２（測定域 ３３０ｎｍから３９０ｎｍ）
Ｌｉｇｈｔ（照射）（５３℃，７０％ＲＨ）２０時間、Ｄｅｗ（暗黒結露）（３０℃，９５％ＲＨ）４時間、Ｒｅｓｔ（休止）（３０℃，９５％ＲＨ）０．０１時間で終了。 シャワーはＤｅｗの前後に３０秒。
ａ）屋外暴露試験機
南面４５度 太陽光自然暴露
位置：北緯３５度５１分、東経１３９度５７分
千葉県柏市豊四季９４５番地（凸版印刷株式会社柏工場内）
装置：自社製４５度９０度固定台
ｂ）サンシャインカーボンアーク試験機
ＪＩＳ Ｂ ７７５３−１９９３ サンシャインカーボンアーク燈式耐候性試験機
サンシャイン ウェザーメーターＳ８０ＢＢＲ（スガ試験機株式会社製）
照度：２５５±２５Ｗ／ｍ２ 測定域（３００ｎｍ−７００ｎｍ）
ガラスフィルター：Ａタイプ 分光透過率２５５ｎｍ１％以下、
３０２ｎｍ（７１％から８６％）、３６０ｎｍ以上は９１％以上
６０分サイクル ４８分照射、１２分照射と純水スプレー
ブラックパネル温度 ６３℃
槽内湿度：５０％ＲＨ
２０００時間
ｃ）メタルハライドランプ試験機
メタルハライドランプ方式試験機 ＪＴＭ Ｇ ０１ ２０００ 日本試験機工業会規格
ＪＴＭ ＳＴＡＮＤＡＲＤ Ｍｅｔａｌｈａｌｉｄｅ Ｌａｍｐ ｔｙｐｅ ａｐｐａｒａｔｕｓ
ダイプラ・メタルウェザー（ＫＵ−Ｒ５ＤＣＩ−Ａ） （ダイプラ・ウィンテス株式会社製）
光源ランプ：ＭＷ−６０Ｗ、フィルター：ＫＦ−１（２９５ｎｍから７８０ｎｍ）
条件：照度６５±３ｍＷ／ｃｍ２（測定域 ３３０ｎｍから３９０ｎｍ）
Ｌｉｇｈｔ（照射）（５３℃，７０％ＲＨ）２０時間、Ｄｅｗ（暗黒結露）（３０℃，９５％ＲＨ）４時間、Ｒｅｓｔ（休止）（３０℃，９５％ＲＨ）０．０１時間で終了。 シャワーはＤｅｗの前後に３０秒。
以上の２４．０１時間を１サイクルとする。
尚、純水はｂ），ｃ）ともに柏市の市水を下記の装置にて導電率２μＳ／ｃｍ以下の純水にして使用した。
純水製造機は栗田工業株式会社製、残留塩素除去器：カーボナーＣＦ５０、軟水器：ＫＳ−ＭＡ−２８Ｊ、逆浸透膜装置：マクエースＫＮ−６００型、連続脱イオン装置：ピュアエースＰＡ−２４０Ｘ型
試験結果
評価基準 顔料の変退色外観、コーティング層の劣化（白化、クラックなど）、オーバレイ層とベースフィルム層の劣化（剥がれ）、色差
但し、色差は色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタカメラ株式会社製 口径８ｍｍ ＪＩＳ Ｚ８７２９ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を使いＤ６５光源にて測定した。
試験結果
評価基準 顔料の変退色外観、コーティング層の劣化（白化、クラックなど）、オーバレイ層とベースフィルム層の劣化（剥がれ）、色差
但し、色差は色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタカメラ株式会社製 口径８ｍｍ ＪＩＳ Ｚ８７２９ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）を使いＤ６５光源にて測定した。
１…ベースフィルム層
２…印刷層
３…熱接着剤層
４…オーバーレイフィルム層
５…コーティング層
２…印刷層
３…熱接着剤層
４…オーバーレイフィルム層
５…コーティング層
Claims (2)
- 着色ベースフィルム層、印刷層、オーバーレイフィルム層からなる熱可塑性化粧シートにおいて、着色ベースフィルム層、印刷層、オーバーレイフィルム層、コーティング層からなる熱可塑性化粧シートにおいて、ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、着色顔料に少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンの一つ以上からなり、印刷層のバインダー樹脂にポリオールにイソシアネートを反応させてもわずかにのこった水酸基にさらにヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートの混合からなる硬化剤を印刷直前に添加する樹脂に顔料として少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ジスアゾ系顔料の一つ以上からなり、オーバーレイフィルムとしてホモまたはランダムポリプロピレン系樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を添加し、コーティング剤としてコーティング直前に紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の入ったアクリルポリオールにヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤を添加してなることを特徴とする高耐候性化粧シート。
- 着色ベースフィルム層、印刷層、複数の熱可塑性樹脂からなる熱接着層、オーバーレイフィルム層からなる熱可塑性化粧シートにおいて、着色ベースフィルム層がランダムまたはホモ系ポリプロピレン樹脂、または、ポリエチレン樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、顔料として少なくとも酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンのうちのひとつ以上の顔料からなり、印刷層のバインダー樹脂がアクリル樹脂と塩化酢酸ビニル樹脂、顔料が少なくともイソインドリノン、ジケトピロロピロール、カーボンブラック、フタロシアニンブルーの一つ以上からなり、オーバーレイフィルム層がポリメチルメタアクリル樹脂に紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤からなることを特徴とする高耐候性化粧シート。
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