JP2009082839A - クロム含有廃液処理の処理方法及び自動化装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】6価クロムを100〜1000ppm含有するクロム含有廃液を還元槽2に導入し、定量ポンプ4から硫酸を供給してpH 2以下の条件とし、定量ポンプ6から硫酸第一鉄を連続的に添加しかつ、廃液の酸化還元電位を ORP計7で連続的に測定し、ORPが100mV以上低下した変曲点から3〜7分経過した時点で硫酸第一鉄の添加を終了する。
【選択図】図2
Description
還元剤としては亜硫酸塩が使われることもあり、この場合は酸化還元電位計(ORP計)により薬注制御が可能である。しかし、亜硫酸塩は高価であるために、第1鉄イオンを還元剤として使用される方法が多数提案されている(特許文献1、4,5,7、8、9)。また、還元剤として過酸化水素(特許文献6,12)、や鉄粉(特許文献10)も使用されている。
還元剤による6価クロムの還元に加えて、追加処理として、6価クロムとキレート化合物を作っている有機化合物の同時酸化処理(特許文献1)、還元処理後の生物処理(特許文献2)、凝集剤の添加(特許文献8)を行うことが提案されている。
第1鉄イオンを還元剤として使用する場合のpH条件は次のとおりである。特許文献3では、pHを3以上に調整して酸化還元電位が-300mV以下になるように第1鉄イオンを添加している。特許文献4では、pH=3〜5として、また特許文献7ではpH=5以下に設定して、また、特許文献9はpH=7〜11の条件で、溶存酸素濃度により制御を行っている。特許文献6では、pH=6 〜12の範囲に調節してpH=+100〜−100mVのORP範囲で薬注制御を行っている。
従来技術の酸化還元電位制御技術は、ORP変化に着目したもの(特許文献3)と、ある範囲のORPに制御するもの(特許文献5)がある。
特許文献1は、半導体装置の製造工場から排出されるグルコン酸ナトリウム、界面活性剤などの有機物及び6価クロムを含有する廃水中に存在する6価クロムのキレート化合物を酸化分解すると同時に、第1鉄塩などの6価クロム還元剤を同時に添加する方法である。又pHは2〜4に調節される。
本発明者らは、pHを狭い範囲に維持する必要をなくし、硫酸第一鉄添加と同時にORP値を測定し、6価クロム還元反応の終点を自動的に設定し、硫酸第一鉄の添加の中止及び中和反応の開始を自動化することを目的とする。即ち、硫酸第一鉄の添加を連続的に行う場合、添加からORP測定時間までにタイムラグがあると、クロム還元の自動化は困難になる。また、pHを所定の狭い範囲に維持する方法も自動化は困難である。
(1)6価クロムを100〜1000ppm含有するクロム含有廃液に、pH 2以下の条件で、硫酸第一鉄を連続的に添加しかつ、廃液の酸化還元電位を ORP計で連続的に測定し、酸化還元電位が変曲点を挟んで100mV以上低下した時点から3〜7分経過した時に硫酸第一鉄の添加を終了することを特徴とするクロム含有廃液処理の自動化方法;
(2)硫酸第一鉄の添加終了後、5〜10分間クロム含有廃液を攪拌し、その後中和を行う(1)記載の方法;
(3) 凝集剤を添加しない(2)記載の方法;
(4) 硫酸第一鉄をFe濃度が2〜3質量%の硫酸第一鉄水溶液として添加する(1)から(3)までの何れか1項記載の方法;を提供する。
(1)6価クロムを100〜1000ppm含有するクロム含有廃液を溜める原液槽と、前記クロム含有廃液の還元槽と、前記還元槽内に上限レベルまでクロム含有廃液を送液する手段と、前記クロム含有廃液のpHを連続的に測定するpH計と、前記還元槽内のクロム含有廃液のpH が2以下となるように硫酸を添加する手段と、前記還元槽内のクロム含有廃液に硫酸第一鉄を連続的に添加する手段と、前記還元槽内のクロム含有廃液の酸化還元電位を連続的に測定するORP計と、酸化還元電位が変曲点を挟んで100mV以上低下したことを検出する手段と、前記100mV以上の酸化還元電位低下時点からの時間を計測する手段と、前記時間が3〜7分経過した時点で硫酸第一鉄添加手段の作動を停止する手段と、を含む装置、
(2)前記還元槽がさらに攪拌機を付設している(1)記載の装置、
(3)前記還元槽がさらに移液手段を付設しており、前記硫酸第一鉄添加手段の作動停止後、還元処理されたクロム含有廃液を中和槽に移液し、その後再び前記クロム含有廃液の送液手段を作動させる(1)又は(2)記載の装置を提供する。
以下、本発明を方法及び装置の順に説明する。
本発明においては、pH2以下で、変曲点を挟んで100mV以上の電位降下が起こった後硫酸第一鉄の連続的添加を継続してゆくと、3〜7分で6価から3価クロムへの還元が終了する。即ち、100mV以上の電位降下が起こった時点(以下「電位降下達成時点」という)から、3分間以上硫酸第一鉄の添加を継続することにより、還元反応を完全に進行させることができる。一方、電位降下達成時点から7分経過以降も添加すると、硫酸第一鉄の添加量が多くなり、好ましくない。好ましくは、pHを1以下にするとさらに酸化還元電位の電位降下がはっきりと大きく現れる。
還元槽2には硫酸第一鉄を、好ましくは時間当たり一定量で添加する定量ポンプ6を連通させ、定量ポンプ6は、上限レベルまで処理液が溜まり、かつ所期pH値が達成時点から、給液を開始する。
還元槽2に付設のORP計7で酸化還元電位を連続的に測定する。ORP計7は電位変化を記録し、変曲点を検出し、そのデータを電子信号として出力する機能をもったものを使用することが好ましい。酸化還元電位の降下が変曲点を挟んで100mV以上に達した信号を、時間計測手段(図示せず)、例えば制御回路に送り、3〜7分の時間を測定し、ここから、硫酸第一鉄送液を行う定量ポンプ6に、停止信号を送って薬注を中止する。
その後、必要に応じて攪拌機9による攪拌を継続し、攪拌停止後、液体排出バルブ(図示せず)を開いて処理済み液体を中和タンクに移液する。移液終了を流量計(図示せず)で確認した後、上述の操作を繰り返す。
以上のような機器構成とすると、全く人手を必要としない無人化が達成できる。
本発明が対象とするクロム含有処理液は上述のとおり、鉄や3価クロムを含んでいるので、6価クロムだけを現場的に定量分析することが困難であるが、本発明方法はこのような困難を伴わない。さらに、硫酸第一鉄を連続的に添加しているので、最初は6価クロムに対して不足状態であり、終点ではほぼ6価クロムに対して当量となる。したがって、硫酸第一鉄が過剰になることが避けられ、薬剤コストが低く抑えられ、また、系外に排出される鉄分が少なくなる。
また、本発明の装置を使用すると、まったく人手を介さずに完全自動化が可能となる。
(1)還元剤用タンク(硫酸第一鉄10%水溶液500L)
(2)還元剤定量薬注ポンプ(300mL/分)
(3)原液タンク(3m3)
(4)硫酸用ポリタンク(pH調整用)
(5)還元タンク(容量1m3)
(6) 還元タンクに付属した機器:ORP計(TOA社製、検出器ORP白金ELCP-61、変換器HDM-138A型)
(7)還元タンクに付属した機器:pH計(TOA社製、検出器ELCP-11、変換器HDM-136A型)
(8)還元タンクに付属した機器:攪拌機
(9)制御盤(ORP,pH表示)
還元終了後の6価クロム濃度を排水基準(0.5ppm以内)に収めることができた。また、従来分析技術者と還元終了時点を判定する現場技術者を配置していたが、完全無人化が達成できた。
Claims (7)
- 6価クロムを100〜1000ppm含有するクロム含有廃液に、pH 2以下の条件で、硫酸第一鉄を連続的に添加しかつ、該クロム含有廃液の酸化還元電位を ORP計で連続的に測定し、酸化還元電位が変曲点を挟んで100mV以上低下した時点から3〜7分経過した時点で硫酸第一鉄の添加を終了することを特徴とするクロム含有廃液処理方法。
- 硫酸第一鉄の添加終了後、5〜10分間廃液を攪拌し、その後還元処理とは別の処理タンクに移送して、中和を行うことを特徴とする請求項1記載のクロム含有廃液処理方法。
- 凝集剤を添加しないことを特徴とする請求項2記載のクロム含有廃液処理方法。
- 硫酸第一鉄をFe濃度が2〜3質量%の硫酸第一鉄水溶液として添加する請求項1から3までの何れか1項記載のクロム含有廃液処理方法。
- 6価クロムを100〜1000ppm含有するクロム含有廃液を溜める原液槽と、前記クロム含有廃液の還元槽と、前記還元槽内に上限レベルまでクロム含有廃液を送液する手段と、前記クロム含有廃液のpHを連続的に測定するpH計と、前記還元槽内のクロム含有廃液のpH が2以下となるように硫酸を添加する手段と、前記還元槽内のクロム含有廃液に硫酸第一鉄を連続的に添加する手段と、前記還元槽内のクロム含有廃液の酸化還元電位を連続的に測定するORP計と、酸化還元電位が変曲点を挟んで100mV以上低下したことを検出する手段と、前記酸化還元電位の100mV以上低下した時点からの時間が3〜7分経過した時に硫酸第一鉄添加手段の作動を停止する手段と、を含むことを特徴とするクロム含有廃液自動処理装置。
- 前記還元槽がさらに攪拌機を付設していることを特徴とする請求項5記載のクロム含有廃液の自動処理装置。
- 前記還元槽がさらに排液手段を付設しており、前記硫酸第一鉄添加手段の作動停止後、還元処理されたクロム含有廃液を中和槽に排液し、その後再び前記クロム含有廃液の送液手段を作動させることを特徴とする請求項5又は6記載のクロム含有廃液の自動処理装置。
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JP2007256973A JP2009082839A (ja) | 2007-09-29 | 2007-09-29 | クロム含有廃液処理の処理方法及び自動化装置 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN107355886A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-11-17 | 广东美的制冷设备有限公司 | 空调室内机面板组件和空调室内机 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53142975A (en) * | 1977-05-19 | 1978-12-13 | Nippon Paint Co Ltd | Treating method for chromate waste fluid |
JPH01184096A (ja) * | 1988-01-18 | 1989-07-21 | Kawasaki Steel Corp | 金属含有廃液の処理装置 |
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2007
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