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Description
ここで図6〜7を参照し、液相供給物流を反応ゾーン28内に導入するための代替のシステムを説明する。この態様において、供給物流は4つの異なる高さで反応ゾーン28内に導入する。各高さは、それぞれの供給物分配システム76a,b,c,dを備える。各供給物分配システム76は、主供給管路78および連結管(manifold)80を含む。各連結管80は、容器シェル22の反応ゾーン28内に延びる挿入管路86,88にそれぞれ連結した少なくとも2つの出口82,84を備える。各挿入管路86,88は、供給物流を反応ゾーン28内に放出するためのそれぞれの供給物開口87,89を与える。供給物開口87,89は、好ましくは、実質的に同様の直径約7センチメートル未満、より好ましくは約0.25から約5センチメートルの範囲、および最も好ましくは0.4から2センチメートルの範囲を有する。各供給物分配システム76a,b,c,dの供給物開口87,89は、反対の方向で供給物流を反応ゾーン28内に導入するように直径方向において反対側にあることが好ましい。さらに、隣接する供給物分配システム76の、直径方向において反対側の供給物開口87,89は、相対的に互いに90度回転させた方向であることが好ましい。操作においては、液相供給物流は、主供給物管路78に充填し、続いて連結管80に入る。連結管80は、供給物流を、反応器20の反対側で供給物開口87,89を経由して同時に導入するために均等に分配する。
本発明のある態様において、反応ゾーン内に導入される全易酸化性化合物の少なくとも約10質量パーセントを酸化剤スパージャー経由で導入することが好ましく、より好ましくは易酸化性化合物の少なくとも約40質量パーセントを反応ゾーン内に酸化剤スパージャー経由で導入し、そして最も好ましくは易酸化性化合物の少なくとも80質量パーセントを反応ゾーン内に酸化剤スパージャー経由で導入する。易酸化性化合物の全部または一部を反応ゾーン内に酸化剤スパージャー経由で導入する場合、反応ゾーン内に導入される全分子酸素の少なくとも約10質量パーセントを同じ酸化剤スパージャー経由で導入することが好ましく、より好ましくは、分子酸素の少なくとも約40質量パーセントを同じ酸化剤スパージャー経由で導入し、そして最も好ましくは分子酸素の少なくとも80質量パーセントを同じ酸化剤スパージャー経由で導入する。易酸化性化合物の相当多くの部分が反応ゾーン内に酸化剤スパージャー経由で導入される場合、1つ以上の温度感知装置(例えば熱電対)を酸化剤スパージャー内に配置することが好ましい。このような温度検知器を採用して、酸化剤スパージャー内の温度が危険な程に高くならないことを確認する助けとすることができる。
典型的には、T−max水平方向スライスは、反応媒体36の中心近傍に位置することになり、一方T−min水平方向スライスは、反応媒体36の底部近傍に位置することになる。好ましくは、T−min水平方向スライスは、15の最も下の水平方向スライスのうち最下の10の水平方向スライスの1つである。最も好ましくは、T−min水平方向スライスは、15の最も下の水平方向スライスのうち最下の5の水平方向スライスの1つである。例えば、図28は、T−min水平方向スライスを、反応器20の底部から2番目の水平方向スライスとして示す。好ましくは、T−max水平方向スライスは、30の離散水平方向スライスのうち中央の20の水平方向スライスの1つである。最も好ましくは、T−max水平方向スライスは、30の離散水平方向スライスのうち中央の14の水平方向スライスの1つである。例えば、図28は、T−max水平方向スライスを、反応器20の底部から20番目の水平方向スライス(すなわち中央の10の水平方向スライスの1つ)として示す。T−min水平方向スライスとT−max水平方向スライスとの間の垂直方向の間隔は、少なくとも約2Wであることが好ましく、より好ましくは少なくとも約4W、および最も好ましくは少なくとも6Wである。T−min水平方向スライスとT−max水平方向スライスとの間の垂直方向の間隔は、少なくとも約0.2Hであることが好ましく、より好ましくは少なくとも約0.4H、および最も好ましくは少なくとも0.6Hである。
溶媒または易酸化性化合物のいずれの起源でも、商業的用途の変換では、全体的な反応活性のレベルを得るために採用される温度、金属、ハロゲン、pHで測定される反応媒体の酸性度、水濃度の具体的な組合せが幅広くばらつくことに関わらず、炭素酸化物の生成が全体的な反応活性のレベルに強く関係することを発明者らは見出した。発明者らは、キシレンの部分酸化について、反応媒体の中間高さ、反応媒体の底部、および反応媒体の頂部でのトルイル酸の液相濃度を用いて全体的な反応活性のレベルを評価することが有用であることを見出した。
本発明をその好ましい態様を特に参照して詳細に説明したが、本発明の精神および範囲に含まれる範囲で変更および改変を行うことが可能であることが理解されよう。
[1] (a)芳香族化合物を酸化反応器に供給すること、
(b)前記酸化反応器に含まれる多相反応媒体の液相における前記芳香族化合物の少なくとも一部の、二酸化炭素,一酸化炭素,および/または酢酸メチルを生成する酸化によって粗テレフタル酸を生成させること、ならびに
(c)前記酸化の間、以下の特定範囲の以下の操作比率:
(i)生成される炭素酸化物のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.02:1から約0.24:1の範囲に維持すること、
(ii)生成される前記二酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.01:1から約0.21:1の範囲に維持すること、
(iii)生成される前記一酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持すること、
(iv)生成される前記酢酸メチルのモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持すること、
のうち1つ以上を維持することを含む方法。
[2] 生成される炭素酸化物のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.02:1から約0.24:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[3] 生成される前記二酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.01:1から約0.21:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[4] 生成される前記一酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[5] 生成される前記酢酸メチルのモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[6] 生成される炭素酸化物のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.02:1から約0.24:1の範囲に維持し、生成される前記二酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.01:1から約0.21:1の範囲に維持し、生成される前記一酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持し、生成される前記酢酸メチルのモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[7] 前記操作比率のうち少なくとも1つを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[8] 前記操作比率のうち少なくとも2つを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[9] 前記操作比率のうち少なくとも3つを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[10] 前記操作比率の全てを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[11] 生成される炭素酸化物のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.05:1から約0.19:1の範囲に維持し、生成される前記二酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.04:1から約0.16:1の範囲に維持し、生成される前記一酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.015:1から約0.05:1の範囲に維持し、生成される前記酢酸メチルのモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.01:1から約0.07:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[12] 前記操作比率の全てを少なくとも36時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[13] 前記芳香族化合物が、パラキシレン、メタキシレン、パラトルアルデヒド、メタトルアルデヒド、パラトルイル酸、メタトルイル酸、アセトアルデヒド、およびこれらの2種以上の組合せからなる群から選択される、上記[1]に記載の方法。
[14] 前記芳香族化合物がパラキシレンである、上記[1]に記載の方法。
[15] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約50モルパーセントをテレフタル酸に変換させる、上記[1]に記載の方法。
[16] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約10質量パーセントが前記反応媒体中で固体を形成する、上記[1]に記載の方法。
[17] 前記酸化が熱を発生させ、前記酸化によって発生した熱の約50パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去する、上記[1]に記載の方法。
[18] 酸化剤流を前記酸化反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約50モルパーセント未満の分子酸素を含む、上記[1]に記載の方法。
[19] 前記酸化反応器が気泡塔反応器である、上記[1]に記載の方法。
[20] 前記反応媒体が固相、液相および気相を含む、上記[1]に記載の方法。
[21] 前記芳香族化合物がパラキシレンであり、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約90モルパーセントをテレフタル酸に変換し、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約50質量パーセントが前記反応媒体中に固体テレフタル酸を形成し、前記酸化によって熱が発生し、前記酸化によって発生した熱の約30パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去し、前記方法が、酸化剤流を前記反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約15から約30モルパーセントの分子酸素を含む、上記[1]に記載の方法。
[22] 前記反応媒体の液相中のパラトルイル酸の濃度が約8,000ppmw未満である、上記[1]に記載の方法。
[23] スラリーを前記酸化反応器から取出すことをさらに含み、前記スラリーが液体母液および前記粗テレフタル酸の固体粒子を含み、前記スラリーの代表試料が、組合された固体および液体のスラリー成分に基づいて、以下の特徴:
(v)約1,500ppmw未満のイソフタル酸(IPA)を含む、
(vi)約500ppmw未満のフタル酸(PA)を含む、
(vii)約500ppmw未満のトリメリット酸(TMA)を含む、
(viii)約2,000ppmw未満の安息香酸(BA)を含む、
のうち1つ以上を有する、上記[1]に記載の方法。
[24] 前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記二酸化炭素の量が約0.1から約1.5モルパーセントの範囲であり、前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記一酸化炭素の量が約0.05から約0.6モルパーセントの範囲であり、前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記分子酸素の量が約0.1から約6モルパーセントの範囲である、上記[1]に記載の方法。
[25] 前記反応媒体を経由した芳香族化合物のモル残存比率が、約98から約99.9パーセントの範囲である、上記[1]に記載の方法。
[26] 前記酸化を、コバルトを含む触媒系の存在下で行う、上記[1]に記載の方法。
[27] 前記触媒系が、臭素およびマンガンをさらに含む、上記[17]に記載の方法。
[28] 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸粒子の代表試料が、以下の特徴:
(ix)約12ppmw未満の4,4−ジカルボキシスチルベン(4,4−DCS)を含む、
(x)約800ppmw未満のイソフタル酸(IPA)を含む、
(xi)約100ppmw未満の2,6−ジカルボキシフルオレノン(2,6−DCF)を含む、
(xii)340ナノメートルでの透過率パーセント(%T 340 )が約25を超える、
のうち1つ以上を有する、上記[1]に記載の方法。
[29] 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸粒子の代表試料が、本明細書で定義する時限溶解試験を受けた際に、1分間でTHF中に少なくとも約500ppmの濃度に溶解する、上記[1]に記載の方法。
[30] 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸の代表試料の、本明細書で定義する時限溶解モデルにより決定される時間定数“C”が約0.5逆数分を超える、上記[1]に記載の方法。
[31] 前記粗テレフタル酸の少なくとも一部を二次酸化反応器において酸化させることをさらに含む、上記[1]に記載の方法。
[32] (a)芳香族化合物を酸化反応器に供給すること、
(b)前記芳香族化合物の少なくとも一部を、前記酸化反応器に含まれる多相反応媒体の液相において酸化させることによって粗テレフタル酸を生成させること、ならびに
(c)前記酸化の間、前記芳香族化合物のモル残存比率を約98パーセント超に維持すること、
を含む方法。
[33] 前記モル残存比率を約98.5から約99.8パーセントの範囲に維持する、上記[32]に記載の方法。
[34] 前記モル残存比率を約99から約99.7パーセントの範囲に維持する、上記[32]に記載の方法。
[35] 前記芳香族化合物が、パラキシレン、メタキシレン、パラトルアルデヒド、メタトルアルデヒド、パラトルイル酸、メタトルイル酸、アセトアルデヒド、およびこれらの2種以上の組合せからなる群から選択される、上記[32]に記載の方法。
[36] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約50モルパーセントをテレフタル酸に変換させる、上記[32]に記載の方法。
[37] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約10質量パーセントが前記反応媒体中で固体を形成する、上記[32]に記載の方法。
[38] 前記酸化が熱を発生させ、前記酸化によって発生した熱の約50パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去する、上記[32]に記載の方法。
[39] 酸化剤流を前記酸化反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約50モルパーセント未満の分子酸素を含む、上記[32]に記載の方法。
[40] 前記モル残存比率を少なくとも12時間維持する、上記[32]に記載の方法。
[41] 前記酸化反応器が気泡塔反応器である、上記[32]に記載の方法。
[42] 前記反応媒体が固相、液相および気相を含む、上記[32]に記載の方法。
[43] 前記芳香族化合物がパラキシレンであり、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約90モルパーセントをテレフタル酸に変換させ、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約50質量パーセントが前記反応媒体中に固体テレフタル酸を形成し、前記酸化によって熱が発生し、前記酸化によって発生した熱の約30パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去し、前記方法が、酸化剤流を前記反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約15から約30モルパーセントの分子酸素を含み、前記モル残存比率を少なくとも36時間維持する、上記[32]に記載の方法。
[44] 前記反応媒体の液相中のパラトルイル酸の濃度が約8,000ppmw未満である、上記[32]に記載の方法。
[45] 前記酸化を、コバルト、臭素およびマンガンを含む触媒系の存在下で行う、上記[32]に記載の方法。
[46] 前記粗テレフタル酸の少なくとも一部を二次酸化反応器において酸化させることをさらに含む、上記[32]に記載の方法。
[1] (a)芳香族化合物を酸化反応器に供給すること、
(b)前記酸化反応器に含まれる多相反応媒体の液相における前記芳香族化合物の少なくとも一部の、二酸化炭素,一酸化炭素,および/または酢酸メチルを生成する酸化によって粗テレフタル酸を生成させること、ならびに
(c)前記酸化の間、以下の特定範囲の以下の操作比率:
(i)生成される炭素酸化物のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.02:1から約0.24:1の範囲に維持すること、
(ii)生成される前記二酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.01:1から約0.21:1の範囲に維持すること、
(iii)生成される前記一酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持すること、
(iv)生成される前記酢酸メチルのモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持すること、
のうち1つ以上を維持することを含む方法。
[2] 生成される炭素酸化物のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.02:1から約0.24:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[3] 生成される前記二酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.01:1から約0.21:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[4] 生成される前記一酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[5] 生成される前記酢酸メチルのモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を、約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[6] 生成される炭素酸化物のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.02:1から約0.24:1の範囲に維持し、生成される前記二酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.01:1から約0.21:1の範囲に維持し、生成される前記一酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持し、生成される前記酢酸メチルのモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.005:1から約0.09:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[7] 前記操作比率のうち少なくとも1つを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[8] 前記操作比率のうち少なくとも2つを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[9] 前記操作比率のうち少なくとも3つを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[10] 前記操作比率の全てを少なくとも12時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[11] 生成される炭素酸化物のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.05:1から約0.19:1の範囲に維持し、生成される前記二酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.04:1から約0.16:1の範囲に維持し、生成される前記一酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.015:1から約0.05:1の範囲に維持し、生成される前記酢酸メチルのモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を約0.01:1から約0.07:1の範囲に維持する、上記[1]に記載の方法。
[12] 前記操作比率の全てを少なくとも36時間維持する、上記[1]に記載の方法。
[13] 前記芳香族化合物が、パラキシレン、メタキシレン、パラトルアルデヒド、メタトルアルデヒド、パラトルイル酸、メタトルイル酸、アセトアルデヒド、およびこれらの2種以上の組合せからなる群から選択される、上記[1]に記載の方法。
[14] 前記芳香族化合物がパラキシレンである、上記[1]に記載の方法。
[15] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約50モルパーセントをテレフタル酸に変換させる、上記[1]に記載の方法。
[16] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約10質量パーセントが前記反応媒体中で固体を形成する、上記[1]に記載の方法。
[17] 前記酸化が熱を発生させ、前記酸化によって発生した熱の約50パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去する、上記[1]に記載の方法。
[18] 酸化剤流を前記酸化反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約50モルパーセント未満の分子酸素を含む、上記[1]に記載の方法。
[19] 前記酸化反応器が気泡塔反応器である、上記[1]に記載の方法。
[20] 前記反応媒体が固相、液相および気相を含む、上記[1]に記載の方法。
[21] 前記芳香族化合物がパラキシレンであり、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約90モルパーセントをテレフタル酸に変換し、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約50質量パーセントが前記反応媒体中に固体テレフタル酸を形成し、前記酸化によって熱が発生し、前記酸化によって発生した熱の約30パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去し、前記方法が、酸化剤流を前記反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約15から約30モルパーセントの分子酸素を含む、上記[1]に記載の方法。
[22] 前記反応媒体の液相中のパラトルイル酸の濃度が約8,000ppmw未満である、上記[1]に記載の方法。
[23] スラリーを前記酸化反応器から取出すことをさらに含み、前記スラリーが液体母液および前記粗テレフタル酸の固体粒子を含み、前記スラリーの代表試料が、組合された固体および液体のスラリー成分に基づいて、以下の特徴:
(v)約1,500ppmw未満のイソフタル酸(IPA)を含む、
(vi)約500ppmw未満のフタル酸(PA)を含む、
(vii)約500ppmw未満のトリメリット酸(TMA)を含む、
(viii)約2,000ppmw未満の安息香酸(BA)を含む、
のうち1つ以上を有する、上記[1]に記載の方法。
[24] 前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記二酸化炭素の量が約0.1から約1.5モルパーセントの範囲であり、前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記一酸化炭素の量が約0.05から約0.6モルパーセントの範囲であり、前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記分子酸素の量が約0.1から約6モルパーセントの範囲である、上記[1]に記載の方法。
[25] 前記反応媒体を経由した芳香族化合物のモル残存比率が、約98から約99.9パーセントの範囲である、上記[1]に記載の方法。
[26] 前記酸化を、コバルトを含む触媒系の存在下で行う、上記[1]に記載の方法。
[27] 前記触媒系が、臭素およびマンガンをさらに含む、上記[17]に記載の方法。
[28] 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸粒子の代表試料が、以下の特徴:
(ix)約12ppmw未満の4,4−ジカルボキシスチルベン(4,4−DCS)を含む、
(x)約800ppmw未満のイソフタル酸(IPA)を含む、
(xi)約100ppmw未満の2,6−ジカルボキシフルオレノン(2,6−DCF)を含む、
(xii)340ナノメートルでの透過率パーセント(%T 340 )が約25を超える、
のうち1つ以上を有する、上記[1]に記載の方法。
[29] 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸粒子の代表試料が、本明細書で定義する時限溶解試験を受けた際に、1分間でTHF中に少なくとも約500ppmの濃度に溶解する、上記[1]に記載の方法。
[30] 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸の代表試料の、本明細書で定義する時限溶解モデルにより決定される時間定数“C”が約0.5逆数分を超える、上記[1]に記載の方法。
[31] 前記粗テレフタル酸の少なくとも一部を二次酸化反応器において酸化させることをさらに含む、上記[1]に記載の方法。
[32] (a)芳香族化合物を酸化反応器に供給すること、
(b)前記芳香族化合物の少なくとも一部を、前記酸化反応器に含まれる多相反応媒体の液相において酸化させることによって粗テレフタル酸を生成させること、ならびに
(c)前記酸化の間、前記芳香族化合物のモル残存比率を約98パーセント超に維持すること、
を含む方法。
[33] 前記モル残存比率を約98.5から約99.8パーセントの範囲に維持する、上記[32]に記載の方法。
[34] 前記モル残存比率を約99から約99.7パーセントの範囲に維持する、上記[32]に記載の方法。
[35] 前記芳香族化合物が、パラキシレン、メタキシレン、パラトルアルデヒド、メタトルアルデヒド、パラトルイル酸、メタトルイル酸、アセトアルデヒド、およびこれらの2種以上の組合せからなる群から選択される、上記[32]に記載の方法。
[36] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約50モルパーセントをテレフタル酸に変換させる、上記[32]に記載の方法。
[37] 前記酸化によって前記芳香族化合物の少なくとも約10質量パーセントが前記反応媒体中で固体を形成する、上記[32]に記載の方法。
[38] 前記酸化が熱を発生させ、前記酸化によって発生した熱の約50パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去する、上記[32]に記載の方法。
[39] 酸化剤流を前記酸化反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約50モルパーセント未満の分子酸素を含む、上記[32]に記載の方法。
[40] 前記モル残存比率を少なくとも12時間維持する、上記[32]に記載の方法。
[41] 前記酸化反応器が気泡塔反応器である、上記[32]に記載の方法。
[42] 前記反応媒体が固相、液相および気相を含む、上記[32]に記載の方法。
[43] 前記芳香族化合物がパラキシレンであり、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約90モルパーセントをテレフタル酸に変換させ、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも約50質量パーセントが前記反応媒体中に固体テレフタル酸を形成し、前記酸化によって熱が発生し、前記酸化によって発生した熱の約30パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去し、前記方法が、酸化剤流を前記反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が約15から約30モルパーセントの分子酸素を含み、前記モル残存比率を少なくとも36時間維持する、上記[32]に記載の方法。
[44] 前記反応媒体の液相中のパラトルイル酸の濃度が約8,000ppmw未満である、上記[32]に記載の方法。
[45] 前記酸化を、コバルト、臭素およびマンガンを含む触媒系の存在下で行う、上記[32]に記載の方法。
[46] 前記粗テレフタル酸の少なくとも一部を二次酸化反応器において酸化させることをさらに含む、上記[32]に記載の方法。
Claims (19)
- (a)芳香族化合物を酸化反応器に供給すること、
(b)前記酸化反応器に含まれる多相反応媒体の液相における前記芳香族化合物の少なくとも一部の、二酸化炭素,一酸化炭素,および/または酢酸メチルを生成する酸化によって粗テレフタル酸を生成させること、ならびに
(c)前記酸化の間、以下の特定範囲の以下の操作比率:
(i)生成される炭素酸化物のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、0.02:1から0.24:1の範囲に維持すること、
(ii)生成される前記二酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、0.01:1から0.21:1の範囲に維持すること、
(iii)生成される前記一酸化炭素のモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、0.005:1から0.09:1の範囲に維持すること、
(iv)生成される前記酢酸メチルのモル数の、供給される前記芳香族化合物のモル数に対する比を、0.005:1から0.09:1の範囲に維持すること、
のうち1つ以上を維持することを含む方法。 - 生成される炭素酸化物のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を0.02:1から0.24:1の範囲に維持し、生成される前記二酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を0.01:1から0.21:1の範囲に維持し、生成される前記一酸化炭素のモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を0.005:1から0.09:1の範囲に維持し、生成される前記酢酸メチルのモル数の供給される前記芳香族化合物のモル数に対する前記比を0.005:1から0.09:1の範囲に維持する、請求項1に記載の方法。
- 前記操作比率のうち少なくとも3つを少なくとも12時間維持する、請求項1に記載の方法。
- 前記芳香族化合物がパラキシレンである、請求項1に記載の方法。
- 前記酸化が熱を発生させ、前記酸化によって発生した熱の50パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去する、請求項1に記載の方法。
- 前記酸化反応器が気泡塔反応器である、請求項1に記載の方法。
- 前記芳香族化合物がパラキシレンであり、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも90モルパーセントをテレフタル酸に変換し、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも50質量パーセントが前記反応媒体中に固体テレフタル酸を形成し、前記酸化によって熱が発生し、前記酸化によって発生した熱の30パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去し、前記方法が、酸化剤流を前記反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が15から30モルパーセントの分子酸素を含む、請求項1に記載の方法。
- スラリーを前記酸化反応器から取出すことをさらに含み、前記スラリーが液体母液および前記粗テレフタル酸の固体粒子を含み、前記スラリーの代表試料が、組合された固体および液体のスラリー成分に基づいて、以下の特徴:
(v)1,500ppmw未満のイソフタル酸(IPA)を含む、
(vi)500ppmw未満のフタル酸(PA)を含む、
(vii)500ppmw未満のトリメリット酸(TMA)を含む、
(viii)2,000ppmw未満の安息香酸(BA)を含む、
のうち1つ以上を有する、請求項1に記載の方法。 - 前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記二酸化炭素の量が0.1から1.5モルパーセントの範囲であり、前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記一酸化炭素の量が0.05から0.6モルパーセントの範囲であり、前記酸化反応器からの乾燥オフガス中の前記分子酸素の量が0.1から6モルパーセントの範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記反応媒体を経由した芳香族化合物のモル残存比率が、98から99.9パーセントの範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸粒子の代表試料が、以下の特徴:
(ix)12ppmw未満の4,4−ジカルボキシスチルベン(4,4−DCS)を含む、
(x)800ppmw未満のイソフタル酸(IPA)を含む、
(xi)100ppmw未満の2,6−ジカルボキシフルオレノン(2,6−DCF)を含む、
(xii)340ナノメートルでの透過率パーセント(%T340)が25を超える、
のうち1つ以上を有する、請求項1に記載の方法。 - 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸粒子の代表試料が、本明細書で定義する時限溶解試験を受けた際に、1分間でTHF中に少なくとも500ppmの濃度に溶解する、請求項1に記載の方法。
- 前記粗テレフタル酸の実質的部分が固体粒子として存在し、前記粗テレフタル酸の代表試料の、本明細書で定義する時限溶解モデルにより決定される時間定数“C”が0.5逆数分を超える、請求項1に記載の方法。
- (a)芳香族化合物を酸化反応器に供給すること、
(b)前記芳香族化合物の少なくとも一部を、前記酸化反応器に含まれる多相反応媒体の液相において酸化させることによって粗テレフタル酸を生成させること、ならびに
(c)前記酸化の間、前記芳香族化合物のモル残存比率を98パーセント超に維持すること、
を含む方法。 - 前記モル残存比率を99から99.7パーセントの範囲に維持する、請求項14に記載の方法。
- 前記モル残存比率を少なくとも12時間維持する、請求項14に記載の方法。
- 前記酸化反応器が気泡塔反応器である、請求項14に記載の方法。
- 前記芳香族化合物がパラキシレンであり、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも90モルパーセントをテレフタル酸に変換させ、前記酸化によって前記パラキシレンの少なくとも50質量パーセントが前記反応媒体中に固体テレフタル酸を形成し、前記酸化によって熱が発生し、前記酸化によって発生した熱の30パーセント未満を熱交換面により前記反応媒体から除去し、前記方法が、酸化剤流を前記反応器に供給することを含み、前記酸化剤流が15から30モルパーセントの分子酸素を含み、前記モル残存比率を少なくとも36時間維持する、請求項14に記載の方法。
- 前記粗テレフタル酸の少なくとも一部を二次酸化反応器において酸化させることをさらに含む、請求項14に記載の方法。
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