JP2008527192A - ポリオキシメチレンファイバー、これを製造する方法およびその使用 - Google Patents
ポリオキシメチレンファイバー、これを製造する方法およびその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008527192A JP2008527192A JP2007550739A JP2007550739A JP2008527192A JP 2008527192 A JP2008527192 A JP 2008527192A JP 2007550739 A JP2007550739 A JP 2007550739A JP 2007550739 A JP2007550739 A JP 2007550739A JP 2008527192 A JP2008527192 A JP 2008527192A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- brushes
- polyoxymethylene copolymer
- pom
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
本発明は、0.3から30ml/10分までの範囲のメルトボリュームフローレイトMVR(2.16kgの荷重下において190℃でISO 1133にしたがって測定して)を有し、少なくとも125°の空気および/または水中でのダブルループ方法によって測定した弾性を有するポリオキシメチレンコポリマーを含むファイバーに関するものである。本発明のファイバーは、鉛筆およびブラシにおける使用に好適である。
【選択図】 図1
【選択図】 図1
Description
本発明は高い曲げ回復性を有するポリオキシメチレンファイバー、特にモノフィラメント、特にあらゆる種類のブラシおよびほうきの中のブリストル(毛;bristles)として有用なモノフィラメントに関するものである。
ポリオキシメチレン(本明細書において以後、「POM」とも称される)は、良好な機械的性質および優れた耐薬品性を有する高性能ポリマーである。POMから構成されている成形品が、高い結晶性および高い弾性係数を有することは注目に値する。
また、POMファイバーの、例えば高い強度および高い弾性係数などの良好な機械的性質にも注目すべきであり、その製造後高い延伸倍率での延伸にかけられ、これらの建設材料の可能性を十分に実現化することも知られている。
DE−A−1660287は、高い分子量の線状POMのフィラメントを製造する方法を開示する。この方法は、一定の粘度の紡糸溶液を製造する工程、この溶液を乾式または湿式紡糸して、POMフィラメントを形成し、次いでこれを熱い鉄の上で延伸操作にかける工程を含む。典型的な延伸倍率は、約10:1近辺で変化する。
JP−A−01/172,821は、融解紡糸によるPOMファイバーの製造を記載する。この方法は、原料を溶融する工程、特定の条件下で紡糸する工程およびまた特定の入る速度および出て行く速度の下で、少なくとも4:1で延伸操作を実行する工程を含む。このプロセスは高い生産性に注目すべきであり、高い強度のPOMフィラメントを製造する。
EP−A−1,321,546は、高強度および高弾性のPOMスプリットファイバーの製造を記載する。特定の粘度を有する選択されたPOMコポリマーを使ってフィルムが製造される。原料の選択は、フィルムの結晶化速度をコントロールすることを可能にし、安定した膜形成およびフィルムのコントロールされた延伸を可能にする。
EP−A−1,431,428は、高強度および高弾性のPOMファイバーを記載している。これらは、選択された結晶化速度を有しているPOMコポリマーを使用する融解紡糸によって得られる。上記と同様、原料の選択は、コントロールされた延伸によって非常に高い引張強度を有するファイバーを製造することを可能にする。
先行技術の開発は、非常に高い引張強度および弾性係数を有するPOMファイバーの製造に向けられていた。しかしながら、このようなファイバーは、曲がった後または屈曲した後に、低い結節強度および乏しい回復性を示すことから、低い弾性および交差方向強度しか有していない。
このような技術背景に対して、本発明は、優れた曲げ回復性を有するファイバーを提供することを目的とする。
さらに、本発明は、あらゆる種類のブラシおよびほうきにおける使用に非常に好適であり、他の素材から構成されているブリストルに比べてスクラブ耐性が優れているブリストルを提供することを目的とする。
さらに、本発明は、高い生産性が顕著である、これらのPOMファイバーの製造方法を提供することを目的とする。
高い機械的および化学的な要求を併せ持つ応用の例は、例えばスクラブブラシなどのブラシまたは特に歯ブラシなどにおける、モノフィラメントまたはブリストルの使用である。この使用は、高い初期の弾性率、破壊強度、結節強度およびループ強度などの優れた機械的性質および化学薬品への高い耐性と結合した高い耐摩耗性も有するモノフィラメント材料を必要とする。
本発明は、0.3から30ml/10分までの範囲のISO1133MVRメルトインデックス(2.16kgの荷重下において190℃で測定して)を有し、125°以上の曲げ回復性(空気および/または水中でのダブルループ方法によって測定して)を有するポリオキシメチレンコポリマーを含むファイバーを提供する。
前記のメルトインデックスを示す限り、どのようなポリオキシメチレンコポリマーでも、本発明のファイバーを製造するために有用である。
好適なポリオキシメチレンコポリマーの例は、EP−A−1,431,428および1,321,546において見出されるものである。
DE−A−2947490において記載されるポリオキシメチレン(POMs)は、例えば一般的に、少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%のオキシメチレン(−CH2−O−)単位を一般に含む分岐していない線状ポリマーを含む。
本明細書に使用されている「ポリオキシメチレン」という用語は、ホルムアルデヒドまたは例えばトリオキサンまたはテトロキサンなどのその環状ポリマーと、これらと共重合できるモノマーとのコポリマーを含む。
従って、コポリマーは、ホルムアルデヒドおよび/またはその環状オリゴマー、特にトリオキサンおよび環状エーテル、環状アセタールおよび/または線状ポリアセタールから誘導されるポリマーである。これらのコポリマーの末端ヒドロキシル基は、例えばエステル化によって、またはエーテル化によって従来のやり方で劣化に対し化学的に安定させられている。
このようなPOMコポリマーは、当業者によく知られていて、文献において記載されている。
一般に、これらのポリマーは、骨格の中に繰り返し単位−CH2−O−を少なくとも50モル%を含む。POMコポリマーは、一般に、好ましくは好適な触媒の存在下で、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンと好適なコモノマーとの共重合によって製造される。
本発明のファイバーは、繰り返し単位−CH2−O−だけでなく、50モル%まで、好ましくは0.1から20モル%まで、特に0.5から10モル%までの繰り返し単位:
(式中、R1からR4までは、独立して水素原子、C1からC4までのアルキル基または1から4までの炭素原子を有するハロゲン置換アルキル基であり、R5は、−CH2−基、−O−CH2−基、C1からC4までのアルキル−またはC1からC4までのハロアルキル置換メチレン基または相応するオキシメチレン基であり、nは、0から3までの範囲内の値である)
を含むPOMコポリマーを使用して好ましくは製造される。
を含むPOMコポリマーを使用して好ましくは製造される。
環状エーテルの単に例示される例は、エチレンオキシド、1,2−プロピレンオキシド、1,2−ブチレンオキシド、1,3−ブチレンオキシド、1,3−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3−ジオキセパンおよび1,3,6−トリオキサシクロオクタンであり、コモノマーの単に例示される例は、例えばポリジオキソランまたはポリジオキセパンなどの線状オリゴ−またはポリホルマールである。
99.5から95モル%までのトリオキサンと0.5から5モル%までの前記のコモノマーの1つとのコポリマーを使用することが特に有利である。
前記のPOMコポリマーを製造する方法は、当業者には知られており、文献に記載されている。
好ましいPOMコポリマーは、140℃以上の融点および5000から200000までの範囲内、好ましくは7000から150000までの範囲内の重量平均分子量Mwを有する。
鎖の末端にC−C結合を有するか、または末端メトキシ基を有する末端基安定化POMコポリマーは、本発明のファイバーの製造に特に優先して使用される。
本発明のファイバーの製造に使用されるPOMコポリマーは、0.3から30ml/10分の範囲内、好ましくは、1から10ml/10分の範囲内、最も好ましくは、1から3ml/10分の範囲内のISO1133MVR値(190℃/2.16kg)を有する。
好ましいPOMコポリマーは、繰り返しのオキシメチレン基のみならず、0.5から10モル%、好ましくは1から5モル%、特に1.5から4モル%のコモノマーから誘導される構造単位を含む。後者は、典型的には2官能性のみ、すなわち、枝分かれまたは架橋を形成することができないコモノマーである。従って、本発明によって使用されるPOMコポリマーは、本質的に線状であり、高い結晶化半減期を特徴とする。
本発明によって使用されるPOMコポリマーについての典型的な結晶化半減期は、30秒以上である。この結晶化半減期は、200℃からPOMコポリマーの融点より通常10℃低い温度へ、80℃/分の冷却速度で冷却し、この温度をこの観察温度で保持することによって測定される。観察温度に一旦到達すると、すぐにこの時間を計る。
好ましいPOMコポリマーは、結晶化挙動を促進することができる成分を、どちらかといえば、前記成分としてほとんど含まない。このような成分は、有機および無機の造核剤、造核性のPOMターポリマー、またはPOMコポリマーの製造中に生成した不純物を含む。後者は、好ましくは、再沈澱によって除去可能であり、この場合、POMコポリマーは、好ましくは、超大気圧、好ましくは1および50バールの下で、100から250℃まで、好ましくは140℃から、さらに良好には150から200℃までの温度で、例えばトリオキサン、ホルムアルデヒド、アミンなどの他の成分を含むことができる水−メタノール混合物中に好ましくは溶解される。
特に好ましくは、式Iの繰り返しのオキシメチレン基のみならず、0.5から10モル%まで、好ましくは1から5モル%まで、特に1.5から3モル%までの式IIのオキシアルキレン基を含むPOMコポリマーを使用することである:
−[CH2−O]− (I)、 −[(CH2)m−O]y− (II)
(式中、mは、2から4までの整数、好ましくは2であり、yは1または2である)
−[CH2−O]− (I)、 −[(CH2)m−O]y− (II)
(式中、mは、2から4までの整数、好ましくは2であり、yは1または2である)
本発明によって使用されるポリオキシメチレンコポリマーのMVR値は、ISO1133:190℃/2.16kgに従って測定される。
本発明によるファイバーの結晶化半減期および曲げ回復性は、本明細書の後の実施例に記載されるように測定される。
本発明による好ましいポリオキシメチレンコポリマーファイバーは、結晶化半減期が、100秒以上、最も好ましくは150秒以上であるポリオキシメチレンコポリマーから誘導される。
本発明による好ましいポリオキシメチレンコポリマーファイバーは、130°以上の曲げ回復性(空気および/または水の中でのダブルループ方法によって測定して)を有する。
本発明のポリオキシメチレンコポリマーファイバーは、典型的に45cN/texまで、さらに好ましくは40cN/texまでのDIN53834−1(モノフィラメントの引張試験)の引張強度を有する。
本発明のポリオキシメチレンコポリマーファイバーは、典型的に100%まで、さらに好ましくは25%から100%までの範囲内、最も好ましくは30%から100%までの範囲内のDIN53834−1(モノフィラメントの引張試験)の破壊伸びを有している。
POMコポリマーファイバーは、本明細書において、POMコポリマーを含むあらゆるファイバーを意味する。
これらの例は、フィラメントまたは多数の単一のファイバーからなるステープルファイバーであるが、特にモノフィラメントである。
本発明のPOMコポリマーファイバーは、よく知られている溶融紡糸プロセスによって製造可能である。
ある種のPOM原材料の使用および高すぎない延伸倍率は性能プロファイルを達成するための重要な要件である。
また、本発明は、
i)紡糸口金ダイを通して前記のPOMコポリマーの溶融物を押出すこと、
ii)150℃より低い温度を有する液体浴中に得られたフィラメントを導入すること、
iii)得られたフィラメントを延伸すること、
iv)6:1以下の全体の延伸倍率に一段または多段延伸すること、および
v)もし適切なら、紡糸口金延伸したフィラメントを収縮させながら加熱すること
を含む本発明のPOMコポリマーファイバーを製造する方法も提供する。
i)紡糸口金ダイを通して前記のPOMコポリマーの溶融物を押出すこと、
ii)150℃より低い温度を有する液体浴中に得られたフィラメントを導入すること、
iii)得られたフィラメントを延伸すること、
iv)6:1以下の全体の延伸倍率に一段または多段延伸すること、および
v)もし適切なら、紡糸口金延伸したフィラメントを収縮させながら加熱すること
を含む本発明のPOMコポリマーファイバーを製造する方法も提供する。
本発明による方法の1つの好ましい実施形態は、得られたフィラメントを多段延伸することを利用する。
本発明のファイバーは、例えばステープルファイバーのようなマルチフィラメントとして、または特にモノフィラメントとして所望の形で存在することができる。
本発明によるファイバーの線密度は、広い範囲内で変えることができる。これらの例は、100から45000dtexまで、特に200から20000dtexまでであり、400から7000dtexまでの線密度を有しているファイバーが、特に好ましい。特許請求の範囲に記載されるファイバーは、好ましくは90μmと2mmとの間、さらに好ましくは120μmと1.35mmとの間、特に200μmと800μmとの間の直径を有する。
特に好ましいものは、断面形状が、円形、卵型(長円形、楕円形)またはn−角形(ここで、nは、3以上)であるモノフィラメントである。
本発明のファイバーは、熱劣化に対して安定化され、もし適切なら、POM成形組成物に通例の更なる添加剤を含むことができるポリオキシメチレン原材料を使用して製造される。
安定剤の例は、抗酸化剤、酸捕捉剤、ホルムアルデヒド捕捉剤および/またはUV安定剤である。
POM成形組成物に通例の更なる添加剤は、接着促進剤、潤滑剤、離型剤、例えばガラス球、炭酸カルシウム、タルク、珪灰石または二酸化珪素などの充填剤;例えば炭素繊維、アラミド繊維またはガラス繊維などの強化材料;帯電防止剤または所望の特性を成形材料に与える添加剤、例えば色素および/または顔料および/または衝撃改質剤および/または例えばカーボンブラックまたは金属粒子などの導電剤、およびこれらの添加剤の混合物であるが、前記の例の範囲に限定されない。
本発明のファイバー中のこれらの安定剤および添加剤の画分は、ファイバーの質量に基づいて、通例0.2重量%から30重量%までの範囲内、好ましくは0.5重量%から25重量%までの範囲内である。
ポリマー溶融物が、紡糸口金ダイを通して押出された後に、熱いポリマー糸は、液体浴中で冷却される。液体浴は、150℃未満の温度を有し、液体浴の温度は、広い範囲内、例えば−80℃から150℃まで、好ましくは20℃から90℃までの範囲内で変化させることができる。異なる冷却液体を使用することもでき、好ましくは水または水とアルコールの混合物を使用することができる。1つの冷却浴を通す代わりに、フィラメントを異なる冷却浴に通過させることもできる。冷却されたフィラメントは、冷却浴から引き出され、適切であれば、次いで巻き取られる。引き出される速度は、ポリマー溶融物の押出し速度より速い。
このように製造されたファイバーは、次いで6:1まで、特に2:1から6:1まで、好ましくは4:1から6:1までの範囲内の全体の延伸倍率に、好ましくは多段で、特に2または3段の延伸操作にかけられる。延伸は、加熱された鉄の上を通過させることによって、および/またはフィラメントを赤外トンネルまたは加熱浴に通過させることによって熱いゴデット(godet)上で実行されうる。延伸温度は、好ましくは150から190℃間での範囲内、さらに好ましくは170から180℃までの範囲内である。
延伸操作後、好ましくは、典型的に150から200℃の範囲内の温度でヒートセット操作が行われ、長さが一定に保持されるか、または収縮させられる。
本発明のファイバーを製造するためには、180から230℃までの範囲内の溶融温度で操作することが特に有利であることが確認された。
本発明のポリオキシメチレンファイバーは、多種多様な応用の中で特にモノフィラメントまたはブリストルの形で使われる。使用の好ましい領域は、歯ブラシ、頭髪用ブラシ、アーティストおよびライティングのブラシ、産業ブラシ、ペイントブラシ、ペイントロール、およびペイントパッド、化粧品ブラシ、道路および家庭用クリーニングブラシおよびほうきおよび身体用ブラシでもある。
これらの用途は、同様に本発明の主題の一部を形成する。
本発明のモノフィラメントのための製造工程は、添付図面(図1)の中で概略が述べられている。
ポリマーペレット(1)は押出機(2)中で溶融されて、ダイプレート(5)中の細かな開き口を通して溶融物ポンプ(4)によって押出される。押出されたフィラメント(8)は、温度コントロールされた水浴(7)を通して導かれて、巻かれる前に、分子の必要な平行配列を達成するために熱オーブン(11、14)中の引きロール(10、13、16)の間で引き伸ばされる。オーブン温度および個々の延伸ロール間の延伸倍率は、製造されるモノフィラメントの性能プロファイルのために決定的に重要である。
いくつかの加工処理パラメータおよび得られたモノフィラメントの特性が、本明細書の後の表に明らかにされている。POMコポリマーは、次のパラメータによって特徴付けられる実験で使用された。
結晶化半減期:200℃で溶融された、厚さ10〜100μmの薄いPOMフィルムの結晶化を、特定の観察温度への急冷に続いて光電セル付き偏光顕微鏡下で監視した。結晶化半減期は、結晶化の視覚的に識別可能な開始と、最大光度の半分への到達との間で経過した時間である。融点Tmを有するPOMポリマーの選択された観察温度Tbは、Tb=Tm−10Kの温度である。従って、融点162℃を有するPOMタイプについては、Tbは152℃である。
MVR値:ISO1133(MVR190℃/2.16kg)に従って決定される。
曲げ回復性:ダブルループ方法によって特徴付けられる。この目的を達成するために、試料は、23℃および相対湿度50%の完全に調節された測定空間内で、24時間調節された状態であった(07/85のDIN50014−23/50−1に従って)。
測定を実行するために、5つの別個の糸をそれぞれ600±2mmの長さに切断した。この個々の長さのものをそれぞれ2つの300mmの長さのものに切断し、次いでこれらの長さのものを一緒に結んで2つの連結されたループを形成した。1つのループをスタンドのフック上を滑らせ、他方、第2のループを下記の式から算出された重さをつるすために使用した。荷重をかける時間は、5分間であった。180°の曲げが荷重をかけたために達成され、曲がりの半径は、フィラメント半径と一致した。荷重をはずした後に、ループを、それぞれ屈曲点から5cmのポイントで切り開いた。切り開いた第1のループを空気中で5分間、ガラス板上で弛緩させた。5分経過後すぐに、広がった角度を分度器で測定した。切り開いた第2のループを水浴中において室温で5分間弛緩させた。5分経過時にフィラメントを水浴から取り出し、ガラス板の上に置き、広がった角度を分度器で測定した。
Claims (18)
- 0.3から30ml/10分までの範囲のISO1133MVRメルトインデックス(2.16kgの荷重下において190℃で測定して)を有し、125°以上の曲げ回復性(空気および/または水中でのダブルループ方法によって測定して)を有するポリオキシメチレンコポリマーを含むファイバー。
- ポリオキシメチレンコポリマーが、140℃以上の融点および5000から200000までの範囲内の重量平均分子量Mwを有する請求項1に記載のファイバー。
- ポリオキシメチレンコポリマーが、1から10ml/10分の範囲のMVR値(190/2.16)を有する請求項1に記載のファイバー。
- ポリオキシメチレンコポリマーが、繰り返しのオキシメチレン基のみならず、0.5から10モル%までのコモノマーから誘導される構造単位を有する請求項1に記載のファイバー。
- ポリオキシメチレンコポリマーが、200℃からPOMコポリマーの融点より10℃低い温度へ80℃/分の冷却速度で冷却し、この温度をこの観察温度で保持することによって測定して、30秒以上である結晶化半減期を有する請求項1に記載のファイバー。
- 造核剤を含まない請求項5に記載のファイバー。
- 溶液加水分解されたポリオキシメチレンコポリマーを含む請求項1に記載のファイバー。
- ポリオキシメチレンコポリマーが、式Iの繰り返しのオキシメチレン基のみならず、0.5から10モル%までの式IIのオキシアルキレン基を含む請求項1に記載のファイバー:
−[CH2−O]− (I)、 −[(CH2)m−O]y− (II)
(式中、mは、2から4までの整数、好ましくは2であり、yは1または2である)。 - 130°以上の曲げ回復性(空気および/または水の中でのダブルループ方法によって測定して)を有する請求項1に記載のファイバー。
- 45cN/texまでのDIN53834−1の引張強度を有する請求項1に記載のファイバー。
- 100%までのDIN53834−1の破壊伸びを有する請求項1に記載のファイバー。
- モノフィラメントである請求項1に記載のファイバー。
- 100から45000dtexの線密度を有する請求項1に記載のファイバー。
- 6:1までの全体の延伸倍率を有する請求項1に記載のファイバー。
- i)紡糸口金ダイを通して0.3から30ml/10分までの範囲のISO1133MVRメルトインデックス(2.16kgの荷重下において190℃で測定して)を有するポリオキシメチレンコポリマーの溶融物を押出すこと、
ii)150℃より低い温度を有する液体浴中に得られたフィラメントを導入すること、
iii)得られたフィラメントを延伸すること、
iv)6:1以下の全体の延伸倍率に一段または多段延伸すること、および
v)もし適切なら、紡糸口金延伸したフィラメントを収縮させながら加熱すること
を含む請求項1に記載のファイバーの製造方法。 - 超大気圧下で、150から200℃までの温度でのポリオキシメチレンコポリマーの再沈殿を含む請求項1に記載のファイバーの製造方法。
- 請求項1に記載のファイバーのブラシにおける使用。
- ファイバーが、モノフィラメントの形で、歯ブラシ、頭髪ブラシ、アーティストおよびライティングのブラシ、産業ブラシ、ペイントブラシ、ペイントロール、およびペイントパッド、化粧品ブラシ、道路および家庭クリーニングブラシおよび身体用ブラシ中に挿入される請求項17に記載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE200510001373 DE102005001373A1 (de) | 2005-01-12 | 2005-01-12 | Polyoxymethylenfasern, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
PCT/EP2006/000118 WO2006074889A1 (de) | 2005-01-12 | 2006-01-10 | Polyoxymethylenfasern, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008527192A true JP2008527192A (ja) | 2008-07-24 |
Family
ID=36178177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007550739A Pending JP2008527192A (ja) | 2005-01-12 | 2006-01-10 | ポリオキシメチレンファイバー、これを製造する方法およびその使用 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1838907B1 (ja) |
JP (1) | JP2008527192A (ja) |
CN (1) | CN101103148B (ja) |
DE (1) | DE102005001373A1 (ja) |
WO (1) | WO2006074889A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010001558A1 (ja) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 低フィッシュアイ・ポリアセタール樹脂 |
JP2014201838A (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 先端テーパー状を有するポリアセタール樹脂モノフィラメント及びブラシ用ブリッスル |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2269485B1 (en) * | 2008-03-31 | 2015-12-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyacetal-containing brush |
CN102011201B (zh) * | 2010-12-15 | 2012-10-10 | 四川省纺织科学研究院 | 一种聚甲醛纤维的熔融纺丝方法 |
CN102677217B (zh) * | 2012-05-18 | 2014-06-18 | 东华大学 | 一种改性pom纤维及其制备方法 |
CN104499087B (zh) * | 2014-12-23 | 2016-06-01 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种聚氧亚甲基纤维的制备方法 |
CN109837627B (zh) * | 2019-02-15 | 2021-11-12 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一步法纳米纤维纱增强方法及一种亲水化纤织物 |
CN110129921B (zh) * | 2019-03-27 | 2022-02-08 | 中国水产科学研究院东海水产研究所 | 一种渔用聚甲醛单丝及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1095750A (en) * | 1965-12-06 | 1967-12-20 | Montedison Spa | Process for the spinning of crystalline polyoxymethylene polymers |
DE2947490A1 (de) | 1979-11-24 | 1981-06-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polyoxymethylenfibride und verfahren zu ihrer herstellung |
JP4907023B2 (ja) * | 2001-09-18 | 2012-03-28 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン繊維の製造方法 |
JP4260392B2 (ja) | 2001-12-14 | 2009-04-30 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂製フラットヤーン、その製造方法及び用途 |
JP2004360146A (ja) * | 2003-06-09 | 2004-12-24 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン樹脂製不織布及びその製造方法 |
-
2005
- 2005-01-12 DE DE200510001373 patent/DE102005001373A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-01-10 EP EP06700914.2A patent/EP1838907B1/de not_active Not-in-force
- 2006-01-10 CN CN200680002247.0A patent/CN101103148B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-01-10 WO PCT/EP2006/000118 patent/WO2006074889A1/de active Application Filing
- 2006-01-10 JP JP2007550739A patent/JP2008527192A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010001558A1 (ja) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 低フィッシュアイ・ポリアセタール樹脂 |
JP5648477B2 (ja) * | 2008-07-02 | 2015-01-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 低フィッシュアイ・ポリアセタール樹脂 |
JP2014201838A (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 先端テーパー状を有するポリアセタール樹脂モノフィラメント及びブラシ用ブリッスル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2006074889A1 (de) | 2006-07-20 |
DE102005001373A1 (de) | 2006-07-27 |
EP1838907A1 (de) | 2007-10-03 |
CN101103148A (zh) | 2008-01-09 |
EP1838907B1 (de) | 2013-07-31 |
CN101103148B (zh) | 2013-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008527192A (ja) | ポリオキシメチレンファイバー、これを製造する方法およびその使用 | |
JP4907023B2 (ja) | ポリオキシメチレン繊維の製造方法 | |
TWI337210B (en) | Composite fiber made of polyoxymethylene resin | |
TWI257441B (en) | Flat yarn made of polyoxymethylene resin and use thereof | |
US7410696B2 (en) | Polyoxymethylene fibers, production thereof and use thereof | |
IL26206A (en) | Polymer filaments and films of low density | |
Tan et al. | Gel‐spun polyacrylonitrile fiber from pregelled spinning solution | |
JP4907307B2 (ja) | ポリオキシメチレン繊維製縫糸の製造方法 | |
Zhou et al. | Study on spinnability of PP/PU blends and preparation of PP/PU bi-component melt blown nonwovens | |
JP4302394B2 (ja) | ポリオキシメチレン樹脂製延伸体の製造方法 | |
EP2818587B1 (en) | Polyphenylene sulfide fiber, filter cloth comprising polyphenylene sulfide fiber, and method for producing polyphenylene sulfide fiber | |
TWI403527B (zh) | 聚甲醛樹脂製輸送帶 | |
JP2006009196A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂製繊維及びその製造方法 | |
JP2001172821A (ja) | ポリオキシメチレン繊維の製造方法 | |
US3539676A (en) | Process for producing filaments and films of polymers of alkylene sulfides | |
Uddin et al. | Effects of Take-up Speed of Melt Spinning on the Structure and Mechanical Propertiesof Maximally Laser Drawn PA9-T Fibers | |
JP2005256189A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂製撚糸 | |
Fan et al. | Effects of molecular weight distribution on the melt spinning of polypropylene fibers | |
JP5463180B2 (ja) | ポリカーボネート繊維 | |
JP2005264355A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂製延伸体の製造方法 | |
JP5116984B2 (ja) | 不織布及びその製造方法 | |
JP5119515B2 (ja) | ポリオキシメチレンモノフィラメントの製造方法およびラケット用ガット | |
JP4871448B2 (ja) | ポリ(アリーレンスルフィド)組成物およびその使用 | |
JPH03294517A (ja) | 高強度高弾性率芳香族ポリエステル繊維 | |
KR101035172B1 (ko) | 폴리비닐클로라이드 수지 접착용 폴리에스테르 섬유 및이의 제조방법 |