JP2008520526A - 単層壁炭素ナノチューブを製造する方法 - Google Patents
単層壁炭素ナノチューブを製造する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008520526A JP2008520526A JP2007541480A JP2007541480A JP2008520526A JP 2008520526 A JP2008520526 A JP 2008520526A JP 2007541480 A JP2007541480 A JP 2007541480A JP 2007541480 A JP2007541480 A JP 2007541480A JP 2008520526 A JP2008520526 A JP 2008520526A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon nanotubes
- walled carbon
- catalyst
- support material
- reaction conditions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/16—Preparation
- C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/881—Molybdenum and iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/02—Single-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/26—Mechanical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/30—Purity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/34—Length
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S977/00—Nanotechnology
- Y10S977/84—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure
- Y10S977/842—Manufacture, treatment, or detection of nanostructure for carbon nanotubes or fullerenes
- Y10S977/843—Gas phase catalytic growth, i.e. chemical vapor deposition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本願は、2004年11月24日に出願された米国特許仮出願No.60/630,946、2004年11月24日に出願された米国特許仮出願No.60/630,781、及び2004年11月16日に出願された米国特許仮出願No.60/628,498(それらの各々は参考のため全体的にここに入れてある)の利権及び優先権を主張するものである。
本発明は、炭素ナノチューブ(フィブリルとしても知られている)の分野に入る。炭素ナノチューブは、1.0μより小さく、好ましくは0.5μより小さく、更に一層好ましくは0.2μより小さい直径を有するバーミキュラー(vermicular)炭素堆積物である。炭素ナノチューブは、多層壁〔即ち、ナノチューブ軸に多かれ少なかれ平行な二つ以上のグラフェン(graphene)層を有する〕か、又は単層壁(即ち、ナノチューブ軸に平行な単一のグラフェン層だけを有する)型にすることができる。魚骨形フィブリル〔例えば、グラフェン層が、チューブ軸に比較してヘリンボーン(herringbone)状に配列している場合〕等のような炭素ナノチューブの他の型のものも知られている。製造した時、炭素ナノチューブは、ばらばらのナノチューブ、ナノチューブの凝集体(即ち、縺れた炭素ナノチューブを含む緻密な微視的粒状構造)又は両者の混合物の形態になることがある。
反応器に圧縮又は他の駆動力を補助することなく、反応物ガスが流れるようにするため、反応領域の圧力を僅かに越える圧力でそれらのガスを供給する必要があることを理解すべきである。
炭素含有ガスは、任意により、水素と混合された、H、O、N、S、又はClのヘテロ原子を有するC1〜C6のような、どのようなガス状炭素源にでもなり得るが、一酸化炭素が好ましい。他の有用な炭素含有ガスには、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサン、エチレン、アセチレン、プロピレンのような飽和及び不飽和炭化水素;アセトンのような酸素化された有機化合物;トルエン、ベンゼン、及びナフタレンのような芳香族炭化水素;が含まれるが、それらに限定されるものではない。メタノール、エタノール、プロパノールのようなアルコールも用いることができる。
単層壁炭素ナノチューブを製造するための触媒活性金属には、第VIII族(例えば、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt)、又は第VIb族(例えば、Cr、W、Mo)金属からの金属が含まれる。好ましい金属には、Fe、Co、Mn、Ni、W、及びMoが含まれる。金属カルボニル(例えば、モリブデンカルボニル、鉄カルボニル等)のような触媒活性金属の類似体又は誘導体も用いることができる。触媒活性金属のいずれかの混合物も用いることができ、それらにはバイメタル、又はトリメタルの組合せが含まれる。
好ましい態様の方法の重要な特徴は、商業的に実施可能な反応条件(例えば、圧力、温度)で、商業的に実施可能な収率で単層壁炭素ナノチューブを製造することができることである。
2CO→C(SWT)+CO2
これは、反応領域供給物速度、パージ速度、及びリサイクル速度を調節することにより達成することができ、それらは全て当業者の技術範囲以内に充分入る。CO2は、次の反応:
C(望ましくない)+CO2→2CO
に従い、触媒を被毒する傾向のある望ましくない無定形炭素と反応し、それによりCOを反応混合物へ戻すと考えられる。
C(望ましくない)+N2O→N2+CO
C(望ましくない)+H2O→H2+CO
H2O+CO→H2+CO2
炭化水素→C(SWT)+H2
これらの反応は、上で論じた非真空の現実的な操作圧力で行うのが望ましい。良好な水素化触媒、例えば、Pd、Pt、等を含むものは、この効果を促進することができる。更に、水素スピルオーバー(spillover)、即ち、金属触媒中心部から支持体への吸収水素の移動が、望ましくない炭素との反応を促進することがある。スピルオーバーは、触媒金属と支持体の両方の機能である。
ラマン分光分析は、当業者により研究中の材料の特徴を定めることができる技術である。従来ラマンスペクトルを発生させるためには、レーザービームのような特定の波長の光を目的物の表面に照射する。殆どの光は未変化のまま反射されるが、典型的には、僅かな部分が目的物中の分子と相互作用し、散乱し、ラマン効果を生じ、それを収集してラマンスペクトルを生成する。異なった材料は、それらの存在に相関関係のあるそれら自身の独特のスペクトルを有し、従って、ラマンスペクトルは、材料を同定するための有用な分析手段になることができる。
好ましい態様の方法により製造された炭素生成物を分析する別の有用な手段は、電子顕微鏡によるものである。電子顕微鏡では、電子のビームを試料に照射し、電子と試料との相互作用に基づく像を生成させる。特に二つの種類の電子顕微鏡、透過電子顕微鏡(TEM)及び走査電子顕微鏡(SEM)が、炭素ナノチューブを観察し、特徴付けるのに一般に用いられている。好ましい態様に従い製造された単層壁炭素ナノチューブの例は、図3及び4に与えられている。
珪素ウェーハを1cm×2cmに切断し、炉の中に入れ、1100℃で空気中3〜4時間か焼し、然る後、室温へ冷却した。この処理の後、ウェーハは暗青色を示していた。次にそのウェーハを、2−プロパノールを含む超音波浴中で5分間クリーニングし、次に空気中で乾燥した。次に乾燥したウェーハを小型酸素プラズマ反応器で5分間処理した。次に、0.01重量%のCo及び0.01重量%のMoを含むエタノール溶液を、浸漬被覆によりこのウェーハの上に堆積した。次に被覆したウェーハを乾燥し、空気中450℃で1時間か焼した。
400m2/gの比表面積を有するシリカゲル材料(SiO2)10gを、丸底フラスコ中で空気中400℃で3時間か焼し、室温へ冷却した。Co酢酸塩及びMo酢酸塩を含み、それぞれの金属含有量が2.5重量%であるエタノール溶液を、初期湿潤含浸によりSiO2に導入した。次にその触媒を空気中120℃で乾燥し、次に空気中で400℃で2時間か焼した。
400m2/gの比表面積を有するシリカゲル材料10gを、グラブボックス(glove−box)中で空気中400℃で3時間か焼し、室温へ冷却し、丸底フラスコ中に入れた。Fe含有量が5重量%である第一鉄エトキシドの無水エタノール溶液をフラスコへ導入し、一定に撹拌しながら5時間シリカ支持体と反応させた。次にスラリーを濾過し、120℃で乾燥し、空気中で400℃で2時間か焼した。次に、更に、5重量%のMoを含むMoエトキシドの無水エタノール溶液をフラスコ中に導入することにより試料にMoを付与し、一定に撹拌しながら5時間支持体と反応させた。次にスラリーを濾過し、120℃で乾燥し、空気中で400℃で2時間か焼した。
例1で作った触媒を1インチの石英反応器中に入れ、30分間アルゴンでパージした。反応器温度を20℃/分で600℃へ上昇させながら、パージガスを2%H2/Arで置き換えた。温度が600℃に達してから、H2/Ar混合物を、400ml/分のCO流で置き換え、反応を30分間進行させた。2%H2/Ar中で室温に冷却した後、ウェーハの予備検査により黒色の被覆が示された。
例2で作った触媒について、例4に記載した手順を繰り返す。
例3で作った触媒について、例4に記載した手順を繰り返す。
例4の生成物のラマンスペクトルを記録し、代表的パターンを図2に示す。それは特徴的単層壁ナノチューブの特徴を示していた。
次に試料4をSEMとHRTEM(高解像度透過電子顕微鏡)の両方を用いて検査し、生成物の形態を同定した。両方の研究で、生成物が高純度及び高密度の単層壁炭素ナノチューブから構成されていることが示された。これらの単層壁チューブは、実質的に互いに平行に配列した束又はロープの形態をしていた。これらの束の長さは1〜2μmの範囲にあり、直径は0.6〜1.5nmの範囲にある。
約15重量%のFeを付与した支持された触媒を調製し、室温で反応器の中心部に入れた。アルゴン中3%の水素を、反応器温度を約30分で900℃へ上昇させながら、反応器を通過させた。反応器の温度を700℃へ低下し、チューブの成長を促進した。0℃のエタノール蒸気をチューブ中へ導入した。ラマンスペクトルは図5に示してあり、RBMではピークを示さず、D領域に大きなピークを示していた。
珪素ウェーハを1100℃で空気中で酸化した。ウェーハをプロパノール中で超音波にかけ、プラズマでクリーニングし、Co酢酸塩及びMo酢酸塩1:1の比の0.01%の溶液中に2cm/分の上昇速度で浸漬被覆した。次に支持された触媒を450℃で1時間か焼した。
珪素ウェーハを1100℃で空気で酸化した。ウェーハをプロパノール中で超音波にかけ、プラズマでクリーニングし、Co酢酸塩及びMo酢酸塩1:1の比の0.01%の溶液中に2cm/分の上昇速度で浸漬被覆した。次に支持された触媒を450℃で1時間か焼した。
1枚の珪素ウェーハを1000℃を超える温度で数時間加熱し、室温へ冷却される。珪素ウェーハの表面は青色に変化するであろう。他の平らな基体を用いてもよい。
Claims (34)
- 少なくとも一つの平らな表面を有する支持体材料上に支持された金属触媒を含む支持された触媒を調製する工程、及び
前記支持された金属触媒と炭素含有ガスとを、金属触媒1g当たり1gより多い単層壁炭素ナノチューブの量で、少なくとも90%の単層壁炭素ナノチューブを生ずるのに充分な反応条件で接触させる工程、
を含み、
然も、前記反応条件の圧力が約1気圧より大きくて10気圧より小さく、前記反応条件の温度が800℃より低い、
単層壁炭素ナノチューブを製造する方法。 - 少なくとも一つの酸化された平らな表面を有する支持体材料上に支持された金属触媒を含む支持された触媒を調製する工程、及び
前記支持された金属触媒と炭素含有ガスとを、金属触媒1g当たり1gより多い単層壁炭素ナノチューブの量で、少なくとも90%の単層壁炭素ナノチューブを生ずるのに充分な反応条件で接触させる工程、
を含み、
然も、前記反応条件の圧力が約1気圧より大きくて10気圧より小さく、前記反応条件の温度が800℃より低い、
単層壁炭素ナノチューブを製造する方法。 - 支持体材料で、少なくとも一つの平らな表面を有する支持体材料を150〜600℃の温度でか焼する工程、
金属触媒及び前記か焼された支持体材料を含む支持された触媒を調製する工程、及び
前記支持された金属触媒と炭素含有ガスとを、金属触媒1g当たり1gより多い単層壁炭素ナノチューブの量で、少なくとも90%の単層壁炭素ナノチューブを生ずるのに充分な反応条件で接触させる工程、
を含み、
然も、前記反応条件の圧力が約1気圧より大きくて10気圧より小さく、前記反応条件の温度が800℃より低い、
単層壁炭素ナノチューブを製造する方法。 - 金属触媒を、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cr、W、Mo、Mn、Ni、及びそれらの混合物からなる群から選択する、請求項1に記載の方法。
- 金属触媒が、本質的に未解離のFe又はCo塩の水溶液から堆積したFe又はCoである、請求項4に記載の方法。
- 塩がカルボン酸塩である、請求項5に記載の方法。
- Moが共触媒である、請求項4に記載の方法。
- Moを、Moカルボン酸塩の水溶液から堆積する、請求項7に記載の方法。
- カルボン酸塩が酢酸塩である、請求項6又は8に記載の方法。
- 支持体材料が、板状子、ウェーハ、又は平らな基体の形態をしている、請求項1に記載の方法。
- 支持体材料を、アルミナ(Al2O3)、マグネシア(MgO)、シリカ(SiO2)、Mg(Al)Ox、ZrO2、分子篩ゼオライト、ガラス、石英、粘土、ハイドロタルサイト、タルク、アルミニウム箔、及び珪素からなる群から選択する、請求項1に記載の方法。
- 反応条件の温度が、550〜650℃である、請求項1に記載の方法。
- 反応条件の圧力が、1〜5気圧である、請求項1に記載の方法。
- 更に、支持された触媒を調製する前に、支持体材料をプラズマで処理することを含む、請求項1に記載の方法。
- プラズマが、F2、O2、NH3、He、N2、及びH2、他の化学的に活性な又は不活性なガス、他の、一種類以上の反応性ガス及び一種類以上の不活性ガス、又はメタン、エタン、又はアセチレンのようなプラズマ誘導重合することができるガスの組合せに基づく、請求項14に記載の方法。
- 単層壁炭素ナノチューブが、単層壁炭素ナノチューブフォレストの形態で製造される、請求項1に記載の方法。
- 単層壁炭素ナノチューブが、1016〜1018ナノチューブ/m2の密度を有する単層壁炭素ナノチューブフォレストの形態で製造される、請求項1に記載の方法。
- 更に、炭素含有ガスと接触する前に、支持された触媒をか焼する工程を含む、請求項1に記載の方法。
- 金属触媒と、支持体材料で、少なくとも一つの平らな表面を有する支持体材料とを含む支持された触媒を調製する工程、
前記支持体材料を150〜600℃の温度でか焼する工程、及び
前記支持された触媒と炭素含有ガスとを、金属触媒1g当たり1gより多い単層壁炭素ナノチューブの量で、少なくとも90%の単層壁炭素ナノチューブを生ずるのに充分な反応条件で接触させる工程、
を含み、
然も、前記反応条件の圧力が10気圧より小さくて前記反応条件の温度が800℃より低い、
単層壁炭素ナノチューブを製造する方法。 - 金属触媒及び非多孔質支持体材料を含む支持された非多孔質触媒を調製する工程、
前記支持体材料を150〜600℃の温度でか焼する工程、
前記支持された触媒と炭素含有ガス及び酸素含有成分とを、金属触媒1g当たり1gより多い単層壁炭素ナノチューブの量で、少なくとも90%の単層壁炭素ナノチューブを生ずるのに充分な反応条件で接触させる工程であって、然も、前記反応条件の圧力が約1気圧より大きくて10気圧より小さく、前記温度が800℃より低い工程、及び
反応領域内又は別の反応領域中の触媒から単層壁炭素ナノチューブを分離する工程、
を含む、単層壁炭素ナノチューブを製造する方法。 - 非多孔質触媒粒子が、円筒状、立方体、又は球状である、請求項20に記載の方法。
- 円筒状、立方体、又は球状である触媒粒子が、0.25ミクロンの最小有効直径及びその工程で成長した単層壁炭素ナノチューブの長さにほぼ等しい最大有効直径を有する、請求項21に記載の方法。
- 最大有効直径が、100ミクロンである、請求項22に記載の方法。
- 単層壁炭素ナノチューブを反応領域中の触媒粒子から、そのなかでの擦り落としにより分離し、排出ガス流中に回収する、請求項20に記載の方法。
- 単層壁炭素ナノチューブを反応領域中で触媒粒子から分離する、請求項20に記載の方法。
- 分離領域からの触媒及び/又は排出ガスを、反応領域へ再循環する、請求項25に記載の方法。
- 単層壁炭素ナノチューブを、1cmより短い長さを有する、多かれ少なかれ均一な凝集体として生成する、請求項20に記載の方法。
- 金属触媒と、支持体材料で、少なくとも一つの平らな表面を有する支持体材料とを含む支持された触媒を調製する工程、
前記支持された触媒を150〜600℃の温度でか焼する工程、及び
前記支持された触媒と、酸素を含む炭素含有ガスとを、金属触媒1g当たり1gより多い単層壁炭素ナノチューブの量で、少なくとも90%の単層壁炭素ナノチューブを生ずるのに充分な反応条件で接触させる工程、
を含み、
然も、前記反応条件の圧力が約1気圧より大きくて10気圧より小さく、前記温度が800℃より低く、前記酸素含有成分の分圧が前記触媒上に堆積した望ましくない炭素の酸化を起こすレベルに維持されている、
単層壁炭素ナノチューブを製造する方法。 - 酸素含有成分が、CO2、H2O、N2O、又はO2である、請求項20に記載の方法。
- 酸素含有成分の分圧が、反応供給物速度、パージ速度、及び再循環速度の選択的制御により維持される、請求項20に記載の方法。
- 供給原料が、COであり、H2Oを酸素含有成分として添加する、請求項20に記載の方法。
- 金属触媒と、支持体材料で、少なくとも一つの平らな表面を有する支持体材料とを含む支持された触媒を調製する工程、
前記支持された触媒を150〜600℃の温度でか焼する工程、及び
前記支持された触媒と炭化水素とを、金属触媒1g当たり1gより多い単層壁炭素ナノチューブの量で、少なくとも90%の単層壁炭素ナノチューブを生ずるのに充分な反応条件で接触させる工程、
を含み、
然も、前記反応条件の圧力が約1気圧より大きくて10気圧より小さく、前記温度が800℃より低く、水素の分圧が行われる反応について化学量論的レベルより過剰に維持されている、
単層壁炭素ナノチューブを製造する方法。 - 触媒が、効果的水素化成分を含む、請求項32に記載の方法。
- 水素の分圧が、反応供給物速度、パージ速度、及び再循環速度の選択的制御により維持される、請求項32に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US62849804P | 2004-11-16 | 2004-11-16 | |
US63094604P | 2004-11-24 | 2004-11-24 | |
US63078104P | 2004-11-24 | 2004-11-24 | |
PCT/US2005/041622 WO2006055679A2 (en) | 2004-11-16 | 2005-11-16 | Method for preparing single walled carbon nanotubes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008520526A true JP2008520526A (ja) | 2008-06-19 |
Family
ID=36407738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007541480A Pending JP2008520526A (ja) | 2004-11-16 | 2005-11-16 | 単層壁炭素ナノチューブを製造する方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7862795B2 (ja) |
EP (1) | EP1838616A2 (ja) |
JP (1) | JP2008520526A (ja) |
KR (1) | KR20070086187A (ja) |
AU (1) | AU2005307779A1 (ja) |
CA (1) | CA2588111A1 (ja) |
MX (1) | MX2007005798A (ja) |
WO (1) | WO2006055679A2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013502309A (ja) * | 2009-08-17 | 2013-01-24 | アルケマ フランス | 二層触媒と、その製造方法と、ナノチューブの製造でのその使用 |
JP2013060341A (ja) * | 2011-09-14 | 2013-04-04 | Fujikura Ltd | カーボンナノファイバ形成用構造体、カーボンナノファイバ構造体及びその製造方法 |
JP2013071876A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 湿式触媒を用いた配向cnt製造方法及び配向cnt |
JP2013126942A (ja) * | 2013-01-28 | 2013-06-27 | Ulvac Japan Ltd | カーボンナノチューブの作製方法 |
JP2015230791A (ja) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 日立化成株式会社 | 導電材料 |
JP2015229607A (ja) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 日立化成株式会社 | マグネシウムアルミニウム酸化物複合体 |
JP2016508282A (ja) * | 2012-12-19 | 2016-03-17 | イメリス タルク ユーロープ | タルク組成物 |
Families Citing this family (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1827681A4 (en) * | 2004-11-17 | 2011-05-11 | Hyperion Catalysis Int | METHODS FOR PREPARING CATALYTIC CARRIERS AND SUPPORTED CATALYSTS FROM SINGLE-WALL CARBON NANOTUBES |
EP1957406A4 (en) * | 2005-11-16 | 2012-11-07 | Hyperion Catalysis Int | MIXED STRUCTURES OF SINGLE-WALL AND MULTI-WALL CARBON CANNONS |
WO2007136613A2 (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | University Of Dayton | Method of growing carbon nanomaterials on various substrates |
DE102006036798B4 (de) * | 2006-08-07 | 2013-08-29 | Infineon Technologies Ag | Elektronisches Bauteil und Verfahren zum Herstellen |
US9005755B2 (en) | 2007-01-03 | 2015-04-14 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNS-infused carbon nanomaterials and process therefor |
US8951631B2 (en) | 2007-01-03 | 2015-02-10 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNT-infused metal fiber materials and process therefor |
US20100279569A1 (en) * | 2007-01-03 | 2010-11-04 | Lockheed Martin Corporation | Cnt-infused glass fiber materials and process therefor |
US8158217B2 (en) * | 2007-01-03 | 2012-04-17 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNT-infused fiber and method therefor |
US8951632B2 (en) | 2007-01-03 | 2015-02-10 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNT-infused carbon fiber materials and process therefor |
US20120189846A1 (en) * | 2007-01-03 | 2012-07-26 | Lockheed Martin Corporation | Cnt-infused ceramic fiber materials and process therefor |
US20090081441A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-26 | Lockheed Martin Corporation | Fiber Tow Comprising Carbon-Nanotube-Infused Fibers |
US20090081383A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-03-26 | Lockheed Martin Corporation | Carbon Nanotube Infused Composites via Plasma Processing |
CN101245502B (zh) * | 2008-03-19 | 2010-06-23 | 北京化工大学 | 一种用催化剂制备螺旋状碳纤维的方法 |
US8945502B2 (en) * | 2008-04-30 | 2015-02-03 | The Regents Of The University Of California | Patterned, dense and high-quality SWNTs arrays |
US9174847B2 (en) * | 2008-05-01 | 2015-11-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Synthesis of high quality carbon single-walled nanotubes |
US8591858B2 (en) * | 2008-05-01 | 2013-11-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Effect of hydrocarbon and transport gas feedstock on efficiency and quality of grown single-walled nanotubes |
US20100266478A1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-10-21 | Cheil Industries Inc. | Metal Nano Catalyst, Method for Preparing the Same and Method for Controlling the Growth Types of Carbon Nanotubes Using the Same |
KR20110125220A (ko) * | 2009-02-17 | 2011-11-18 | 어플라이드 나노스트럭처드 솔루션스, 엘엘씨. | 섬유상에 탄소 나노튜브를 포함하는 복합체 |
KR101703340B1 (ko) * | 2009-02-27 | 2017-02-06 | 어플라이드 나노스트럭처드 솔루션스, 엘엘씨. | 가스 예열법을 이용한 저온 cnt 성장 |
US20100224129A1 (en) | 2009-03-03 | 2010-09-09 | Lockheed Martin Corporation | System and method for surface treatment and barrier coating of fibers for in situ cnt growth |
US20100272891A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-28 | Lockheed Martin Corporation | Apparatus and method for the production of carbon nanotubes on a continuously moving substrate |
DK2417286T3 (en) * | 2009-04-10 | 2015-08-17 | Applied Nanostructured Solutions Inc | Device and method for producing carbon nanotubes on a substrate that moves continuously |
CA2757474A1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Method and apparatus for using a vertical furnace to infuse carbon nanotubes to fiber |
CN101531363B (zh) * | 2009-04-17 | 2011-04-27 | 北京化工大学 | 一种采用水滑石催化聚合物分解制备碳纳米管的方法 |
US9111658B2 (en) | 2009-04-24 | 2015-08-18 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNS-shielded wires |
CA2758570A1 (en) * | 2009-04-24 | 2010-12-16 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Cnt-based signature control material |
BRPI1014711A2 (pt) * | 2009-04-27 | 2016-04-12 | Applied Nanostrctured Solutions Llc | aquecimento de resistência com base em cnt para descongelar estruturas de compósito |
US20100279010A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Lockheed Martin Corporation | Method and system for close proximity catalysis for carbon nanotube synthesis |
AU2010279709A1 (en) * | 2009-08-03 | 2012-01-19 | Applied Nanostructured Solutions, Llc. | Incorporation of nanoparticles in composite fibers |
KR20120099690A (ko) * | 2009-11-02 | 2012-09-11 | 어플라이드 나노스트럭처드 솔루션스, 엘엘씨. | Cnt 주입 아라미드 섬유 물질 및 그 방법 |
JP2013511467A (ja) * | 2009-11-23 | 2013-04-04 | アプライド ナノストラクチャード ソリューションズ リミテッド ライアビリティー カンパニー | カーボンナノチューブ浸出繊維材料を含有するセラミック複合材料とその製造方法 |
US20110123735A1 (en) * | 2009-11-23 | 2011-05-26 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Cnt-infused fibers in thermoset matrices |
CA2776999A1 (en) * | 2009-11-23 | 2011-10-13 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Cnt-tailored composite air-based structures |
AU2010353294B2 (en) * | 2009-12-14 | 2015-01-29 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Flame-resistant composite materials and articles containing carbon nanotube-infused fiber materials |
US9167736B2 (en) * | 2010-01-15 | 2015-10-20 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | CNT-infused fiber as a self shielding wire for enhanced power transmission line |
CA2785803A1 (en) * | 2010-02-02 | 2011-11-24 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Carbon nanotube-infused fiber materials containing parallel-aligned carbon nanotubes, methods for production thereof, and composite materials derived therefrom |
AU2011223743A1 (en) * | 2010-03-02 | 2012-08-30 | Applied Nanostructured Solutions,Llc | Electrical devices containing carbon nanotube-infused fibers and methods for production thereof |
BR112012021968A2 (pt) | 2010-03-02 | 2016-06-07 | Applied Nanostructured Sols | dispositivos elétricos enrolados em espiral que contêm materiais de eletrodo infundidos por nanotubo de carbono e métodos e aparelhos para a produção dos mesmos |
US8780526B2 (en) | 2010-06-15 | 2014-07-15 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Electrical devices containing carbon nanotube-infused fibers and methods for production thereof |
US9017854B2 (en) | 2010-08-30 | 2015-04-28 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Structural energy storage assemblies and methods for production thereof |
CN104475313B (zh) | 2010-09-14 | 2017-05-17 | 应用奈米结构公司 | 长有碳纳米管玻璃基板及其制造方法 |
CN103118975A (zh) | 2010-09-22 | 2013-05-22 | 应用奈米结构公司 | 具有碳纳米管成长于其上的碳纤维基板及其制造方法 |
JP2014508370A (ja) | 2010-09-23 | 2014-04-03 | アプライド ナノストラクチャード ソリューションズ リミテッド ライアビリティー カンパニー | 強化送電線のセルフシールドワイヤとしてのcnt浸出繊維 |
US8394997B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
US8420869B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
KR101315763B1 (ko) * | 2011-02-17 | 2013-10-10 | 현대자동차주식회사 | 탄소나노튜브 어레이의 수직 정렬 방법 |
WO2013039156A1 (ja) * | 2011-09-14 | 2013-03-21 | 株式会社フジクラ | カーボンナノファイバ形成用構造体、カーボンナノファイバ構造体及びその製造方法並びにカーボンナノファイバ電極 |
US9085464B2 (en) | 2012-03-07 | 2015-07-21 | Applied Nanostructured Solutions, Llc | Resistance measurement system and method of using the same |
KR101414560B1 (ko) * | 2013-01-09 | 2014-07-04 | 한화케미칼 주식회사 | 전도성 필름의 제조방법 |
GB2530189A (en) * | 2013-07-18 | 2016-03-16 | Halliburton Energy Services Inc | Joints comprising carbon nanoforests |
JP6621663B2 (ja) * | 2013-10-17 | 2019-12-18 | 日本ケミコン株式会社 | 導電性カーボンの製造方法、このカーボンを含む電極材料の製造方法、この電極材料を用いた電極の製造方法及びこの電極を備えた蓄電デバイスの製造方法 |
CN104084214A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-10-08 | 深圳市三顺中科新材料有限公司 | 用于制备碳纳米管的催化剂及其制备方法、碳纳米管及其制备方法、和锂离子电池 |
TWI534131B (zh) | 2014-11-27 | 2016-05-21 | 財團法人工業技術研究院 | 氫化4,4’-二胺基二苯甲烷的觸媒與方法 |
US9238603B1 (en) | 2014-12-10 | 2016-01-19 | Eastman Chemical Company | Batch process for the preparation of cis-2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol |
US9238602B1 (en) | 2014-12-10 | 2016-01-19 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of cis-2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-diol |
CN107398273B (zh) | 2016-05-19 | 2019-12-24 | 财团法人工业技术研究院 | 氢化环丁烷二酮化合物的触媒与方法 |
CN113663690B (zh) * | 2021-08-30 | 2023-08-15 | 福建海梵领航科技有限公司 | 一种制备小管径单壁碳纳米管的催化剂及制备方法和应用 |
CN115069238A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-09-20 | 青岛科技大学 | 一种单一锰金属催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001250468A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-09-14 | Noritake Co Ltd | 電界電子放出装置およびその製造方法 |
JP2003500326A (ja) * | 1999-06-02 | 2003-01-07 | ザ ボード オブ リージェンツ オブ ザ ユニヴァーシティー オブ オクラホマ | カーボンナノチューブを生産するための方法および触媒 |
JP2003146631A (ja) * | 2001-11-12 | 2003-05-21 | Japan Science & Technology Corp | 吸熱性反応を利用した機能性ナノ材料の製造方法 |
WO2003068676A1 (en) * | 2002-02-13 | 2003-08-21 | Toudai Tlo, Ltd. | Process for producing single-walled carbon nanotube, single-walled carbon nanotube, and composition containing single-walled carbon nanotube |
JP2003252613A (ja) * | 2001-12-26 | 2003-09-10 | Toray Ind Inc | カーボンナノチューブの製造方法および製造装置 |
JP2003535794A (ja) * | 2000-06-02 | 2003-12-02 | ザ ボード オブ リージェンツ オブ ザ ユニヴァーシティー オブ オクラホマ | 炭素ナノチューブを製造する方法および装置 |
WO2004071654A1 (ja) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Bussan Nanotech Research Institute Inc. | 単層カーボンナノチューブ製造用触媒金属微粒子形成方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5171560A (en) | 1984-12-06 | 1992-12-15 | Hyperion Catalysis International | Carbon fibrils, method for producing same, and encapsulated catalyst |
US5165909A (en) | 1984-12-06 | 1992-11-24 | Hyperion Catalysis Int'l., Inc. | Carbon fibrils and method for producing same |
US6375917B1 (en) | 1984-12-06 | 2002-04-23 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Apparatus for the production of carbon fibrils by catalysis and methods thereof |
US5707916A (en) | 1984-12-06 | 1998-01-13 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Carbon fibrils |
US4663230A (en) | 1984-12-06 | 1987-05-05 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Carbon fibrils, method for producing same and compositions containing same |
ATE254683T1 (de) | 1988-01-28 | 2003-12-15 | Hyperion Catalysis Int | Kohlenstofffibrillen |
EP0962997A1 (en) | 1989-09-28 | 1999-12-08 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Battery |
ZA907803B (en) | 1989-09-28 | 1991-07-31 | Hyperion Catalysis Int | Electrochemical cells and preparing carbon fibrils |
US5569635A (en) | 1994-05-22 | 1996-10-29 | Hyperion Catalysts, Int'l., Inc. | Catalyst supports, supported catalysts and methods of making and using the same |
US5424054A (en) | 1993-05-21 | 1995-06-13 | International Business Machines Corporation | Carbon fibers and method for their production |
WO1997043116A1 (en) | 1996-05-15 | 1997-11-20 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Rigid porous carbon structures, methods of making, methods of using and products containing same |
US5968650A (en) | 1997-11-03 | 1999-10-19 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Three dimensional interpenetrating networks of macroscopic assemblages of randomly oriented carbon fibrils and organic polymers |
US6692717B1 (en) * | 1999-09-17 | 2004-02-17 | William Marsh Rice University | Catalytic growth of single-wall carbon nanotubes from metal particles |
CA2350099C (en) | 1998-11-03 | 2008-05-20 | William Marsh Rice University | Gas-phase nucleation and growth of single-wall carbon nanotubes from high pressure co |
US6809229B2 (en) | 1999-01-12 | 2004-10-26 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method of using carbide and/or oxycarbide containing compositions |
US6114552A (en) * | 1999-09-28 | 2000-09-05 | Arco Chemical Technology, L.P. | Heterogeneous epoxidation catalyst |
JP4896345B2 (ja) * | 2000-06-16 | 2012-03-14 | ザ ペン ステイト リサーチ ファンデーション | 炭素質物品を製造するための方法および装置 |
US6872681B2 (en) | 2001-05-18 | 2005-03-29 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Modification of nanotubes oxidation with peroxygen compounds |
US6986896B2 (en) | 2002-03-20 | 2006-01-17 | Bradley Pharmaceuticals, Inc. | Method of treating fungal conditions of the skin |
MX2007004684A (es) | 2004-10-22 | 2007-06-14 | Hyperion Catalysis Int | Ozonolisis mejorada de nanotubos de carbono. |
-
2005
- 2005-11-16 KR KR1020077013424A patent/KR20070086187A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-11-16 JP JP2007541480A patent/JP2008520526A/ja active Pending
- 2005-11-16 CA CA002588111A patent/CA2588111A1/en not_active Abandoned
- 2005-11-16 US US11/281,571 patent/US7862795B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-16 MX MX2007005798A patent/MX2007005798A/es unknown
- 2005-11-16 EP EP05851740A patent/EP1838616A2/en not_active Withdrawn
- 2005-11-16 AU AU2005307779A patent/AU2005307779A1/en not_active Abandoned
- 2005-11-16 WO PCT/US2005/041622 patent/WO2006055679A2/en active Application Filing
-
2007
- 2007-08-20 US US11/841,952 patent/US8287836B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003500326A (ja) * | 1999-06-02 | 2003-01-07 | ザ ボード オブ リージェンツ オブ ザ ユニヴァーシティー オブ オクラホマ | カーボンナノチューブを生産するための方法および触媒 |
JP2001250468A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-09-14 | Noritake Co Ltd | 電界電子放出装置およびその製造方法 |
JP2003535794A (ja) * | 2000-06-02 | 2003-12-02 | ザ ボード オブ リージェンツ オブ ザ ユニヴァーシティー オブ オクラホマ | 炭素ナノチューブを製造する方法および装置 |
JP2003146631A (ja) * | 2001-11-12 | 2003-05-21 | Japan Science & Technology Corp | 吸熱性反応を利用した機能性ナノ材料の製造方法 |
JP2003252613A (ja) * | 2001-12-26 | 2003-09-10 | Toray Ind Inc | カーボンナノチューブの製造方法および製造装置 |
WO2003068676A1 (en) * | 2002-02-13 | 2003-08-21 | Toudai Tlo, Ltd. | Process for producing single-walled carbon nanotube, single-walled carbon nanotube, and composition containing single-walled carbon nanotube |
WO2004071654A1 (ja) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Bussan Nanotech Research Institute Inc. | 単層カーボンナノチューブ製造用触媒金属微粒子形成方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013502309A (ja) * | 2009-08-17 | 2013-01-24 | アルケマ フランス | 二層触媒と、その製造方法と、ナノチューブの製造でのその使用 |
JP2013060341A (ja) * | 2011-09-14 | 2013-04-04 | Fujikura Ltd | カーボンナノファイバ形成用構造体、カーボンナノファイバ構造体及びその製造方法 |
JP2013071876A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Taiyo Nippon Sanso Corp | 湿式触媒を用いた配向cnt製造方法及び配向cnt |
JP2016508282A (ja) * | 2012-12-19 | 2016-03-17 | イメリス タルク ユーロープ | タルク組成物 |
JP2013126942A (ja) * | 2013-01-28 | 2013-06-27 | Ulvac Japan Ltd | カーボンナノチューブの作製方法 |
JP2015230791A (ja) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 日立化成株式会社 | 導電材料 |
JP2015229607A (ja) * | 2014-06-04 | 2015-12-21 | 日立化成株式会社 | マグネシウムアルミニウム酸化物複合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2006055679A3 (en) | 2006-09-21 |
CA2588111A1 (en) | 2006-05-26 |
US8287836B2 (en) | 2012-10-16 |
MX2007005798A (es) | 2007-10-03 |
US7862795B2 (en) | 2011-01-04 |
US20060239893A1 (en) | 2006-10-26 |
WO2006055679A2 (en) | 2006-05-26 |
EP1838616A2 (en) | 2007-10-03 |
AU2005307779A1 (en) | 2006-05-26 |
US20080175786A1 (en) | 2008-07-24 |
KR20070086187A (ko) | 2007-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8287836B2 (en) | Method for preparing single walled carbon nanotubes | |
CA2613203C (en) | Methods for growing and harvesting carbon nanotubes | |
US7951351B2 (en) | Method for preparing uniform single walled carbon nanotubes | |
US7811542B1 (en) | Carbon nanotube particulates, compositions and use thereof | |
EP1694891B1 (en) | Rhenium catalysts and methods for production of single-walled carbon nanotubes | |
US20060133982A1 (en) | Method for producing carbon nanotubes and/or nanofibres | |
US20090136413A1 (en) | Method for enhanced synthesis of carbon nanostructures | |
CN101103150A (zh) | 单壁碳纳米管的制备方法 | |
JP5672008B2 (ja) | ナノカーボン複合体の製造方法および製造装置 | |
JP2008169092A (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 | |
Donato et al. | Influence of carbon source and Fe-catalyst support on the growth of multi-walled carbon nanotubes | |
Hosseini et al. | Synthesis and Characterization of Carbon Nanotubes Catalyzed by TiO2 Supported Ni, Co and Ni-Co Nanoparticles via CCVD | |
Grüneis et al. | Growth of carbon nanotubes from wet chemistry and thin film multilayer catalysts | |
Flahaut et al. | CCVD Synthesis of Single-and Double-Walled Carbon Nanotubes | |
Shajahan et al. | Growth Phenomena of Carbon Nanotubes Over Co-Mo/MgO Catalyst from the Decomposition of Acetylene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080714 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110818 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110830 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111130 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111207 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111228 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120111 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120130 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120206 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20121012 |