JP2008303219A - 化合物及び合成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は無電荷の又はイオン構造をとることができる化合物に関する。メタロセンとの組み合わせによって、前記化合物は新規な触媒系を形成でき、前記触媒系はオレフィンの重合に有効に使用される。前記触媒系においては、アルミノキサン、例えばメチルアルミノキサン(MAO)を助触媒として使用することを省略でき、それでもなお高い触媒活性が達成される。
メタロセンを使用するZiegler−Natta重合におけるカチオン錯体の役割は広く認識されている(M.Bochmann,Nachr.Chem.Lab.Techn.1993,41,1220)。従来の最も効果的な助触媒であるMAOには、大過剰の使用が必要であるという欠点がある。カチオン性アルキル錯体の合成は、MAOを用いた触媒系と同等の触媒活性を有するMAOを用いない触媒への道を開く。
カチオン性アルキル錯体の合成は:
a)例えば、弱酸のアンモニウム塩である非常に安定で非塩基性のテトラ(ペンタフルオロフェニル)ほう酸アニオン(例えば[PhMe2NH]+[B(C6F5)4]-を用いるメタロセン化合物のプロトリシスによって;
b)強いルイス酸によるメタロセン化合物からのアルキル基の引き抜きによって、ここで用いられる前記ルイス酸は式(Ph3C+BR4 -)で表される塩であっても、B(C6F5)3のような強い無電荷のルイス酸であってもよい;
c)例えば、AgBPh4又は[Cp2Fe][BPh4]を用いることによるジアルキルメタロセン錯体の酸化;
によって達成されている。
a)例えば、弱酸のアンモニウム塩である非常に安定で非塩基性のテトラ(ペンタフルオロフェニル)ほう酸アニオン(例えば[PhMe2NH]+[B(C6F5)4]-を用いるメタロセン化合物のプロトリシスによって;
b)強いルイス酸によるメタロセン化合物からのアルキル基の引き抜きによって、ここで用いられる前記ルイス酸は式(Ph3C+BR4 -)で表される塩であっても、B(C6F5)3のような強い無電荷のルイス酸であってもよい;
c)例えば、AgBPh4又は[Cp2Fe][BPh4]を用いることによるジアルキルメタロセン錯体の酸化;
によって達成されている。
“カチオン様(cation−like)”メタロセン重合触媒の合成はJ.Am.Chem.Soc.1991,113,3623に記載されている。前記参照文献において、アルキルメタロセン化合物からのアルキル基の引き抜きは,トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランを用いて行われている。EP 427,697において前記合成原理、並びに関連する触媒系がクレームされており、前記触媒系は中性のメタロセン種(例えば、Cp2ZrMe2)、ルイス酸(例えば、 B(C6F5)3)及びアルキルアルミニウムを含む。前記原理による式LMX+XA- で表される塩の合成方法はEP 520,732においてクレームされている。
EP 558,158において、両性イオン触媒系が記載されており、前記触媒系はメタロセンジアルキル化合物及び式[R3NH]+[BPh4]-で表される塩から合成される。前記塩と、例えばCp’2ZrMe2との反応においては、メタンの脱離を伴うプロトリシスにより、メチルジルコノセンカチオンの中間体が生成する。前記中間体はC−H活性化を経由して両性イオンCp’2Zr+−(m−C6H4)−BPh3 -を形成する。前記両性イオンにおいて、Zr原子はフェニル基の炭素原子と共有結合を形成し、アゴスティックな水素原子との結合により安定化している。
前記反応原理に従い、第一段階における過フッ化塩[R3NH]+[BC6F5]-を使用したジアルキルメタロセン種のプロトリシスは同様にカチオン種を与えるが、続いての反応(C−H活性化)により両性イオン錯体を得ることはできない。式[Cp2Zr−R−RH]+[B(C6F5)4]-で表される塩は、かようにして形成される。米国特許第5,348,299号において、過フッ化テトラフェニルほう酸塩のアニオンを有するジメチルアニリニウム塩が使用されている関連系がクレームされている。
前記系の欠点は、プロトリシスによりアンモニウム塩に由来するアミンが生成する点、及び前記アミンがルイス酸カチオンに強く配位し、それゆえに重合活性とならない点である。
EP 426,637において,ルイス酸であるCPh3 +カチオンが使用されている方法が記載されている。B(C6F5)4 -は弱い配位性アニオンとして機能する。前記方法の利点は、CH3基の引き抜きにより生じるCH3CPh3が、もはや配位する性質を持たないという点である。この様に、立体的に制約されていない金属中心を有するカチオン錯体もまた合成できる。
WO 95/14044において触媒系の構成要素としてのカルボボランが記載されている。
水素原子とアルキル基により架橋されているジボランがWO 95/24269において記載されている。これらの系は、存在する酸性の水素基がカチオン系と相互作用してしまうという欠点を有する。
水素原子とアルキル基により架橋されているジボランがWO 95/24269において記載されている。これらの系は、存在する酸性の水素基がカチオン系と相互作用してしまうという欠点を有する。
本発明の目的は、配位する傾向が低く、先行技術の欠点を解決する化合物を見出すことである。
それゆえに、本発明は化合物及び前記化合物を合成する方法を提供する。本発明は、少なくとも1種類のメタロセン及び助触媒として少なくとも1種類の本発明化合物を含む触媒系をさらに提供する。加えて、ポリオレフィンを合成する方法も記載する。
それゆえに、本発明は化合物及び前記化合物を合成する方法を提供する。本発明は、少なくとも1種類のメタロセン及び助触媒として少なくとも1種類の本発明化合物を含む触媒系をさらに提供する。加えて、ポリオレフィンを合成する方法も記載する。
本発明化合物は下記の式に対応し、
ここで、
Rは、互いに独立で、同一又は異なり、各々はハロゲン原子又はC1−C40基であり、ここでC1−C40基としては例えば、C1−C40アルキル基、C1−C40ハロアルキル基、C6−C40アリール基、C6−C40ハロアリール基、C7−C40アラルキル基、又はC7−C40ハロアラルキル基が挙げられ;
Xは、互いに独立で、同一又は異なり、各々はC1−C40基であり、ここでC1−C40基としては例えば、C1−C40アルキレン基、C1−C40ハロアルキレン基、C6−C40アリーレン基、C6−C40ハロアリーレン基、C7−C40アリールアルキレン基、又はC7−C40ハロアリールアルキレン基、C2−C40アルキニレン基、C2−C40ハロアルキニレン基、C2−C40アルケニレン基、又はC2−C40ハロアルケニレン基が挙げられ;
Mは、互いに独立で、同一又は異なり、各々は周期表のIIa、IIIa、IVa又はVa族の元素であり;
aは、0乃至10の整数であり、bは、0乃至10の整数であり、cは、0乃至10の整数であり、かつa=b・cであり;
dは、0又は1であり、eは、0又は1であり、fは、0又は1であり;
gは、0乃至10の整数であり、hは、0乃至10の整数であり、kは、0乃至10の整数であり;
iは、0乃至1000の整数であり;
jは、1乃至6の整数であり;並びに、
Aは、周期表のIa、IIa若しくはIIIa族のカチオン、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルフォニウムカチオン又は4級アンモニウム化合物である。
Rは、互いに独立で、同一又は異なり、各々はハロゲン原子又はC1−C40基であり、ここでC1−C40基としては例えば、C1−C40アルキル基、C1−C40ハロアルキル基、C6−C40アリール基、C6−C40ハロアリール基、C7−C40アラルキル基、又はC7−C40ハロアラルキル基が挙げられ;
Xは、互いに独立で、同一又は異なり、各々はC1−C40基であり、ここでC1−C40基としては例えば、C1−C40アルキレン基、C1−C40ハロアルキレン基、C6−C40アリーレン基、C6−C40ハロアリーレン基、C7−C40アリールアルキレン基、又はC7−C40ハロアリールアルキレン基、C2−C40アルキニレン基、C2−C40ハロアルキニレン基、C2−C40アルケニレン基、又はC2−C40ハロアルケニレン基が挙げられ;
Mは、互いに独立で、同一又は異なり、各々は周期表のIIa、IIIa、IVa又はVa族の元素であり;
aは、0乃至10の整数であり、bは、0乃至10の整数であり、cは、0乃至10の整数であり、かつa=b・cであり;
dは、0又は1であり、eは、0又は1であり、fは、0又は1であり;
gは、0乃至10の整数であり、hは、0乃至10の整数であり、kは、0乃至10の整数であり;
iは、0乃至1000の整数であり;
jは、1乃至6の整数であり;並びに、
Aは、周期表のIa、IIa若しくはIIIa族のカチオン、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルフォニウムカチオン又は4級アンモニウム化合物である。
a=0の場合、式は、無電荷の化合物を表し;
a≧1の場合、式は、b個のカチオンAC+を対イオンとして有する負電荷の化合物を表す。
a≧1の場合、式は、b個のカチオンAC+を対イオンとして有する負電荷の化合物を表す。
式Iの化合物が複数のMRj基を有する場合、前記基は、同一又は異なっていてもよい。
構成単位Xは元素Mと共有結合により互いに結合する。
構成単位Xは元素Mと共有結合により互いに結合する。
Xは直鎖、環状、枝分かれの炭素骨格を有していてもよい。
Rは、好ましくはC1−C40炭化水素基であり、前記基は例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素のようなハロゲンによりハロゲン化、好ましくは過ハロゲン化されていてよい。特に、ハロゲン化、より特に過ハロゲン化されているC1−C30アルキル基、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタクロロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、若しくは、モノフルオロイソブチル基;又は、ハロゲン化、特に過ハロゲン化されているC6−C30アリール基、例えば、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタクロロナフチル基、ヘプタフルオロナフチル基、1,2,3−トリフルオロフェニル基、1,3,5−トリフルオロフェニル基、ヘプタフルオロトリル基、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル基、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル基、若しくは2,2’(オクタフルオロ)ビフェニル基が挙げられる。
Rは、好ましくはC1−C40炭化水素基であり、前記基は例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素のようなハロゲンによりハロゲン化、好ましくは過ハロゲン化されていてよい。特に、ハロゲン化、より特に過ハロゲン化されているC1−C30アルキル基、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタクロロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、若しくは、モノフルオロイソブチル基;又は、ハロゲン化、特に過ハロゲン化されているC6−C30アリール基、例えば、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタクロロナフチル基、ヘプタフルオロナフチル基、1,2,3−トリフルオロフェニル基、1,3,5−トリフルオロフェニル基、ヘプタフルオロトリル基、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル基、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)フェニル基、若しくは2,2’(オクタフルオロ)ビフェニル基が挙げられる。
Xは、好ましくはC6−C30アリーレン基、 C2−C30アルケニレン基、又はC2−C30アルキニレン基で、各々の基はハロゲン化、特に過ハロゲン化されていてよい。
好ましくは、MがIIa族元素の場合、j=1又は2であり;
MがIIIa族元素の場合、j=2又は3であり;
MがIVa族元素の場合、j=3又は4であり;
MがVa族元素の場合、j=4又は5である。
好ましくは、MがIIa族元素の場合、j=1又は2であり;
MがIIIa族元素の場合、j=2又は3であり;
MがIVa族元素の場合、j=3又は4であり;
MがVa族元素の場合、j=4又は5である。
Mは、特に好ましくは、IIIa族元素のホウ素である。
iは、好ましくは0乃至6の整数であり、特に好ましくは0又は1である。
a,b及びcは、好ましくは0、1又は2である。
iは、好ましくは0乃至6の整数であり、特に好ましくは0又は1である。
a,b及びcは、好ましくは0、1又は2である。
g,h及びkは、好ましくは0又は1である。
i,g,h及びkは、非常に特に好ましくは0である。
Aとして、カルベニウムイオン(R3C+)又は酸性の水素基を有する4級アンモニウムイオン(R3NH+)が好ましい。特に酸性の水素基を有する4級アンモニウムイオンが好ましい。
i,g,h及びkは、非常に特に好ましくは0である。
Aとして、カルベニウムイオン(R3C+)又は酸性の水素基を有する4級アンモニウムイオン(R3NH+)が好ましい。特に酸性の水素基を有する4級アンモニウムイオンが好ましい。
a≧1で全てのMがホウ素の場合、ホウ素原子の数は4以下が好ましく、特に2が好ましい。
本発明の化合物の例を下記に示す;
本発明の化合物の例を下記に示す;
N,N−ジメチルアニリニウムカチオン[C6H5N(CH3)2H]+の代わりに、CPh3 +を使用してもよい。
本発明の化合物の合成は、例えば、下記の反応スキームに従って行うことができる;
本発明の化合物の合成は、例えば、下記の反応スキームに従って行うことができる;
このスキームにおいて、
Xは、C1−C40基であり、例えばC1−C40アルキレン基、C1−C40ハロアルキレン基、C6−C40アリーレン基、C6−C40ハロアリーレン基、C7−C40アリールアルキレン基、又はC7−C40ハロアリールアルキレン基、C2−C40アルキニレン基、C2−C40ハロアルキニレン基、C2−C40アルケニレン基、又はC2−C40ハロアルケニレン基であり;
Yは、互いに独立で、同一又は異なり、各々は脱離基であり、好ましくは水素原子又はハロゲン原子である。
Xは、C1−C40基であり、例えばC1−C40アルキレン基、C1−C40ハロアルキレン基、C6−C40アリーレン基、C6−C40ハロアリーレン基、C7−C40アリールアルキレン基、又はC7−C40ハロアリールアルキレン基、C2−C40アルキニレン基、C2−C40ハロアルキニレン基、C2−C40アルケニレン基、又はC2−C40ハロアルケニレン基であり;
Yは、互いに独立で、同一又は異なり、各々は脱離基であり、好ましくは水素原子又はハロゲン原子である。
Rは、互いに独立で、同一又は異なり、各々は水素原子又はC1−C40基であり、前記C1−C40基は、例えばC1−C40アルキル基、C1−C40ハロアルキル基、C6−C40アリール基、C6−C40ハロアリール基、C7−C40アリールアルキル基、C7−C40ハロアリールアルキル基であり;
Bsは、塩基であり、好ましくは有機リチウム化合物又はグリニャール化合物であり;
Mは、同一又は異なり、Mの各々は周期表のIIa,IIIa,IVa又はVa族の元素であり;並びに、
Aは、周期表のIa,IIa又はIIIa族のカチオンであり、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン又はスルフォニウムカチオン若しくは4級アンモニウム化合物である。
Bsは、塩基であり、好ましくは有機リチウム化合物又はグリニャール化合物であり;
Mは、同一又は異なり、Mの各々は周期表のIIa,IIIa,IVa又はVa族の元素であり;並びに、
Aは、周期表のIa,IIa又はIIIa族のカチオンであり、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン又はスルフォニウムカチオン若しくは4級アンモニウム化合物である。
本発明の化合物はメタロセンと共に触媒系として用いられる。メタロセンは少なくとも一つの中心金属原子を含み、前記中心金属原子には少なくとも一つのπ配位子、例えばシクロペンタジエニル配位子が結合している。光学活性なメタロセンが好ましい。加えて、さらなる置換基が中心金属原子に結合していてよく、前記置換基は例えば、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基である。中心金属原子は、好ましくは周期表のIII、IV、V又はVI族の遷移元素であり、特に周期表のIV族の遷移元素、例えばTi、Zr又はHfである。本発明の目的のために、シクロペンタジエニル配位子は無置換のシクロペンタジエニル基、及び置換シクロペンタジエニル基であり、前記置換シクロペンタジエニル基は例えば、メチルシクロペンタジエニル基、インデニル基、2−メチルインデニル基、2−メチル−4−フェニルインデニル基、テトラヒドロインデニル基、ベンゾインデニル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、テトラヒドロフルオレニル基及びオクタヒドロフルオレニル基である。π配位子、例えばシクロペンタジエニル配位子は、架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。また、可能であれば、一つの又は複数の架橋により、さらには環系の架橋により架橋されていてもよい。メタロセンという用語は、二つ以上のメタロセン部分を有する化合物も含み、前記化合物は多核のメタロセンとして知られている。前記多核メタロセンは、いかなる置換様式及びいかなる架橋形態を有していてもよい。前記多核メタロセンの独立したメタロセン部分は、各々が同一種及び異種でもよい。前記多核メタロセンの例は、例えばEP−A−632063、JP−A−04/80214、JP−A−04/85310、EP−A−654476に記載されている。
特に、式IIにおける非架橋又は架橋メタロセンが好ましく、
式IIにおいて、
M1は、周期表のIII、IV、V又はVI族の遷移金属であり、特にZr又はHfであり;
R1は、同一又は異なり、R1の各々は水素原子、SiR3であり、ここで、R3は、同一又は異なり、各々は水素原子又はC1−C40基であり、例えば、C1−C20アルキル基、C1−C10フルオロアルキル基、C1−C10アルコキシ基、C6−C20アリール基、C6−C10フルオロアリール基、C6−C10アリーロキシ基、C2−C10アルケニル基、C7−C40アリールアルキル基、C7−C40アルキルアリール基、若しくはC8−C40アリールアルケニル基であり;又は、C1−C30基であり、例えば、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基又はオクチル基といったC1−C25アルキル基、C2−C25アルケニル基、C3−C15アルキルアルケニル基、C6−C24アリール基、若しくは、例えば、ピリジル基、フリル基又はキノリル基といったC5−C24ヘテロアリール基、C7−C30アリールアルキル基、C7−C30アルキルアリール基、含フッ素C1−C25アルキル基、含フッ素C6−C24アリール基、含フッ素C7−C30アリールアルキル基、含フッ素C7−C30アルキルアリール基又はC1−C12アルコキシ基であり;又は二つ以上のR1基が互いに結合してR1と前記R1に結合しているシクロペンタジエニル環の原子はC4−C24基の環系を形成してもよく、ここで又、この環も更に置換されていてよい;
R2は、同一又は異なり、各々は水素原子、SiR3であるか、ここでR3は、同一又は異なり、 各々は水素原子又はC1−C40基であり、例えば、C1−C20アルキル基、C1−C10フルオロアルキル基、C1−C10アルコキシ基、C6−C14アリール基、C6−C10フルオロアリール基、C6−C10アリーロキシ基、C2−C10アルケニル基、C7−C40アリールアルキル基、C7−C40アルキルアリール基又はC8−C40アリールアルケニル基;又は、C1−C30基であり、例えば、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基又はオクチル基といったC1−C25アルキル基、C2−C25アルケニル基、C3−C15アルキルアルケニル基、C6−C24アリール基、若しくは、例えば、ピリジル基、フリル基又はキノリル基といったC5−C24ヘテロアリール基、C7−C30アリールアルキル基、C7−C30アルキルアリール基、含フッ素C1−C25アルキル基、含フッ素C6−C24アリール基、含フッ素C7−C30アリールアルキル基、含フッ素C7−C30アルキルアリール基、又はC1−C12アルコキシ基であり;又は二つ以上のR2基が互いに結合してR2と前記R2に結合しているシクロペンタジエニル環の原子がC4−C24基の環系を形成してもよく、ここで又、この環も更に置換されていてよい;
nは、q=0の場合には5であり、q=1の場合には4であり;
mは、q=0の場合には5であり、q=1の場合には4であり;
Lは、同一又は異なり、Lの各々は水素原子又は1−20の炭素原子を含む炭化水素基、例えばC1−C20アルキル基、C2−C20アルケニル基、C1−C20アルコキシ基、C6−C14アリーロキシ基、又はC6−C40アリール基であり;
kは、1乃至4の整数であり、M1=Ti、Zr又はHfの場合、kは、好ましくは2であり;
Zは、二つのシクロペンタジエニル環間の架橋構成要素であり;並びに、
qは、0または1である。
M1は、周期表のIII、IV、V又はVI族の遷移金属であり、特にZr又はHfであり;
R1は、同一又は異なり、R1の各々は水素原子、SiR3であり、ここで、R3は、同一又は異なり、各々は水素原子又はC1−C40基であり、例えば、C1−C20アルキル基、C1−C10フルオロアルキル基、C1−C10アルコキシ基、C6−C20アリール基、C6−C10フルオロアリール基、C6−C10アリーロキシ基、C2−C10アルケニル基、C7−C40アリールアルキル基、C7−C40アルキルアリール基、若しくはC8−C40アリールアルケニル基であり;又は、C1−C30基であり、例えば、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基又はオクチル基といったC1−C25アルキル基、C2−C25アルケニル基、C3−C15アルキルアルケニル基、C6−C24アリール基、若しくは、例えば、ピリジル基、フリル基又はキノリル基といったC5−C24ヘテロアリール基、C7−C30アリールアルキル基、C7−C30アルキルアリール基、含フッ素C1−C25アルキル基、含フッ素C6−C24アリール基、含フッ素C7−C30アリールアルキル基、含フッ素C7−C30アルキルアリール基又はC1−C12アルコキシ基であり;又は二つ以上のR1基が互いに結合してR1と前記R1に結合しているシクロペンタジエニル環の原子はC4−C24基の環系を形成してもよく、ここで又、この環も更に置換されていてよい;
R2は、同一又は異なり、各々は水素原子、SiR3であるか、ここでR3は、同一又は異なり、 各々は水素原子又はC1−C40基であり、例えば、C1−C20アルキル基、C1−C10フルオロアルキル基、C1−C10アルコキシ基、C6−C14アリール基、C6−C10フルオロアリール基、C6−C10アリーロキシ基、C2−C10アルケニル基、C7−C40アリールアルキル基、C7−C40アルキルアリール基又はC8−C40アリールアルケニル基;又は、C1−C30基であり、例えば、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基又はオクチル基といったC1−C25アルキル基、C2−C25アルケニル基、C3−C15アルキルアルケニル基、C6−C24アリール基、若しくは、例えば、ピリジル基、フリル基又はキノリル基といったC5−C24ヘテロアリール基、C7−C30アリールアルキル基、C7−C30アルキルアリール基、含フッ素C1−C25アルキル基、含フッ素C6−C24アリール基、含フッ素C7−C30アリールアルキル基、含フッ素C7−C30アルキルアリール基、又はC1−C12アルコキシ基であり;又は二つ以上のR2基が互いに結合してR2と前記R2に結合しているシクロペンタジエニル環の原子がC4−C24基の環系を形成してもよく、ここで又、この環も更に置換されていてよい;
nは、q=0の場合には5であり、q=1の場合には4であり;
mは、q=0の場合には5であり、q=1の場合には4であり;
Lは、同一又は異なり、Lの各々は水素原子又は1−20の炭素原子を含む炭化水素基、例えばC1−C20アルキル基、C2−C20アルケニル基、C1−C20アルコキシ基、C6−C14アリーロキシ基、又はC6−C40アリール基であり;
kは、1乃至4の整数であり、M1=Ti、Zr又はHfの場合、kは、好ましくは2であり;
Zは、二つのシクロペンタジエニル環間の架橋構成要素であり;並びに、
qは、0または1である。
Zの例はM2R4R5基であり、ここでM2は炭素、ケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、R4及びR5は同一又は異なり、 R4及びR5の各々はC1−C20基であり、例えばC1−C10アルキル基又はC6−C14アリール基である。Zは好ましくは、CH2、CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH(C4H9)C(CH3)2、C(CH3)2、(CH3)2Si、(CH3)2Ge、(CH3)2Sn、(C6H5)2Si、(C6H5)(CH3)Si、(C6H5)2Ge、(C6H5)2Sn、(CH2)4Si、CH2Si(CH3)2、o−C6H4又は2、2’−(C6H4)2である。一つあるいは二つ以上のR1基及び/又はR2基と共に、Zもまた単環系又は多環系を形成することができる。
式IIの光学活性な架橋メタロセンが好ましく、特に、qが1であり、一つの又は双方のシクロペンタジエニル環が置換されており、そのことによりインデニル環を形成している、光学活性な架橋メタロセンが好ましい。前記インデニル環は、好ましくは置換されており、特に、2;4;2,4,5;2,4,6;2,4,7又は2,4,5,6位がC1−C20基により置換されていることが好ましく、前記C1−C20基は、例えば、C1−C10アルキル基又はC6−C20アリール基であり、前記インデニル環において、二つあるいはそれ以上のインデニル環の置換基もまた環系を形成してよい。
下記のメタロセンの例は本発明を例示するものであるが、いかなる場合も本発明を制限するものではない:
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(インデニル)(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(3−メチル−5−ナフチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(3−メチル−5−ナフチルインデニル)(3,4,7−トリメトキシフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
(シクロペンタジエニル)(1−オクテン−8−イルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム;
(インデニル)(1−ブテン−4−イルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム;
[1,3−ビス(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル](3,4−ベンゾフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチルインデニル)−1−(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−メチル−1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(4−フェニル−1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメトキシ−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジブロモ−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジフェニル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(3−メチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−2−(3,6−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−[2,7−ビス(3−ブテン−1−イル)−9−フルオレニル]ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(3−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1−[メチルシリルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム]−6−[エチルスタニル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ジシラ−1,1,6,6−テトラメチル−1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,4−ジシラ−1,4−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]シクロヘキサン;
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1,4−ビス(9−フルオレニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1−(1−インデニル)−6−(2−フェニル−1−インデニル)−1,1,6,6−テトラエチル−1,6−ジシラ−4−オキサヘキサン]ビス(tert−ブチルシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1,10−ビス(2,3−ジメチル−1−インデニル)−1,1,10,10−テトラメチル−1,10−ジゲルマデカン]ビス(2−メチル−4−フェニルインデニルジメチルジルコニウム);
(1−メチル−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(1−フェニル−4−メトキシ−7−クロロフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(4,7−ジクロロインデニル)(3,6−ジメシチルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(2,7−ジ−tert−ブチル−9−シクロへキシルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(2,7−ジメシチルフルオレニル)[2,7−ビス(1−ナフチル)フルオレニル]ジメチルジルコニウム;
ジメチルシリルビス(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
ジブチルスタニルビス(2−メチルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
1,1,2,2−テトラエチルジシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−1−(2−インデニル)−2−(9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
1,1−ジメチル−1−シラエチレンビス(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル]ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−フェニル(5,6−ジメチルテトラヒドロインデニル]ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−(1−ナフチル)(7−フェニルテトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−ブチル(6,6−ジエチルテトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
[4−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
[4−(1−インデニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルハフニウム;
ビス(インデニル)ジメチルバナジウム;
ビス(フルオレニル)ジメチルスカンジウム;
(インデニル)(フルオレニル)ジメチルニオブ;
(2−メチル−7−ナフチルインデニル)(2,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジメチルチタン;
臭化(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(テトラヒドロインデニル)メチルハフニウム;
(シクロペンタジエニル)(1−オクテン−8−イルシクロペンタジエニル)ジメチルハフニウム;
(インデニル)(2−ブテン−4−イルシクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
[1,3−ビス(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル](3,4−ベンゾフルオレニル)ジメチルニオブ;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)メチルスカンジウム;
ジメチルシランジイルビス(2−ブチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルニオブ;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)メチルスカンジウム;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルニオブ;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルバナジウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルバナジウム;
臭化ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)メチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルバナジウム;
メチルフェニルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルチタン;
臭化メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)メチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルバナジウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(インデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)メチルスカンジウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチルインデニル)−1−(4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
臭化1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)メチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)メチルスカンジウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(インデニル)メチルスカンジウム;
エチレン−1,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(1−インデニル)ジメチルハフニウム;
臭化エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−インデニル)メチルチタン;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−メチル−1−インデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルチタン;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)メチルスカンジウム;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(インデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(1−インデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(4−フェニル−1−インデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメトキシ−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジブロモ−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジフェニル−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(3−メチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−2−(3,6−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−[2,7−ビス(3−ブテン−1−イル)−9−フルオレニル]ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(3−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1−[メチルシリルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム]−6−[エチルスタニル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1,6−ジシラ−1,1,6,6−テトラメチル−1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,4−ジシラ−1,4−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]シクロヘキサン;
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニルジメチルハフニウム);
[1,4−ビス(9−フルオレニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルハフニウム);
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルチタン);
[1−(1−インデニル)−6−(2−フェニル−1−インデニル)−1,1,6,6−テトラエチル−1,6−ジシラ−4−オキサヘキサン]ビス(tert−ブチルシクロペンタジエニルジメチルチタン);
[1,10−ビス(2,3−ジメチル−1−インデニル)−1,1,10,10−テトラメチル−1,10−ジゲルマデカン]ビス(2−メチル−4−フェニルインデニルジメチルハフニウム);
(1−メチル−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(1−フェニル−4−メトキシ−7−クロロフルオレニル)ジメチルチタン;
(4,7−ジクロロインデニル)(3,6−ジメシチルフルオレニル)ジメチルチタン;
ビス(2,7−ジ−tert−ブチル−9−シクロへキシルフルオレニル)ジメチルハフニウム;
(2,7−ジメシチルフルオレニル)[2,7−ビス(1−ナフチル)フルオレニル]ジメチルハフニウム;
ジメチルシリルビス(フルオレニル)ジメチルチタン;
ジブチルスタニルビス(2−メチルフルオレニル)ジメチルハフニウム;
1,1,2,2−テトラエチルジシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルフルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−1−(2−インデニル)−2−(9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
1,1−ジメチル−1−シラエチレンビス(フルオレニル)ジメチルチタン;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル]ジメチルチタン;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−フェニル(5,6−ジメチルテトラヒドロインデニル]ジメチルハフニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−(1−ナフチル)(7−フェニルテトラヒドロインデニル)]ジメチルチタン;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−ブチル(6,6−ジエチルテトラヒドロインデニル)]ジメチルハフニウム;
[4−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルハフニウム;
[4−(1−インデニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルチタン;
二塩化ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム;
二塩化ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化ビス(フルオレニル)ジルコニウム;
二塩化(インデニル)(フルオレニル)ジルコニウム;
二塩化ビス(シクロペンタジエニル)チタン;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)(シクロペンダジエニル)(インデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−エチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−エチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 プロピレン−2,2−ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化 プロピレン−2,2−(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウム;
二塩化 プロピレン−2,2−(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビス(メチルシクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
(tert−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)シラン(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(インデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
(4−η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
メチルフェニルメチレン(フルオレニル)(シクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジフェニルメチレン(フルオレニル)(シクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
イソプロピリデン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレン(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン。
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(インデニル)(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(3−メチル−5−ナフチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(3−メチル−5−ナフチルインデニル)(3,4,7−トリメトキシフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
(シクロペンタジエニル)(1−オクテン−8−イルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム;
(インデニル)(1−ブテン−4−イルシクロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム;
[1,3−ビス(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル](3,4−ベンゾフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチルインデニル)−1−(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−メチル−1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(4−フェニル−1−インデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメトキシ−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジブロモ−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジフェニル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(3−メチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−2−(3,6−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−[2,7−ビス(3−ブテン−1−イル)−9−フルオレニル]ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(3−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(4,5−ベンゾインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1−[メチルシリルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルジルコニウム]−6−[エチルスタニル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,6−ジシラ−1,1,6,6−テトラメチル−1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]ヘキサン;
1,4−ジシラ−1,4−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルジルコニウム]シクロヘキサン;
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1,4−ビス(9−フルオレニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1−(1−インデニル)−6−(2−フェニル−1−インデニル)−1,1,6,6−テトラエチル−1,6−ジシラ−4−オキサヘキサン]ビス(tert−ブチルシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム);
[1,10−ビス(2,3−ジメチル−1−インデニル)−1,1,10,10−テトラメチル−1,10−ジゲルマデカン]ビス(2−メチル−4−フェニルインデニルジメチルジルコニウム);
(1−メチル−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(1−フェニル−4−メトキシ−7−クロロフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(4,7−ジクロロインデニル)(3,6−ジメシチルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
ビス(2,7−ジ−tert−ブチル−9−シクロへキシルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
(2,7−ジメシチルフルオレニル)[2,7−ビス(1−ナフチル)フルオレニル]ジメチルジルコニウム;
ジメチルシリルビス(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
ジブチルスタニルビス(2−メチルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
1,1,2,2−テトラエチルジシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルフルオレニル)ジメチルジルコニウム;
プロピレン−1−(2−インデニル)−2−(9−フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
1,1−ジメチル−1−シラエチレンビス(フルオレニル)ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル]ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−フェニル(5,6−ジメチルテトラヒドロインデニル]ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−(1−ナフチル)(7−フェニルテトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−ブチル(6,6−ジエチルテトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
[4−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
[4−(1−インデニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルハフニウム;
ビス(インデニル)ジメチルバナジウム;
ビス(フルオレニル)ジメチルスカンジウム;
(インデニル)(フルオレニル)ジメチルニオブ;
(2−メチル−7−ナフチルインデニル)(2,6−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジメチルチタン;
臭化(ペンタメチルシクロペンタジエニル)(テトラヒドロインデニル)メチルハフニウム;
(シクロペンタジエニル)(1−オクテン−8−イルシクロペンタジエニル)ジメチルハフニウム;
(インデニル)(2−ブテン−4−イルシクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
[1,3−ビス(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル](3,4−ベンゾフルオレニル)ジメチルニオブ;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(インデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチルインデニル)メチルスカンジウム;
ジメチルシランジイルビス(2−ブチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルニオブ;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)メチルスカンジウム;
ジメチルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルニオブ;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルバナジウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルバナジウム;
臭化ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)メチルハフニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(インデニル)ハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルバナジウム;
メチルフェニルシランジイルビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルチタン;
臭化メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)メチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルバナジウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
メチルフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(インデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイル(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ジフェニルシランジイルビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(インデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)メチルスカンジウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−1−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1−(2−メチルインデニル)−1−(4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
臭化1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)メチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)メチルスカンジウム;
1−シラシクロペンタン−1,1−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(インデニル)メチルスカンジウム;
エチレン−1,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(1−インデニル)ジメチルハフニウム;
臭化エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−インデニル)メチルチタン;
エチレン−1−(シクロペンタジエニル)−2−(2−メチル−1−インデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルチタン;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)メチルスカンジウム;
エチレン−1−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(インデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(1−インデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(4−フェニル−1−インデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメトキシ−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジブロモ−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジフェニル−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(3−メチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−2−(2,7−ジブチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(3−トリメチルシリルシクロペンタジエニル)−2−(3,6−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−[2,7−ビス(3−ブテン−1−イル)−9−フルオレニル]ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−シクロペンタジエニル−2−(3−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(4,5−ジヒドロ−8−メチル−7H−シクロペント〔e〕アセナフチレン−7−イリデン)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2−(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)−2−(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2−(2−メチルインデニル)−2−(4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム;
プロピレン−2,2−ビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
プロピレン−2,2−ビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,6−ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(4,5−ベンゾインデニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1−[メチルシリルビス(テトラヒドロインデニル)ジメチルハフニウム]−6−[エチルスタニル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジメチルチタン]ヘキサン;
1,6−ジシラ−1,1,6,6−テトラメチル−1,6−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]ヘキサン;
1,4−ジシラ−1,4−ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジメチルハフニウム]シクロヘキサン;
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニルジメチルハフニウム);
[1,4−ビス(9−フルオレニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルハフニウム);
[1,4−ビス(1−インデニル)−1,1,4,4−テトラメチル−1,4−ジシラブタン]ビス(シクロペンタジエニルジメチルチタン);
[1−(1−インデニル)−6−(2−フェニル−1−インデニル)−1,1,6,6−テトラエチル−1,6−ジシラ−4−オキサヘキサン]ビス(tert−ブチルシクロペンタジエニルジメチルチタン);
[1,10−ビス(2,3−ジメチル−1−インデニル)−1,1,10,10−テトラメチル−1,10−ジゲルマデカン]ビス(2−メチル−4−フェニルインデニルジメチルハフニウム);
(1−メチル−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(1−フェニル−4−メトキシ−7−クロロフルオレニル)ジメチルチタン;
(4,7−ジクロロインデニル)(3,6−ジメシチルフルオレニル)ジメチルチタン;
ビス(2,7−ジ−tert−ブチル−9−シクロへキシルフルオレニル)ジメチルハフニウム;
(2,7−ジメシチルフルオレニル)[2,7−ビス(1−ナフチル)フルオレニル]ジメチルハフニウム;
ジメチルシリルビス(フルオレニル)ジメチルチタン;
ジブチルスタニルビス(2−メチルフルオレニル)ジメチルハフニウム;
1,1,2,2−テトラエチルジシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルフルオレニル)ジメチルチタン;
プロピレン−1−(2−インデニル)−2−(9−フルオレニル)ジメチルハフニウム;
1,1−ジメチル−1−シラエチレンビス(フルオレニル)ジメチルチタン;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル]ジメチルチタン;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−フェニル(5,6−ジメチルテトラヒドロインデニル]ジメチルハフニウム;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−(1−ナフチル)(7−フェニルテトラヒドロインデニル)]ジメチルチタン;
[4−(シクロペンタジエニル)−4,7−ジメチル−7−ブチル(6,6−ジエチルテトラヒドロインデニル)]ジメチルハフニウム;
[4−(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルハフニウム;
[4−(1−インデニル)−4,7,7−トリメチル(テトラヒドロインデニル)]ジメチルチタン;
二塩化ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム;
二塩化ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化ビス(フルオレニル)ジルコニウム;
二塩化(インデニル)(フルオレニル)ジルコニウム;
二塩化ビス(シクロペンタジエニル)チタン;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)(シクロペンダジエニル)(インデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−エチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−エチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化(ジメチルシランジイル)ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−エチルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 エチレン−1,2−ビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)ジルコニウム;
二塩化 プロピレン−2,2−ビス(インデニル)ジルコニウム;
二塩化 プロピレン−2,2−(シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウム;
二塩化 プロピレン−2,2−(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウム;
ビス(シクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビス(メチルシクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビス(n−ブチルシクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
(tert−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)シラン(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)(インデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
(4−η5−シクロペンタジエニル)−4,7,7−トリメチル−(η5−4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチルベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
メチルフェニルメチレン(フルオレニル)(シクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジフェニルメチレン(フルオレニル)(シクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
イソプロピリデン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジフェニルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイル(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
フェニルメチルシランジイルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビスインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレン(2−メチルインデニル)(4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−エチル−4,6−ジイソプロピルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
エチレンビス(2−エチル−4−ナフチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
ジメチルシランジイルビス(2,3,5−トリメチルシクロペンタジエニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,6−{ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}ヘキサン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−エチル−4−フェニルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4−ナフチルインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリルビス(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン;
1,2−{ビス[メチルシリル(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2−メチルインデニル)(η4−ブタジエン)ジルコニウム]}エタン。
並びに本発明は、少なくとも一つの助触媒としての本発明の遷移金属化合物、及び少なくとも一つのメタロセンを含む触媒を提供し、また並びに本発明の触媒の存在下、少なくとも1種類のオレフィンの重合によるオレフィンポリマーの合成方法も提供する。重合は単独重合であっても共重合であっても良い。
式Rα−CH=CH−Rβで表されるオレフィンの重合が好ましく、前記式においてRα及びRβは同一又は異なり、 Rα及びRβの各々は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルヒドロキシ基、アルデヒド基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、または1乃至20の、特に1乃至10の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化水素基であり、前記炭化水素基はアルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルヒドロキシ基、アルデヒド基、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基で置換されていてもよい。又は前記式において、RαとRβを結合する原子と共に、Rα及びRβは一つ又はそれ以上の環を形成してもよい。前記オレフィンの例として、1−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン若しくはスチレン;又は環状のオレフィン、例えば、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、テトラシクロドデセン、若しくは、エチリデンノルボルネン;又は、ジエン、例えば1,3−ブタジエン、1,4−ヘキサジエン、ビスシクロペンタジエン、若しくは、メタクリル酸メチルである。
プロピレン又はエチレンを単独重合させること、エチレンと一つ以上のC3−C20−1−オレフィン、特にプロピレンと、及び/又は一つ以上のC4−C20ジエン、特に1、3−ブタジエンとを共重合させること、又は、ノルボルネンとエチレンを共重合させることが特に好ましい。
重合は好ましくは−60℃乃至300℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは30℃乃至250℃の温度範囲で行われる。圧力は0.5バール乃至2500バールの範囲内で、好ましくは2バール乃至1500バールの範囲内である。重合は継続的に又はバッチ式で、一段階又はそれより多段階で、溶液中、懸濁液中、気相中又は超臨界媒体中で行える。
本発明の化合物は、単独ででも又はメタロセンと共にでも担体に担持することができる。適切な担体物質は、例えばシリカゲル、アルミニウムオキサイド、固体アルミノキサン又は他の無機担体物質であり、前記無機担体物質は、例えば塩化マグネシウムである。もう一つの適切な担体物質は、細かく粉砕された形態のポリオレフィン粉末である。
担体系は、粉末として又はまだ溶媒で湿っている状態で、再懸濁させることができ、及び、不活性な懸濁液媒体中で懸濁液として重合系へと計り取ることができる。
本発明の触媒によって、予備的重合を行うことができる。予備的重合において、オレフィン、又はオレフィンの一種を使用することが好ましい。
本発明の触媒によって、予備的重合を行うことができる。予備的重合において、オレフィン、又はオレフィンの一種を使用することが好ましい。
広幅な分子量分布を有するオレフィンポリマーを合成するために、二つの又はそれより多くの異なるメタロセンを含む触媒系を使用することが好ましい。
オレフィン中に存在する触媒毒を除去するために、アルキルアルミニウムを使用した精製が都合よく、前記アルキルアルミニウムは例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、又はトリイソブチルアルミニウムである。前記精製は、重合系それ自身において行ってもよいし、Al化合物にオレフィンを接触させた後に再び分離してから重合系に加えてもよい。
オレフィン中に存在する触媒毒を除去するために、アルキルアルミニウムを使用した精製が都合よく、前記アルキルアルミニウムは例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、又はトリイソブチルアルミニウムである。前記精製は、重合系それ自身において行ってもよいし、Al化合物にオレフィンを接触させた後に再び分離してから重合系に加えてもよい。
分子量調整剤として、及び/又は活性を高めるために、必要により、水素が加えられる。重合系の全圧は0.5バール乃至2500バールの範囲内であり、好ましくは2バール乃至1500バールの範囲内である。
本発明の化合物は、遷移金属基準の濃度で、溶液の体積(dm3)又は反応容器の体積(dm3)あたり、好ましくは10-3モル乃至10-8モル、より好ましくは10-4モル乃至10-7モルで用いられる。
本発明の化合物及び本発明の触媒系の両方を合成するのに適切な溶媒は、脂肪族又は芳香族の溶媒(例えばヘキサン又はトルエン);エーテル系溶媒(例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル);例えば、塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素;例えば、o−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素である。
触媒系を加える前に、特に担持触媒系(少なくとも一つの本発明の化合物、少なくとも一つのメタロセン、並びに担体物質及び/又は細かく粉砕された形態のポリオレフィン粉末を含む)を加える前に、別のアルキルアルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム又はイソプレニルアルミニウムが、触媒系を不活性にするために(例えばオレフィン中に存在する触媒毒を除去するために)加えて反応容器に導入される。前記アルキルアルミニウム化合物が重合系に加えられる際の濃度は、反応容器内の物質1kgあたりのAlが100mmol乃至0.1mmolというものである。トリイソブチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウムの濃度は、反応容器内の物質1kgあたりのAlが10mmol乃至0.1mmolであることが好ましい。前記アルキルアルミニウムの添加により、担持触媒系の合成において選択されるAl/Mのモル比を下げることができる。
下記の実施例は本発明を例示するものである。
全般的手法
有機金属化合物の合成及び取り扱いは、アルゴン気流下にて、空気及び水分を排除して行った(シュレンク技術(Schlenk technique))。必要とされる全ての溶媒は、適切な乾燥剤の存在下で環流し、続いてアルゴン気流下で蒸留することにより無水の状態にしてから使用した。
実施例1
1,4−ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼン
1.54g(5mmol)のジブロモテトラフルオロベンゼンを40mlのn−ヘキサンに溶解し、−78℃に冷却する。6.4mlのn−BuLi(10mmol)を溶液へゆっくりと滴下し、混合物を1時間撹拌する。続いて、1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を40mlのn−ヘキサンに溶解し、上記溶液へ同様に滴下する。得られた懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。その際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離し、得られた濾液を減圧下乾燥する。1,4−ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンが黄色のオイルとして得られ、収率は81%である。
実施例2
ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)アセチレン
1.06g(5mmol)のビス(クロロジメチルシリル)アセチレンを40mlのn−ヘキサンに溶解し、−78℃に冷却する。40mlのn−ヘキサン中の1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を溶液へゆっくりと滴下する。混合物を−78℃で1時間撹拌し、ゆっくりと室温へ戻す。溶媒と生成したジメチルジクロロシランを高真空下で除去する。残った黄色のオイルを続いて分別蒸留する。2.2g(収率61.7%)でビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)アセチレンが得られる。
実施例3
[(ジペンタフルオロフェニルボリル)エチニル]トリメチルシラン
1.12g(5mmol)の(ヨードエチニル)トリメチルシランを40mlのテトラヒドロフランに溶解し、−78℃に冷却する。3.2mlのn−BuLi(5mmol、ヘキサン中1.6モル/l)を前記溶液にゆっくりと滴下し、混合物を2時間撹拌する。続いて、1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を40mlのテトラヒドロフランに溶解し、上記溶液へ同様に滴下する。生成した懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。その際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離する。得られた濾液から減圧下にて溶媒を除去する。残った黄色のオイルを続いて分別蒸留する。1.66g(収率75%)で[(ジペンタフルオロフェニルボリル)エチニル]トリメチルシランが得られる。
実施例4
[(ジフェニルホスフィノ)エチニル]ジペンタフルオロフェニルボラン
1.05g(5mmol)のジフェニル(エチニル)ホスフィンを40mlのジエチルエーテルに溶解し、−78℃に冷却する。3.2mlのn−BuLi(5mmol、ヘキサン中1.6モル/l)を前記溶液にゆっくりと滴下し、混合物を2時間撹拌する。前記手順において、溶液は自然に赤/茶色に変化する。続いて、1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を40mlのテトラヒドロフランに溶解し、上記溶液へ滴下する。生成した懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。その際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離し、得られた濾液を減圧下で乾燥する。[(ジフェニルホスフィノ)エチニル]ジペンタフルオロフェニルボランがオレンジ色のオイルとして得られ、収率は57%である。
実施例5
[(ジペンタフルオロフェニルボラン)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル]トリペンタフルオロフェニルほう酸トリフェニルカルベニウム
0.62g(2.5mmol)のブロモペンタフルオロベンゼンを40mlのn−ヘキサンに溶解し、−78℃にて1.6mlのn−BuLi(2.5mmol、ヘキサン中1.6モル/l)と混合する。前記懸濁液を−10℃にて1時間撹拌する。続いて、40mlのn−ヘキサン中の2.1g(2.5mmol)の1,4−ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンを上記溶液へゆっくりと滴下する。生成した懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。この際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離し、得られた濾液を減圧下で乾燥する。かように得られたリチウム塩を40mlのn−ペンタンに溶解し、室温にて0.7g(2.5mmol)の塩化トリフェニルメチルと混合する。8時間撹拌した後、オレンジ色の固体を濾別する。生成したLiClを分離するために濾液を塩化メチレンで抽出する。n−ペンタンにより沈殿させることにより、オレンジ色の固体が得られる(収率56%)。
実施例6
10gのSiO2(MS3030,PQより、アルゴン気流下600℃にて乾燥)を50mlのトルエンに懸濁させ、撹拌しながら、3mlのトルエン中の100mg(0.229mmol)のジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム及び128mg(0.153mmol)の1,4−ビス(ジペンタフルオロボラン)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンをゆっくりと滴下する。混合物を室温にてそのまま1時間撹拌し、重量が一定になるまで、オイル真空ポンプで溶媒を除去する。重合系へ導入するために、1gの担持触媒を30cm3のエクソール(Exxsol)に再懸濁した。
重合
前記実施例6と並行して、乾燥した16dm3の反応容器に最初に窒素を流し、次にプロピレンを流し、10dm3の液体プロピレンを詰めた。0.5cm3の20%トリイソブチルアルミニウムのバーソール(Varsol)溶液を30cm3のエクソールで希釈したものを反応容器に導入し、混合物を30℃で15分間撹拌した。前記触媒懸濁液を次に反応容器に導入する。反応混合物を重合温度である60℃(4℃/分)まで加熱し、次に冷却しながら重合系を1時間60℃に保った。残ったプロピレンを排除することにより重合を停止した。ポリマーを真空乾燥炉内で乾燥し、1.4kgのポリプロピレン粉末を得た。反応容器の内壁及び撹拌装置に堆積物は無かった。触媒活性は、( 144kg:PP)/(g:メタロセン)×(時間)であった。
実施例7
10gのSiO2(MS3030,PQより、アルゴン気流下600℃にて乾燥)を50mlのトルエン中の100mg(0.229mmol)のジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム及び143mg(0.114mmol)の[(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル]トリペンタフルオロフェニルほう酸トリフェニルカルベニウムに少しずつ加える。混合物を室温にてそのまま1時間撹拌し、重量が一定になるまで、オイル真空ポンプで溶媒を除去した。重合系へ導入するために、1gの担持触媒を30cm3のエクソールに再懸濁した。
重合
前記実施例7と並行して、乾燥した16dm3の反応容器に最初に窒素を流し、次にプロピレンを流し、10dm3の液体プロピレンを詰めた。0.5cm3の20%トリイソブチルアルミニウムのバーソール溶液を30cm3のエクソールで希釈したものを反応容器に導入し、混合物を30℃で15分間撹拌した。前記触媒懸濁液を次に反応容器に導入する。反応混合物を重合温度である60℃(4℃/分)まで加熱し、次に冷却しながら重合系を1時間60℃に保った。残ったプロピレンを排除することにより重合を停止した。ポリマーを真空乾燥炉内で乾燥し、1.8kgのポリプロピレン粉末を得た。反応容器の内壁及び撹拌装置に堆積物は無かった。触媒活性は、( 186kg:PP)/(g:メタロセン)×(時間)であった。
全般的手法
有機金属化合物の合成及び取り扱いは、アルゴン気流下にて、空気及び水分を排除して行った(シュレンク技術(Schlenk technique))。必要とされる全ての溶媒は、適切な乾燥剤の存在下で環流し、続いてアルゴン気流下で蒸留することにより無水の状態にしてから使用した。
実施例1
1,4−ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼン
1.54g(5mmol)のジブロモテトラフルオロベンゼンを40mlのn−ヘキサンに溶解し、−78℃に冷却する。6.4mlのn−BuLi(10mmol)を溶液へゆっくりと滴下し、混合物を1時間撹拌する。続いて、1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を40mlのn−ヘキサンに溶解し、上記溶液へ同様に滴下する。得られた懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。その際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離し、得られた濾液を減圧下乾燥する。1,4−ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンが黄色のオイルとして得られ、収率は81%である。
実施例2
ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)アセチレン
1.06g(5mmol)のビス(クロロジメチルシリル)アセチレンを40mlのn−ヘキサンに溶解し、−78℃に冷却する。40mlのn−ヘキサン中の1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を溶液へゆっくりと滴下する。混合物を−78℃で1時間撹拌し、ゆっくりと室温へ戻す。溶媒と生成したジメチルジクロロシランを高真空下で除去する。残った黄色のオイルを続いて分別蒸留する。2.2g(収率61.7%)でビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)アセチレンが得られる。
実施例3
[(ジペンタフルオロフェニルボリル)エチニル]トリメチルシラン
1.12g(5mmol)の(ヨードエチニル)トリメチルシランを40mlのテトラヒドロフランに溶解し、−78℃に冷却する。3.2mlのn−BuLi(5mmol、ヘキサン中1.6モル/l)を前記溶液にゆっくりと滴下し、混合物を2時間撹拌する。続いて、1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を40mlのテトラヒドロフランに溶解し、上記溶液へ同様に滴下する。生成した懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。その際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離する。得られた濾液から減圧下にて溶媒を除去する。残った黄色のオイルを続いて分別蒸留する。1.66g(収率75%)で[(ジペンタフルオロフェニルボリル)エチニル]トリメチルシランが得られる。
実施例4
[(ジフェニルホスフィノ)エチニル]ジペンタフルオロフェニルボラン
1.05g(5mmol)のジフェニル(エチニル)ホスフィンを40mlのジエチルエーテルに溶解し、−78℃に冷却する。3.2mlのn−BuLi(5mmol、ヘキサン中1.6モル/l)を前記溶液にゆっくりと滴下し、混合物を2時間撹拌する。前記手順において、溶液は自然に赤/茶色に変化する。続いて、1.90g(5mmol)の塩化ビス(ペンタフルオロフェニル)ほう酸を40mlのテトラヒドロフランに溶解し、上記溶液へ滴下する。生成した懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。その際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離し、得られた濾液を減圧下で乾燥する。[(ジフェニルホスフィノ)エチニル]ジペンタフルオロフェニルボランがオレンジ色のオイルとして得られ、収率は57%である。
実施例5
[(ジペンタフルオロフェニルボラン)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル]トリペンタフルオロフェニルほう酸トリフェニルカルベニウム
0.62g(2.5mmol)のブロモペンタフルオロベンゼンを40mlのn−ヘキサンに溶解し、−78℃にて1.6mlのn−BuLi(2.5mmol、ヘキサン中1.6モル/l)と混合する。前記懸濁液を−10℃にて1時間撹拌する。続いて、40mlのn−ヘキサン中の2.1g(2.5mmol)の1,4−ビス(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンを上記溶液へゆっくりと滴下する。生成した懸濁液をゆっくりと室温へ戻す。この際に白色の沈殿が生じる。前記沈殿を濾過により分離し、得られた濾液を減圧下で乾燥する。かように得られたリチウム塩を40mlのn−ペンタンに溶解し、室温にて0.7g(2.5mmol)の塩化トリフェニルメチルと混合する。8時間撹拌した後、オレンジ色の固体を濾別する。生成したLiClを分離するために濾液を塩化メチレンで抽出する。n−ペンタンにより沈殿させることにより、オレンジ色の固体が得られる(収率56%)。
実施例6
10gのSiO2(MS3030,PQより、アルゴン気流下600℃にて乾燥)を50mlのトルエンに懸濁させ、撹拌しながら、3mlのトルエン中の100mg(0.229mmol)のジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム及び128mg(0.153mmol)の1,4−ビス(ジペンタフルオロボラン)−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンをゆっくりと滴下する。混合物を室温にてそのまま1時間撹拌し、重量が一定になるまで、オイル真空ポンプで溶媒を除去する。重合系へ導入するために、1gの担持触媒を30cm3のエクソール(Exxsol)に再懸濁した。
重合
前記実施例6と並行して、乾燥した16dm3の反応容器に最初に窒素を流し、次にプロピレンを流し、10dm3の液体プロピレンを詰めた。0.5cm3の20%トリイソブチルアルミニウムのバーソール(Varsol)溶液を30cm3のエクソールで希釈したものを反応容器に導入し、混合物を30℃で15分間撹拌した。前記触媒懸濁液を次に反応容器に導入する。反応混合物を重合温度である60℃(4℃/分)まで加熱し、次に冷却しながら重合系を1時間60℃に保った。残ったプロピレンを排除することにより重合を停止した。ポリマーを真空乾燥炉内で乾燥し、1.4kgのポリプロピレン粉末を得た。反応容器の内壁及び撹拌装置に堆積物は無かった。触媒活性は、( 144kg:PP)/(g:メタロセン)×(時間)であった。
実施例7
10gのSiO2(MS3030,PQより、アルゴン気流下600℃にて乾燥)を50mlのトルエン中の100mg(0.229mmol)のジメチルシランジイルビス(2−メチルインデニル)ジメチルジルコニウム及び143mg(0.114mmol)の[(ジペンタフルオロフェニルボリル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル]トリペンタフルオロフェニルほう酸トリフェニルカルベニウムに少しずつ加える。混合物を室温にてそのまま1時間撹拌し、重量が一定になるまで、オイル真空ポンプで溶媒を除去した。重合系へ導入するために、1gの担持触媒を30cm3のエクソールに再懸濁した。
重合
前記実施例7と並行して、乾燥した16dm3の反応容器に最初に窒素を流し、次にプロピレンを流し、10dm3の液体プロピレンを詰めた。0.5cm3の20%トリイソブチルアルミニウムのバーソール溶液を30cm3のエクソールで希釈したものを反応容器に導入し、混合物を30℃で15分間撹拌した。前記触媒懸濁液を次に反応容器に導入する。反応混合物を重合温度である60℃(4℃/分)まで加熱し、次に冷却しながら重合系を1時間60℃に保った。残ったプロピレンを排除することにより重合を停止した。ポリマーを真空乾燥炉内で乾燥し、1.8kgのポリプロピレン粉末を得た。反応容器の内壁及び撹拌装置に堆積物は無かった。触媒活性は、( 186kg:PP)/(g:メタロセン)×(時間)であった。
Claims (8)
- a,b,cそれぞれが1であり、かつAが[C6H5N(CH3)2H]+またはCPh3 +である、
請求項1に記載の式(I)で表される化合物。 - a)請求項1〜3のいずれか1項に記載の式(I)で表される、少なくとも1つの化合物、および
b)少なくとも1つのメタロセン
を含む触媒系。 - さらに担体を含む請求項4に記載の触媒系。
- 請求項4または5に記載の触媒系を調製するための請求項1〜3のいずれか1項に記載の式(I)で表される化合物の使用。
- 請求項4または5に記載の触媒系の存在下で少なくとも1種のオレフィンを重合することによりオレフィンポリマーを製造する方法。
- オレフィンポリマーを調製するための請求項1〜3のいずれか1項に記載の式(I)で表される化合物の使用。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010061696A1 (ja) | 2008-11-25 | 2010-06-03 | 日産自動車株式会社 | 導電部材及びこれを用いた固体高分子形燃料電池 |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19622207A1 (de) * | 1996-06-03 | 1997-12-04 | Hoechst Ag | Chemische Verbindung |
ATE202365T1 (de) † | 1996-08-13 | 2001-07-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgertes katalysatorsystem, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur polymerisation von olefinen |
DE69810922D1 (en) * | 1997-05-23 | 2003-02-27 | Ciba Sc Holding Ag | Polyboratcoinitiatoren für photopolymerisation |
KR20010013769A (ko) * | 1997-08-01 | 2001-02-26 | 그래햄 이. 테일러 | 촉매 활성제 |
TW476765B (en) | 1997-12-22 | 2002-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | Catalyst component for ethylenically unsaturated monomer polymerization, catalyst for ethylenically unsaturated monomer polymerization, and process for ethylenically unsaturated monomer polymerization using said catalyst |
CN1120168C (zh) * | 1998-02-20 | 2003-09-03 | 陶氏环球技术公司 | 包含扩展阴离子的催化剂活化剂 |
DE19917985A1 (de) | 1999-04-21 | 2000-10-26 | Targor Gmbh | Katalysatorsystem |
US6346586B1 (en) * | 1999-10-22 | 2002-02-12 | Univation Technologies, Llc | Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process |
EP1548037A3 (de) | 1999-12-23 | 2007-09-12 | Basell Polyolefine GmbH | Random-Propylen-Ethylencopolymere |
EP1146376A1 (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-17 | Triple-O Microscopy GmbH | Method and apparatus for the controlled conditioning of scanning probes |
WO2001092269A2 (de) | 2000-05-31 | 2001-12-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur herstellung von übergangsmetallverbindungen und deren verwendung zur polymerisation von olefinen |
JP4491915B2 (ja) * | 2000-05-31 | 2010-06-30 | 住友化学株式会社 | メタロセン錯体を保存する方法 |
WO2002036639A2 (en) | 2000-11-06 | 2002-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fluorinated zwitterionic cocatalyst activators for olefin polymerization |
DE10057009A1 (de) | 2000-11-17 | 2002-05-29 | Celanese Ventures Gmbh | Non-Metallocene, Verfahren zur Herstellung von diesen und deren Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
JP2004529994A (ja) * | 2001-02-17 | 2004-09-30 | セラニーズ ベンチャーズ ゲーエムベーハー | 触媒成分として供用される遷移金属化合物、およびポリオレフィン製造でのその使用 |
US20050101772A1 (en) * | 2001-02-17 | 2005-05-12 | Jorg Schottek | Non-metallocenes, method for the production thereof and the use thereof for the polymerisation of olefins |
DE10130229A1 (de) | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Celanese Ventures Gmbh | Non-Metallocene, Verfahren zur Herstellung von diesen und deren Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
WO2003014166A1 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing polymer |
WO2003049856A1 (en) | 2001-12-05 | 2003-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bulky borate activators |
DE10208252A1 (de) | 2002-02-26 | 2003-09-04 | Celanese Ventures Gmbh | Konvalent fixierte Non-Metallocene, Verfahren zur Herstellung von diesen und deren Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
US7196149B2 (en) * | 2003-04-17 | 2007-03-27 | The University Of Akron | Polymerization of i-butane in hydrocarbon media using bis(borane) co-initiators |
US7202317B2 (en) * | 2003-04-17 | 2007-04-10 | The University Of Akron | Polymerization of i-butene in hydrocarbon media using bis(borane) co-initiators |
US7285608B2 (en) | 2004-04-21 | 2007-10-23 | Novolen Technology Holdings C.V. | Metallocene ligands, metallocene compounds and metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins |
US8034886B2 (en) | 2005-11-04 | 2011-10-11 | Ticona Gmbh | Process for manufacturing high to ultra high molecular weight polymers using novel bridged metallocene catalysts |
US7598329B2 (en) * | 2005-11-04 | 2009-10-06 | Ticona Gmbh | Process for manufacturing ultra high molecular weight polymers using novel bridged metallocene catalysts |
DE102005052654A1 (de) * | 2005-11-04 | 2007-05-16 | Ticona Gmbh | Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularen Polymeren unter Verwendung von speziellen verbrückten Metallocen-Katalysatoren |
US7550544B2 (en) * | 2005-12-14 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
EP1847555A1 (en) | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
WO2009054831A1 (en) | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Racemoselective synthesis of ansa-metallocene compounds, ansa-metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo- and copolymers |
WO2009054833A2 (en) | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo and copolymers |
BRPI0722162A2 (pt) * | 2007-10-25 | 2014-03-18 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Compostos de metaloceno, catalisadores compreendendo os mesmos, processo para produzir um polímero de olefina pelo uso de catalisadores, e homo-e copolímeros de olefina. |
US8658556B2 (en) | 2011-06-08 | 2014-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst systems comprising multiple non-coordinating anion activators and methods for polymerization therewith |
RU2510646C2 (ru) * | 2012-06-26 | 2014-04-10 | Дэлим Индастриал Ко, Лтд. | Металлоценовое соединение, включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4812544A (en) * | 1985-09-10 | 1989-03-14 | The Lubrizol Corporation | Method of producing polymers of amido-sulfonic acid monomers with high energy agitators |
DE69026679T3 (de) | 1989-10-30 | 2005-10-06 | Fina Technology, Inc., Houston | Addition von Alkylaluminium zum Verbessern eines Metallocenkatalysators |
DK0627448T3 (da) * | 1990-01-02 | 2000-05-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Ioniske metallocenkatalysatorer på bærere til olefinpolymerisation |
US5721185A (en) * | 1991-06-24 | 1998-02-24 | The Dow Chemical Company | Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids |
EP0522581B1 (en) * | 1991-07-11 | 1997-10-15 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for producing olefin based polymers and olefin polymerization catalyst |
DE69222317T2 (de) | 1991-11-25 | 1998-02-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Polyionische, uebergangsmetall enthaltende katalysatorzusammensetzung |
DE4205932A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von propenoligomeren |
EP0631589A1 (en) | 1992-03-16 | 1995-01-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | IONIC CATALYST FOR THE PRODUCTION OF POLY-$g(a)-OLEFINS OF CONTROLLED TACTICITY |
BE1006438A3 (fr) * | 1992-12-17 | 1994-08-30 | Solvay | Systeme catalytique, utilisation de ce systeme catalytique pour la (co)polymerisation d'olefines, procede de preparation de ce systeme catalytique et procede de (co)polymerisation d'olefines. |
US5347024A (en) | 1993-03-19 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Preparation of addition polymerization catalysts via Lewis acid mitigated metal center oxidation |
DE69403928T2 (de) * | 1993-04-09 | 1997-12-18 | Tosoh Corp | Katalysator und Verfahren zur Olefin-Polymerisation |
JPH0733821A (ja) * | 1993-07-22 | 1995-02-03 | Nippon Oil Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
DE4333128A1 (de) * | 1993-09-29 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
DE4333569A1 (de) * | 1993-10-01 | 1995-04-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur Olefinpolymerisation |
ES2140557T3 (es) * | 1993-11-19 | 2000-03-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Sistemas cataliticos de polimerizacion, su produccion y uso. |
DE4406931A1 (de) * | 1994-02-21 | 1995-08-24 | Hoechst Ag | Siegelbare polyolefinische Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US5447895A (en) * | 1994-03-10 | 1995-09-05 | Northwestern University | Sterically shielded diboron-containing metallocene olefin polymerization catalysts |
US5502017A (en) | 1994-03-10 | 1996-03-26 | Northwestern University | Metallocene catalyst containing bulky organic group |
CN1095848C (zh) | 1994-08-03 | 2002-12-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂组合物、聚合方法及催化剂活化剂组合物 |
EP0710663A1 (en) | 1994-11-01 | 1996-05-08 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Boron-containing compound, its polymer, catalyst comprising the polymer and metallocene compound, and process for producing polyolefin |
GB9423606D0 (en) * | 1994-11-23 | 1995-01-11 | Piers Warren E | Method of producing base free ziegler-natta olefin polymerizaton catalysts using a new, highly electrophilic borane reagent |
US5939347A (en) | 1995-01-25 | 1999-08-17 | W.R. Grace & Co. -Conn. | Supported catalytic activator |
BR9604776A (pt) | 1995-03-10 | 1998-06-23 | Dow Chemical Co | Componente de catalisador sustentado catalisador sustentado processo para preparar um componente de catalisador sustentado e um catalisador sustentado aduto de um composto organometálico processo de polimerizaçao por adiç o composto complexo e método para preparar um composto complexo |
US5869723A (en) | 1995-06-08 | 1999-02-09 | Showa Denko K.K. | Ionic compound and olefin polymerization catalyst containing the same |
DE19539650A1 (de) * | 1995-10-25 | 1997-04-30 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Zirconocene und Hafnocene mit borylierten Cyclopentadienyl-Liganden und das Verfahren zu ihrer Herstellung |
TW466256B (en) * | 1995-11-24 | 2001-12-01 | Ciba Sc Holding Ag | Borate photoinitiator compounds and compositions comprising the same |
AU710813B2 (en) | 1995-11-27 | 1999-09-30 | Dow Chemical Company, The | Supported catalyst containing tethered cation forming activator |
DE19622207A1 (de) * | 1996-06-03 | 1997-12-04 | Hoechst Ag | Chemische Verbindung |
ATE202365T1 (de) * | 1996-08-13 | 2001-07-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgertes katalysatorsystem, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur polymerisation von olefinen |
EP0824112B1 (de) * | 1996-08-13 | 2006-05-10 | Basell Polyolefine GmbH | Geträgerte chemische Verbindung |
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Cited By (1)
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