JP2008179757A - 通気性フィルム - Google Patents
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】密度が0.900〜0.940g/cm3、MFRが0.5〜5.0g/10分、重量平均分子量と数平均分子量との比(QA)が3〜8であるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)60〜90重量%と、密度が0.871〜0.910g/cm3、MFRが0.5〜10g/10分、重量平均分子量と数平均分子量との比(QB)が1以上3未満である線状低密度ポリエチレン(B)2〜25重量%と、重量平均分子量と数平均分子量との比(QC)が3〜15である分岐状低密度ポリエチレン(C)2〜20重量%とからなる樹脂成分100重量部に対して、無機充填剤(D)30〜200重量部と、脂肪族アルコール系脂肪酸エステル(E)0.5〜10重量部とを含有するポリエチレン樹脂組成物からなる通気性フィルム。
【選択図】なし
Description
<エチレン・α−オレフィン共重合体(A)>
本発明に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)とは、エチレンと一種以上のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンは炭素数が3〜20のものが好ましく、炭素数が3〜12のものがより好ましい。具体的にはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量は、合計で通常30モル%以下、好ましくは20モル%以下の範囲で選択されることが望ましい。
ペレットを熱プレスして2mm厚のプレスシートを作成し、該シートを1000ml容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから60分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時60分煮沸後の沸騰蒸留水は500mlとし室温になるまでの時間は60分以下にならないように調整した。また、試験シートはビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを23℃、湿度50%の条件で16時間以上24時間以内でアニーリングを行った後、縦横2mmになるように打ち抜き、試験温度23℃でJIS−K7112に準拠して測定した。
QAは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で定義されるものである。
装置:ウオーターズ社製GPC 150C型
検出器:MIRAN 1A赤外分光光度計(測定波長、3.42μm)
カラム:昭和電工社製AD806M/S 3本[カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン(A500,A2500,F1,F2,F4,F10,F20,F40,F288の各0.5mg/ml溶液)の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を2次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α=0.723、logK=−3.967であり、ポリエチレンは、α=0.723、logK=−3.407である。]
測定温度:140℃
注入量:0.2ml
濃度:20mg/10mL
溶媒:オルソジクロロベンゼン
流速:1.0ml/min
本発明に用いる線状低密度ポリエチレン(B)とは、エチレン単独重合体又はエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンより選ばれる一種以上のα−オレフィンとの共重合体である。この炭素数3〜20のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数3〜12のものであり、具体的にはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量は、合計で通常30モル%以下、好ましくは20モル%以下の範囲で選択されることが望ましい。
本発明に用いる線状低密度ポリエチレン(B)のMFRは、エチレン・α−オレフィン共重合体(A)のMFRより大きいことが好ましく、差が0.2g/10分以上あることがより好ましい。このようにMFR差を付けることで、引裂強度改良効果が向上する。
本発明に用いる線状低密度ポリエチレン(B)の重量平均分子量と数平均分子量との比(QB)とエチレン・α−オレフィン共重合体(A)の重量平均分子量と数平均分子量との比(QA)との差が1.5以上あることが好ましく、差が1.7〜2.5であることがより好ましい。このように差を付けることで、引裂強度が向上する。
本発明に用いる線状低密度ポリエチレン(B)の製造方法には、前述の性状を満足する限り、制限はないが、重量平均分子量と数平均分子量との比が比較的小さいものが得られやすい、メタロセン触媒の作用により製造することが好ましい。
本発明に用いる分岐状低密度ポリエチレン(C)は、長鎖分岐を有するポリエチレンであり、例えばエチレンを高圧ラジカル重合法で重合することによって得られるポリエチレンである。高圧ラジカル重合法によって得られるポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンとも呼称される。
MT>−8.74×logMFR+13.37・・・(1)
を満たすものが好ましい。より好ましくは関係式(2)
MT>−8.74×logMFR+14.74・・・(2)
を満たすものである。この範囲であれば、ドローダウン性、ドローレゾナンス、延伸性等の加工性を安定的に保持することができる。一般に、MFRが大きくなると、MTは小さくなる傾向があるが、重合温度の調整や多段重合等により、高分子量成分の量や長鎖分岐の量を増加させることでMTを高めることができ、上記の関係式を満たす分岐状低密度ポリエチレン(C)が得られるようになる。
本発明に用いる無機充填剤(D)としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、タルク等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム及び硫酸バリウムがフィルムの通気性、触感、外観の点で好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。無機充填剤の平均粒径は20μm以下のものが好ましく、更に好ましくは10μm以下であり、0.5〜5μmのものが最も好ましい。また、無機充填剤は、ポリエチレン樹脂との親和性を高め、分散性を向上させる等のために表面処理が施されたものが好ましい。表面処理剤としては、無機充填剤の表面を被覆することにより、その表面を疎水化できるものが好ましく、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸又はそれらの金属塩等を挙げることができる。
本発明に用いる脂肪族アルコール系脂肪酸エステル(E)は、炭素数9〜40の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸と、脂肪族一価又は多価アルコールとのエステルから選ばれる1種又は2種以上の化合物からなる。飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸としては、ヒドロキシ基又はその誘導基を含有していてもよく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、リシノレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、アセチルリシノレイン酸、アセチルヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。脂肪族一価アルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられる。脂肪族多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ピナコール、ソルビタン等が挙げられる。多価アルコールのエステルとしては、モノエステル、ジエステル、トリエステル等アルコール性ヒドロキシ基の一部又は全部が置換されていてもよい。
本発明に用いるポリエチレン樹脂組成物は、一軸伸張粘度指数(η0)が60,000Pa・秒以下、好ましくは58,000Pa・秒以下、より好ましくは57,000〜54,000Pa・秒であることが好ましい。60,000Pa・秒を超えると、ドローダウン性が向上し、ダイ出口でフィルム膜が破断し易い。
次いで、そのペレットをポリエチレン樹脂の融点以上、好ましくは融点+20℃以上であり、かつ分解温度未満の温度において、Tダイ等が装着された押出成形機、円形ダイが装着されたインフレーション成形機等の公知の成形機を用いて、溶融、製膜する。場合によっては、ペレット化せず直接成形機で製膜することもできる。
また、延伸した後、必要に応じて得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行ってもよい。熱固定処理としては、樹脂の軟化点〜融点未満の温度において、0.1〜100秒間熱処理する方法が挙げられる。
なお、実施例中、物性測定法は下記の通りである。
(1)メルトフローレート(MFR):
JIS−K7210に準拠して、190℃、21.18N荷重の条件で測定した。
ペレットを熱プレスして2mm厚のプレスシートを作成し、該シートを1000ml容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから60分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時60分煮沸後の沸騰蒸留水は500mlとし室温になるまでの時間は60分以下にならないように調整した。また、試験シートはビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを23℃、湿度50%の条件で16時間以上24時間以内でアニーリングを行った後、縦横2mmになるように打ち抜き、試験温度23℃でJIS−K7112に準拠して測定した。
実施例で使用した原料は下記の通りである。
なお、密度の単位はg/cm2、MFRの単位はg/10分である。
(A)エチレン・α−オレフィン共重合体
EO−1: 密度0.910、MFR3.8、重量平均分子量と数平均分子量との比2.2のメタロセン系エチレン・ヘキセン−1共重合体
EO−2: 密度0.920、MFR2.0、重量平均分子量と数平均分子量との比4.2のエチレン・ヘキセン−1共重合体
EO−3: 密度0.930、MFR2.5、重量平均分子量と数平均分子量との比4.5のエチレン・ヘキセン−1共重合体
(B)線状低密度ポリエチレン
LL−2: 密度0.880、MFR2.2、重量平均分子量と数平均分子量との比2.2のメタロセン系エチレン・ブテン−1共重合体
LL−3: 密度0.898、MFR2.2、重量平均分子量と数平均分子量との比2.2のメタロセン系エチレン・ブテン−1共重合体
LL−4: 密度0.898、MFR7.5、重量平均分子量と数平均分子量との比2.2のメタロセン系エチレン・ヘキセン−1共重合体
LL−5: 密度0.918、MFR3.5、重量平均分子量と数平均分子量との比3.2のメタロセン系エチレン・ヘキセン−1共重合体
LL−6: 密度0.905、MFR2.2、重量平均分子量と数平均分子量との比2.2のメタロセン系エチレン・ヘキセン−1共重合体
LL−7: 密度0.870、MFR2.9、重量平均分子量と数平均分子量との比2.0のメタロセン系エチレン・ブテン−1共重合体
LL−8: 密度0.872、MFR2.2、重量平均分子量と数平均分子量との比2.2のメタロセン系エチレン・ヘキセン−1共重合体
(C)分岐状低密度ポリエチレン
LD−1: 密度0.918、MFR8.4、重量平均分子量と数平均分子量との比7.2、Mz50万の高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン
(D)無機充填剤
炭酸カルシウム: 脂肪酸で表面処理した炭酸カルシウム((株)カルファイン社製、商品名SST40)、平均粒径1.1μm
(E)脂肪族アルコール系脂肪酸エステル
ヒマシ油K: 水添硬化したヒマシ油(伊藤製油(株)社製、商品名ヒマシ硬化油A)
ヒマシ油H: ヒマシ油(伊藤製油(株)社製、商品名精製ヒマシ油マル特A)
幅300mm、リップ幅0.8mmのTダイを備えた50mmφTダイフィルム成形装置(三菱重工社製)により、成形温度を240℃、キャストロール速度7.5m/minで製膜後、70℃の延伸温度で縦延伸倍率2倍の一軸延伸フィルム(坪量25g/m2)を製造した。
上記300mm幅Tダイ成形装置で成形された延伸前のフィルム幅を測定し、300(mm)−フィルム幅(mm)の値をネックインとした。ネックインの値は小さいほど好ましい。
引裂強度: JIS K7128−2−1998に準拠して延伸方向(MD方向)とフィルムの幅方向(TD方向)のエルメンドルフ引裂強度を測定した。
EO−2 82重量%、LL−4 11重量%、LD−1 7重量%とからなるポリエチレン樹脂100重量部に対して、炭酸カルシウム(商品名SST−40、カルファイン社製)120重量部、硬化ひまし油3重量部、酸化防止剤として化学名:トリスジブチルヒドロキシベンジルイソシアヌル酸(商品名:アデカスタブAO20、旭電化社製)を0.22重量部、テトラキスジブチルフェニルビフェニルジイルビスホスフォナイト(商品名:サンドスタブPEPQ、クラリアント社製)を0.44重量部、中和剤として化学名:ステアリン酸カルシウム(商品名:BK、日東化成社製)を1.33重量部加え、ミキサーにて混合均質化した。次に、得られた混合物を二軸押出機にて溶融混練し押出し物を固化、造粒した。最終的に得られた粒状のポリエチレン樹脂組成物について、前記した方法でフィルム成形性及びフィルム物性の評価を行った。結果を表−1に示した。
実施例1において、エチレン・α−オレフィン共重合体(EO)、線状低密度ポリエチレン(LL)及び分岐状低密度ポリエチレン(LD)の種類及び配合量を表−1に記載の通り変更した以外は、実施例1と同様にしてポリエチレン樹脂組成物を調製し、フィルム成形性及びフィルム物性の評価を行った。結果を表−1に示した。
実施例1において、エチレン・α−オレフィン共重合体(EO)、線状低密度ポリエチレン(LL)及び分岐状低密度ポリエチレン(LD)の種類及び配合量を表−2に記載の通り変更した以外は、実施例1と同様にしてポリエチレン樹脂組成物を調製し、フィルム成形性及びフィルム物性の評価を行った。結果を表−2に示した。
一方、規定の諸要件の少なくとも一部を欠く比較例1〜7では、フィルムへの成形加工性が良好で、引裂強度、衝撃強度、透湿度がバランスよく改善することができない。例えば、線状低密度ポリエチレン(LL)を含まない比較例1では引裂強度と打抜衝撃強度が劣っている。線状低密度ポリエチレン(LL)の配合量が規定上限を超える比較例2では透湿性が劣る。エチレン・α-オレフィン共重合体(EO)のQ値が規定下限未満の比較例3では透湿性が劣る。線状低密度ポリエチレン(LL)のQ値が規定上限を超える比較例4では引裂強度が劣る。分岐状低密度ポリエチレン(LD)を配合しない比較例5では、フィルム成形時のネックインが劣っている。なお、ヒマシ油を添加しない比較例6では、ネックインは比較的良好であったが、延伸切れが多発したため、評価に必要なフィルムが十分に得られなかったため、フィルム物性評価を省略した。また、線状低密度ポリエチレン(LL)の密度が規定下限未満の比較例7では透湿性が劣る。
Claims (4)
- 密度が0.900〜0.940g/cm3、MFRが0.5〜5.0g/10分、重量平均分子量と数平均分子量との比(QA)が3〜8であるエチレン・α−オレフィン共重合体(A)60〜90重量%と、
密度が0.871〜0.910g/cm3、MFRが0.5〜10g/10分、重量平均分子量と数平均分子量との比(QB)が1以上3未満である線状低密度ポリエチレン(B)2〜25重量%と、
重量平均分子量と数平均分子量との比(QC)が3〜15である分岐状低密度ポリエチレン(C)2〜20重量%と
からなる樹脂成分100重量部に対して、
無機充填剤(D)30〜200重量部と、
脂肪族アルコール系脂肪酸エステル(E)0.5〜10重量部と
を含有するポリエチレン樹脂組成物からなる通気性フィルム。 - QAの値とQBの値との差が1.5以上である請求項1に記載の通気性フィルム。
- 線状低密度ポリエチレン(B)が、メタロセン触媒の作用により得られたものである請求項1又は2に記載の通気性フィルム。
- 無機充填剤(D)が、炭酸カルシウムである請求項1〜3のいずれか1項に記載の通気性フィルム。
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JP2007165137A JP5270867B2 (ja) | 2006-12-28 | 2007-06-22 | 通気性フィルム |
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