JP2008062226A - フッ化ビニリデン系樹脂よりなる多孔膜及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 フッ化ビニリデン系樹脂よりなる多孔膜であって、該多孔膜は一表面に長径と短径の比の平均が1:1以上かつ5:1より小さい円形または楕円形の微細孔を有し、他表面に長径と短径の比の平均が5:1以上短冊状微細孔を有している分画粒子径が0.2μm以上であることを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜。
【選択図】 なし
Description
これらの中から(2)の特性を有するものを選定することが好ましい。
R1=A763/A840(1)
ここで、A763はα型結晶構造に帰属する吸光度であり、A840はβ型結晶構造に帰属する吸光度である(例えば、特許文献5参照)。R1の値は、ポリフッ化ビニリデンの結晶領域におけるα型とβ型の割合を示している。図6に示されるような多孔膜のIRチャートから、695および780cm−1近傍のIRチャートの極小値の間に線を引き、763cm−1近傍のα型結晶構造に帰属される特性吸収ピーク高さを読み取る。併せて、810および925cm−1近傍のIRチャートの極小値の間に線を引き840cm−1近傍のβ型結晶構造に帰属される特性吸収ピーク高さを読み取り、R1を求める。本発明におけるR1は1.5以上が好ましい。
(1)分画粒子径
異なる粒子径を有する少なくとも2種類の粒子の阻止率を測定し、その測定値を元にして下記の近似式(1)において、Rが90となるSの値を求め、これを分画粒子径とした。
R=100/(1−m×exp(−a×log(s))) ・・・(1)
(1)式中、aおよびmは中空糸膜によって定まる定数であって、2種類以上の阻止率の測定値をもとに算出される。ただし、0.1μm径の粒子の阻止率が90%以上の場合の分画粒子径は、<0.1μmと表記される。
有効長が3cmの片端開放型の中空糸膜モジュールを用いて、原水として純水を利用し、濾過圧力が50kPa、温度が25℃の条件で中空糸膜の外側から内側に濾過(外圧濾過)して時間当たりの透水量を測定し、単位膜面積、単位時間、単位圧力当たりの透水量に換算した数値で算出した。
ポリフッ化ビニリデン(ソルベイ ソレクシス株式会社製、SOLEF6010)と、γ−ブチロラクトンと、無機粒子としてシリカ、凝集剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日光ケミカルズ株式会社製:NP−5)とを、重量比でそれぞれ36:47:18:19の割合となるように製膜原液を調製した以外は、実施例1と同様にして中空糸膜を得た。該組成比のγ−ブチロラクトンとポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルにおいて、上部臨界溶解温度は観察されず、いずれの温度においても相容した。製造した中空糸膜の試験結果を表2に示す。
ポリフッ化ビニリデン(ソルベイ ソレクシス株式会社製、SOLEF6010)と、溶剤として安息香酸ヘキシル(和光純薬株式会社製、試薬1級)と、無機粒子としてシリカ(株式会社トクヤマ製、ファインシールX−45)と、凝集剤としてモノラウリン酸ヘキサグリセリル(日光ケミカルズ株式会社製、Hexaglyn 1−L)とを、重量比で20:80:10:10の割合となるように製膜原液を調製した。この製膜原液の組成を表1に示す。該組成比の安息香酸ヘキシルとモノラウリン酸ヘキサグリセリルにおいて、上部臨界溶解温度は観察されず、いずれの温度においても非相容であった。
45℃の流水中で180分間熱処理と溶剤、凝集剤、注入液の抽出除去を行った以外は、実施例1と同様にして中空糸膜を得た。製造した中空糸膜のIR測定により求めたR1は0.9であった。
Claims (11)
- フッ化ビニリデン系樹脂よりなる多孔膜であって、該多孔膜は一表面に長径と短径の比の平均が1:1以上かつ5:1より小さい円形または楕円形の微細孔を有し、他表面に長径と短径の比の平均が5:1以上の短冊状微細孔を有している分画粒子径が0.2μm以上であることを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜。
- 多孔膜が90〜99重量%のフッ化ビニリデン系樹脂と1〜10重量%の親水性樹脂とのブレンドポリマーで構成されることを特徴とする請求項1に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜。
- 親水性樹脂がビニルピロリドン系樹脂である請求項2に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜。
- 多孔膜が中空糸膜であることを特徴とする請求項1に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜。
- 多孔膜の長径と短径の比の平均が1:1以上かつ5:1より小さい円形または楕円形の微細孔を有する一表面が中空糸膜の外表面であり、多孔膜の長径と短径の比の平均が5:1以上の短冊状微細孔を有している他表面が中空糸膜の内表面であることを特徴とする請求項4に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔中空糸膜。
- フッ化ビニリデン系樹脂、溶剤、無機粒子及び凝集剤で構成され、該無機粒子と該凝集剤は親和性を有し、かつ該溶剤と該凝集剤は相容しない又は上部臨界溶解温度を有する多孔膜製造原液を冷却させることにより相分離を誘起させたのちに固化させ、次いで溶剤、無機粒子、凝集剤のいずれかを抽出終了する前に多孔膜を延伸する工程を含むことを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜の製造方法。
- 溶剤が水溶性溶剤である請求項6に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜の製造方法。
- 多孔膜が90〜99重量%のフッ化ビニリデン系樹脂と1〜10重量%の親水性樹脂とのブレンドポリマーで構成されることを特徴とする請求項6に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜の製造方法。
- 親水性樹脂がビニルピロリドン系樹脂である請求項8に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜の製造方法。
- 多孔膜が中空糸膜であることを特徴とする請求項6に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜の製造方法。
- 多孔膜の長径と短径の比の平均が1:1以上かつ5:1より小さい円形または楕円形の微細孔を有する一表面が中空糸膜の外表面であり、多孔膜の長径と短径の比の平均が5:1以上の短冊状微細孔を有している他表面が中空糸膜の内表面であることを特徴とする請求項10に記載のフッ化ビニリデン系樹脂多孔中空糸膜の製造方法。
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